16. To φάσμα 13 C NMR ενός τριβρωμοβενζολίου εμφανίζει σήματα σε δ = 124 και 132. Για ποιο ισομερές πρόκειται;

Transcript

1 Ασκήσεις 1. Οι παρακάτω απορροφήσεις 1 Η NMR ελήφθησαν σε όργανο που λειτουργεί στα 60 MHz και δίνονται σε Hz ως διαφορές από το TMS. Να μετατραπούν σε τιμές δ : (α)131 Hz, (β) 287 Hz, (γ) 451 Hz, (δ) 543 Hz. 2. Οι παρακάτω απορροφήσεις 1 Η NMR που δίνονται σε τιμές δ ελήφθησαν σε όργανο που λειτουργεί στα 80 MHz. Να μετατραπούν σε Ηz ως διαφορές από το TMS: (α) δ 2,1, (β) δ 3,45, (γ) δ 6,30 και (δ) δ 7, Το χλωροφόρμιο (CHCl 3 ) μετρούμενο στα 60 ΜΗz έχει στο 1 H ΝΜR μια απλή κορυφή στα 7,23 δ. Σε πόση απόσταση από το TMS απορροφά το χλωροφόρμιο αν μετρηθεί σε φασματόμετρο των 360 ΜΗz; 4. Πόσα διαφορετικά είδη πρωτονίων έχει καθεμιά από τις ακόλουθες ενώσεις; Πόσα σήματα θα δώσει η κάθε ένωση στο φάσμα 1 Η NMR της; (α) CH 3 CH 3, (β) CH 3 CH 2 CH 3, (γ) CH 3 OCH 3, (δ) CH 3 CO 2 CH 3, ( ε) CH 3 CO 2 CH(CH 3 ) 2, (στ) π διαιθυλοβενζόλιο, (ζ) τολουόλιο (μεθυλοβενζόλιο), (η) CH 3 CH 2 Βr, (θ) CH 3 OCH 2 CH(CH 3 ) 2, (ι) CH 3 CH 2 CH 2 NO 2, (κ) 2 μεθυλοβουτένιο, (λ) cis 3 εξένιο.

2 5. Το φάσμα 1 Η NMR της CH 3 COCH 2 C(CH 3 ) 3 (4,4 διμεθυλο 2 πεντανόνης) σε φασματόμετρο των 90 MHz δείχνει σήματα σε 92, 185 και 205 Hz χαμηλότερες τιμές πεδίου από το TMS. (α) Ποιές είναι οι χημικές μετατοπίσεις (δ) αυτών των σημάτων; (β) Αποδώστε κάθε σήμα σε ορισμένη ομάδα πρωτονίων. 6. Ποιον τύπο σχάσης θα αναμένατε για κάθε πρωτόνιο στα παρακάτω μόρια; (α) CHBr 2 CH 3, (β) CH 3 OCH 2 CH 2 Br, (γ) ClCH 2 CH 2 Cl, (δ) CH 3 CH 2 O COCH(CH 3 ) Προσθήκη HCl στο 1 μεθυλοκυκλοεξένιο μπορεί να δώσει 1 μεθυλο 1 χλωροκυκλοεξάνιο ή 1 μεθυλο 2 χλωροκυκλοεξάνιο. Πώς μπορεί η φασματοσκοπία NMR να δείξει ποιο προϊόν θα σχηματισθεί; 8. Η αντίδραση αφυδάτωσης της 1 μεθυλοκυκλοεξανόλης καταλυόμενη από οξέα δίνει δύο ισομερή προϊόντα. Πώς μπορούμε με χρήση της φασματοσκοπίας 1 Η NMR να βρούμε ποιό είναι ποιό από τα δύο προϊόντα; 9. Πώς μπορούμε με χρήση της φασματοσκοπίας 1 Η NMR να διακρίνουμε τα παρακάτω ζεύγη ισομερών; (α) 2 πεντένιο και αιθυλοκυκλοπροπάνιο, (β) διαιθυλαιθέρας και μεθυλο προπυλαιθέρας, (γ) οξικός αιθυλεστέρας και προπανοϊκός μεθυλεστέρας και (δ) 3 μεθυλοβουτ 3 εν 2 όνη και πεντ 3 εν 2 όνη.

3 10. Πώς θα μπορούσατε με 1 Η NMR και 13 C NMR να διακρίνετε τις παρακάτω ισομερείς ενώσεις με μοριακό τύπο C 4 H 8 : (α) κυκλοβουτάνιο, (β) 1 βουτένιο, (γ) 2 βουτένιο, (δ) 2 μεθυλοπροπένιο; 11. Προτείνετε συντακτικούς τύπους για ενώσεις με τους παρακάτω μοριακούς τύπους οι οποίες δίνουν μία μόνο κορυφή στα φάσματα 1 Η NMR: (α) C 5 H 12, (β) C 5 H 10 και (γ) C 4 H 8 O Δίνονται τα φάσματα 1 Η NMR δύο αλκυλαλογονιδίων Α και Β. Προτείνετε δομές που να συμφωνούν με τα φάσματα : (Α) C 5 H 11 Cl, δ = 1,0 (s, 9Η), 3,3 (s, 2H), (B) C 4 H 8 Br 2, δ = 1,8 (s, 6H), 3,9 (s, 2H). 13. Δίνονται τα φάσματα 1 Η NMR: (α) δ = 1,5 (d, 6H), 4,1 (q, 2H), (β) δ = 1,6 (d, 3H), 2,1 (q, 2H), 3,6 (t, 2H), 4,2 (sextet, 1H), (γ) δ = 1,0 (t, 3H), 1,9 (quintet, 2H), 3,6 (d, 2H), 3,9 (quintet, 1H) Αντιστοιχίστε τα με τα τρία ισομερή αλογονοπαράγωγα: (α) 1,2 διχλωροβουτάνιο, (β) 2,3 διχλωροβουτάνιο και (γ) 1,3 διχλωροβουτάνιο. 14. Πόσες απορροφήσεις δίνουν στα φάσματα 13 C NMR οι παρακάτω ενώσεις; (α) 1,1 διμεθυλο κυκλοεξάνιο, (β) CH 3 CH 2 OCH 3, (γ) tert βουτυλοκυκλοεξάνιο, (δ) 3 μεθυλο 1 πεντύνιο, (ε) κυκλοεξανόνη.

4 15. Προτείνετε συντακτικούς τύπους για τις ενώσεις με τα παρακάτω 1 Η NMR: (α) C 3 H 3 Cl 5 : δ 4,52 (t, 1H), 6,07 (d, 2H) (β) C 3 H 5 Cl 3 : δ 2,20 (s, 3H), 4,02 (s, 2H) (γ) C 4 H 9 Br : δ 1,04 (d, 6H), 1,95 (m, 1H), 3,33 (d, 2H) (δ) C 10 H 14 : δ 1,30 (s, 9H), 7,28 (s, 5H) (ε) C 10 H 14 : δ 0,88 (d,6h), 1,86 (m, 1H), 2,45 (d, 2H), 7,12 (s, 5H) (στ) C 9 H 10 : δ 2,04 (quintet, 2H), 2,91 (t, 4H), 7,17 (s, 4H) (ζ) C 10 H 13 Cl : δ 1,57 (s, 6H), 3,07 (s, 2H), 7,27 (s, 5H) (η) C 10 H 11 Br : δ 2,15 (quintet, 2H), 2,75 (t, 2H), 3,38 (t, 2H), 7,22 (s, 5H) 16. To φάσμα 13 C NMR ενός τριβρωμοβενζολίου εμφανίζει σήματα σε δ = 124 και 132. Για ποιο ισομερές πρόκειται; 17. Ενωση με μοριακό τύπο C 3 H 6 Br 2 έχει το παρακάτω φάσμα 1 Η NMR. Προτείνετε συντακτικό τύπο.

5 18. Ένωση με μοριακό τύπο C 4 H 7 Ο 2 Cl έχει στο IR απορρόφηση στα 1740 cm 1 και το παρακάτω φάσμα 1 Η NMR. Προτείνετε συντακτικό τύπο. 19. Ένωση με μοριακό τύπο C 4 H 9 Br έχει το παρακάτω φάσμα 1 Η NMR. Προτείνετε συντακτικό τύπο.

6 20. Ένωση με μοριακό τύπο C 10 H 14 έχει τα παρακάτω φάσματα 1 Η NMR και IR. Προτείνετε συντακτικό τύπο.

7 21. Ένωση με μοριακό τύπο C 8 H 9 Br έχει τα παρακάτω φάσματα 1 Η NMR και 13 C NMR. Προτείνετε συντακτικό τύπο και εξηγήστε τα φάσματα.

8 22. Προτείνετε συντακτικούς τύπους για τις τρεις ενώσεις των οποίων δίνονται τα φάσματα 1 Η NMR.

9 23. Προτείνετε συντακτικό τύπο για την ένωση της οποίας δίνεται το φάσμα 1 Η NMR. 24. Ένωση με μοριακό τύπο C 4 H 8 Cl 2 έχει το παρακάτω φάσμα 1 Η NMR. Προτείνετε συντακτικό τύπο.

10 25. Προτείνατε συντακτικούς τύπους για τις τρεις ισομερείς ενώσεις των οποίων τα φάσματα IR και 1 Η NMR δίνονται παρακάτω

11

12