Κεφάλαιο τέσσερα Κυκλοαλκάνια

Transcript

1 Κεφάλαιο τέσσερα Κυκλοαλκάνια

2 Τα στεροειδή είχαν ένα μεγάλο ευεργετικό αποτέλεσμα στην ανθρώπινη ευημερία ως φάρμακα και ως ουσίες για τον έλεγχο της γονιμότητας. Εν τούτοις, έχει έρθει κατά περιόδους στην επικαιρότητα η κατάχρηση των στεροειδών ως φαρμακευτικών σκευασμάτων που βελτιώνουν την απόδοση στον ανταγωνιστικό αθλητισμό. Έτσι, υπήρξε αναταραχή στον κόσμο των σπορ όταν το 2003 ανακαλύφθηκε η παράνομη χρήση του παρασκευασμένου στο εργαστήριο στεροειδούς τετραϋδρογεστρινόνη (THG), «σχεδιασμένου» για να αποφεύγεται ο εντοπισμός του κατά τους ελέγχους. Κυκλοαλκάνια

3 Κυκλοαλκάνια Η ρίζα της μεξικανικής γλυκοπατάτας (Mexican yam).

4 4 1 Ονόματα και φυσικές ιδιότητες των κυκλοαλκανίων Κυκλικά αλκάνια, καρβοκυκλικές ενώσεις (σε αντίθεση προς τις ετεροκυκλικές ενώσεις), ήκυκλοαλκάνια

5 1. Μικροί δακτύλιοι (κυκλοπροπάνιο, υκλοβουτάνιο) 2. Κοινοί δακτύλιοι (κυκλοπεντάνιο, κυκλοεξάνιο, κυκλοεπτάνιο) 3. Μέσοι δακτύλιοι (από 8-μελείς έως 12-μελείς) 4. Μεγάλοι δακτύλιοι (από 13-μελείς και μεγαλύτεροι)

6 4 1 Ονόματα και φυσικές ιδιότητες των κυκλοαλκανίων Κυκλικά αλκάνια, καρβοκυκλικές ενώσεις (σε αντίθεση προς τις ετεροκυκλικές ενώσεις), ήκυκλοαλκάνια

7 4 1 Ονόματα και φυσικές ιδιότητες των κυκλοαλκανίων Τα διυποκατεστημένα κυκλοαλκάνια μπορεί να είναι στερεοϊσομερή, δηλαδή ισομερή με ταυτόσημο τρόπο σύνδεσης και διαφορετική διάταξη των ατόμων στο χώρο. Συντακτικά ή δομικά διαφέρουν ως προς τον τρόπο σύνδεσης των ατόμων.

8 4 1 Ονόματα και φυσικές ιδιότητες των κυκλοαλκανίων Τα διυποκατεστημένα κυκλοαλκάνια μπορεί να είναι στερεοϊσομερή

9 4-1 Ονόματα και φυσικές ιδιότητες των κυκλοαλκανίων Ισομερή διαμόρφωσης Σε αντίθεση, με τα cis και τα trans ισομερή, τα οποία μπορεί να αλληλομετατραπούν μόνο με σχάση δεσμών, τα διαμορφομερή προκύπτουν εύκολα το ένα από το άλλο με περιστροφή γύρω από τους δεσμούς.

10 4-1 Ονόματα και φυσικές ιδιότητες των κυκλοαλκανίων Τα διυποκατεστημένα κυκλοαλκάνια μπορεί να είναι στερεοϊσομερή Υπάρχουν 8 ισομερή βρωμομεθυλοκυκλοεξάνια με διαφορετικές φυσικές και χημικές ιδιότητες

11 Άσκηση 4 2 Να ονομάσετε το παρακάτω κυκλοαλκάνιο σύμφωνα με τους κανόνες IUPAC. 1,1-διαιθυλο-4-(cis-2,3- διμεθυλοκυκλοπροπυλο)-κυκλοεπτάνιο

12 Οι ιδιότητες των κυκλοαλκανίων διαφέρουν από αυτές των αντιστοίχων τους με ευθεία αλυσίδα Πίνακας 4-1 Κυκλοαλκάνιο Κυκλοπροπάνιο (C 3 H 6 ) Κυκλοβουτάνιο (C 4 H 8 ) Κυκλοπεντάνιο (C 5 H 10 ) Κυκλοεξάνιο (C 6 H 12 ) Κυκλοεπτάνιο (C 7 H 14 ) Κυκλοοκτάνιο (C 8 H 16 ) Κυκλοδωδεκάνιο (C 12 H 24 ) Κυκλοδεκαπεντάνιο (C 15 H 30 ) Φυσικές Ιδιότητες διαφόρων κυκλοαλκανίων Σημείο τήξεως ( ο C) 127,6 50,0-93,9 6,6 12, ,3 Σημείο ζέσεως ( ο C) 32,7 12,5 49,3 80,7 118,5 148,5 160(100 torr) 110 (0,1 torr α ) Πυκνότητα στους 20 ο C (g ml -1 ) 0,617 β 0,720 0,7457 0,7785 0,8098 0,8349 0,861 0,860 α Σημείο εξάχνωσης β Στους 25 ο C

13 4-2 Τάση δακτυλίου και η δομή των κυκλοαλκανίων To θερμικό περιεχόμενο ενός αλκανίου υπολογίζεται μετρώντας τη θερμότητα καυσης. ΗΔΗ ο καυσ ενός κυκλοαλκανίου χωρίς τάση θα πρέπει να είναι πολλαπλάσιο της ΔΗ ο καυσ της (CH 2 ). Οι θερμότητες καύσης των κυκλοαλκανίων αποκαλύπτουν την ύπαρξη τάσης δακτυλίου (C ν H 2ν ) = ν (CH 2 ) Τιμές για τη σειρά αλκανίων ευθείας αλυσίδας CH 3 CH 2 CH 3 (αέριο) 530,6 } Αύξηση = 156,8 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 (αέριο) 687,4 } Αύξηση = 157,8 kcal mol 1 CH 3 (CH 2 ) 3 CH 3 (αέριο) 845,2 } Αύξηση = 157,3 CH 3 (CH 2 ) 3 CH 3 (αέριο) 1002,4

14 4-2 Τάσηδακτυλίουκαιηδομήτωνκυκλοαλκανίων Οι θερμότητες καύσης των κυκλοαλκανίων αποκαλύπτουν την ύπαρξη τάσης δακτυλίου H 2 C Τάση δακτυλίου στο κυκλοπροπάνιο H 2 C CH 2 Υπολογιζόμενη για μόριο χωρίς τάση: ΔΗ καυσ = (3 157,4) = 472,2 kcal mol 1 Μετρηθείσα: ΔΗ καυσ = 499,8 kcal mol 1 Τάση: 499,8 472,2 = 27,6 kcal mol 1

15 Οι θερμότητες καύσης των κυκλοαλκανίων αποκαλύπτουν την ύπαρξη τάσης δακτυλίου Πίνακας 4-2 Υπολογιζόμενες και πειραματικές θερμότητες καύσης σε kcal mol 1 (kj mol 1 ) διαφόρων κυκλοαλκανίων Μέγεθος ΔΗ καυσ ΔΗ καυσ Ολική Τάση ανά δακτυλίου (Cν) (Υπολογιζόμενη) (Πειραματική) τάση ομάδα CH ,2 ( 1976) 499,8 (2091) 27,6 (115) 9,2 (38) 4 629,6 ( 2634) 655,9 (2744) 26,3 (110) 6,6 (28) 5 787,0 ( 3293) 793,5 (3320) 6,5 (27) 1,3 (5,4) 6 944,4 ( 3951) 944,5 (3952) 0,1 (0,4) 0,0 (0,0) ,8 ( 4610) 1108,2 (4637) 6,4 (27) 0,9 (3,8) ,2 ( 5268) 1269,2 (5310) 10,0 (42) 1,3 (5,4) ,6 ( 5927) 1429,5 (5981) 12,9 (54) 1,4 (5,9) ,0 ( 6586) 1586,0 (6636) 14,0 (59) 1,4 (5,9) ,4 ( 7244) 1742,4 (7290) 11,0 (46) 1,1 (4,6) ,8 ( 7903) 1891,2 (7913) 2,4 (10) 0,2 (0,8) ,6 ( 9220) 2203,6 (9220) 0,0 (0,0) 0,0 (0,0) Σημείωση: Οι υπολογιζόμενοι αριθμοί βασίζονται στην τιμή 157,4 kcal mol 1 ( 658,6 kj mol 1 ) για κάθε ομάδα CH 2.

16 Η τάση επηρεάζει τις δομές και τις διαμορφώσεις των μικρότερων κυκλοαλκανίων Εκλειπτική τάση ή τάση στρέψης Τάση γωνίας δεσμού ή γωνιακή τάση. Σχήμα 4-1 Κυκλοπροπάνιο: (Α) Μοριακό μοντέλο (Β) μήκη δεσμών και γωνίες.

17 Η τάση επηρεάζει τις δομές και τις διαμορφώσεις των μικρότερων κυκλοαλκανίων Σχήμα 4-2 Εικόνα των τροχιακών (Α) της τριμεθυλενικής διρρίζας και (Β) των κεκαμμένων δεσμών στο κυκλοπροπάνιο. Φαίνονται μόνο τα υβριδισμένα τροχιακά που σχηματίζουν δεσμό C C. Αξιοσημείωτη η γωνία μεταξύ των τροχιακών με τιμή 104 ο στο κυκλοπροπάνιο.

18 Η τάση επηρεάζει τις δομές και τις διαμορφώσεις των μικρότερων κυκλοαλκανίων

19 Εκλειπτική τάση ή τάση στρέψης Τάση γωνίας δεσμού ή γωνιακή τάση. Σχήμα 4-3. Κυκλοβουτάνιο: (Α) μοριακό μοντέλο, (Β) μήκη δεσμών και γωνίες. Το μη επίπεδο μόριο «μεταπηδά» από τη μία διαμόρφωση στην άλλη.

20 Η τάση επηρεάζει τις δομές και τις διαμορφώσεις των μικρότερων κυκλοαλκανίων

21 Η τάση επηρεάζει τις δομές και τις διαμορφώσεις των μικρότερων κυκλοαλκανίων Σχήμα 4-4 Κυκλοπεντάνιο: (Α) μοριακό μοντέλο της διαμόρφωσης ημιανακλίντρου (Β) μήκη δεσμών και γωνίες. Το μόριο είναι εύκαμπτο με λίγη τάση.

22 Η τάση επηρεάζει τις δομές και τις διαμορφώσεις των μικρότερων κυκλοαλκανίων Υπάρχουν δύο πιθανές πτυχωτές διαμορφώσεις για το κυκλοπεντάνιο: ο φάκελος και το ημιανάκλιντρο

23 4-3 Κυκλοεξάνιο: Ένα κυκλοαλκάνιο χωρίς τάση

24 4-3 Κυκλοεξάνιο: Ένα κυκλοαλκάνιο χωρίς τάση Ανάκλιντρο (chair) και λουτήρας [βάρκα, (boat)]. Τα βλέπετε στο κυκλοεξάνιο;

25 4-3 Κυκλοεξάνιο: Ένα κυκλοαλκάνιο χωρίς τάση Σχήμα 4-5 Μετατροπή του υποθετικού επίπεδου κυκλοεξανίου (Α) σε διαμόρφωση ανακλίντρου (Β) με εμφάνιση μηκών δεσμών και γωνιών. (C) Μοριακό μοντέλο. H διαμόρφωση ανακλίντρου είναι απαλλαγμένη από τάση.

26 4-3 Κυκλοεξάνιο: Ένα κυκλοαλκάνιο χωρίς τάση Σχήμα 4-6 Κοιτάξτε κατά μήκος ενός από τους δεσμούς C C στη διαμόρφωση ανακλίντρου του κυκλοεξανίου. Σημειώστε τη διαβαθμισμένη διευθέτηση όλων των υποκαταστατών.

27 4-3 Κυκλοεξάνιο: Ένα κυκλοαλκάνιο χωρίς τάση Το κυκλοεξάνιο έχει επίσης αρκετές, λιγότερο σταθερές, διαμορφώσεις Υπερκυκλική τάση Σχήμα 4-7 Μετατροπήτουυποθετικούεπίπεδουκυκλοεξανίουσεμορφή λουτήρα. Τα υδρογόνα στους άνθρακες 2, 3, 5 και 6 είναι εκλειπτικά, προξενώντας συνεπώς τάση στρέψης. Τα «εσωτερικά» υδρογόνα στους άνθρακες 1 και 4 αλληλεπιδρούν στερεοχημικά λόγω υπερκυκλικής αλληλεπίδρασης. Το μέγεθος του χώρου που καταλαμβάνουν αυτά τα δύο υδρογόνα, και που αντανακλά το πραγματικό μέγεθος των αντίστοιχων ηλεκτρονικών τους νεφών, απεικονίζεται στο μοντέλο σφαίρας-ράβδου στα δεξιά.

28 4-3 Κυκλοεξάνιο: Ένα κυκλοαλκάνιο χωρίς τάση Το κυκλοεξάνιο έχει επίσης αρκετές, λιγότερο σταθερές, διαμορφώσεις Διαμόρφωση συνεστραμμένου λουτήρα (twist- ή skew-boat) Υπερκυκλική τάση (transannular strain) Διαμόρφωση λουτήρα 6.9 kcal/mol λιγότερο σταθερή από αυτήν του ανακλίντρου. Διαμόρφωση συνεστραμμένου λουτήρα (twist- ή skew-boat)

29 Σχήμα 4-9 Ενεργειακό διάγραμμα της αλληλομετατροπής ανακλίντρου-ανακλίντρου του κυκλοεξανίου διαμέσου των μορφών συνεστραμμένου λουτήρα και λουτήρα. Κατά την πρόοδο της μετατροπής απόαριστεράπροςταδεξιάτο ανάκλιντρο μετατρέπεται σε συνεστραμμένο λουτήρα (με περιστροφή ενός από τους δεσμούς C C) και με ένα ενεργειακό φράγμα ίσο με 10,8 kcal mol 1. Ηδομήτης μεταβατικής κατάστασης ονομάζεται ημιανάκλιντρο. Η διαμόρφωση του συνεστραμμένου λουτήρα αναστρέφεται (όπως φαίνεται στο Σχήμα 4-8), διαμέσου του διαμορφομερούς του λουτήρα ως μεταβατικής κατάστασης (1,4 kcal mol 1 υψηλότερα σε ενέργεια), προς μία άλλη δομή συνεστραμμένου λουτήρα η οποία εκτονώνεται ενεργειακά πίσω στην (ανεστραμμένη) δομή ανακλίντρου. 4-3 Κυκλοεξάνιο: Ένα κυκλοαλκάνιο χωρίς τάση

30 Το κυκλοεξάνιο έχει αξονικά και ισημερινά υδρογόνα Πώς να σχεδιάζετε κυκλοεξάνια-ανάκλιντρα 1. Σχεδιάστε το ανάκλιντρο έτσι ώστε τα άτομα C2 και C3 να τοποθετηθούν κάτω και ελαφρά στα δεξιά των C5 και C6, με την κορυφή 1 να δείχνει προς τα κάτω στα αριστερά και την κορυφή 4 προς τα πάνω στα δεξιά. 2. Προσθέστε όλους τους αξονικούς δεσμούς ως κάθετες γραμμές που δείχνουν προς τα κάτω στους άνθρακες C1, C3 και C5 και προς τα επάνω στους C2, C4 και C6. Μεάλλαλόγιαοιαξονικοίδεσμοί εναλλάσσονται επάνω και κάτω από το δακτύλιο. 3. Σχεδιάστε τους δύο ισημερινούς δεσμούς στους C1και C4 με μία μικρή γωνία από την οριζόντια κατεύθυνση, ώστε να δείχνουν προς τα επάνω στον C1 και προς τα κάτω στον C4, παράλληλους προς τον δεσμό μεταξύ των C2 και C3 (ή προςαυτόν μεταξύ C5 και C6) δηλαδή παράλληλα προς τον επόμενο γειτονικό δεσμό.

31 Το κυκλοεξάνιο έχει αξονικά και ισημερινά υδρογόνα Πώς να σχεδιάζετε κυκλοεξάνια-ανάκλιντρα 4. Προσθέστε τους υπόλοιπους ισημερινούς δεσμούς στους C2, C3, C5 και C6 τοποθετώντας τους παράλληλα προς τον επόμενο γειτονικό δεσμό C C, όπως φαίνεται παρακάτω.

32 4-3 Κυκλοεξάνιο: Ένα κυκλοαλκάνιο χωρίς τάση Το κυκλοεξάνιο έχει αξονικά και ισημερινά υδρογόνα Σχήμα 4-10 Οι αξονικές και ισημερινές θέσεις των υδρογόνων στη διαμόρφωση ανακλίντρου του κυκλοεξανίου. Η μπλε σκίαση αναπαριστά το ισημερινό επίπεδο που περικλείει τα (μπλε) ισημερινά υδρογόνα. Οι κίτρινες και πράσινες σκιασμένες περιοχές βρίσκονται αντίστοιχα επάνω και κάτω από αυτό το επίπεδο.

33 Η αναστροφή των διαμορφώσεων αλληλομετατρέπει τα αξονικά και ισημερινά υδρογόνα Σχήμα 4-11 Αλληλομετατροπή ανακλίντρου-ανακλίντρου («αναστροφή δακτυλίου») στο κυκλοεξάνιο. Κατά τη διαδικασία, που είναι ταχύτατη στη θερμοκρασία δωματίου, ένας (πράσινος) άνθρακας στη μία άκρη του μορίου κινείται προς τα επάνω ενώ ο αντίστοιχός του (επίσης πράσινος) στην άλλη άκρη κινείται προς τα κάτω. Όλες οι ομάδες που ήταν αρχικά σε αξονικές θέσεις (κόκκινες στη δομή δεξιά) γίνονται ισημερινές, καιαυτέςπουαρχικάήτανσε ισημερινές θέσεις (μπλε) γίνονται αξονικές.

34 4 4 Υποκατεστημένα κυκλοεξάνια Τα αξονικά και τα ισημερινά μεθυλοκυκλοεξάνια δεν είναι ενεργειακά ισοδύναμα 1,3-Διαξονική αλληλεπίδραση

35 Τα αξονικά και τα ισημερινά μεθυλοκυκλοεξάνια δεν είναι ενεργειακά ισοδύναμα Σχήμα 4-12 Προβολή κατά Newman ενός υποκατεστημένου κυκλοεξανίου. Η διαμόρφωση με έναν αξονικό Υ υποκαταστάτη είναι λιγότερο σταθερή εξαιτίας των 1,3-διαξονικών αλληλεπιδράσεων, μόνο μία από τις οποίες φαίνεται (δείτε το «μάτι» για την επιλογή της προβολής κατά Newman). Ο αξονικός Υ είναι gauche στους δεσμούς του δακτυλίου που είναι πράσινοι, ενώ ο ισημερινός Υ είναι αντι.

36 4 4 Υποκατεστημένα κυκλοεξάνια Μεταβολές της ελεύθερης ενέργειας κατά την αναστροφή του Πίνακας 4-3 διαμορφομερούς κυκλοεξανίου με τον σημειούμενο υποκαταστάτη σε ισημερινή θέση προς το διαμορφομερές με τον υποκαταστάτη σε αξονική θέση Υποκαταστάτης ΔG o [kcal mol 1 (kj mol 1 )] Υποκαταστάτης ΔG o [kcal mol 1 (kj mol 1 )] H CH 3 CH 2 CH 3 (CH 3 ) 2 CH (CH 3 ) 3 C 0 1,70 1,75 2,20 5 1,41 (0) (7,11) (7,32) (9,2o) (21) (5,90) F Cl Br I HO CH 3 Ο H 2 N 0,25 0,52 0,55 0,46 0,94 0,75 1,4 (1,05) (2,18) (2,30) (1,92) (3,93) 3,14) (5,9) 1,29 (5,40) Σημείωση: Σε όλα τα παραδείγματα το πιο σταθερό διαμορφομερές είναι αυτό στο οποίο ο υποκαταστάτης βρίσκεται σε ισημερινή θέση

37 4 4 Υποκατεστημένα κυκλοεξάνια Οι υποκαταστάτες ανταγωνίζονται για τις ισημερινές θέσεις

38 4 4 Υποκατεστημένα κυκλοεξάνια Οι υποκαταστάτες ανταγωνίζονται για τις ισημερινές θέσεις Oι δεσμοί και των δύο μεθυλομάδων δείχνουν προς τα κάτω. Είναιcis (δηλαδή στην ίδια πλευρά του δακτυλίου) ανεξάρτητα απότηδιαμόρφωσήτου.

39 4 4 Υποκατεστημένα κυκλοεξάνια Οι υποκαταστάτες ανταγωνίζονται για τις ισημερινές θέσεις Ο δεσμός της μιας μεθυλομάδας δείχνει προς κάτω, τηςάλληςπροςτα επάνω. Είναι trans (δηλαδή σε αντίθετες πλευρές του δακτυλίου) ανεξάρτητα από τη διαμόρφωσή του

40 4 4 Υποκατεστημένα κυκλοεξάνια Οι υποκαταστάτες ανταγωνίζονται για τις ισημερινές θέσεις

41 4 5 Μεγαλύτερα κυκλοαλκάνια

42 4-6 Πολυκυκλικά αλκάνια Τα πολυκυκλικά αλκάνια μπορεί να περιέχουν συμπυκνωμένους ή γεφυρωμένους δακτυλίους Συμπυκνωμένα δικυκλικά συστήματα δακτυλίων

43 4-6 Πολυκυκλικά αλκάνια Τα πολυκυκλικά αλκάνια μπορεί να περιέχουν συμπυκνωμένους ή γεφυρωμένους δακτυλίους Το νορβορνάνιο είναι παράδειγμα ενός γεφυρωμένου δικυκλικού συστήματος δακτυλίων

44 Σχήμα Συμβατική σχέδια και σχέδια διαμορφώσεων ανακλίντρου της transκαι της cis-δεκαλίνης. Το trans ισομερές περιέχει μόνο ισημερινούς δεσμούς άνθρακαάνθρακα στις θέσεις συμπύκνωσης των δακτυλίων, ενώ το cis ισομερές έχει δύο ισημερινούς δεσμούς C C(πράσινο) και δύο αξονικές συνδέσεις C C (κόκκινο), μία σε κάθε δακτύλιο. 4-6 Πολυκυκλικά αλκάνια Τα πολυκυκλικά αλκάνια μπορεί να περιέχουν συμπυκνωμένους ή γεφυρωμένους δακτυλίους

45 ΗΧΗΜΕΙΑΣΤΟΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 4 1 Κυκλοεξάνιο, αδαμαντάνιο και αδαμαντοειδή: Αδαμάντινα «μόρια»

46 ΗΧΗΜΕΙΑΣΤΟΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 4 1 Κυκλοεξάνιο, αδαμαντάνιο και αδαμαντοειδή: Αδαμάντινα «μόρια» Στο εσωτερικό του κρυσταλλικού πλέγματος του αδάμαντος.

47 ΗΧΗΜΕΙΑΣΤΟΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 4 1 Κυκλοεξάνιο, αδαμαντάνιο και αδαμαντοειδή: Αδαμάντινα «μόρια» Το Χρυσό Ιωβηλαίο, το μεγαλύτερο διαμάντι του κόσμου.

48 Έχουν οι υδρογονάνθρακες όρια στην τάση;

49 4 7 Καρβοκυκλικά προϊόντα στη φύση Τα φυσικά προϊόντα είναι οργανικές ενώσεις που παράγονται από ζωντανούς οργανισμούς. Η επιτυχία αυτών των εμπειρικών γιατρών εξαρτάται από την ανακάλυψη και εφαρμογή βιολογικά δραστικών φυσικών προϊόντων.

50 4-7 Καρβοκυκλικά προϊόντα στη φύση Τα τερπένια δομούνται στα φυτά από μονάδες ισοπρενίου Μονο- (C10), σεσκι (C-15), διτερπένια (C-20) Χρυσανθεμικοί εστέρας= φυσικά εντομοκτόνα Γρανδισόλη προσελκύει έντομα αντίθετου φύλου

51 4-7 Καρβοκυκλικά προϊόντα στη φύση Τα τερπένια δομούνται στα φυτά από μονάδες ισοπρενίου Αιθέριο έλαιο μέντας

52 Άσκηση 4 17 Μονο-, σεσκι- ή διτερπένια;

53 4-7 Καρβοκυκλικά προϊόντα στη φύση Η ταξόλη (paclitaxel) είναι ένα πολύπλοκο, πολυυποκατεστημένο διτερπένιο που απομονώθηκε από τον φλοιό του δένδρου του Ειρηνικού yew, Taxus brevifolia, το 1962 και αποτελεί φάρμακο εναντίον των όγκων.

54 4-7 Καρβοκυκλικά προϊόντα στη φύση Τα στεροειδή είναι τετρακυκλικά φυσικά προϊόντα με ισχυρές φυσιολογικές δράσεις (συχνά ως ορμόνες-ρυθμιστές βιολογικών διεργασιών) Γωνιακή συμπύκνωση τριών κυκλοεξανικών δακτυλίων με trans σύνδεση, συνήθως μεθυλομάδες στους C10 και C13 και οξυγόνο στους C3 και C17, όπως και πλευρικές αλυσίδες μεγάλου μήκους στον C17.

55 Τα στεροειδή είναι τετρακυκλικά φυσικά προϊόντα με ισχυρές φυσιολογικές δράσεις

56 Τα στεροειδή είναι τετρακυκλικά φυσικά προϊόντα με ισχυρές φυσιολογικές δράσεις Οι σεξουαλικές ορμόνες χωρίζονται σε τρεις κατηγορίες: (1) τις σεξουαλικές ορμόνες των αρένων ή ανδρογόνα, (2) τις σεξουαλικές ορμόνες των θηλέων ή οιστρογόνα και (3) τις ορμόνες της εγκυμοσύνης ή προγεστίνες.

57 ΗΧΗΜΕΙΑΣΤΟΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 4 3 Έλεγχος γονιμότητας: Από «το Χάπι» στο RU-486

58 ΗΧΗΜΕΙΑΣΤΟΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 4 3 Έλεγχος γονιμότητας: Από «το Χάπι» στο RU-486

59 Υπολογισμός της τάσης Άσκηση 4-5 Εφαρμόστε την εξίσωση από την Παράγραφο 2-1: ΔΗ = Σ(ισχύς των διασπώμενων δεσμών) Σ(ισχύς των σχηματιζόμενων δεσμών) -56 = (104+χ) -197 χ = 37 kcal mol 1

60 Άσκηση 4-13 Διαταράξεις στην αρχή της προσθετικότητας κατά την αναστροφή των διαμορφώσεων στο κυκλοεξάνιο

61 4-7 Καρβοκυκλικά προϊόντα στη φύση Πολλά τελετουργικά αντικείμενα είναι κατασκευασμένα από το ευωδιαστό σανταλόξυλο. Ο μαύρος ταύρος που εικονίζεται είναι το κεντρικό σημείο μιας κηδείας στο Μπαλί.

62 4-7 Καρβοκυκλικά προϊόντα στη φύση Το δένδρο του Ειρηνικού yew: η πηγή της ταξόλης.

63 ΗΧΗΜΕΙΑΣΤΟΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 4 2 Χοληστερόλη: Γιατί είναι κακή και πόσο κακή είναι; Κάθετη τομή ανθρώπινης στεφανιαίας αρτηρίας της καρδιάς φραγμένης από πλάκες χοληστερόλης (κίτρινο).

64 ΗΧΗΜΕΙΑΣΤΟΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 4 3 Έλεγχος γονιμότητας: Από «το Χάπι» στο RU-486 Ένα γονιμοποιημένο ανθρώπινο ωάριο πριν απότοδιαχωρισμότου(ζυγώτης), κατά προσέγγιση 100 μm σε μέγεθος.