Clasificare. Nomenclatură

Μέγεθος: px

Εμφάνιση ξεκινά από τη σελίδα:

Download "Clasificare. Nomenclatură"

Δήλια Κωνσταντόπουλος
6 χρόνια πριν
Προβολές:

1 ALENE

2 lasificare. Nomenclatură Alchenele sunt hidrocarburi nesaturate ce conńin ca grupare funcńională o legătură =. Se numesc şi olefine de la latinescul oleum faciens (etena formează 1,2-dicloretan care este ulei). Alchene aciclice, cu formula moleculară, n2n etena 3-metil-2-pentena Alchene ciclice, cu formula moleculară n2n metil-1-ciclohexena ExerciŃiu: IndicaŃi structura compuşilor: 1-(trans-1-propenil)-biciclo [4.4.0]-decan şi trans 3-penten-ol.

3 Metode de sinteză Alchenele 2-5 se obńin în industrie din alcani prin procese de dehidrogenare şi cracare termică (vezi alcani) eacńii de eliminare α,β 2 Y -Y 2 Deshidratarea alcoolilor. eactivitatea alcoolilor variază în seria: 3-> 22>2 eacńia are loc în cataliză acidă (2S4, 3P4), la T=25-170o sau in prezenńa Al23- Si2/ o

4 ALENE % 2 S 4, % 2 S 4, % 10% % 2S

5 ALENE Mecanism. Viteza de reacńie depinde de concentrańia alcoolului. Intermediar se formează un carbocation. protonarea grupei hidroxil Scindarea heterolitică cu formarea carbocationului Stabilizarea carbocationului prin eliminarea protonului din α şi formarea alchenei

6 ALENE β α ,2[:] Dehidrohalogenarea derivańilor monohalogenańi saturańi (E α,β ) în cataliză bazică( K/alcoolic, o ) B - ( K/Et) 2 -X X l E activ B δ 3 3 SN 2 δ l 3 3 +l - +

7 ALENE Dehalogenarea derivańilor halogenańi vicinali de către metale (zinc sau magneziu) ' Zn/Et ' Zn ' + Zn 2 Piroliza bazelor cuaternare de amoniu (degradare ofmann). Mecanismul de eliminare este sincron, prin stare de tranzińie. 2 3 N( 3 ) 2 α 2 + N( 3 ) 3 I 3 Ag N( 3 ) 3 ]I - -AgI + N( 3 ) 3 ] - + iodura de trimetilalchil-amoniu de amoniu baza cuaternara - β N( 3 ) 3 + 2

8 ALENE α β N( 3 ) N( 3 ) % Descompunerea termică a acetańilor de alchil ( T= o ) Din acizi α,β-nesaturańi prin decarboxilare, la încălzire 2 + 2

9 Sinteza Wittig-obŃinerea alchenelor din compuşi carbonilici şi fosforilide(1953). Are vaste aplicańii deoarece se poate obńine dubla legătură în orice pozińie. Ilida se obńine din trifenil fosfină şi un compus halogenat în două etape: ( 6 5 ) 3 P: + 2 X + ( 6 5 ) 3 P 2 + X - halogenura de alchiltrifenil-fosfoniu + ( 6 5 ) 3 P ]X Li Li + ( 6 5 ) 3 P ion dipolar ilida P( 6 5 ) ( 6 5 ) 3 P Să se obńină prin sinteză Wittig 4-fenil-1-butena.

10 Structura şi reactivitatea alchenelor 1.33A 1.09A orbitali nehibridizati orbitali moleculari X Y + X Y X Y X Y ion carboniu X Y

11 AdiŃia apei la alchene ondińii: 2 S 4, o. 3 3 δ δ 2 a) + 2S b) S > > 2 AdiŃia hidracizilor a),, hν A b)

12 AdiŃia halogenilor În cazul alchenelor substituite adińia este trans sterospecifică: + acceptor de donor de electroni electroni δ δ δ δ a) lent cation neclasic de bromoniu b)rapid cis-alchenă treo (d,l) trans alchenă eritro (mezo) cis-2-butena treo(d,l)

13 Epoxidarea alchenelor ALENE eacńii de oxidare ale alchenelor cis-2-butena acid performic +, oxiran instabil in mediu anhidru 3 3 cis-epoxid +, trans-diol cation oxoniu 3 trans-diol trans-epoxid mezo(eritro) treo(d,l)-racemic

14 ALENE eacńia de hidroxilare eacńia este cis-stereospecifică, + Mn 4 - /2 2 cis-1,2-dihidroxiciclohexan KMn p= Mn Mn 2 + 2K cis-diol Mn - -Mn 2 2 bservańie: cis-alchenă eritro (mezo) trans alchenă treo (d,l)

15 ALENE s NaS 3 -Nas Scindarea oxidativă cu agenńi oxidanńi ( K2r27; KMn4/2S4 sau r23/3 la cald) K / + ' + ' 2 ' 2 + '

16 ALENE Scindarea oxidativă cu ozon Alchenele reacńionează cu ozon pentru a forma ozonide, care la reducere dau compuşi carbonilici. + 3 ozonida reducere + compusi carbonilici Alte reacńii ale alchenelor eacńii de substituńie în pozińia alilică pozitie alilica sp 3 sp 2 2

17 ALENE a)autooxidarea cu oxigen din aer (hν) sau cu peroxizi: 2 Initiere: + 2 Propagare: 2 Intrerupere-dimerizare: hν hν hidroperoxid + 2 2

18 ALENE a)alogenarea în pozińia alilică. Se utilizează de obicei N--succinimida (NBS-reactiv Ziegler): Aceasta are rolul de a furniza în mediul de reacńie cantităńi mici de brom pentru a evita reacńiile de adińie la dubla legătură. N 3-2 N 2 - N NBS + + N + N

19 ALENE eacńia de polimerizare (din latină, poli=mult, meros=parńi). na A n grad polimerizare monomer polimer n= 2 M m M = nm; Exemple: etena 3 propena 6 5 stiren l clorura de vinil N 3 3 acrilonitril acetat de vinil acrilat de metil

20 ALENE 2 Exemple: metil-stiren izobutena metacrilat de metil

21 ALENE eprezentanńi hormoni, vitamine feromoni feromon de alarma 3 3 feromonul de aparare al larvelor de gandaci din familia crysomelide 3 3 ipsodienol feromonul sexualal gargaritei sfredelitoare N 2 feromon de aparare al termitelor

22 ALENE 3 cis-3-tetradecenilacetat trans-3-tetradecenilacetat 3 feromonul activ al gărgărińei europene a porumbului este izomerul cis.

23 ALINE denumire IUPA denumire uzuala etina acetilena butina 2-butina etilacetilena dimetilacetilena Structura şi reactivitate Metode de obńinere eacńii de eliminare Eliminarea de hidracid din derivańi dihalogenańi vicinali (E 2 ) X 2 K/ Et/<100 o -X X X NaN 2 /N 3 (l) sau Kconc /150 o X

24 ALINE eacńii de alchilare Li/TF NaN 2, N 3, (l) 2.'X 2 2 Din halogenuri de propargil şi compuşi Grignard se obńin alchine cu legătură triplă marginală: ' Mg Mg 2

25 ALINE Metode industriale pentru obńinerea acetilenei a a () o

26 ALINE ProprietăŃi chimice I. reacńii de adińie la legătura triplă II. reacńii ale hidrogenului acetilenic III. reacńii ale pozińiei propargilice IX. 1.eacŃii de adińie idrogenarea alchinelor Ni, Pt sau Pd/ , Pd/Pb(Ac) 2 (catalizator Lindlar) 1.Na, N 3 lichid 2. +, 2 cis-alchena trans-alchena

27 AdiŃia halogenilor electrofilă. AdiŃia de hidracizi ALINE are loc în fază gazoasă sau în solvent inert (l 4 ), printr-un mecanism de adińie 2 AE anti X X X 2 X 2 dihaloalcani geminali AdiŃia apei la alchine are loc în prezenńa acidului sulfuric şi a sărurilor de mercur(kucerov) când are loc o tautomerie ceto-enolică enol cetona

28 ALINE AdiŃia alcoolilor se realizează în prezenńa sărurilor mercurice sau în prezenńa bazelor când se obńin eteri ai enolilor, stabili care în exces formează acetalii utilizańi în sinteza organică: gs S diacetal al acetaldehidei metil-vinil eter dimetilacetalul acetaldehidei AdiŃia acizilor organici are loc asemănător cu cea a alcoolilor şi se obńin esteri vinilici. + g( 3 ) AdiŃia acidului cianhidric conduce la monomeri vinilici utilizańi în polimerizare: ul, N + N 4 l 2 N acrilonitril 3

29 ALINE eacńii de oxidare În prezenńa ozonului sau a permanganatului de potasiu în soluńie alcalină se formează prin scindare oxidativă acizi carboxilici. ' 3 ; 2 KMn 4 ; - ; + Acetilena formează acid formic şi dioxid de carbon. + ' 3; eacńii de polimerizare. În funcńie de condińiile de reacńie alchinele conduc la produşi diferińi, de polimerizare. Trimerizarea acetilenei sau a derivańilor,reacńie ce are loc termic sau catalitic, conduce la benzen sau alchil benzeni. Tetramerizarea acetilenei conduce la ciclooctatetraena, o polienă ciclică: 3 tuburi ceramice o [( 6 5 ) 3 P] 2 Ni() o η30% η80% Ni(N) 2, TF 70 o, 12 at ciclooctatetraena (T)

30 ALINE eacńii ale hidrogenului acetilenic Na + SN Na Na + 2u(N 3 ) ) 2 2) metil-3-pentin-2-ol 2 u u N izopren + 2Ag(N 3 ) Ag Ag N 3

31 ALINE ompuşi cu structură alchinică ce se găsesc în natură 3 3 ihtiotereol substanta activa al ortavii din varful sagetilor utilizate de indienii din Bazinul Amazonului 3 17-etinilestradiol anticonceptional 3 3 esterul metilic al acidului 2-decen-4,6,8-triin-oic hipnotic 3 capilin antifungic

32 ALADIENE Nomenclatură idrocarburile nesaturate cu mai multe duble legături pot fi: u legături duble conjugate: 2 2 1,3-butadiena u legături duble izolate: u legături duble cumulate: ,4-pentadiena 2 2 1,3-propadiena (alena) 3 2 (3Z)-1,3-pentadiena 3 2 (3E)-1,3-pentadiena

33 ALADIENE Structură şi proprietăńi caracteristice el mai simplu reprezentant al dienelor conjugate este 1,3-butadiena, care are patru atomi de carbon hibridizańi sp 2, unińi între ei prin legături σsp 2 -sp 2. 1,34A 1 2 1,48A 120 o 3 4 1,34A Metode de sinteză Eliminarea apei din compuşi hidroxilici, ,4-butandiol 100 o 300 o tetrahidrofuran 1,3-butadiena pinacol Al

34 ALADIENE ProprietăŃi chimice eacńii de adińie 1.idrogenarea dienelor conjugate poate avea loc catalitic, când se obńin alcani : trans-1,3-hexadiena eacńii de adińie electrofilă AdiŃia acidului bromhidric -80 o o n-hexan % 20% produs aditie 1,2 produs aditie1,4 control termodinamic % produs aditie 1,2 80% produs aditie1,4 control cinetic cation alilic

35 ALADIENE ProprietăŃi chimice AdiŃia halogenilor + 2 aditie 1,4 90% aditie 1,2 10% 2 2 E-1,4-dibrombutena 2 2 3,4-dibrom-1-butena

36 ALADIENE ProprietăŃi chimice eacńii de cicloadińie Diels -Alder + diena 1,3-butadiena Y (cald) filodiena Y cicloaduct Diene Filodiene 3 3 2,3-dimetil-1,3 -butadiena 1,3-ciclopentadiena 3 dimetilfumarat anhidrida maleica 3 dimetilmaleiat

Σχετικά έγγραφα

Capitolul 2 - HIDROCARBURI 2.4.ALCADIENE

Capitolul 2 - HIDROCARBURI 2.4.ALCADIENE TEST 2.4.1 I. Scrie cuvântul / cuvintele dintre paranteze care completează corect fiecare dintre afirmaţiile următoare. Rezolvare: 1. Alcadienele sunt hidrocarburi