ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑΤΑ 1. Γράψτε την τετράδα των κβαντικών αριθμών που χαρακτηρίζει τα ακόλουθα ηλεκτρόνια: (α) Το εξώτατο ηλεκτρόνιο του ατόμου Rb. (β) Το ηλεκτρόνιο που κερδίζει το ιόν S όταν γίνεται S 2. (γ) Το d ηλεκτρόνιο του σκανδίου. (δ) Το ηλεκτρόνιο που χάνει το ιόν Fe 2+ όταν οξειδώνεται προς Fe 3+. (Συμβατικά, το σύμβολο στις ηλεκτρονικές δομές σημαίνει spin ηλεκτρονίου θετικό, δηλαδή +1/2.) 2. Τοποθετήστε τα ιόντα κάθε τριάδας κατά σειρά αυξανόμενου μεγέθους: (α) Se 2, Rb +, Br (β) Se 2, S 2, O 2 (γ) Te 2, Cs +, I (δ) Sr 2+, Ba 2+, Cs + 3. Ποιο στοιχείο σε καθεμία από τις ακόλουθες τριάδες περιμένετε να έχει την υψηλότερη τιμή Ι 2 ; (α) Mg, Al, Na (β) Na, K, Fe 4. Ενέργειες πλέγματος μπορούν να υπολογισθούν και για ομοιοπολικά στερεά μέσω κύκλων Brn-Haber. Υπολογίστε την ενέργεια πλέγματος του χαλαζία (SiO 2 ) από τα κάτωθι δεδομένα: Si(s) Si(g) ΔΗ ο 1 = 454 kj/ml Si(g) Si 4+ (g) + 4e ΔΗ ο 2 = 9949 kj/ml O 2 (g) 2O(g) ΔΗ ο 3 = 498 kj/ml O(g) +2e O 2 (g) ΔΗ ο 4 = 737 kj/ml Η ΔΗ f του SiO 2 ισούται με 911 kj/ml 5. Ποιος είναι ο υβριδισμός του χλωρίου στις παρακάτω χημικές οντότητες; (α) ClO 2 (β) ClO 3 (γ) ClO 4 (δ) ClO 2 6. Τοποθετήστε τις χημικές οντότητες CΝ +, CΝ και CΝ κατά σειρά αυξανόμενου μήκους δεσμού και αυξανόμενης ενέργειας δεσμού. Ποια οντότητα έλκεται ισχυρότερα από ένα μαγνητικό πεδίο; 7. Το σεληνίδιο του ψευδαργύρου, ZnSe, κρυσταλλώνεται στο πλέγμα του σφαλερίτη, ZnS, και έχει πυκνότητα 5,42 g/cm 3. (α) Πόσα ιόντα Zn 2+ και Se 2 βρίσκονται σε κάθε στοιχειώδη κυψελίδα; (β) Πόση είναι η μάζα μιας στοιχειώδους κυψελίδας; (γ) Πόσος είναι ο όγκος μιας στοιχειώδους κυψελίδας; 8. Η ένωση [(NH 3 ) 2 () 2 ] εμφανίζει δύο είδη ισομέρειας. Ποια είναι αυτά; Δώστε τις δομές και τα ονόματα των έξι δυνατών ισομερών.
9. (α) Πόση είναι η διαλυτότητα του KClO 4 στους 25 ο C; (β) Πόση είναι η διαλυτότητα του KClO 4 σε διάλυμα HClO 4 10% m/m και πυκνότητας 1,015 g/ml; Δίνεται: K sp (KClO 4 ) = 1,05 10 2 10. Στην ετικέτα εμφιαλωμένου νερού αναγράφεται ότι η ολική σκληρότητα του νερού είναι 324 αμερικανικοί βαθμοί. Πόσα ml προτύπου διαλύματος EDTA 0,0100 Μ θα πρέπει να καταναλώσουμε κατά τον προσδιορισμό της σκληρότητας ενός δείγματος 50,0 ml αυτού του νερού, αν η αναγραφόμενη τιμή σκληρότητας είναι αληθής; Όσα δεδομένα χρειάζεσθε, υπάρχουν στο βιβλίο σας. Γράφετε ευανάγνωστα και καθαρά! Όλες οι απαντήσεις να είναι επαρκώς αιτιολογημένες!!! Απαντήσεις χωρίς αιτιολόγηση δεν λαμβάνονται υπ' όψιν. Δώστε προσοχή στα σημαντικά ψηφία των αριθμητικών αποτελεσμάτων! Καλή επιτυχία. ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ 1. (α) Το 37 Rb έχει ηλεκτρονική δομή [Kr]5s 1. Άρα, το 5s 1 έχει n = 5, = 0, m = 0 και m s = +1/2 (β) 16 S [Ne]3s 2 3p 4 3s 3p 3s 3p S - +e - S 2 - m = -1 0 +1 Άρα, για το τελευταίο προστιθέμενο ηλεκτρόνιο είναι n = 3, = 1, m = +1 και m s = 1/2 (γ) 21 Sc [Ar]3d 1 4s 2 n = 3, = 2, m = 2 και m s = +1/2 _ (δ) 26 Fe [Ar]3d 6 4s 2-2e- e Fe 2+ [Ar]3d 6 - Fe 2+ [Ar]3d 5 3d m = -2-1 0 +1 +2 Σύμφωνα με το παραπάνω σχήμα, το αποσπώμενο ηλεκτρόνιο έχει n = 3, = 2, m = 2 και m s = 1/2 _ e - 3d
2. (α) Τα 34 Se 2, 35 Br και 37 Rb + είναι ισοηλεκτρονικά με το 36 Kr. Στα ισοηλεκτρονικά χημικά είδη, το μέγεθος αυξάνεται καθώς μικραίνει το πυρηνικό φορτίο, δηλαδή ο ατομικός αριθμός του στοιχείου Rb + < Br < Se 2 (β) Μέσα σε μια ομάδα, για ιόντα του ίδιου φορτίου, το μέγεθος αυξάνεται από πάνω προς τα κάτω O 2 < S 2 < Se 2 (γ) 52 Te, 53 I και 55 Cs + είναι ισοηλεκτρονικά με το 54 Xe ίδια περίπτωση με το (α) Cs + < I < Te 2 (δ) Ba 2+ > Sr 2+ (ίδια ομάδα) και 55 Cs + > 56 Ba 2+ (ισοηλεκτρονικά) Sr 2+ < Ba 2+ < Cs + 3. Το μεγάλο "άλμα" στις διαδοχικές ενέργειες ιονισμού (Ι 1, Ι 2, Ι 3 ) ενός στοιχείου παρατηρείται μετά την απομάκρυνση των ηλεκτρονίων σθένους, δηλαδή όταν πρόκειται να απομακρυνθεί ένα ηλεκτρόνιο κορμού (από μια σταθερή ηλεκτρονική δομή, όπως αυτή των ευγενών αερίων, ns 2 np 6 ). (α) Είναι το Na, επειδή αυτό διαθέτει ένα μόνο ηλεκτρόνιο σθένους και έτσι το επόμενο ηλεκτρόνιο θα πρέπει υποχρεωτικά να αποσπασθεί από την ιδιαίτερα σταθερή δομή [Ne], γεγονός που απαιτεί πολύ υψηλή Ι 2. (β) Τα Na και Κ (Ομάδα ΙΑ) έχουν υψηλότερη τιμή Ι 2 από το Fe (που διαθέτει 2 ηλεκτρόνια στο τροχιακό 4s). Από τα Na και K, υψηλότερη τιμή Ι 2 έχει το Na, αφού, σύμφωνα με το γενικό τύπο I = Z * I(H) / n *2, η αύξηση του n * που έχουμε κατεβαίνοντας σε μια ομάδα του περιοδικού πίνακα είναι ο καθοριστικός παράγοντας της τιμής Ι για στοιχεία της ίδιας ομάδας. 4. Ο αντίστοιχος κύκλος των Brn και Haber θα έχει ως εξής: ΔΗ Si(s) + O 2 (g) f SiO 2 (s) ΔΗ 1 Si(g) ΔΗ 3 2O(g) U 2ΔΗ 4 2-2O(g) + 4+ Si(g) ΔΗ2 Με εφαρμογή του νόμου του Hess λαμβάνουμε: ΔΗ f = ΔΗ ο 1 + ΔΗ ο 2 + ΔΗ ο 3 + 2ΔΗ ο 4 U (ΔΗ f = 911 kj/ml) = (454 + 9949 + 498 + 1474 U) kj/ml U = +13.286 kj/ml
5. Οι δομές Lewis, οι γενικοί τύποι των μορίων βάση της θεωρίας VSEPR, ο προσανατολισμός των ηλεκτρονικών ζευγών (X + E) του κεντρικού ατόμου και ο συνεπαγόμενος υβριδισμός του κεντρικού ατόμου, θα έχουν ως εξής: O O O Cl O O Cl O O Cl O O Cl (20 e) (26 e) O (32 e) (19 e) + O. ΑΧ 2 Ε 2 AX 3 E AX 4 AX 2 E 2 n = 4 4 4 4 Ο προσανατολισμός των 4 ηλεκτρονικών ζευγών είναι σε όλες τις περιπτώσεις τετραεδρικός, άρα σε όλες τις περιπτώσεις έχουμε sp 3 υβριδισμό. 6. Σύμφωνα με τη θεωρία, έχουμε: CΝ (9 e) : (σ b s ) 2 (σ s *) 2 (π b x,y ) 4 (σ b z ) 1 τ.δ. = (7 2) / 2 = 2,5 CΝ + (8 e) : (σ b s ) 2 (σ s *) 2 (π b x,y ) 4 (σ b z ) 0 τ.δ. = (6 2) / 2 = 2,0 CΝ (10 e) : (σ b s ) 2 (σ s *) 2 (π b x,y ) 4 (σ b z ) 2 τ.δ. = (8 2) / 2 = 3,0 Όσο μεγαλύτερη η τάξη δεσμού, τόσο μικρότερο το μήκος του και τόσο μεγαλύτερη η ενέργειά του. Άρα, κατά σειρά αυξανόμενου μήκους δεσμού C Ν, έχουμε CΝ < CΝ < CΝ + και κατά σειρά αυξανόμενης ενέργειας CΝ + < CΝ < CΝ Παραμαγνητική είναι μόνο η χημική οντότητα CΝ (1 ασύζευκτο ηλεκτρόνιο). Άρα, μόνο αυτή έλκεται από ένα μαγνητικό πεδίο. 7. (α) Απαρίθμηση ιόντων στη στοιχειώδη κυψελίδα (βλ. Σχήμα 11.43, Σελ. 479) Se 2 (μεγάλες σφαίρες) : 8 σε γωνίες (8 1/8 = 1) και 6 στα κέντρα των εδρών (6 ½ = 3). Σύνολο 4 ιόντα Se 2 Zn 2+ (μικρές σφαίρες) : 4 ιόντα Zn 2+ στο εσωτερικό της κυψελίδας. (β) Μάζα στοιχειώδους κυψελίδας Μια στοιχειώδης κυψελίδα αποτελείται από 4 μονάδες ZnSe (4 ιόντα Zn 2+ και 4 ιόντα Se 2 ). A.B. (Zn) = 65,39 A.B. (Se) = 78,96 γραμμομοριακή μάζα ZnSe = 144,35 g. N A (= 6,022 10 23 ) μονάδες ZnSe έχουν μάζα 144,35 g 144,35 g 4 x = = 9,59 10 22 g 23 6,022 10 4 μονάδες ZnSe έχουν μάζα x
(γ) Όγκος στοιχειώδους κυψελίδας d = m V -22 m 9,59 10 g V = = = 1,77 10 22 cm 3 3 d 5,42 g/cm 8. Ισομέρεια δομής (συνδέσεως) και γεωμετρική ισομέρεια (cis trans) cis-διαμμινοδις(θειοκυανατο) cis-διαμμινοδις(ισοθειοκυανατο) NH 3 trans-διαμμινοδις(θειοκυανατο) NH 3 trans-διαμμινοδις(ισοθειοκυανατο) cis-διαμμινοθειοκυανατοισοθειοκυανατο NH3 trans-διαμμινοθειοκυανατοισοθειοκυανατο 9. (α) Αν S η διαλυτότητα του KClO 4, έχουμε: KClO 4 (s) K + (aq) + ClO 4 (aq) K sp = [K + ][ClO 4 ] = S 2 S S S = K sp = 1,05 10-2 = 1,03 10 1 M (β) 1 ml HClO 4 = 100,5 g HClO 4 Τα 100 g διαλύματος HClO 4 έχουν όγκο V = m / d = 100 g / (1,015 g / ml) = 98,5 ml Στα 98,5 ml διαλύματος HClO 4 υπάρχουν 10,0 g HClO 4 ή 10,0 g/(100,5 g / ml) = 0,0995 ml HClO 4 στα 1000 ml διαλύματος HClO 4 υπάρχουν x ml HClO 4 x = (0,0995 ml)1000 / 98,5 = 1,010 M KClO 4 (s) K + (aq) + ClO 4 (aq) K sp = [K + ][ClO 4 ] S S + 1,010 M Επειδή S << 1,010 S + 1,010 M = 1,010 M S(1,010) = K sp = 1,05 10 2 S = 1,05 10 2 / 1,010 = 1,04 10 2 M
10. Αν M 1, V 1 η mlarity και ο όγκος του διαλύματος EDTA και M 2, V 2 η mlarity (σε CaCO 3 ) και ο όγκος του δείγματος του νερού, τότε θα ισχύει: M 1 V 1 = M 2 V 2 (1) 1 ml CaCO 3 = 100 g CaCO 3 1mml CaCO 3 = 100 mg CaCO 3 1 αμερικανικός βαθμός σκληρότητας είναι 1 mg CaCO 3 / 1000 ml νερού 324 αμερικανικοί βαθμοί σκληρότητας είναι 324 mg CaCO 3 / 1000 ml νερού ή 324 mml CaCO 3 / 1000 ml συγκέντρωση CaCO 3 = 3,24 10 3 M Έτσι έχουμε: Μ 1 = 0,0100 Μ, Μ 2 = 3,24 10 3 M, V 2 = 50,0 ml (1) V 1 = M V M 1-3 3,24 10 50,0 ml = = 16,2 ml 0,0100 2 2