ADICIJA AMINA NA KARBONILNU GRUPU. AldehIdi i ketoni

Transcript

1 ADIIJA AMIA A KABILU GUPU AldehIdi i ketoni

2 eakcije sa = : Primarni amini grade imine Sekundarni amini grade enamine Tercijarni amini ne reaguju AMII: primarni sekundarni tercijarni

3 PIMAI AMII IMII

4 Adicija-Eliminacija Eliminacija: Formiranje Imina keton ili aldehid karbinolamin G medjuprodukt A G 2 G 2 primarni amin an imine G je primarna alkil grupa Adicija amina je pracena gubitkom vode (eliminacijom). Imini su jedinjenja sa = vezom

5 Mehanizam Formiranja Imina 2 G 2 kiselo-katalizirana adicija 1 -- slow - G Adicija slabe baze kiselo katalizirana G Izmjena protona -- G fast G Gubitak vode (eliminacija) - deprotoniranje imin G --

6 idroliza jednostavnih Imina U prisustvu viška vodenog rastvora kiseline, jednostavni imini hidroliziraju do aldehida I ketona i amina iz kojih su i nagradjeni imin Imini koji nisu rastvorljivi, tesko se hidroliziraju.

7 KISTALI IMII IDAZI I KSIMI KA DEIVATI

8 KISTALI IMII Postoje neki amini koji grade nerastvorne produkte (imine) Koji lako kristaliziraju : 2 hidroksilamin 2 2 semikarbazid -- 2 alicita jedinjenja hidrazina ,4-dinitrofenilhidrazin

9 Formiranje ksima aldehidi ili ketoni 2 2 hidroksilamin oksim (obicno kristalnog oblika)

10 Formiranje idrazona aldehid ili keton 2 2 hidrazin hidrazon

11 2,4-Dinitrofenilhidrazoni 2 2,4-dinitrofenilhidrazin 2 2 2,4-dinitrophenylhydrazine aldehid ili keton crveni, narandzasti ili zuto obojeni 2,4-dinitrofenilhidrazon 2,4-DP

12 Formiranje Semikarbazona semikarbazid 2 2 semicarbazide aldehid ili keton 2 2 semikarbazon (obicno u kristalnoj formi)

13 Formiranje Enamina sekundarni amin β-hidrogen je neophodan 2 benzen karbinolamin enamin Ukljanja se destilacijom

14 PIMAI AMII PEDJEJE karbinolamin medjuprodukt SEKUDAI AMII hidrogen na Susjednom karbonu G 2 idrogen vezan na nitrogen imine ema hidrogena na nitrogenu enamin Jedan odlazi sa.

15 piperidin pirolidin morfolin EKI SEKUDAI AMII AJESE KISTEI ZA DBIVAJE EAMIA

16 1) : : Formiranje Enamina -- MEAIZAM : 2) -- : 2 sporo - : astavlja se.

17 Formiranje Enamina (nastavak MEAIZAM 3) 2 : : 4) : : Voda se mora ukloniti da se uspostavi ravnoteza enamin

18 ukleofilni Karakter Enamina : _ X ukleofilno mjesto na karbonu S 2 2)

19 eakcije Enamina kao ukleofila : : S 2 an iminium salt X hidroliza _ X alkiliranje

20 ALKILIAJE KETA pirolidin 3 I iminium so 3 2 enamin Uklanjanje vode 3 3 Az

21 idroliza Imino Soli MEAIZAM 1) slow : -- 2) : - : : nastavak.

22 idroliza Imino Soli MEAIZAM 3) 3 : : -

23 SUBSTATI ZA ALKILIAJE EAMIA (I aciliranje) : _ enamin X primarni sekundarni alilni Acilne komponente mogu se koristiti l l X 2 3 X X X l 3 l alkiiranje X = l, Br, I aciliranje

24 TEIJAI AMII E EAGUJU

25 PIMAI AMII Gubi sa PEDJEJE Gube se dva atoma, Jedan da bi se formirao medjuprodukt, a jedan da se eliminise voda. SEKUDAI AMI se izdvaja I stvara se medjuprodukt odlazi sa TEIJAI AMI : estabilno reverzno - ema koji se moze izdvojiti se izdvaja : - Tercijarni amini ne mogu Graditi medjuprodukte Karbinolamine jer nema na.

26 KMPLET UKLAJAJE KABILE GUPE

27 UKLAJAJE = TI METDE: 1) lemmensen-ova edukcija Zn(g) conc. l Jako kiseli uslovi 2) Wolff-Kishner edukcija 2 2 K Jako bazni uslovi 3) Desulfurizacija Tioacetal 2 i Malo blaže (slabije), ali takoñe redukuje =

28 lemmensen-ova edukcija Uklanja = Grupu Zn(g) l (conc.) Znl 2 g 2 Vjerovatno preko : l l Tačan mehanizam još nije poznat. čigledno Zn daje electrone l (redukcija).

29 Wolff-Kishner edukcija Uklanja = Grupu K Dešava se preko hidrazona 2 astvarač sa visokom tačkom ključanja 2 2

30 MEAIZAM WLFF-KISE EAKIJE keton : : : : a astvarač sa visokom t.k. - : : 2 gas - : hidrazone - = uklonjena alkan

31 Desulfurizacija Uklanja = Grupu S 2 2 S BF 3 diethyl ether S S 2 Tačan mehanizam jos nije poznat S S aney i (legura i i Al) is 2 S

32 VALA A PAŽJI!