5- & 6- Membered Rings 5 & 6 ΜΕΛΕΙΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ

Transcript

1 5- & 6- mbered ings 5 & 6 ΜΕΛΕΙΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ ET 001 "ETECYCLIC CEMITY", T. L. GILCIT, LGMA, 1997 "ETECYCLIC CEMITY", J.A. JULE AD G.F. MIT, 1995 "Aromatic eterocyclic Chemistry", D.T. Davies, xford Chemistry Primers, ΣΠΟΥΔΑΙΕΣ ΒΙΟΛΟΓΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ PhC 2 C ΠΕΝΙΚΙΛΙΝΗ G ΣΑΚΧΑΡΙΝΗ Et n Pr 2 MDMA, 3,4-thylenedioxymethamphetamine, ecstacy, -methyl-3,4-methylene- dioxyphenylisopropylamine,,alpha-dimethyl-1,3-benzodioxole-5-ethanamine. VIAGA For 3-D

2 ET 002 MECLATUE ΟΝΟΜΑΤΟΛΟΓΙΑ TML version of IUPAC BLUE BK IUPAC = "International Union of Pure and Applied Chemists" 5-MEMBEED IG 5 ΜΕΛΕΙΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ E ETE-ATM: ΕΝΑ ΕΤΕΡΟ ΑΤΟΜΟ: FUA XLE TIPEE TIL PYLE AZLE ΦΟΥΡΑΝΙΟ ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΟ ΠΥΡΡΟΛΗ (ΠΥΡΡΟΛΙΟ) BEZFUA BEZ[b]XLE BEZTIPEE BEZ[b]TIL IDLE BEZ[b]AZLE ΒΕΝΖΟΦΟΥΡΑΝΙΟ ΒΕΝΖΟΘΕΙΟΦΑΙΝΙΟ ΙΝΔΟΛΙΟ

3 TW ETE-ATM: ΔΥΟ ΕΤΕΡΟ ΑΤΟΜΑ: ET 003 IMIDAZLE (1,3-DIAZLE) ΙΜΙΔΑΖΟΛΙΟ XAZLE (1,3-XAZLE) ΟΞΑΖΟΛΙΟ TIAZLE (1,3-TIAZLE) ΘΕΙΑΖΟΛΙΟ PYAZLE (1,2-DIAZLE) ΠΥΡΑΖΟΛΙΟ IXAZLE (1,2-XAZLE) ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΟ ITIAZLE (1,2-TIAZLE) ΙΣΟΘΕΙΑΖΟΛΙΟ E ETE-ATM: ΕΝΑ ΕΤΕΡΟ ΑΤΟΜΟ: 6-MEMBEED IG 6 ΜΕΛΕΙΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ X PYILIUM (XIIUM) ΠΥΡΙΛΙΟ X TIAPYILIUM (TIIIUM) ΘΕΙΟΠΥΡΙΛΙΟ PYIDIE (AZIE) ΠΥΡΙΔΙΝΗ QUILIE (BEZ[b]AZIE) ΚΙΝΟΛΙΝΗ IQUILIE (BEZ[c]AZIE) ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ

4 IG YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΤΥΠΟΥ MICAEL 1,4 ΣΥΖΥΓΗΣ ΠΡΟΣΘΗΚΗ ET 004 1) IG YTEI: AMED EACTI!! ΟΝΟΜΑΤΟΛΟΓΙΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ EACTI TYPE: ALDL ΤΥΠΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ MICAEL ADDITI EAMIE EACTI CDEATI EACTI ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ALDL ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ MICAEL ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΕΝΑΜΙΝΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΣΥΜΠΥΚΝΩΣΗΣ 2) TATEGIE TYPE I: C 4 X (5-MEMBEED IG) ΣΤΡΑΤΗΓΙΚΗ C 5 X (6-MEMBEED IG) TYPE II: C 2 C 2 X (5- IG) C 3 C 2 X (6- IG) (5 ΜΕΛΗΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ) (6 ΜΕΛΗΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ) (5 ΜΕΛΗΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ) (6 ΜΕΛΗΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ) TYPE I: eg. PAAL YTEI F PYLE PAAL ΣΥΝΘΕΣΗ ΤΩΝ ΠΥΡΟΛΩΝ ELECTPILIC CAB ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟΙ ΑΝΘΡΑΚΕΣ 2 UCLEPILE ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΟ TYPE II: eg. FIET-BEAY YTEI F FUA ΣΥΝΘΕΣΗ ΤΩΝ ΦΟΥΡΑΝΙΩΝ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΑ ΚΕΝΤΡΑ UCLEPILIC CETE Et 2 C Et 2 C Base ΒΑΣΗ ELECTPILIC CETE ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ΚΕΝΤΡΑ

5 GEEAL PPETIE F 5 MEMBEED IG ΓΕΝΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΤΩΝ 5 ΜΕΛΩΝ ΔΑΚΤΥΛΩΝ ET 005 PLAA ΕΠΙΠΕΔΑ.. UCKEL 4n 2 4π 1 lone pair from heteroatom = 6 e -... AMATIC ΜΟΝΗΡΕΣ ΖΕΥΓΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΑΠΟ ΤΟ ΕΤΕΡΟΑΤΟΜΟ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ EACE EEGIE: ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΣΤΑΘΕΡΟΠΟΙΗΤΙΚΗ ΕΝΕΡΓΕΙΑ aromatic stabilisation energy = ow Aromatic?? Increasing eactivity ΑΥΞΑΝΟΜΕΝΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ FUA PYLE TIPEE BEZEE 88 kj mol kj mol kj mol kj mol -1 Increasing Aromaticity ΑΥΞΑΝΟΜΕΝΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ ELECT DITIBUTI / PLAIATI ΚΑΤΑΝΟΜΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΦΟΡΤΙΩΝ / ΠΟΛΩΣΗ δδ.. X δδ σ EFFECT IDUCTIVE DIPLE WEAK σ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΕΠΑΓΩΓΙΚΟ ΔΙΠΟΛΟ ΑΔΥΝΑΤΟ vrs δ.. X δ MEMEIC DIPLE DMIAT ΜΕΣΟΜΕΡΙΚΟ ΔΙΠΟΛΟ ΔΥΝΑΤΟ C-FAMEWK I ELECT IC ΑΝΘΡΑΚΙΚΟΣ ΣΚΕΛΕΤΟΣ ΕΙΝΑΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΠΛΟΥΣΙΟΣ X-ETEATM I ELECT P ΕΤΕΡΟΑΤΟΜΟ Χ ΕΙΝΑΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΦΤΩΧΟ ELECTPILIC UBTITUTI FACILE ELECTPILIC ATTACK X - ATM -BAIC DE F EACTIVITY: 2 > 3 ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΠΡΟΣΒΑΛΛΕΤΑΙ ΕΥΚΟΛΑ ΑΠΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ Χ ΑΤΟΜΟ ΜΗ ΒΑΣΙΚΟ ΣΕΙΡΑ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑΣ: 2 > 3

6 UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ..ẸLECTPILIC FACILE ELECTPILIC ATTACK X-ATM -BAIC E ΕΥΚΟΛΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΒΟΛΗ Χ ΑΤΟΜΟ ΜΗ ΒΑΣΙΚΟ ET 006 DE F EACTIVITY: 2 > 3 WY? ΣΕΙΡΑ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑΣ: 2 > 3 ΓΙΑΤΙ; ΠΡΟΣΒΟΛΗ ΣΤΟ C-2 MECAIM ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ E X ΤΑ ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ ΤΡΕΙΣ ΔΟΜΕΣ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ ME TABILIED X X E E X E E E X E E X LE TABILIED X X ΛΙΓΟΤΕΡΟ ΣΤΑΘΕΡΟ

7 FUA ΦΟΥΡΑΝΙΟ ET 007 PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ LW BILIG PIT, BP 31 o C PLAA BD LEGT BETWEE IGLE AD DUBLE BD ΧΑΜΗΛΟ ΣΗΜΕΙΟ ΖΕΣΕΩΣ, σζ 31 ο ΔΙΣΔΙΑΣΤΑΤΟΣ ΜΗΚΟΣ ΔΕΣΜΟΥ ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ ΑΠΛΩΝ ΚΑΙ ΔΙΠΛΩΝ ΔΕΣΜΩΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΜΕΤΑΚΙΝΕΙ ΤΟ ΣΗΜΑ ΣΕ ΥΨΗΛΟ ΠΕΔΙΟ = ΠΡΟΣΤΑΣΙΑ e density moves signal upfield = shielding 6.19 ppm ΑΠΟΠΡΟΣΤΑΣΙΑ ΑΠΟ ΤΟ ΟΞΥΓΟΝΟ ΠΟΥ ΕΛΚΕΙ e 6.19 ppm deshielding effect from e withdrawal by oxygen δ 7.26 Η ΑΠΟΠΡΟΣΤΑΣΙΑ ΕΙΝΑΙ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΗ deshielding effect is greater! δ Å 1.37 Å J 3,4 = 3.3 z 1.44 Å J 2,3 = 1.8 z chemical shift is high field for an aromatic expected from the raised electron density of the C-atoms Η ΧΗΜΙΚΗ ΜΕΤΑΤΟΠΙΣΗ ΕΙΝΑΙ ΣΕ ΥΨΗΛΟ ΠΕΔΙΟ ΓΙΑ ΤΑ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ. ΑΝΑΜΕΝΟΜΕΝΟ ΑΠΟ ΤΗΝ ΑΥΞΗΜΕΝΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΤΩΝ ΑΤΟΜΩΝ C bond lengths not equal, as compound is not very aromatic ΤΑ ΜΗΚΗ ΤΩΝ ΔΕΣΜΩΝ ΔΕΝ ΕΙΝΑΙ ΙΣΑ, ΑΦΟΥ Η ΕΝΩΣΗ ΔΕΝ ΕΙΝΑΙ ΠΟΛΥ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ

8 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 008 PAAL-K YTEI (TYPE I) PAAL-K ΣΥΝΘΕΣΗ (ΤΥΠΟΣ Ι) 2,5-DIUBTITUTED FUA 2,5 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ EQUIE MILD ACID LEWI ACID CATALYI ΑΠΑΙΤΕΙ ΜΑΛΑΚΑ ΟΞΕΑ Η ΟΞΕΑ LEWI ΓΙΑ ΤΗΝ ΚΑΤΑΛΥΣΗ anhydrous since were removing water ΕΙΝΑΙ ΑΝΥΔΡΑ ΑΦΟΥ ΑΦΑΙΡΟΥΜΕ ΝΕΡΟ 2 LIMITED BY AVAILABILITY F 1,4-DIKETE ΠΕΡΙΟΡΙΖΕΤΑΙ ΑΠΟ ΤΗΝ ΔΙΑΘΕΣΙΜΟΤΗΤΑ ΤΩΝ 1,4 ΔΙΚΕΤΟΝΩΝ

9 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 009 FIET-BEAY YTEI (TYPE II) FIET-BEAY ΣΥΝΘΕΣΗ (ΤΥΠΟΣ ΙΙ) 2,4-DIUBTITUTED FUA 2,4 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ Et 2 C Et 2 C Et 2 C Et 2 C -ALKYLATI Ο ΑΛΚΥΛΙΩΣΗ Et 2 C Et 2 C

10 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 010 ECET METD (VAIAT F TYPE II) ΝΕΑ ΜΕΘΟΔΟΣ (ΥΠΟΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ ΙΙ) PECIFIC 3,4-DIUBTITUTI ΕΙΔΙΚΟ ΓΙΑ 3,4 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ EtC, Et - 2. Bu, 2 1 Bu 2 C 2 YLID 2 1 Bu 1 2 CMMECIAL YTEI ΕΜΠΟΡΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ AT UK Η ΦΛΟΥΔΑ ΤΗΣ ΒΡΟΜΗΣ Δ XYLE (PETE) ΠΕΝΤΟΖΕΣ TEAM DITIL ΑΠΟΣΤΑΞΗ ΑΤΜΟΥ ΥΔΡΑΤΜΟΥΣ C FUFUAL ΦΟΥΡΦΟΥΡΑΛΔΕΥΔΗ MAY PDUCT ΠΟΛΛΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ

11 CMMECIAL YTEI ΕΜΠΟΡΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ ET 011 AT UK Η ΦΛΟΥΔΑ ΤΗΣ ΒΡΩΜΗΣ Δ XYLE (PETE) ΠΕΝΤΟΖΕΣ TEAM DITIL C ΑΠΟΣΤΑΞΗ ΑΤΜΟΥ FUFUAL ΦΟΥΡΦΟΥΡΑΛΔΕΥΔΗ MAY PDUCT ΠΟΛΛΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ 2 Catalyst ΚΑΤΑΛΥΤΗΣ C [] C 2 Δ KC ΚΥΑΝΙΔΙΟ FUIC ACID ΦΟΥΡΟΙΚΟ ΟΞΥ FUA ΦΟΥΡΑΝΙΟ CYAIDE CATALYED DIMEIATI = FUI ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΟΣ ΔΙΜΕΡΙΣΜΟΣ ΜΕ ΚΥΑΝΙΔΙΟ

12 FUA CEMITY ΦΟΥΡΑΝΙΟ ET 012 TEE TYPE F EACTI AE CMM 3 ΤΥΠΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΙΝΑΙ ΚΟΙΝΟΙ FUA EACT A: EL ETE DIEE AMATIC ΦΟΥΡΑΝΙΑ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΣΑΝ: ΕΝΟΛΟ ΑΙΘΕΡΕΣ ΔΙΕΝΙΑ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ EL CEMITY ΕΝΟΛΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ IG PEIG BY AQUEU ACID ΥΔΑΤΙΚΟ ΟΞΥ ΠΡΟΚΑΛΕΙ ΑΝΟΙΓΜΑ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ EVEE F PAAL-K YTEI ΑΝΤΙΘΕΤΟ ΤΗΣ PAAL-K ΣΥΝΘΕΣΗΣ TG -AQUEU ACID CAUE PLYMEIATI ΔΥΝΑΤΟ ΜΗ ΥΔΑΤΙΚΟ ΟΞΥ ΠΡΟΚΑΛΕΙ ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟ Ph Ph 3 Ph Ph DIEE CEMITY DIEL-ALDE ΔΙΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΑΝΤΙΣΤΡΕΠΤΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ EVEIBLE EX-(TEMDYAMIC PDUCT) ΕΞΟ (ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΟ ΠΡΟΙΟΝ) WY?? ELATIVELY LW AMATICITY!! ΣΧΕΤΙΚΑ ΜΙΚΡΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ 3 3 TW TEP ΔΥΟ ΣΤΑΔΙΑ

13 FUA CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΦΟΥΡΑΝΙΟΥ ET 013 ELETPILIC UBTITUTI AMATIC ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ IG ELECT DEITY IG = IG EACTIVITY T E CUPLED WIT LW AMATICITY = PLYMEIATI & DECMPITI ΥΨΗΛΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΣΤΟΝ ΔΑΚΤΥΛΙΟ = ΥΨΗΛΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ ΣΤΟ Ε ΜΑΖΙ ΜΕ ΧΑΜΗΛΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ = ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟΣ & ΑΠΟΣΥΝΘΕΣΗ VEY MILD EAGET WIT ACIDITY A LW A PIBLE!!!!! ΠΟΛΥ ΜΑΛΑΚΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ ΜΕ ΧΑΜΗΛΗ ΟΞΥΤΗΤΑ 2-UBTITUTED IME ALWAY TE MAJ PDUCT ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΙΣΟΜΕΡΗ ΠΑΝΤΟΤΕ ΤΑ ΚΥΡΙΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ E E E MAJ ΚΥΡΙΟ MI ΔΕΥΤΕΡΕΥΟΝ ITATI 2 BF - 4, Ac 2 ΝΙΤΡΩΣΗ ULPATI py - 3 (ΟΧΙ 2 4!!) ΣΟΥΛΦΟΝΙΩΣΗ MECUATI/ALGEATI g 2, I 2 ΥΔΡΑΡΓΥΡΩΣΗ/ΑΛΟΓΟΝΩΣΗ MECUATI/ACYLACTI g 2, C ΥΔΡΑΡΓΥΡΩΣΗ/ΑΚΕΤΥΛΙΩΣΗ BMIATI Br 2, dioxan complex, py - Br 3 ΒΡΩΜΙΩΣΗ ACYLATI C, mild Lewis acid (n 4 ) ΑΚΥΛΙΩΣΗ ΜΑΛΑΚΟ ΟΞΥ LEWI FMYLATI VILMEIE EAGET 2 C, P 3 {[ 2 =C] - ΦΟΡΜΥΛΙΩΣΗ LITIATI BuLi ΛΙΘΙΩΣΗ

14 FUA CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΦΟΥΡΑΝΙΟΥ ET 014 EL ETE CEMITY ΕΝΟΛΙΚΗ ΑΙΘΕΡΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ AMATIC BEAVIU ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ 2 Ph 3 Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph

15 FUA CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΦΟΥΡΑΝΙΟΥ ET 015 EL ETE CEMITY ΕΝΟΛΙΚΗ ΑΙΘΕΡΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ AMATIC BEAVIU ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ Br Br 2, Br Br 3 KETAL YDLYI KETAL ΚΕΤΑΛΗ ΚΕΤΑΛΙΚΗ ΥΔΡΟΛΥΣΗ UED I DIEL ALDE EACTI ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΣΕ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ DIEL - ALDE UED A A MAKED FM F : ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΣΑΝ ΜΙΑ ΠΡΟΣΤΑΤΕΥΜΕΝΗ ΜΟΡΦΗ ΤΟΥ : T UTABLE T TE ΠΟΛΥ ΑΣΤΑΘΕΣ ΓΙΑ ΑΠΟΘΗΚΕΥΣΗ

16 METALLATI / MECUATI ΜΕΤΑΛΛΩΣΗ / ΥΔΡΑΡΓΥΡΩΣΗ ET 016 g EXCELLET ELECTPILE ΠΟΛΥ ΚΑΛΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟ UDEGE IP UBTITUTI : CA EPLACE IT WIT ATE ELECTPILE ΥΦΙΣΤΑΤΑΙ IP ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΑΝΤΙΚΑΤΑΣΤΑΘΕΙ ΑΠΟ ΑΛΛΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟ GE I WELL AD LEAVE WELL ΜΠΑΙΝΕΙ ΕΥΚΟΛΑ ΚΑΙ ΦΕΥΓΕΙ ΕΥΚΟΛΑ UED WE WE EED T EPLACE A ME FECIU E A MILDE CDITI ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΟΤΑΝ ΕΧΟΥΜΕ ΤΗΝ ΑΝΑΓΚΗ ΝΑ ΑΝΤΙΚΑΤΑΣΤΗΣΟΥΜΕ ΕΝΑ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΣΚΛΗΡΟ Ε ΣΕ ΠΙΟ ΗΠΙΕΣ ΣΥΝΘΗΚΕΣ C C g 2 20 o C g I 2 FUYL MECUY ITEMEDIATE ΕΝΔΙΑΜΕΣΟ ΦΟΥΡΥΛΙΚΟΥ ΥΔΡΑΡΓΥΡΟΥ I

17 ALGEATI / BMIATI: DIXAE DIBMIDE ΑΛΟΓΟΝΟΝΩΣΗ / ΒΡΩΜΙΩΣΗ ET 017 D T WAT TETABMIATI ETC ΔΕΝ ΘΕΛΟΥΜΕ ΤΕΤΡΑΒΡΩΜΙΩΣΗ Br 2 Η Br 3 Br Br Br - Br - CA CTL EACTI ΕΛΕΓΧΟΣ / ΡΥΘΜΙΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ LW ELEAE F Br 2 (Br ) ΑΡΓΗ ΑΠΕΛΕΥΘΕΡΩΣΗ ΤΟΥ Br 2 (Br ) EG: - Br 3 Br 2 Br - Br 2Br - LW CC ΧΑΜΗΛΗ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ EQUILIBIUM ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ

18 ACYLATI ΑΚΥΛΙΩΣΗ ET 018 1) VEY MILD LEWI ACID ΠΟΛΥ ΜΑΛΑΚΟ ΟΞΥ (LEWI ACID) Ac n 4 CC 3 2) FMYLATI FMYL CLIDE DE T EXIT-UTABLE ΦΟΡΜΥΛΙΩΣΗ ΦΟΡΜΥΛΙΚΟ ΧΛΩΡΙΟ ΔΕΝ ΥΠΑΡΧΕΙ ΑΣΤΑΘΗΣ ΕΝΩΣΗ C MADE BY: VILMEIE EAGET ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟ VILMEIE - ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ: P P - - P 2 TEGT F P= BD: GD LEAVIG GUP ΔΥΝΑΜΗ ΤΟΥ ΔΕΣΜΟΥ P=: ΚΑΛΗ ΑΠΟΧΩΡΟΥΣΑ ΟΜΑΔΑ

19 ACYLATI ΑΚΥΛΙΩΣΗ ET 019 2) FMYLATI ΦΟΡΜΥΛΙΩΣΗ work up

20 TIPEE ΘΕΙΟΦΑΝΙΟ ET 020 PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ LIQUID, BP 84 o C PLAA VEY IMILA T BEZEE ΚΑΚΟΣ ΔΟΤΗΣ e - ΚΑΚΟ π ΤΡΟΧΙΑΚΟ ΑΛΛΗΛΟΕΠΙΚΑΛΥΨΗ: ΕΠΟΜΕΝΩΣ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΑ δ poor back donation of e - not good π orbital overlap, therefore δ are higher. ΥΓΡΟ, ΣΗΜΕΙΟ ΖΕΣΕΩΣ, σζ 84 ο ΔΙΣΔΙΑΣΤΑΤΟΣ ΠΑΡΟΜΟΙΟ ΜΕ ΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ J 3,4 = 3.3 z less e - density: less reactive than furan more than benzene ΛΙΓΟΤΕΡΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΜΙΚΡΟΤΕΡΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ ΤΟΥ ΦΟΥΡΑΝΙΟΥ ΠΕΡΙΣΟΤΕΡΗ ΑΠΟ ΤΟΥ ΒΕΝΖΟΛΙΟΥ σ-effect not so strong δ 6.87 σ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΟΧΙ ΤΟΣΟ ΙΣΧΥΡΗ 1.37 Å 1.42 Å J 2,3 = 5.0 z δ Å > (size) therefore C- bond bigger - further apart. > (ΜΕΓΕΘΟΣ) C- ΔΕΣΜΟΣ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΟΣ ΠΙΟ ΜΑΚΡΙΑ

21 TIPEE ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΑ YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ PAAL YTEI (TYPE I) 2,5-DIUBTITUTED TIPEE 2,5 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΑ ET 021 IMILA T PAAL-K F FUA ΠΑΡΟΜΟΙΑ ΜΕ ΤΗΣ PAAL K ΣΥΝΘΕΣΗ ΓΙΑ ΤΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ UE 1,4-DICABYL CMPUD AD P 2 5 A ULPUIIG EAGET ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΑ 1,4 ΔΙΚΕΤΟΝΕΣ ΚΑΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟ ΓΙΑ ΣΟΥΛΦΟΥΡΩΣΗ P DIVIG FCE I TEGT F P- V P- BD IBEG YTEI 1 Ph 3 P PPh 3 1 1,2-DIKETE TABILZE YLID ΤΟ ΘΕΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟΠΙΑ ΤΑ ΥΛΙΔΙΑ 1,2 ΔΙΚΕΤΟΝΕΣ T GD F FUA ICE DETABILE YLID ΔΕΝ ΔΟΥΛΕΥΕΙ ΓΙΑ ΤΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ ΕΠΕΙΔΗ ΤΟ Ο ΑΠΟΣΤΑΘΕΡΟΠΟΙΑ ΤΑ ΥΛΙΔΙΑ IDUTIAL YTEI ΕΜΠΟΡΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ 8 Δ PYLYI BUTAE ΠΥΡΟΛΥΣΗ 1,4 ΔΙΕΝΙΟ ΒΟΥΤΑΝΙΟ DEYDGEATIG AGET ΑΦΥΔΡΟΓΟΝΟΤΙΚΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟ 2 ΤΕΛΙΚΟ ΠΡΟΙΟΝ ΕΙΝΑΙ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ ΚΑΙ ΠΟΛΥ ΣΤΑΘΕΡΟ 8 ED PDUCT AMATIC, V. TABLE

22 TIPEE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΟΥ ET 022 MT AMATIC 5 -MEMBEED YTEM, MAILY AMATIC CEMITY ΤΟ ΠΙΟ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ ΠΕΝΤΑΜΕΛΕΣ ΣΥΣΤΗΜΑ ΚΥΡΙΑ ΧΗΜΕΙΑ ΕΙΝΑΙ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ TIPEE EACT LIKE A LIGTLY ACTIVATED BEZEE: EL TIETE CEMITY DIEE CEMITY ΛΙΓΟ ΠΙΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΙΚΟ ΑΠΟ ΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ MILD ELECTPILIC EAGET BUT T A EATIVE T ACID A FUA PEICYCLIC EACTI: 1,3 -CYCLADDITI ΠΕΡΙΚΥΚΛΙΚΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ 1,3 ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΗΣ ΜΑΛΑΚΑ ΕΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ ΛΙΓΟΤΕΡΑ ΕΥΑΙΣΘΗΤΑ ΑΠΟ ΤΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ METALLATI CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΜΕΤΑΛΛΩΣΗΣ more acidic than furan ΠΙΟ ΟΞΙΝΟ ΑΠΟ ΤΟ ΦΟΥΡΑΝΙΟ C 2 2 C n BuLi Li teric hinderence from kinetic control ΣΤΕΡΙΚΟ ΕΜΠΟΔΙΟ ΑΠΟ ΤΟ Μe ΚΙΝΗΤΙΚΟΣ ΕΛΕΓΧΟΣ Ph-=C= Ph GD AT TABILIIG AI T GD A LE PAI CA ITEACT I A ATI BDIG MAE ΤΟ ΘΕΙΟ ΕΙΝΑΙ ΚΑΛΥΤΕΡΟ ΑΠΟ ΤΟ ΟΞΥΓΟΝΟ ΓΙΑ ΣΤΑΘΕΡΟΠΟΙΗΣΗ ΑΝΙΟΝΤΩΝ ΤΑ ΜΟΝΗΡΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΑ ΖΕΥΓΗ ΤΟΥ Ο ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΜΕ ΑΝΤΙΔΕΣΜΙΚΟ ΤΡΟΠΟ Br 2, 2 Br Br ME TABLE TA IF Br WEE AT C-5 WELAD ITEMEDIATE ME YPECJUGATED ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ ΑΠΟ ΟΤΙ ΑΝ ΤΟ Βr ΗΤΑΝ ΣΤΟΝ C 5 ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ WELAD ΕΠΕΙΔΗ ΕΧΕΙ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΗ ΥΠΕΡΣΥΖΥΓΙΑ

23 TIPEE CEMITY ET 023 METALLATI CEMITY more acidic than furan C 2 2 C n BuLi Li teric hinderence from kinetic control Ph-=C= GD AT TABILIIG AI T GD A LE PAI CA ITEACT I A ATI BDIG MAE Ph BUT! Br 2, 2 Br Br ME TABLE TA IF Br WEE AT C-5 WELAD ITEMEDIATE ME YPECJUGATED Mg C 2 C 2 MgBr Ph-=C= Ph

24 TIPEE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΟ ET 024 XIDATI AD ACYLATI ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΚΑΙ ΑΚΥΛΙΩΣΗ 2 F 2 F TETAEDAL -AMATIC ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ CF 3 C 3 ΥΠΕΡΟΞΥ 1,1-DIXIDE (ULPE) 1-XIDE (ULFXIDE) 1,1 ΔΙΟΞΕΙΔΙΟ (ΣΟΥΛΦΟΝΗ) 1 ΟΞΕΙΔΙΟ (ΣΟΥΛΦΟΞΕΙΔΙΟ) UTABLE ΑΣΤΑΘΕΣ -TETAEDAL -AMATIC ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ sp 3 YBIDIED -AMATIC ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ ALL PECIE BEAVE A EACTIVE ELECT P DIEE ΟΛΑ ΤΑ ΕΙΔΗ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΣΑΝ ΤΕΤΡΑΕΔΡΙΚΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΑ ΑΣΘΕΝΗ ΔΙΕΝΙΑ accompanying DEULPUIATI BY AEY ICKLE WIT CCMITAT YDGEATI ΑΠΟΣΟΥΛΦΟΥΡΩΣΗ ΜΕ ΤΑΥΤΟΧΡΟΝΗ ΥΔΡΟΓΟΝΩΣΗ i () UEFUL F C-4 CAI EXTEI ΥΔΡΑΖΙΝΗ C 2 C 2 2 4, K DM C 2 i () C 2

25 PYLE ΠΥΡΡΟΛΗ η ΠΥΡΡΟΛΙΟ ET 025 PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΜΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ CLULE LIQUID, BP o C PLAA, BUT DU ΑΧΡΩΜΟ ΥΓΡΟ, Σ.Ζ. 129 ο C ΕΠΙΠΕΔΟ, ΚΑΥΣΤΙΚΗ ΜΥΡΩΔΙΑ J 3,4 = 2.1 z δ 6.05 ΥΨΗΛΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΣΤΟΝ ΔΑΚΤΥΛΙΟ 1.38 Å 1.42 Å J 2,3 = 2.7 z high e density on ring very much like furan ΣΑΝ ΤΟ ΦΟΥΡΑΝΙΟ δ Å δ 7.70 ν max 3500 cm -1

26 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 026 PAAL-K YTEI (TYPE I) 1,2,5- TI & 2,5-DI- UBTITUTED PYLE 1,2,5 ΤΡΙ & 2,5 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΠΥΡΡΟΛΙΑ 1,4-DIKETE 1,4 ΔΙΚΕΤΟΝΕΣ ,5- IF 2 = K YTEI (TYPE II) 2,4-DIUBTITUTI 2,4 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΠΥΡΡΟΛΙΑ GEEATE AMI KETE [C 2 UIT] ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΑΜΙΝΟΚΕΤΟΝΗΣ [C 2 ΜΟΝΑΔΑ] ΨΕΥΔΑΡΓΥΡΟΣ Ac, Zn, Ac Et 2 C Et 2 C Et 2 C 2 C 2 Et C 2 Et - Et 2 C 2 Et 2 C Δ

27 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ TMIC (MDE) YTEI (MDIFIED TYPE II) (ΤΡΟΠΟΠΟΙΗΜΕΝΟΣ ΤΥΠΟΣ ΙΙ) ET C 2 2 C C TosMIC = 4-toluenesulphonylisocyanide ΙΣΟΚΥΑΝΙΟΥΧΟΣ 3,4-DIUBTITUTED PYLE 3,4 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΠΥΡΡΟΛΙΑ C C Ts C C Ts C Ts C TosMIC AI C C C C C Ts Ts

28 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ 2,5-DIUBTITUTED PYLE 2,5 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΠΥΡΡΟΛΙΑ ATZC YTEI (TYPE II) EAMI-ETE / a-clkete EACTI ET 028 ΕΝΑΜΙΝΙΚΟΙ ΕΣΤΕΡΕΣ / ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ α ΧΛΩΡΟΚΕΤΟΝΗΣ Et 2 C 3 Et 2 C 2 EAMI-ETE ΕΝΑΜΙΝΙΚΟΙ ΕΣΤΕΡΕΣ Et 2 C 2 C 2 Et C 2 Et - Δ

29 PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 029 ME LIKE FUA TA BEZEE ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΟΠΩΣ ΤΟ ΦΟΥΡΑΝΙΟ ΠΑΡΑ ΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ PEECE F GUP PVIDE ADDITIAL CPE F EACTIVITY! Η ΟΜΑΔΑ "ΝΗ" ΠΡΟΣΦΕΡΕΙ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΕΣ ΕΥΚΑΙΡΙΕΣ ΓΙΑ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ ELETPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ VEY MILD EAGET WIT ACIDITY A LW A PIBLE!!!!! ΠΟΛΥ ΜΑΛΑΚΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ ΜΕ ΧΑΜΗΛΗ ΟΞΥΤΗΤΑ 2-UBTITUTED IME ALWAY TE MAJ PDUCT ΤΟ 2 ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΟ ΙΣΟΜΕΡΕΣ ΕΙΝΑΙ ΠΑΝΤΑ ΤΟ ΚΥΡΙΟ ΠΡΟΙΟΝ ELECTPILIC CABEE EACTI, eg EIME-TIEMA EACTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΚΑΡΒΕΝΙΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ EIME-TIEMA C 3 base C 3 - :C 2 C : IGLET CABEE e - P E ΚΑΡΒΕΝΙΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΦΤΩΧΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ AQUEU (PTIC) CDITI ΥΔΑΤΙΚΕΣ (ΠΡΩΤΙΚΕΣ) ΣΥΝΘΗΚΕΣ 2-FMYLPYLE 2 ΦΟΡΜΥΛΠΥΡΡΟΛΕΣ C 3, K 2 C 2 C 2 C 2 C 2 C -AQUEU (APTIC) CDITI ΜΗ ΥΔΑΤΙΚΕΣ (ΑΠΡΩΤΙΚΕΣ) ΣΥΝΘΗΚΕΣ 3-CLPYIDIE 3 ΧΛΩΡΟΠΥΡΙΔΙΝΕΣ C 3, BuLi Et 2 Bu

30 PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 030 METALLATI ΜΕΤΑΛΛΩΣΗ BuLi a, imidazole pk a = 17.5, ie acidic ΟΞΙΝΟ Li a EACTI DEPED BDIG F M ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΕΞΑΡΤΑΤΑΙ ΑΠΟ ΤΟΝ ΔΕΣΜΟ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΟΥ IIC ALT GIVE -UBTITUTI ΙΟΝΤΙΚΑ ΑΛΑΤΑ ΔΙΝΟΥΝ Ν ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ K PhC ΒΕΝΖΟΥΛ ΧΛΩΡΙΔΙΟ CPh CVALET ALT (Li, MgX, etc) GIVE 2-UBTITUTI F FT E ( C,, al ) -UBTITUTI F AD E (i) ΠΥΡΙΤΙΟ ΟΜΟΙΟΠΟΛΙΚΑ ΑΛΑΤΑ ΔΙΝΟΥΝ: 2 ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΓΙΑ ΜΑΛΑΚΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ Ν ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΜΕ ΣΚΛΗΡΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ PhC FT CPh MgX 3 i AD ΤΡΙΜΕΘΥΛ i 3 -UBTITUTED PYLE BEAVE LIKE FUA/TIPEE Ν ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΠΥΡΡΟΛΕΣ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΣΑΝ ΤΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ/ΘΕΙΟΦΕΝΙΑ

31 PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 031 METALLATI ΜΕΤΑΛΛΩΣΗ -UBTITUTED PYLE BEAVE LIKE FUA/TIPEE Ν ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΠΥΡΡΟΛΕΣ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΣΑΝ ΦΟΥΡΑΝΙΑ/ΘΕΙΟΦΕΝΙΑ BuLi Et 2, T Li E E most stable anion ΤΟ ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ ΑΝΙΟΝ IF -UBTITUET I LAGE ΑΛΛΑ ΑΝ Ο Ν ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗΣ ΕΙΝΑΙ ΜΕΓΑΛΟΣ Li E i t BuLi E Et 2 i i 2 position blocked 2 ΘΕΣΗ ΕΙΝΑΙ ΠΑΡΕΜΠΟΔΙΖΜΕΝΗ

32 PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 032 DIEPILE EACTI ΔΙΕΝΟΦΙΛΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ UUALLY 2-UBTITUTI T CYCLADDITI ΚΑΝΟΝΙΚΑ 2 ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΟΧΙ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΗ ACT A ELECTPILE T DIEPILE ΑΝΤΙΔΡΑ ΣΑΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟ ΟΧΙ ΣΑΝ ΔΙΕΝΟΦΙΛΟ BUT -ACYL UDEGE DIEL ALDE EACTI! ΑΛΛΑ Ν ΑΚΥΛ ΥΦΙΣΤΑΝΑΙ DIEL ALDE ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ CC 3 CC 3 ACYL EWG LE ELECT IC LE AMATIC ΜΙΚΡΟΤΕΡΟΣ ΑΠΕΝΤΟΠΙΣΜΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΛΙΓΟΤΕΡΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ MAILY EX ΚΥΡΙΩΣ ΕΧΟ

33 PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 033 CDEATI EACTI WIT ALDEYDE & KETE WIT ACID CATALYI ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΣΥΜΠΥΚΝΩΣΗΣ ΜΕ ΑΛΔΕΥΔΕΣ & ΚΕΤΟΝΕΣ ΜΕ ΟΞΙΝΗ ΚΑΤΑΛΥΣΗ 2 DIME ΔΙΜΕΡΕΣ TABLE CFME ΣΤΑΘΕΡΟ ΔΙΑΜΟΡΦΟΜΕΡΕΣ TETAME MACCYCLE ΤΕΤΡΑΜΕΡΕΣ ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΣΤΗ ΦΥΣΗ CCU I ATUE EG. AEMI CI I VITAMI B 12 A D Fe B C 2 C C 2

34 ..sp3 PYIDIE ΠΥΡΙΔΙΝΗ PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ET 034 ΑΧΡΩΜΟ ΥΓΡΟ CLULE LIQUID, BP 115 o C PLAA, WEAKLY BAIC, CAACTEITIC DU, EACE EEGY 117 kj mol -1 ΕΠΙΠΕΔΟ, ΑΣΘΕΝΗΣ ΒΑΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΙΚΗ ΟΣΜΗ ΑΔΥΝΑΤΗ ΒΑΣΗ pk a = 5.2 high e density on ring very much like furan ΥΨΗΛΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΠΑΝΩ ΣΤΟ ΔΑΚΤΥΛΙΟ = ΣΑΝ ΤΟ ΦΟΥΡΑΝΙΟ J 3,4 = 8 z 1.39 Å ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ 117 kj/mol δ 7.10 δ 6.78 VEY TABLE ΠΟΛΥ ΣΤΑΘΕΡΟ ΕΛΛΕΙΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ IDUCTIVE σ & MEMEIC π DIPLE BT I AME DIECTI ΕΠΑΓΩΓΙΚΑ σ ΚΑΙ ΜΕΣΟΜΕΡΙΚΑ π ΔΙΠΟΛΑ ΕΙΝΑΙ ΣΤΗΝ ΙΔΙΑ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗ J 2,3 = 5 z 1.39 Å... C-ATM AE ELECT DEFFICIET LE PAI I σ FAMEWK T IVLVED I AMATICITY... I BAIC 1.34 Å.. δ 8.56 ΤΑ ΑΤΟΜΑ ΤΟΥ ΑΝΘΡΑΚΑ ΣΤΕΡΟΥΝΤΑΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΜΟΝΗΡΕΣ ΖΕΥΓΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΣΤΟΝ σ ΑΝΘΡΑΚΙΚΟ ΣΚΕΛΕΤΟ ΔΕΝ ΛΑΜΒΑΝΕΙ ΜΕΡΟΣ ΣΤΗΝ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ... ΕΙΝΑΙ ΒΑΣΙΚΟ

35 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ATZC YTEI (TYPE I) ET 035 CDEATI F 1,3-DIKETE, ALDEYDE AD AMIE PLU XIDATI ΣΥΜΠΥΚΝΩΣΗ ΑΠΟ 1,3 ΔΙΚΕΤΟΝΕΣ, ΑΛΔΕΥΔΗ ΚΑΙ ΑΜΙΝΗ ΜΕ ΟΞΕΙΔΩΣΗ Et 2 C C 2 Et 2 2 weak ΑΣΘΕΝΕΣ Η Et 2 C C 2 Et Et 2 C [] 3 or As 2 5 C 2 Et 3 Et 2 C C 2 Et Et 2 C C 2 Et Et 2 C C 2 Et

36 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ΠΕΡΙΚΥΚΛΙΚΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΣΤΗΝ ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ XAZLE YTEI PEICYCLIC EACTI I ETECYCLIC YTEI ΑΠΟ ΟΞΑΖΟΛΙΟ VEATILE YTEI Z Z Z X X Z π4 π2 X Y Y Y Z EDG and XY EWG then normal Diels Alder Z EWG and XY EDG then inverse demand DA X Y ET Z ZX 2 [Z] Z X Y X Y Y X Y if Z and X not LG common ΠΟΛΑ ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ if Z is LG common C from substrate if Z = and X is LG rare ΛΙΓΑ ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ C if Z = and X not LG very rare requires acceptor ΑΠΑΙΤΕΙ Η ΔΕΚΤΗ DDQ C then C expensive! ΑΚΡΙΒΟ

37 PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET ΜΕΓΑΛΗ ΛΗΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ 2, 4, and 6 positions- VEY ELECT DEFICIET 3, and 5 positions-ligtly ELECT DEFICIET ΜΙΚΡΗ ΛΗΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ... ELECTPILIC ATTACK VEY DIFFICULT 2, 4, and 6- positions UDEG UCLEPILIC ATTACK δδ δ δ δ δδ δ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΒΟΛΗ ΠΟΛΥ ΔΥΣΚΟΛΗ 2, 4, & 6 ΘΕΣΕΙΣ ΥΦΙΣΤΑΝΤΑΙ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΒΟΛΗ ELECTPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ IITIAL ATTACK BAIC UCLEPILIC ITGE ΠΡΟΣΒΑΛΛΕΤΑΙ ΑΡΧΙΚΑ ΠΑΝΩ ΣΤΟ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΟ ΑΖΩΤΟ BECAUE F ELECT DEFICIECY F IG EQUIE VEY PWEFUL EAGET ΛΟΓΩ ΤΗΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ ΧΡΕΙΑΖΟΜΑΣΤΕ ΠΟΛΥ ΔΥΝΑΤΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ EACTI AT LEAT DEACTIVATED CAB (C-3) ΑΝΤΙΔΡΑ ΣΤΟΝ ΛΙΓΟΤΕΡΟ ΑΠΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΜΕΝΟ ΑΝΘΡΑΚΑ E E E E ΝΙΤΡΩΣΗ ΜΙΚΡΗ ΑΠΟΔΟΣΗ e.g. ITATI: % / molten K 3 -a 3, 300 o C, YIELD 4.5% LY BMIATI: Br 2 / FeBr 3, EAT GD YIELD ΒΡΩΜΙΩΣΗ ΚΑΛΗ ΑΠΟΔΟΣΗ

38 PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 038 UCLEPILIC ADDITI ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΘΗΚΗ CMM F PYIDIE ΠΟΛΛΑ ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΥΡΙΔΙΝΗ δ uc [] δ δ uc uc uc = 2 (Chichibabin reaction, self oxidising) ΑΥΤΟΞΕΙΔΩΣΗ (oxidation by air) ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΑΠΟ ΤΟΝ ΑΕΡΑ, Ar (oxidation by air) CICIBABI EACTI 2 2 PBABLY.E.T. MECAIM 2 2 YDXYLATI ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ 2, hydrolysis ΥΔΡΟΛΥΣΗ K [] K [K 3 Fe(C) 6 ] 2-PYIDE ΠΥΡΙΔΟΝΗ

39 PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 039 ALKYLATI / AYLATI ΑΛΚΥΛΙΩΣΗ/ΑΡΥΛΙΩΣΗ PhLi [] Li Ph [K 3 Fe(C) 6 ] Ph QUATEIATI AD QUATEAY ALT ΤΕΤΑΡΤΟΓΕΝΕΣ / ΤΕΤΑΡΤΟΤΑΓΕΣ ΑΛΑΤΑ -ALKYLATI Ν ΑΛΚΥΛΙΩΣΗ IEVEIBLE ΑΝΑΝΤΙΣΤΡΕΠΤΟ I I EACED EACTIVITY T UCLEPILE ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΙΚΟ ΠΡΟΣ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΑ PYIDIIUM ALT K [] Br cf Br PAAQUAT

40 PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 040 EDUCTI F QUATEAY ALT ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΕΤΑΡΤΟΤΑΓΩΝ ΑΛΑΤΩΝ 1 1 I PYIDIIUM ALT a = C 2 / Pd 1 DI ΔΙ TETA TEMDYAMIC PDUCT ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΟ ΠΡΟΙΟΝ 1 ΤΕΤΡΑ ab 4 TETA ΤΕΤΡΑ 2 / Pt 1 EXA ΕΞΑ

41 PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 041 EDUCTI F QUATEAY ALT ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΕΤΑΡΤΟΤΑΓΩΝ ΑΛΑΤΩΝ 2 C 2 a C 2 C 2 I 2 2-1,4-DIYD 1,4 ΔΙΥΔΡΟ C 2 B 4 C 2 C 2 I ME ELECT DEFICIET ITE ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΗ ΕΛΛΕΙΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ WEAK B 4 C 2 CAT PTATE TI ITE ICE EXT T A EWG!! ΠΡΩΤΟΝΙΩΣΗ ΔΕΝ ΓΙΝΕΤΑΙ ΣΕ ΑΥΤΗΝ ΤΗΝ ΘΕΣΗ ΕΠΕΙΔΗ ΕΙΝΑΙ ΔΙΠΛΑ ΣΕ EWG!!

42 PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 042 PYIDIE CMPUD ΕΝΩΣΕΙΣ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ALKYL PYIDIE ΑΛΚΥΛ ΠΥΡΙΔΙΝΕΣ ΟΞΙΝΑ ΠΡΩΤΟΝΙΑ α-protons acidic!! LDA C 3 C 2 C 2 LDA Li X ΣΕΙΡΑ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑΣ DE F EACTIVITY 4- > 2- >>>>3- strong base ΔΥΝΑΤΗ ΒΑΣΗ eg LDA C C 3 LDA C 2 C 2

43 PYIDIE CEMITY PYIDIE CMPUD ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 043 YDXY- AD CL-PYIDIE ΥΔΡΟΞΥ & ΧΛΩΡΟ ΠΥΡΙΔΙΝΕΣ TAUTMEIC EQUILIBIUM ΤΑΥΤΟΜΕΡΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ 4-YDXY 4 ΥΔΡΟΞΥ ME TABLE ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ AL F 2-YDXY ΕΠΙΣΗΣ ΓΙΑ 2 ΥΔΡΟΞΥ BEAVE LIKE PEL ΑΝΤΙΔΡΑ ΣΑΝ ΤΗΝ ΦΑΙΝΟΛΗ 3-YDXY 3 ΥΔΡΟΞΥ TAUTMEIC TUCTUE PIBLE! ΔΕΝ ΕΧΕΙ ΤΑΥΤΟΜΕΡΕΙΣ ΔΟΜΕΣ CLIATI ΧΛΩΡΙΩΣΗ P PPU ALIDE ΟΞΥΧΛΩΡΙΟΥΧΟΣ ΦΩΣΦΟΡΟΣ P 2 P 2

44 PYIDIE CEMITY PYIDIE CMPUD ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 044 YDXY- AD CL-PYIDIE ΥΔΡΟΞΥ & ΧΛΩΡΟ ΠΥΡΙΔΙΝΕΣ UCLEPILIC UBTITUTI ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ uc uc uc ELECTPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ T PAA T GUP PIBLE DUE T ELECT ELEAE FM ΟΡΘΟ, ΠΑΡΑ ΣΤΗΝ ΟΗ ΟΜΑΔΑ ΠΙΘΑΝΟΝ ΛΟΓΟ ΤΗΣ ΑΠΕΛΕΥΘΕΡΩΣΗΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΑΠΟ ΤΗΝ ΟΗ ΟΜΑΔΑ E E E E E ETC

45 PYIDIE CEMITY ET 045 PYIDIE -XIDE Ν ΟΞΕΙΔΙΑ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ 2 2 or C 3 XYGE EACE BT ELECTPILIC AD UCLEPILIC UBTITUTI!! ΤΟ ΟΞΥΓΟΝΟ ΕΝΙΣΧΥΕΙ ΚΑΙ ΤΗΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΚΑΙ ΤΗΝ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ELECTPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ 2 ΑΤΜΙΖΟΝ fuming 3 2 4, 90 o C occurs usually C-4 ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΣΥΝΗΘΩΣ ΣΤΟΝ C 4 DEXYGEATI ΑΦΥ ΟΞΥΓΟΝΩΣΗ ΥΔΡΟΓΟΝΩΣΗ 2 /Pd or P 3 YDGEATI TIVALET PPU EAGET ΤΡΙΣΘΕΝΗ ΦΩΣΦΟΡΙΚΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ

46 PYIDIE CEMITY ET 046 PYIDIE -XIDE Ν ΟΞΕΙΔΙΑ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ UCLEPILIC UBTITUTI ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ PhMgBr 2 Ph MgBr Ph Ac 2 or Δ Ph ΟΞΙΚΟΣ ΑΝΥΔΡΙΤΗΣ

47 QUILIE AD IQUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET QUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ IQUILIE ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ΣΥΝΘΕΣΗ KAUP QUILIE YTEI (TYPE I) L 2 Zn L 2 Zn MICAEL ADDITI 2 2 [] As 2 5

48 QUILIE AD IQUILIE ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 048 CAD-LIMPACYTEI (TYPE I) LIKE KAUP BUT EED F XIDATI TEP ΣΑΝ ΤΟ KAUP ΑΛΛΑ ΧΩΡΙΣ ΟΞΕΙΔΩΣΗ 1,3-DICABYL AT CECT XIDATI LEVEL ΤΟ 1,3 ΔΙΚΑΡΒΟΝΥΛΙΟ ΕΙΝΑΙ ΣΤΟ ΣΩΣΤΟ ΕΠΙΠΕΔΟ ΟΞΕΙΔΩΣΕΩΣ Et Et 2 Et Ac, 40 o C ΟΞΙΚΟ ΟΞΥ Et Et Et Et Et Et

49 QUILIE AD IQUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 049 EACTI F QUILIE AD IQUILIE ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΗΣ ΚΙΝΟΛΙΝΗΣ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗΣ UCLEPILIC ADDITI cf ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΘΗΚΗ PYIDIE CCU ETECYCLIC IG ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΣΤΟ ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΟ ΔΑΚΤΥΛΙΟ BuLi 1. 2 Bu 2. [] Bu Li BuLi Li [] CICIBABI EACTI Bu Bu a o C 2 ELECTPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ GIVE 5 AD 8 UBTITUTI! cf APTALEE 2 CCU CABCYCLIC IG ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΠΑΝΩ ΣΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΚΟ ΔΑΚΤΥΛΙΟ least deactivated 2 ΛΙΓΟΤΕΡΟ ΑΠΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΜΕΝΟ % 8%

50 QUILIE AD IQUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 050 EACTI F QUILIE AD IQUILIE ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΗΣ ΚΙΝΟΛΙΝΗΣ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗΣ XIDATIVE DEGEDATI F CABCYCLIC IG 2 C KMn 4, pyridine ring is electron deficient and therefore resistant to oxidation KMn 4, 2 C 2 C 2 C Ο ΔΑΚΤΥΛΙΟΣ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ΕΧΕΙ ΕΛΛΕΙΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ ΚΑΙ ΕΠΟΜΕΝΩΣ ΑΝΘΕΚΤΙΚΟΣ ΣΤΗΝ ΟΞΕΙΔΩΣΗ EIET CMPUD UED T EDUCE ACID CLIDE T ALDEYDE ΧΡΗΣΗΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΓΙΑ ΝΑ ΜΕΤΑΤΡΕΨΕΙ ΟΞΙΝΑ ΧΛΩΡΙΔΙΑ ΣΕ ΑΛΔΕΥΔΕΣ PhC CPh C C CPh C Ph Ph 2 Ph Ph PhC 2 C 2

51 QUILIE AD IQUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 051 ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ΣΥΝΘΕΣΗ BICLE-APIEALKI YTEI ΠΟΛΛΑ ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ VEY CMM ΠΟΛΥ ΚΟΙΝΟ VEY VEATILE C 4 C 1 2 PEETYLAMIE ΦΑΙΝΥΛΑΙΘΥΛΑΜΙΝΕΣ ΟΞΙΝΟ ΧΛΩΡΙΔΙΟ P 3 ΟΞΥΧΛΩΡΙΟΥΧΟΣ ΦΩΣΦΟΡΟΣ IMIIUM ALT [] Pd / C ab 4 ΑΝΑΓΩΓΗ 1,2,3,4-TETAYDIQUIALIE

52 QUILIE AD IQUILIE ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ΣΥΝΘΕΣΗ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ IQUILIE IG YTEI ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 052 PICTET-GAM MDIFICATI UED T YTEIE PAPAVEIE ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΓΙΑ ΣΥΝΘΕΣΕΙΣ ΤΗΣ PAPAVEIE AVID LAT DEYDGEATI TEP ΑΠΟΦΕΥΓΕΙ ΤΟ ΤΕΛΕΥΤΑΙΟ ΑΦΥΔΑΤΙΚΟ ΣΤΑΔΙΟ P 2 5 P 2 5 DEYDATIG EAGET ΑΦΥΔΑΤΙΚΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟ

53 QUILIE AD IQUILIE ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ΣΥΝΘΕΣΗ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ IQUILIE IG YTEI ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 053 PMEATZ FIC YTEI (TYPE II) C-3 C 2 α-amiacetal (Et) 2 C α ΑΜΙΝΟΑΚΕΤΑΛΗ 2 2 Et Et use LEWI ACID ΧΡΗΣΗ ΟΞΕΩΣ LEWI C AYL ALDEYDE ΑΡΥΛ ΑΛΔΕΥΔΗ Et Et T UBTITUET I AYL ALDEYDE PDUCE A UEQUIVCAL 8 UBTITUTED IQUILIE!!! ΟΡΘΟ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗΣ ΣΤΗΝ ΑΡΥΛ ΑΛΔΕΥΔΗ ΠΑΝΤΑ ΔΙΝΕΙ 8 ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΗ ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ

54 IDLE ΙΝΔΟΛΙΟ ET 054 PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ CLULE CYTALLIE, MP 52 o C ΑΧΡΩΜΟ ΚΡΥΣΤΑΛΛΙΚΟ, ΣΤ 52 Ο EACE EEGY 196 kj mol -1 (most from benzene!) ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ 196 kj/mol PLAA ΕΠΙΠΕΔΟ FAECAL DU, I IG DILUTI UED I PEFUME IDUTY!!!! ΜΥΡΩΔΙΑ ΠΕΡΙΤΤΩΜΑΤΩΝ, ΣΕ ΜΕΓΑΛΗ ΑΡΑΙΩΣΗ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΣΤΗΝ ΒΙΟΜΗΧΑΝΙΑ ΑΡΩΜΑΤΩΝ Η ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΗ ΑΠΟ ΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ CPAA BD LEGT AD CEMICAL IFT IMILA T BEZEE ΜΗΚΗ ΔΕΣΜΩΝ ΚΑΙ ΧΗΜΙΚΕΣ ΜΕΤΑΤΟΠΙΣΕΙΣ ΠΑΡΟΜΟΙΕΣ ΜΕ ΑΥΤΕΣ ΤΟΥ ΒΕΝΖΟΛΙΟΥ LY 1 IG CA BE AMATIC AT A TIME! 1.37 Å 1.44 Å δ Å 1.36 Å δ 6.54 δ 7.00 ν max 3500 cm -1 J 2,3 = 3.1 z ΜΟΝΟ ΕΝΑΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΣ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΕΙΝΑΙ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΣ ΣΕ ΜΙΑ ΣΥΓΚΕΚΡΙΜΕΝΗ ΣΤΙΓΜΗ ΟΜΟΙΑ ΜΗΚΗ ΔΕΣΜΩΝ IMILA BD LEGT IG DELCALIATI ΥΨΗΛΟΣ ΑΠΕΝΤΟΠΙΣΜΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ IG FIELD M IG ELECT DEITIE ΥΨΗΛΟΥ ΠΕΔΙΟΥ M ΥΨΗΛΕΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΕΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΕΣ ETECYCLIC IG LE AMATIC ME EACTIVE! ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΟΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΣ ΛΙΓΟΤΕΡΟ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΣ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΔΡΑΣΤΙΚΟΣ

55 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ FICE-IDLE YTEI (TYPE II) VEY GEEAL WIDELY UED ΠΟΛΥ ΓΕΝΙΚΟ ΠΟΛΥ ΧΡΗΣΙΜΟ ET YDAZIE BUT T C YDAZE BEAKIG AMATICITY! ΥΔΡΑΖΙΝΗ ΟΧΙ ΑΛΔΕΥΔΗ ΥΔΡΑΖΟΝΗ ΧΑΝΟΥΜΕ ΑΡΟΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ Δ [3,3]-IGMATPIC IFT [3,3] ΣΙΓΜΑΤΡΟΠΙΚΗ ΜΕΤΑΘΕΣΗ 2 MT UED IDLE YTEI UBTITUTED AYLYDAZIE WK WELL BUT m-ubtituti CA GIVE IMEIC MIXTUE I TE CABYL CMPET 2 = ΠΙΟ ΧΡΗΣΙΜΗ ΣΤΗΝ ΣΥΝΘΕΣΗ ΙΝΔΟΛΙΩΝ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΑΡΥΛΥΔΡΑΖΙΝΕΣ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΚΑΛΑ m ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΔΩΣΕΙ ΜΕΙΓΜΑΤΑ ΙΣΟΜΕΡΩΝ ΤΟ ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΟ ΔΕΝ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΕΧΕΙ 2 =

56 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 056 EIET YTEI ELECT WITDAWIG GUP (EWG) ACTIVATE ADJACET METYL GUP T DEPTATI ΟΜΑΔΑ ΠΟΥ ΕΛΚΕΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΑ ΤΟ ΔΙΠΛΑΝΟ ΜΕΘΥΛΙΟ ΓΙΑ ΑΠΟΠΡΩΤΟΝΙΩΣΗ C 3 C 2 Et Et Et a ΚΑΣΣΙΤΕΡΟΣ Et n, EDUCTI ΑΝΑΓΩΓΗ 2 Et

57 YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ MDE VEI F EIET YTEI ET 057 AVID EDUCTI TEP!! ΑΠΟΦΕΥΓΕΙ ΤΗΝ ΑΝΑΓΩΓΗ C 3 C n-buli X, -78 o C C ve is lone pair, ie not in the way n-buli -78 o C to 0 o C IITILE CECT XIDATI LEVEL ΙΣΟΝΙΤΡΙΛΙΟ ΣΩΣΤΟ ΕΠΙΠΕΔΟ ΟΞΕΙΔΩΣΗΣ AZID-ETE YTEI DE T TAT WIT IG ΞΕΚΙΝΟΥΜΕ ΧΩΡΙΣ Ν ΠΑΝΩ ΣΤΟ ΔΑΚΤΥΛΙΟ C C 2 Et C 2 Et BAE 3 hv.... C 2 Et 3 AZIDACETIC ETE ΑΖΙΔΟ ΟΞΙΚΟΣ ΕΣΤΕΡΑΣ AZIDCIAMATE ΑΖΙΔΟΚΙΝΝΑΜΙΚΟΣ ITEE ΠΕΡΙΠΛΟΚΟΣ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ ΝΙΤΡΕΝΙΟ CMPLEX MECAIM C 2 Et ΣΥΜΠΥΚΝΩΣΗ KEVEAGEL

58 IDLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΙΝΔΟΛΙΟΥ ET 058 AMATIC IG DMIAT Ο ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΣ ΕΠΙΚΡΑΤΕΙ AMATIC FAVU UBTITUTI BUT BEAVE LIKE EAMIE ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ ΠΡΟΤΙΜΑ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΑΛΛΑ ΑΝΤΙΔΡΑ ΣΑΝ ΕΝΑΜΙΝΗ UTABLE T ACID LIKE PYLE MILD E ΑΣΤΑΘΗΣ ΣΕ ΟΞΕΑ ΣΑΝ ΠΥΡΡΟΛΗ ΠΡΕΠΕΙ ΝΑ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΟΥΜΕ ΜΑΛΑΚΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ELETPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ATTACK AT C-3.. WY? WELAD ITEMEDIATE ΠΡΟΣΒΑΛΛΕΤΑΙ ΣΤΟ C-3 ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ WELAD 2-UB E E AMATICITY BKE!! ΚΑΤΑΣΤΡΕΦΟΥΜΕ ΤΗΝ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ E 3-UB E E E 2-ATTACK IF = E T A TABLE CATI ΑΣΤΑΘΕΣ ΚΑΤΙΟΝ ME TABLE ITEMEDIATE ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ ΕΝΔΙΑΜΕΣΟ E 3- T 2- MIGATI 3 ΠΡΟΣ 2 ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗ/ΜΕΤΑΝΑΣΤΕΥΣΗ? E

59 IDLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΙΝΔΟΛΙΟΥ ET 059 ELETPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ALKYLATI CCU VEY EAILY!! ΑΛΚΥΛΙΩΣΗ ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΠΟΛΥ ΕΥΚΟΛΑ I I Δ ΙΩΔΟΜΕΘΑΝΙΟ Δ I Δ I Δ PECIFIC UBTITUTI???? ΕΙΔΙΚΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ???? METALLATI! ΜΕΤΑΛΛΩΣΗ IIC ALT & E -ATTACK ΙΟΝΤΙΚΑ ΑΛΑΤΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ΕΠΙΤΕΛΟΥΝ Ν ΠΡΟΣΒΟΛΗ K I CVALET ALT & FT E C-3 ATTACK ΟΜΟΙΟΠΟΛΙΚΑ ΑΛΑΤΑ ΜΑΛΑΚΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ΕΠΙΤΕΛΟΥΝ ΠΡΟΣΒΟΛΗ ΣΤΟΝ C 3 I Li -UBTITUTED EIE Ν ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΣΕΙΡΕΣ 2 Ph n-buli acidic Li 2 Ph I 2 Ph