Inkrementy na výpočet chemických posunov protónov >C=CH substituovaných alkénov

Inkrementy na výpočet chemických posunov protónov >C=CH substituovaných alkénov Substituent X z gem z cis z trans H 0 0 0 Alkyl 0.45-0.22-0.28 Aryl 1.38 0.36-0.07 CH 2 -Hal 0.70 0.11-0.04 CH 2 -O 0.64-0.01-0.02 CH 2 -N 0.58-0.10-0.08 CH 2 -S 0.71-0.13-0.22 CH 2 -CO 0.69-0.08-0.06 CH 2 -C N 0.69-0.08-0.06 CHF 2 0.66 0.32 0.21 CF 3 0.66 0.61 0.32 >C=C< 1.00-0.09-0.23 -C=C-C=C- 1.24 0.02-0.05 C C 0.47 0.38 0.12 F 1.54-0.40-1.02 Cl 1.08 0.18 0.13 Br 1.07 0.45 0.55 I 1.14 0.81 0.88 O-CH 3 1.22-1.07-1.21 O-CH=CH 1.21-0.60-1.00 O-COR 2.11-0.35-0.64 N< 0.80 1.26-1.21 NH-COR 2.08-0.57-0.72 SR 1.11-0.29-0.13 SO 2 R 1.55 1.16 0.93 SCN 0.80 1.17 1.11 CHO 1.02 0.95 1.17 CO-CH 2 1.10 1.12 0.87 CO-CH=CH 1.06 0.91 0.74 CH 2 -COOH 0.97 1.41 0.71 CH=CH-COOH 0.80 0.98 0.32 CONR 2 1.37 0.98 0.46 COCl 1.11 1.46 1.01 C N 0.27 0.75 0.55

Inkrementy na výpočet chemických posunov protónov substituovaných benzénov Substituent σ s, δ/ppm X 2-3- 4- H 0 0 0 CH 3-0.20-0.12-0.22 CH 2 CH 3-0.14-0.06-0.17 CH(CH 3 ) 2-0.13-0.08-0.18 C(CH 3 ) 3 0.02-0.08-0.21 CH 2 Cl 0.00 0.00 0.00 CH 2 OH -0.07-0.07-0.07 CF 3 0.32 0.14 0.20 CCl 3 0.64 0.13 0.10 CH=CH 2 0.06-0.03-0.10 C CH 0.15-0.02-0.01 C 6 H 5 0.37 0.20 0.10 F -0.26 0.00-0.20 Cl 0.03-0.02-0.09 Br 0.18-0.08-0.04 I 0.39-0.21 0.00 OH -0.56-0.12-0.45 OCH 3-0.48-0.09-0.44 C 6 H 5 O -0.29-0.05-0.23 OCOCH 3-0.25-0.03-0.13 NH 2-0.75-0.25-0.65 NHCH 3-0.80-0.22-0.68 N(CH 3 ) 2-0.66-0.18-0.67 NHCOCH 3 0.12-0.07-0.28 NHNH 2-0.60-0.08-0.55 C 6 H 5 N=N 0.67 0.20 0.20 NO 0.58 0.31 0.37 NO 2 0.95 0.26 0.38 SH -0.08-0.16-0.22 SCH 3-0.08-0.10-0.24 C 6 H 5 S -0.06-0.09-0.15 SO 2 CH 3 0.60 0.26 0.33 SO 2 Cl 0.76 0.35 0.45 CHO 0.56 0.22 0.29 COCH 3 0.62 0.14 0.21 C 6 H 5 CO 0.47 0.13 0.22 COOH 0.85 0.18 0.27 COOCH 3 0.71 0.11 0.21 COO - 0.90 0.17 0.27 CONH 2 0.61 0.10 0.17 COCl 0.84 0.22 0.36 COBr 0.80 0.21 0.37 C 6 H 5 N=CH 0.60 0.20 0.20 C N 0.36 0.18 0.28

Inkrementy na výpočet posunov 13 C NMR signálov substituovaných alkánov Substituent X α β γ H 0 0 0 CH 3 9 10-2 SH 11 12-6 NH 2 29 11-5 Cl 31 11-4 F 68 9-4 Chemické posuny uhlíkových uhlíkových atómov 13 C halogénmetánov X CH 3 X CH 2 X 2 CHX 3 CX 4 F 75,2 109,0 116,4 118,5 Cl 24,9 54,0 77,5 96,5 Br 10,0 21,4 12,1-28,7 I 20,7-54,0-139,9-292,5 Inkrementy na výpočet interakčných konštánt 1 J CH alifatických zlúčenín Substituent X Inkrement Substituent Inkrement z i / Hz z i / Hz (CH 3 ) 3 C -3.0 CH 2 I 7.0 CH 3 CO -1.0 NH 2 8.0 H 0.0 CCl 3 9.0 CH 3 1.0 C N 11.0 C 6 H 5 1.0 OH 18.0 CHO 2.0 C 6 H 5 O 18.0 CH 2 Cl 3.0 F 24.0 CH 2 Br 3.0 I 26.0 COOH 5.5 Cl 26.0 CHCl 2 6.0 Br 26.0 C CH 7.0 Interakčné konštanty 1 J CH niektorých organických zlúčenín Zlúčenina 1 J CH / Hz Zlúčenina 1 J CH / Hz CH 4 125.0 CH 2 =CH 2 156.2 CH 3 CHO 127.0 Ph 158.5 CH 3 COOH 130.0 CH 2 =C=CH 2 168.2 CH 3 NH 2 133.0 H-CH=O 172.0 CH 3 CN 136.1 (CH 3 ) 2 N-CH=O 191.2 CH 3 OCH 3 140.0 H-COO - 194.2 CH 3 OH 141.0 H-COOH 222.0 CH 3 N + H 3 145.0 H-C C-H 249.0 CH 3 NO 2 146.0 H-C C-Ph 251 CH 3 F 149.0 H-C CCH 2 OH 253.0 CH 2 F 2 184.5 CH 3 -C CH 248.0 CHF 3 239.1 H-C N + -H 320.0

Interakčné konštanty 2 J CH niektorých organických zlúčenín Zlúčenina 2 J CH / Hz CH 3 CH 3-4.5 CH 2 =CH 2-2.4 CH CH 49.3 CH 3 -CHO 26.7 CH 2 =CH-CHO 26.9 Cl-CH 2 CHO 32.5 Cl 2 CHCHO 35.3 Cl 3 CCHO 46.3 ClCH=CHCl (E-) 0.8 ClCH=CHCl (Z-) 16.0 Interakčné konštanty 1 J CC niektorých organických zlúčenín Zlúčenina 1 J CC / Hz Zlúčenina 1 J CC / Hz CH 3 -CH 3 34.6 CH 3 C CH 67.4 CH 3 -CH 2 CN 33.0 C 6 H 6 57.0 CH 3 CH 2 OH 37.7 CH 2 =CH 2 67.6 CH 3 COO - 51.6 CH 2 =CH-COOH 70.4 CH 3 COOH 56.7 CH 2 =CH-CN 70.6 CH 3 -CN 56.5 HC CH 171.5 Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C alkánov Zlúčenina Atóm δ c / ppm CH 4-2.3 CH 3 -CH 3 8.4 CH 3 CH 2 CH 3 C 1 15.4 C 2 15.9 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 C 1 13.0 C 2 24.8 (CH 3 ) 3 CH C 1 24.3 C 2 25.2 (CH 3 ) 4 C C 1 31.3 C 2 27.7 Empirické parametre na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C alkánov n A n m α mn β n δ n 1 6.8 2 9.56-2.99 0.49 3 17.83 4 25.48 2 15.34 2 9.75-2.69 0.25 3 16.70 4 21.43 3 23.46 2 6.60-2.07 0 3 11.14 4 14.70 4 27.77 2 2.26 0.86 0 3 2.96 4 7.35

Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C cykloalkánov Zlúčenina δ c / ppm Cyklopropán -2.8 Cyklobután 23.1 Cyklopentán 26.3 Cyklohexán 27.8 Cykloheptán 28.8 Cyklooktán 27.8 Cyklononán 27.0 Cyklodekán 26.0 Inkrementy substituentov na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C alkánov Substituent X z i / ppm α β γ δ H 0,0 0,0 0,0 0,0 CH 3, CH 2, CH 9,1 9,4-2,5 0,3 C=C 19,5 6,9-2,1 0,3 C C 4,4 5,6-3,4-0,6 C 6 H 5 22,1 9,3-2,6 0,3 F 70,1 7,8-6,8 0,0 Cl 31,0 10,0-5,1-0,5 Br 18,9 11,0-3,8-0,7 I -7,2 10,9-1,5-0,9 O 49,0 10,1-6,2 0,0 O-CO 56,5 6,5-6,0 0,0 NH 2 28,3 11,3-5,1 0,0 N + H 3 26,0 7,5-4,6 0,0 NO 2 61,6 3,1-4,6-1,0 N C 31,5 7,6-3,0 0,0 S 10,6 11,4-3,6-0,4 SO 31,1 9,0-3,5 0,0 SCN 23,0 9,7-3,0 0,0 CHO 29,9-0,6-2,7 0,0 CO 22,5 3,0-3,0 0,0 COOH 20,1 2,0-2,8 0,0 COO - 24,5 3,5-2,5 0,0 CON 22,0 2,6-3,2-0,4 COCl 33,1 2,3-3,6 0,0 CN 3,1 2,4-3,3-0,5 N + R 3 30,7 5,4-7,2-1,4 Stérické korekčné faktory S Pozorovanný 13 C Počet nevodíkových substituentov na najviac rozvetvenom α-substituente 1 2 3 4 Primárny 0.0 0.0-1.1-3.4 Sekundárny 0.0 0.0-2.5-7.5 Terciárny 0.0-3.7-9.5-15.0 Kvartérny -1.5-8.4-15.0-25.0

Konformačné korekčné faktory K pre γ-substituenty Konformácia K Synperiplanárna -4.0 Synklinálna -1.0 Antiklinálna 0.0 Antiperiplanárna 2.0 Voľne otáčavá 0.0 Empirické parametre na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C substituovaných cyklohexánov Poloha A i CH 3 OH OCH 3 OCOCH 3 NH 2 F Cl Br I α a 1.4 39 47 42 61 33 28 11 α e 6.0 43 52 46 24 64 33 25 3 β a 5.4 5 2 3 3 7 8 9 β e 9.0 8 4 5 10 6 11 12 13 γ a -6.4-7 -7-6 -7-7 -6-6 γ e 0-3 -3-2 -2-3 0 1 2 δ a 0-1 -1-2 -1-1 -1 δ e -0.2-2 -2-2 -1-3 -2-1 -2 Chemické posuny uhlíkov 13 C alkoholov Alkohol δ / ppm α β γ δ ε Metanol 49.3 Etanol 53.3 17.9 1-Propanol 64.7 26.1 10.3 2-Propanol 63.7 25.4 1-Butanol 61.7 35.3 19.4 2-Butanol 69.0 22.9C 1 10.2 32.3C 3 1-Pentanol 62.1 32.8 28.5 22.9 14.1 2-Pentanol 67.3 23.6C 1 19.4 14.3 41.9C 3 3-Pentanol 74.1 30.0 10.1

Inkrementy z i a z i pre substituenty X a korekčné faktory K pri výpočte chemických posunov uhlíkových atómov alkénov Substituent X z i z i α β γ α β γ CH 3 CH 2 CH 7,9-1,8 +1,5 +10,6 +7,2-1,5 OH 6,0 OR -38,9-1,0 +29,4 +2,0 OCOCH 3-27,0 +18,0 CHO +13,1 +12,7 COCH 3 + 5,8 +15,0 COOH + 8,9 + 4,2 COOR + 7,0 + 6,0 Cl - 6,0 +2,0 + 3,0-1,0 Br - 1,4 +2,0-7,9 0 I + 7,0-38,1 CN +15,1-14,2 C 6 H 5-11,0 +12,0 Substituenty v polohe α α (trans) 0 α α (cis) -1,1 α α -4,8 α α +2,5 β β +2,3 Inkrementy z j substituentov na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C vinylových zlúčenín Substituent X z 1 z 2 H 0.0 0.0 CH 3 10.6-7.9 CH 3 CH 2 15.5-9.7 CH 3 CH 2 CH 2 14.0-8.2 (CH 3 ) 2 CH 20.4-11.5 (CH 3 ) 3 C 25.3-13.3 ClCH 2 10.2-6.0 BrCH 2 10.9-4.5 ICH 2 14.2-4.0 HOCH 2 14.2-8.4 CH 2 =CH 13.6-7.0 C 6 H 11 (cyklo) 12.5-11.0 F 24.9-34.3 Cl 2.6-6.1 Br -7.9-1.4 I -38.1 7.0 CH 3 O 29.4-38.9 CHO 13.1 12.7 CH 3 CO 15.0 5.8 COOH 4.2 8.9 COOC 2 H 5 6.3 7.0 C N -15.1 14.2 K

Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C karbkatiónov Katión Katión (CH 3 ) 2 C + H 317.8 H 2 C + OH 222.0 (CH 3 ) 3 C + 332.2 CH 3 C + (OH) 2 194.4 (C 6 H 5 ) 2 C + H 198.4 HC + (OH) 2 209.8 (C 6 H 5 ) 3 C + 210.9 C + (OH) 3 220.8 Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C karbonylových skupín aldehydov a ketónov R R - CHO R - CO - CH 3 H 199.7 CH 3 199.7 206.0 CH 2 CH 3 201.8 207.6 CH(CH 3 ) 2 204.0 211.8 C(CH 3 ) 3 213.5 C 6 H 11 (cyklo) 201.8 209.4 CH=CH 2 192.4 197.2 C 6 H 5 192.0 197.6 CH 2 Cl 193.3 200.7 CCl 3 175.9 186.3 Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C karbonylových skupín karboxylových kyselín a ich derivátov R RCOOH RCOO - RCOCl RCOOCH 3 RCOOCOR RCONH 2 H 166.3 171.3 161.6 165.5 CH 3 178.1 181.7 168.6 170.7 167.3 172.7 CH 2 CH 3 180.4 185.1 174.7 173.3 170.3 177.2 CH(CH 3 ) 2 184.1 178.0 175.7 172.8 C(CH 3 ) 3 185.9 188.6 180.3 178.9 173.9 180.9 C 6 H 11 (cyklo) 182.1 185.4 176.3 175.3 CH=CH 2 171.3 179.3 165.5 168.3 C 6 H 5 172.6 175.6 168.0 166.8 162.8 169.7 CH 2 Cl 173.8 174.7 167.7 167.8 162.1 CHCl 2 170.3 170.6 165.5 CHCl 3 167.1 161.0 154.1

Inkrementy substituentov na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C monosubstituovaných benzénov Substituent X C ipso 2-3- 4- N(CH 3 ) 2 22.4-15.7 0.8-11.8 NHCH 3 21.7-16.2 0.7-11.8 NH 2 19.2-12.4 1.3-9.5 NHCOCH 3 11.1-9.9 0.2-5.6 OH 26.9-12.7 1.4-7.3 O - 39.6-8.2 1.9-13.6 O-CH 3 30.2-14.7 0.9-8.1 C 6 H 5 O 29.1-9.5 0.3-5.3 OCOCH 3 23.0-6.4 1.3-2.3 C 6 H 5 N=N 24.0-5.8 0.3 2.2 H 0.0 0.0 0.0 0.0 CH 3 9.3 0.6 0.0-3.1 CH 2 CH 3 15.7-0.6-0.1-2.8 CH(CH 3 ) 2 20.1-2.0 0.0-2.5 C(CH 3 ) 3 22.1-3.4-0.4-3.1 CH 2 Cl 9.1 0.0 0.2-0.2 CH 2 Br 9.2 0.1 0.4-0.3 CF 3 2.6-3.1 0.4 3.4 CH 2 OH 13.0-1.4 0.0-1.2 CH 2 NH 2 14.9-1.6-0.2-2.0 CH 2 CN 1.6-0.7 0.5-0.7 CH=CH 2 7.6-1.8-1.8-3.5 C CH -6.1 3.8 0.4-0.2 C 6 H 5 13.0-1.1 0.5-1.0 F 35.1-14.3 0.9-4.4 Cl 6.4 0.2 1.0-2.0 Br -5.4 3.3 2.2-1.0 I -32.3 9.9 2.6-0.4 N + N -12.7 6.0 5.7 16.0 NC -1.8-2.2 1.4 0.9 NCO 5.7-3.6 1.2-2.8 NO 37.4-7.7 0.8 7.0 NO 2 19.6-5.3 0.8 6.0 CHO 9.0 1.2 1.2 6.0 COCH 3 9.3 0.2 0.2 4.2 COOH 2.4 1.6-0.1 4.8 COO - 7.6 0.8 0.0 2.8 COOCH 3 2.1 1.2 0.0 4.4 CONH 2 5.4-0.3-0.9 5.0 COCl 4.6 2.9 0.6 7.0 CN -16.0 3.5 0.7 4.3 SH 2.2 0.7 0.4-3.1 SCH 3 9.9-2.2 0.1-3.7 SC(CH 3 ) 3 4.5 9.0-0.3 0.0 SO 2 Cl 15.6-1.7 1.2 6.8 SO 3 H 15.0-2.2 1.3 3.8

Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C heterocyklických zlúčenín Zlúčenina Uhlíkové atómy Furán C 2,C 5 143.0 C 3,C 4 109.9 Pyrol C 2,C 5 118.4 C 3,C 8 108.0 Tiofén C 2,C 5 124.9 C 3,C 5 126.4 Pyridín C 2,C 6 149.7 C 3,C 5 123.6 C 4 135.5 Pyrazol C 3,C 5 133.3 C 4 104.7 Imidazol C 2 135.7 C 4,C 5 121.8 1,2,3-Triazol C 4,C 5 130.4 1,2,4-Triazol C 3,C 5 147.6 Tetrazol C 5 144.0 Pyridazín C 3,C 6 151.7 C 4,C 5 126.8 Pyrimidín C 2 158.3 C 4,C 6 156.7 C 5 121.7 Pyrazín C 2,C 3,C 5,C 6 145.2 sym-triazín C 2,C 4,C 6 166.8 sym-tetrazín C 3,C 6 161.2

Inkrementy pre výpočet chemických posunov uhlíkov 13 C substituovaných pyridínov Substituent z j / ppm 2-X 2-3- 4-5- 6- CH 3 9.1-1.0-0.1-3.4-0.1 CH 2 CH 3 14.0-2.1 0.1-3.1 0.2 CH 3.5-2.6 1.3 4.1 0.7 OH 14.9-17.2 0.4-3.1-6.8 OCH 3 15.3-13.1 2.1-7.5-2.2 NH 2 11.3-14.7 2.3-10.6-0.9 F 14.4-14.7 5.1-2.7-1.7 Cl 2.3 0.7 3.3-1.2 0.6 Br -6.7 4.8 3.3-0.5 1.4 CHO 3.5-2.6 1.3 4.1 0.7 COCH 2 4.3-2.8 0.7 3.0-0.2 CN -15.8 5.8-1.7 3.6 1.9 NO 2 8.0-5.1 5.5 6.6 0.4 3-X 2-3- 4-5- 6- CH 3 1.3 9.0 0.2-0.8-2.3 CH 2 CH 3 0.3 15.0-1.5-0.3-1.8 OH -10.7 31.4-12.2 1.3-8.6 NH 2-11.9 21.5-14.2 0.9-10.8 F -11.5 36.2-13.0 0.9-3.9 Cl -0.3 8.2-0.2 0.7-1.4 Br 2.1-2.6 2.9 1.2-0.9 I 7.1-28.4 9.1 2.4 0.3 CHO 2.4 7.9 0.0 0.6 5.4 COCH 3 0.5-0.3-3.7-2.7 4.2 CONH 2 2.7 6.0 1.3 1.3-1.5 CN 3.6-13.7 4.4 0.6 4.2 4-X 2-3- 4- CH 3 0.5 0.8 10.8 CH 2 CH 3 0.0-0.3 15.9 CH(CH 3 ) 2 0.4-1.8 21.4 C(CH 3 ) 3 0.1-3.4 23.4 CH=CH 2 0.3-2.9 8.6 NH 2 0.9-13.8 19.6 F 2.7-11.8 33.0 Br 3.0 3.4-3.0 CHO 1.7-0.6 5.5 COCH 3 1.6-2.6 6.8 CN 2.1 2.2-15.7

Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C alkínov Substituent X δ / ppm C 1 C 2 H 71.9 71.9 CH 3 79.2 66.9 C 4 H 9 83.0 66.0 C 6 H 5 84.6 78.3 CH 2 OH 83.0 73.8 Chemické posuny atómov 19 F niektorých organických fluórderivátov Zlúčenina Zlúčenina CH 3 F -271.9 CF 3 COOH (interný) -76.5 CH 3 CH 2 F -213.0 CF 3 COOH (externý) -78.9 CH 2 F 2-1436 C 4 F 8-135.1 CF 3 R -60 až -70 C 6 F 12-133.2 CFBr 3 7.4 C 6 F 6-164.9 CF 2 Br 2 7.0 CH 2 =CH-F -114.0 CF 3 CCl 3-82.2 CH 2 =CF 2-81.3 Chemické posuny fosforových atómov 31 P niektorých organických zlúčenín fosforu Zlúčenina δ / ppm Zlúčenina CH 3 PH 2 164 (C 2 H 5 ) 3 P=O -48 (CH 3 ) 2 PH 99 (CH 3 O) 3 P=O -2 (CH 3 ) 3 P 62 (C 2 H 5 O) 3 P=O 1 (CH 3 ) 2 PCl 94 (terc-c 4 H 9 O) 3 P=O 14 CH 3 PCl 2-191 (C 6 H 5 O) 3 P=O 18 (CH 3 ) 2 POCH 3-201 (C 2 H 5 S) 3 P=O 61 (CH 3 O) 3 P -141 (C 4 H 9 S) 3 P=O -43 (CH 3 S) 3 P -125 (CH 30 ) 3 P=S -73 C 6 H 5 PH 2 122 (C 2 H 5 O) 3 P=S -77 (C 6 H 5 ) 2 PH 41 (C 6 H 5 O) 3 P=S -53 (C 6 H 5 ) 3 P 6 (C 2 H 5 S) 3 P=S -54 (C 6 H 5 ) 2 PCl -81 (C 6 H 5 S) 3 P=S -92 (C 6 H 5 O) 3 P -127 (C 2 H 5 ) 3 P=S -17 (C 6 H 5 S) 3 P -132 (C 6 H 5 ) 3 P=S -42 (C 2 H 5 O) 3 P 71 (C 2 H 5 ) 3 P=CH 2-24 (C 6 H 5 O) 3 P 89 (C 6 H 5 ) 3 P=CH 2-20 Inkrementy pre výpočet chemických posunov atómov fosforu 31 P substituovaných alkylfosfínov R x i R x i CH 3 0 Ph +18 CH 3 CH 2 +14 Ph-CH 2 +17 (CH 3 ) 2 CH +27 CN - 24