Κεφ. 11 ΑΤΟΜΙΚΗ ΦΑΣΜΑΤΟΦΩΤΟΜΕΤΡΙΑ

Transcript

1 Κεφ. 11 ΑΤΟΜΙΚΗ ΦΑΣΜΑΤΟΦΩΤΟΜΕΤΡΙΑ

2 Μέτρηση Μετάλλων (Ιχνοστοιχεία) (1) Ρόλος μετάλλων στην υγεία Α) Φυσιολογικά συστατικά (Κύρια) Νάτριο ορός ( meq / L) ούρα ( meq / 24 h) Ασβέστιο ορός (4,6 5,5 meq / L) ούρα (2,5 20 meq / 24 h) Κάλιο ορός (3,6 5,5 meq / L) ούρα ( meq /24 h)

3 Μέτρηση Μετάλλων (Ιχνοστοιχεία) (2) Ρόλος μετάλλων στην υγεία A) Φυσιολογικά συστατικά (Ιχνοστοιχεία) Μαγνήσιο ορός (1,3 2,1 meq / L) Χαλκός Ψευδάργυρος ούρα (2,0 2,7 meq / 24h) ορός ( μg / 100 ml) ούρα (15 50 μg / 24 h) ορός ( μg / 100 ml) ούρα ( μg / 24 h) Μαγγάνιο ορός (0,08 0,26 μg / 100 ml)

4 Μέτρηση Μετάλλων (Ιχνοστοιχεία) B) Θεραπευτικά (3) Οροί (νάτριο, κάλιο, ασβέστιο) Li 2 CO 3 (μανιακές καταστάσεις), επίπεδα 3,5 7 mg/l Mg, Al (αντιόξινα σκευάσματα) Zn (σκευάσματα ινσουλίνης) Au (χρυσοθεραπεία) Pt (αντινεοπλασματικά)

5 Μέτρηση Μετάλλων (Ιχνοστοιχεία) Γ) Τοξικά Hg, Pb, Cd, As, κλπ (4) Ανάγκη εκλεκτικής και ευαίσθητης αναλυτικής τεχνικής

6 Ιχνοστοιχεία (Trace metals): Βαρέα μέταλλα σημαντικά στη διατροφή για μια υγιεινή ζωή. Παραδείγματα: Σίδηρος, Μαγγάνιο, Χαλκός, Ψευδάργυρος

7 Τοξικά Βαρέα Μέταλλα Arsenic Cadmium Lead Iron Mercury Aluminum

8 Ατομική Φασματοφωτομετρία Αλληλεπίδραση ατόμων με ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία Στοιχειακή ανάλυση Στάδια: Έκθεση δείγματος σε ηλεκτρική ήθερμική ενέργεια Εξαέρωση, διάσπαση μορίων σε άτομα (ατομοποίηση) Επιπλέον διέγερση Εκπομπή ακτινοβολίας (Φασματοφωτομετρία Εκπομπής) Απορρόφηση μονοχρωματικής ακτινοβολίας (Φασματοφωτομετρία Ατομικής Απορρόφησης) Διέγερση με ακτινοβολία Εκπομπή φθορισμού (Ατομική Φθορισμομετρία)

9 Πυροχημικές Αντιδράσεις (Flame tests) Χρησιμοποιούνται για την ταυτοποίηση μερικών μετάλων σε ενώσεις. Κάθε μέταλλο δίνει μια χαρακτηριστική πυροχημική αντίδραση (χρώμα) Μπορεί να γίνει ταυτοποίηση μετάλλων βασισμένη στα χρώματα σε φλόγα.

10 Πυροχημικές Αντιδράσεις Εισαγωγή διαλύματος μετάλλου στη φλόγα λύχνου Bunsen με τη βοήθεια σύρματος λευκοχρύσου Li: κόκκινο Na: κίτρινο K: ιώδες Cs: κυανό Ca: κεραμέρυθρο Sr: καρμινέρυθρο Ba: κιτρινοπράσινο Cu, Bi: πράσινο Cu, Pb, As, Sb: κυανό

11

12

13

14

15

16

17 Φλογοφασματοφωτομετρία Εκπομπής Μέτρηση ισχύος εκπεμπόμενης ακτινοβολίας Απορροφήσεως Μέτρηση απορροφήσεως μονοχρωματικής ακτινοβολίας που διέρχεται μέσα από φλόγα

18 Διάφορες Αναλυτικές Τεχνικές με Ατομοποίηση με Φλόγα

19 Ρόλος φλόγας 1) Εξαέρωση δείγματος 2) Διάσπαση μοριακών ενώσεων 3) Διέγερση ατόμων

20 Πηγές Ενέργειας για Εξαέρωση / Ατομοποίηση Ηλεκτρικό τόξο ήσπινθήρας εκκενώσεως DC, AC, o C, στερεά ήυγρά δείγματα Φλόγα ελεγχόμενης θερμοκρασίας από καύση αερίων Δείγμα υπό μορφή διαλύματος Ηλεκτρικά θερμαινόμενος κλίβανος με σωλήνα, ράβδο ή λεμβίδιο από γραφίτη Μικροποσότητα στερεού ήυγρού δείγματος Επαγωγικά Συζευγμένο Πλάσμα (Inductively Coupled Plasma, ICP) Ιόντα αδρανούς αερίου αργού παραγόμενα από μαγνητικό πεδίο επαγωγικού πηνίου ραδιοκυμάτων, 6000 o C, Υγρό δείγμα

21 Αναλυτικές Εφαρμογές Ποιοτική Ανάλυση Ηλεκτρικό τόξο, σπινθήρας εκκενώσεως, ICP Ποσοτική Ανάλυση Φλόγα, ηλεκτρικός κλίβανος, σπινθήρας, ICP

22 Τύποι φασμάτων εκπομπής λαμβανόμενα κατά την αποδιέγερση διεγερμένων ουσιών 1) Συνεχή φάσματα Από πυρακτωμένα στερεά (π.χ. λυχνία πυρακτώσεως βολφραμίου) 2) Ταινιωτά φάσματα (μοριακά φάσματα) Από διεγερμένα μόρια σε αέρια κατάσταση (φάσματα αμετάλλων S, Se, P, αλογόνων) 3) Γραμμικά φάσματα (ατομικά φάσματα) Από διεγερμένα άτομα ήμονοατομικά ιόντα (μετά από ατομοποίηση).

23 Συνεχή και Ταινιωτά Φάσματα

24 Γραμμικά Φάσματα

25 Εύρος Φασματικής Γραμμής Φυσικό εύρος, τάξεως 10-5 nm Στην πράξη το εύρος είναι μεγαλύτερο (10-3 nm) αυξανόμενο με τη θερμοκρασία λόγω: Φαινομένου Doppler (ταχεία κίνηση εκπεμπόντων σωματιδίων προς ανιχνευτή) Συγκρούσεων μεταξύ των σωματιδίων

26 Φαινόμενο Doppler Αύξηση μήκους κύματος κατά την απομάκρυνση σωματιδίων από ανιχνευτή Μείωση μήκους κύματος κατά προσέγγιση σωματιδίων προς ανιχνευτή

27 Φαινόμενο Doppler Αλλαγή μήκους κύματος λόγω κίνησης εκπέμποντος σώματος

28 Θεωρία Ατομικών Φασμάτων Κατά τη μετάπτωση διεγερμένου ατόμου από στάθμη υψηλότερης ενέργειας, π.χ. Ε 1 στη θεμελιώδη κατάσταση Ε ο, εκπέμπεται χαρακτηριστική ακτινοβολία συχνότητας v ή μήκους κύματος λ: ΔΕ = Ε 1 Ε ο = hv = hc/λ Επιτρεπόμενες μεταπτώσεις καθορίζονται από κβαντικούς κανόνες επιλογής

29 Άτομο Νατρίου Μοντέλο Bohr Ηλεκτρόνια Πυρήνας Στοιβάδες Πυρήνας- πρωτόνια (+v e ) και νετρόνια (ουδέτερα). Ηλεκτρόνια- (-v e ) φορτισμένα σωματίδια. Στοιβάδεςαποτελούνται από υποστοιβάδες.

30 Γενικά τα άτομα βρίσκονται στη θεμελιώδη κατάσταση. Όταν ένα άτομο λαμβάνει ικανή ενέργεια που απαιτούν τα ηλεκτρόνια του για να προωθηθούν σε υψηλότερο επίπεδο ενέργειας, τότε μεταπίπτουν στη διεγερμένη κατάσταση. Διεγερμένο άτομο Ground Διεγερμένη state: sodium κατάσταση atom ατόμου νατρίου Επειδή η διεγερμένη κατάσταση είναι πολύ ασταθής, το άτομο επιστρέφει ταχέως πίσω στη θεμελιώδη κατάσταση. Αυτή η επιστροφή προκαλεί την απελευθέρωση της ενέργειας που απορροφήθηκε με εκπομπή φωτονίων ακτινοβολίαςt. Σημείωση: Το ηλεκτρόνιο μπορεί να επιστρέψει πίσω στην αρχική θέση με περισσότερα άλματα.

31 Επίδραση θερμοκρασίας φλόγας στον πληθυσμό στη διεγερμένη κατάσταση # ατόμων στη διεγερμένη κατάσταση Σταθερά Boltzman Θερμοκρασία # ατόμων στη θεμελιώδη κατάσταση Διαφορά ενέργειας Στατιστικά βάρη

32 Θεωρία ατομικών φασμάτων Αριθμός εμφανιζόμενων φασματικών γραμμών αυξάνεται με θερμοκρασία μέσου διέγερσης (φλόγας, πλάσματος, τόξου) Φάσμα πολύπλοκο, περιλαμβάνει: Γραμμές συντονισμού (μεταπτώσεις ηλεκτρονίων από διεγερμένες καταστάσεις Ε 1, Ε 2, Ε n στη θεμελιώδη κατάσταση E o Γραμμές που αντιστοιχούν σε μεταπτώσεις μεταξύ διεγερμένων καταστάσεων (μικρής ισχύος).

33 Κατανομή Boltzman N g u u ( E E )/ kt N = g e o o Λόγος N u /N o : Αυξάνεται με την αύξηση της θερμοκρασίας Μειώνεται εκθετικά με την αύξηση ΔΕ = E u E o και επομένως με την ελάττωση του μήκους κύματος της γραμμής συντονισμού Ηευαισθησία των μεθόδων ατομικής εκπομπής (που βασίζονται στον αριθμό N u είναι μεγαλύτερη (μικρότερο όριο ανίχνευσης) για στοιχεία με γραμμές συντονισμού σε μεγαλύτερα μήκη κύματος (αλκάλια, αλκαλικές γαίες). Μικρότερο ΔΕ = (Ε 1 Ε ο ) = hc/λ συνεπάγεται μεγαλύτερο μήκος κύματος λ u o

34 Όρια Ανίχνευσης Μεθόδων Ατομικής Εκπομπής Στοιχείο λ (nm) Όριο Ανίχνευσης (ppm) Li 670,7 0,00002 Cu 324,8 0,01 Zn 213,9 10

35

36 Συμπεράσματα πίνακα λόγων N u /N o 1. Αριθμός διεγερμένων ατόμων (N u ) πολύ μικρός σε σύγκριση με αριθμό μη διεγερμένων (Ν ο ). 2. Αριθμός N u και επομένως ηισχύς εκπεμπόμενης ακτινοβολίας ποικίλλει για τα διάφορα στοιχεία (μεγάλος για αλκάλια, αλκαλικές γαίες, μικρός για βαρέα μέταλλα) 3. Αριθμός N u εξαρτάται πάρα πολύ από θερμοκρασία Μικρή μεταβολή θερμοκρασίας μέσου διέγερσης επηρεάζει σημαντικά την ισχύ εκπεμπόμενης ακτινοβολίας Απαιτείται ρύθμιση και έλεγχος θερμοκρασίας (για τη φλόγα με ρύθμιση πίεσης και ταχύτητας ροής αερίων)

37 Ταξινόμηση Τεχνικών Ατομικής Φασματοφωτομετρίας (1) Τεχνικές Ατομικής Εκπομπής Τόξου, Σπινθήρα, Φλογοφασματοφωτομετρία, ICP Βασίζονται στην εκπομπή ακτινοβολίας χαρακτηριστικού μήκους κύματος από τον αριθμό N u διεγερμένων ατόμων Φάσμα εκπομπής αποτυπώνεται σε φωτογραφική πλάκα ήκαταγράφεται αφού αναλυθεί, χρησιμοποιείται για ποιοτική ανάλυση. Για ποσοτική ανάλυση γίνεται μέτρηση της ισχύος εκπεμπόμενης ακτινοβολίας σε ορισμένο μήκος κύματος (συνήθως αντιστοιχεί σε κάποια γραμμή συντονισμού) Φλογοφασματοφωτομετρία και τεχνική ICP

38 Ταξινόμηση Τεχνικών Ατομικής Φασματοφωτομετρίας (2) Τεχνικές Ατομικής Απορρόφησης Απορρόφηση ακτινοβολίας (που διαβιβάζεται μέσα από το νέφος των ατόμων) Παράγεται από εξωτερική πηγή (λυχνία) Αντιστοιχεί σε κάποια από τις γραμμές συντονισμού (έχει ενέργεια όση ακριβώς απαιτείται για μια ηλεκτρονική μετάπτωση) Ηαπορροφούμενη ακτινοβολία εξαρτάται από τον αριθμό ατόμων στη θεμελιώδη κατάσταση (N o ). N o ανάλογος της συγκέντρωσης ουσίας ΜΑ στο διάλυμα Μέσο ατομοποίησης φλόγα ήκλίβανος Εφαρμογή στην ποσοτική ανάλυση

39 Ταξινόμηση Τεχνικών Ατομικής Φασματοφωτομετρίας (3) Τεχνική Ατομικού Φθορισμού Ηενέργεια που προσλαμβάνεται κατά τη φωτοδιέγερση ενός ατόμου με απορρόφηση ενός φωτονίου, είναι δυνατόν να αποβληθεί υπό μορφή ακτινοβολίας φθορισμού χαρακτηριστικού μήκους κύματος Ηισχύς φθορισμού είναι ανάλογη της συγκέντρωσης της ουσίας ΜΑ

40

41 Αρχές Ατομικής Φασματοφωτομετρίας Atomic Absorption Spectroscopy, AAS Excited state E 1 Απορρόφηση Atomic Emission Spectroscopy, AES Ground state E 0 Excited state E 1 e e Εκπομπή Ground state E 0 e

42

43 Φλόγες Καυστήρες - Εκνεφωτές Φλόγα στη φλογοφασματοφωτομετρία (εκπομπής ήαπορρόφησης) αποσκοπεί στη: Εξαέρωση του δείγματος Διάσπαση μοριακών ενώσεων σε άτομα (κατά προτίμηση) ή απλούστερα μόρια Διέγερση ατόμων (και απλών μορίων) στη φλογοφασματοφωτομετρία εκπομπής

44

45

46 Ιδανική Φλόγα Κατάλληλη θερμοκρασία για ατομοποίηση ήδιέγερση Το ίδιο φάσμα της φλόγας να μην παρεμποδίζει

47 Μορφές Φλόγας

48 Περιοχές Φλόγας

49

50

51

52 Συνδυασμοί καυσίμου Οξειδωτικού (Μέγιστες Θερμοκρασίες ο Κ) Καύσιμο Αέρας Ν 2 Ο Προπάνιο Υδρογόνο Ακετυλένιο

53 Συνηθέστεροι Συνδυασμοί Ακετυλένιο αέρας (κατ εξοχήν) Προπάνιο αέρας (για αλκάλια) Υδρογόνο αέρας (μικρή απορρόφηση στο UV, κατάλληλος για As και Se με ΦΑΑ) Ακετυλένιο Ν 2 Ο (για δύστηκτα οξείδια Al, Si, Ti)

54 Θερμοκρασία Φλόγας Εξαρτάται από: Φύση των αερίων Αναλογία αερίων Ταχύτητα ροής Τύπος καυστήρα Χρήση οργανικών διαλυτών για παρασκευή διαλυμάτων: Υψηλότερες θερμοκρασίες (μείωση ψύξεως φλόγας που προκαλεί το νερό) Αύξηση ατομοποίησης (μικρά σταγονίδια) Αύξηση ταχύτητας εκνεφώσεως και εξατμίσεως Με εκχύλιση ουσίας του στοιχείου Αύξηση συγκέντρωσης Χ Αποχωρισμός παρεμποδιστών

55 Φάσμα Εκπομπής Φλόγας (Ακτινοβολία Υποβάθρου) Εξαρτάται από συνδυασμό και αναλογία καυσίμου οξειδωτικού και τύπο καυστήρα Πρέπει να καλύπτει μικρή περιοχή του φάσματος για ελαχιστοποίηση παρεμποδίσεων Οξυυδρική φλόγα (Η 2 Ο Ο 2 ) στην ΦΕ δίνει το μεγαλύτερο λόγο σήματος προς θόρυβο (S/N)

56 Καυστήρες - Εκνεφωτές Ομοιόμορφη εισαγωγή δείγματος στη φλόγα με μετατροπή του διαλύματος σε μικρά σταγονίδια (αερόλυμα διαλύματος) με τη βοήθεια εκνεφωτή. Εκνεφωτής και καυστήρας σχηματίζουν ενιαίο σύστημα Δύο τύποι καυστήρα: Άμεσης εισαγωγής ήολικής κατανάλωσης (δρα και ως εκνεφωτής, νόμος Bernouli) Καυστήρας προανάμειξης (με ειδικό θάλαμο προανάμειξης δείγματος με αέρια).

57 Καυστήρας Άμεσης Εισαγωγής

58 Καυστήρας Άμεσης Εισαγωγής

59 Καυστήρας Προαναμείξεως

60

61

62 Φλογοφασματομετρία Εκπομπής (ΦΦΕ) (1) Οπτική μέθοδος εκπομπής, κυρίως για ποσοτική ανάλυση Εκνέφωση ενώσεως στοιχείου σε ΦΛΟΓΑ. Εκπομπή ακτινοβολίας χαρακτηριστικού μήκους κύματος λ(χρώματος), μέτρηση ισχύος ακτινοβολίας Ισχύς ακτινοβολίας: P = f (αριθμού διεγερμένων ατόμων) = f (συγκεντρώσεως μεταλλοϊόντος)

63 Φλογοφασματομετρία Εκπομπής (ΦΦΕ) (2) Επιζητείται επίτευξη υψηλής θερμοκρασίας: Μεγάλος αριθμός N u Διέγερση περισσότερων στοιχείων Αύξηση όμως του ιονισμού Αύξηση φασματικών γραμμών Ιδανική για αλκάλια με χρήση φλόγας χαμηλής θερμοκρασίας και χρήση φίλτρου για επιλογή μήκους κύματος Για στοιχεία με δύσκολη διέγερση χρήση φλόγας κυανίου οξυγόνου (4500 ο Κ)

64 Οργανολογία ΦΦΕ Φλογοφωτόμετρα (φίλτρο ως επιλογέας) Φλογοφασματοφωτόμετρα (μονοχρωμάτορας ως επιλογέας) Στην ουσία είναι φασματοφωτόμετρα απλής δέσμης, όπου το σύστημα πηγή φωτός κυψελίδα αντικαταστάθηκε με σύστημα εκνεφωτή καυστήρα τύπου άμεσης εισαγωγής.

65

66 Φλογοφασματοφωτόμετρο Εκπομπής με Καυστήρα Προαναμείξεως

67 Φλογοφωτόμετρο

68 Φλογοφωτόμετρο με αυτόματο δειγματολήπτη

69 Φλογοφωτόμετρα για προσδιορισμό αλκαλίων αλκαλικών γαιών σε νοσοκομεία Μικρού κόστους Επιλογέας από φίλτρα συμβολής Ανιχνευτής φωτοβολταϊκό κύτταρο συνδεδεμένο με ψηφιακή ένδειξη Προσδιορισμός Na, Ca, K, Li

70 Παρεμποδίσεις (1) Παράγοντες που μεταβάλλουν τη σχέση P = k C Φασματικές παρεμποδίσεις Ακτινοβολίες που ανιχνεύονται από τον ανιχνευτή και δεν προέρχονται από το προσδιοριζόμενο στοιχείο Ταινιωτά φάσματα εκπομπής μοριακών σωματιδίων Αλληλεπικάλυψη φασματικών γραμμών Μη ικανοποιητικός διαχωρισμός φασματικών γραμμών Ακτινοβολία υποβάθρου φλόγας

71 Παρεμποδίσεις (2) Αντιμετώπιση Φασματικών Παρεμποδίσεων Χρησιμοποίηση καλύτερου επιλογέα Χρησιμοποίηση άλλης φασματικής γραμμής Απομάκρυνση παρεμποδιστή Απομόνωση στοιχείου από μήτρα

72 Παρεμποδίσεις (3) Φυσικές Παρεμποδίσεις Προέρχονται από το μητρικό υλικό του δείγματος (matrix effect) Σχετίζονται με τις φυσικές ιδιότητες του διαλύματος του δείγματος από ηλεκτρολύτες ή οργανικές ουσίες Ιξώδες, πυκνότητα, επιφανειακή τάση, τάση ατμών Μεταβολή στην αποδοτικότητα ψεκασμού, εκνέφωσης και ατομοποίησης Αντιμετωπίζονται με εξομοίωση προτύπων και αγνώστων με αραίωση ήπροσθήκη μεγάλης περίσσειας άλατος, οξέος, π.χ. LiCl (κορεστής)

73 Παρεμποδίσεις (4) Χημικές Παρεμποδίσεις Προκαλούνται από σχηματισμό δύστηκτων ενώσεων στη φλόγα, π.χ 3Ca PO 3-4 Ca 3 (PO 4 ) 2 Αντιμετωπίζονται: Αύξηση θερμοκρασίας Προσθήκη αντιδραστηρίου με συναγωνιστικό ιόν Π.χ SrCl 2 ή LaCl 3 (αποδεσμευτής) Προσθήκη συμπλεκτικού Π.χ EDTA (προστατευτικό)

74 Παρεμποδίσεις (5) Παρεμποδίσεις Ιονισμού Στοιχεία με μικρή ενέργεια ιονισμού (αλκάλια, αλκαλικές γαίες) Μείωση ισχύος ακτινοβολίας Οιονισμός μειώνεται με τη συγκέντρωση (καμπύλη αναφοράς κύρτωση προς τα άνω) Αντιμετωπίζεται με προσθήκη εύκολα ιονίσιμου στοιχείου (π.χ. KCl) (ρυθμιστής ιονισμού) Χ Χ + + e K K + + e

75 Επίδραση ιονισμού στον προσδιορισμό Na

76

77 Παρεμποδίσεις (6) Αυτοαπορρόφηση Απορρόφηση ακτινοβολίας από άτομα στη θεμελιώδη κατάσταση Αυξάνεταιμεαύξηση της συγκέντρωσης Παρατηρείταισε λύχνους με μεγάλη οπτική διαδρομή (π.χ. καυστήρας προανάμειξης) Καμπύλη αναφοράς κύρτωση προς τα κάτω. Διορθώνεταιμε μείωση οπτικής διαδρομής λύχνου (εάν είναι δυνατόν) καιστενή περιοχή συγκεντρώσεων.

78 Αυτοαπορρόφηση

79 Φασματοχημικοί Ρυθμιστές Ουσίες προστιθέμενες σε πρότυπα και σε δείγματα για μείωση της επίδρασης παρεμποδίσεων. Αποδεσμευτές (π.χ. SrCl 2, LaCl 3 ) Προστατευτικά αντιδραστήρια (π.χ EDTA) Ρυθμιστές Ιονισμού (π.χ. KCl) Εξαερωτές (HCl, αυξάνουν το ποσοστό εξαέρωσης σχηματίζοντας πτητικότερες ενώσεις ή την ολική επιφάνεια προσδιοριζόμενου συστατικού) Κορεστές (παρεμποδίζουσες ουσίες για δημιουργία πλατώ παρεμπόδισης)

80 Ποσοτικές Μέθοδοι Ανάλυσης με ΦΦΕ (1) Επιλέγεται ηκαταλληλότερη φασματική γραμμή (αντιστοιχεί στη μέγιστη ισχύ εκτός εάν υπάρχουν φασματικές παρεμποδίσεις). Ρυθμίζονται οι βέλτιστες πειραματικές συνθήκες Εύρος σχισμής μονοχρωμάτορα Τάση φωτοπολλαπλασιαστή Ενίσχυση του ενισχυτή Τύπος καυστήρα Είδος φλόγας Σύσταση μείγματος αερίων Κατακόρυφο τμήμα φλόγας που «βλέπει» ο ανιχνευτής Ρύθμιση συνθηκών για μέγιστο S/N κατά τον ψεκασμό πρότυπου διαλύματος προσδιοριζόμενου στοιχείου.

81 Βελτιστοποίηση Ύψους Καυστήρα

82 Μέθοδος Καμπύλης Αναφοράς

83 Καμπύλες Αναφοράς Προσδιορισμού Li με ΦΑΑ και ΦΦΕ

84 Μέθοδος Προσθήκης Γνωστής Ποσότητας

85 Μέθοδος Εσωτερικού Προτύπου

86 Μέθοδος Εσωτερικού Προτύπου στον Προσδιορισμό Na (εσωτερικό πρότυπο Li)

87 Μέθοδος Εσωτερικού Προτύπου

88 Σφάλματα Φλογοφωτομετρίας Εκπομπής (ΦΦΕ) Όργανα Διαφορές σύστασης αγνώστων και προτύπων Διακυμάνσεις ροής αερίων Τάση τροφοδοτικού Απόφραξη ακροφυσίου καυστήρα Σε κάθε σειρά αγνώστων, μέτρηση προτύπου, διόρθωση καμπύλης αναφοράς

89 Όριο Ανίχνευσης ΦΦΕ Ελάχιστη συγκέντρωση (μg/ml, ppm) που ανιχνεύεται με στάθμη εμπιστοσύνης 95%. Συγκέντρωση με ένδειξη 2πλάσια (πρόσφατα 3πλάσια) της τυπικής απόκλισης 10 μετρήσεων του λευκού (blank) δείγματος ήπολύ αραιού προτύπου Εύρεση SD blank, Εξίσωση καμπύλης αναφοράς P = kc Όριο Ανίχνευσης (LOD) = (2 ή 3 x SD blank ) / k Στις τεχνικές εκπομπής το όριο ανίχνευσης καθορίζεται από το θόρυβο του ανιχνευτή και την ακτινοβολία υποβάθρου

90 Καμπύλη Απόκρισης Αναλυτικής Μεθόδου

91 Εφαρμογές ΦΦΕ > 30 μεταλλοϊόντα προσδιορίζονται με ΦΦΕ Τα αμέταλλα εκπέμπουν στο άπω υπεριώδες, όπου απορροφούν ισχυρά το O 2 και N 2 του αέρα. Δυνατός οπροσδιορισμός ανιόντων έμμεσα μετά από καθίζηση μεταλλοϊόντος Δείγματα Εφαρμογής: Βιολογικά (ορός, ούρα), Φυτικές ύλες, Τρόφιμα, Τσιμέντα, Γυαλί, Φυσικά ύδατα, Απόβλητα. Περιορισμένη εφαρμογή στην ποιοτική ανάλυση Όχι υψηλή ευαισθησία για πολλά στοιχεία Ακτινοβολία υποβάθρου Επικάλυψη φασματικών γραμμών

92 Εφαρμογές ΦΦΕ στη φαρμακευτική ανάλυση Προσδιορισμός Na, K, Ca, σε ορούς και άλλα σκευάσματα Προσδιορισμός LiCO 3 σεδισκία Προσδιορισμός Li σε ορό για Therapeudic Drug Monitoring (TDM)

93 Εφαρμογές ΦΦΕ