προσθέτουµε 500ml ΗΝΟ ( ) ) . Επίσης, θ = 25 C

Θέµ ο ( ) ( ) προσθέτουµε 500ml ΗΝΟ ( ) ) Α ιθέτουµε διάλυµ όγκου 500ml που περιέχει τις σθενείς βάσεις Β κι Γ µε συγκεντρώσεις 0,4Μ γι την κάθε µί Στο διάλυµ διλύµτος συγκέντρωσης 0,8Μ κι προκύπτει διάλυµ Ποιο το ph του ; 6 ίνοντι Κ =, (B) K (Γ) 7 =,5 ο Επίσης, θ = 5 C Kw 4 = Β ιθέτουµε δύο ρυθµιστικά διλύµτ Το πρώτο είνι διάλυµ σθενούς οξέως ΗΑ Μ κι άλτος του ΝΑ Μ Το δεύτερο είνι διάλυµ σθενούς οξέως ΗΒ 0,Μ κι του άλτος του ΝΒ Μ i) Ν υπολογιστεί το ph των διλυµάτων υτών ii) Σε L του κάθε ρυθµιστικού διλύµτος προσθέτουµε 0,0mol NaOH Ν υπολογιστεί η µετβολή του ph στο κάθε διάλυµ iii) Ποιο π τ δυο διλύµτ έχει µεγλύτερη ρυθµιστική ικνότητ; 5 ίνοντι: K =, Κ ΗΑ ΗΒ 4 = ο, θ = 5 C, KW = 4 Γ Εξηγήστε γιτί ο πρώτος ιοντισµός στ διπρωτικά οξέ (πχ HS ) είνι ισχυρότερος πό τον δεύτερο Ποι πό τ πρκάτω διλύµτ είνι ρυθµιστικά; i) HClM NaClM ii) C H COOH M COONa M iii) NaHPO4 0,M Na HPO4M iv) HS M NaHS 0,M v) HS O 0,M NaSO M 4 4 Ε ιθέτουµε υδτικό διάλυµ HCOOH ( ) συγκέντρωσης 0,Μ i) Ν βρεθεί το ph διλύµτος κι ο βθµός ιοντισµού του HCOOH Χωρίς λλγή του όγκου του διλύµτος, ρυθµίζουµε το ph του διλύµτος ( ) σε ph=4 ii) Ν βρεθεί ο νέος βθµός ιοντισµού του HCOOH 4 ίνοντι: Κ = Θέµ ο HCOOH Α i) Από τ στοιχεί 6Fe 7CO 8 Ni ποιο εµφνίζει εντονότερες πρµγνητικές ιδιότητες; ii) Εξηγήστε γιτί στο άτοµο του υδρογόνου οι ενέργειες των υποστιβάδων (πχ s, p, d) είνι Ι ΙΕΣ, ενώ στ πολυηλεκτρονικά άτοµ είνι διφορετικές (πχ E > E ) p s ( Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

iii) Ποιος ο µέγιστος κι ποιος ο ελάχιστος ριθµός οξείδωσης στο άτοµο του 5 Mn ; Εξηγήστε µε βάση τη στθερότητ των δοµών που γνωρίζετε iv) Πώς µετβάλλετι ο χρκτήρς (οµοιοπολικός-ετεροπολικός) των οξειδίων των στοιχείων της ης περιόδου του περιοδικού πίνκ πό τ ριστερά προς τ δεξιά; Β Θέλουµε ν υπολογίσουµε τη συγκέντρωση διλύµτος HCOOH ( ) Γι το σκοπό υτό χρησιµοποιούµε όξινο διάλυµ KMnO 4 M (πρότυπο διάλυµ) Ο όγκος του διλύµτος που χρησιµοποιήσµε είνι 50ml ιπιστώσµε ότι, οι πρώτες στγόνες του διλύµτος KMnO 4 που προσθέσµε στο διάλυµ ( ), έχνν το ερυθροιώδες χρώµ (ποχρωµτίζοντν), ενώ τυτόχρον σχηµτίζοντν φυσλίδες ερίου i) Εξηγήστε που οφείλετι ο ποχρωµτισµός του διλύµτος KMnO 4 κι ο σχηµτισµός ερίου ιπιστώσµε επίσης ότι είχµε προσθέσει 0ml πό το πρότυπο διάλυµ,µέχρι τη στιγµή, που οι στγόνες του διτήρησν το χρώµ τους ii) Ποι η συγκέντρωση του διλύµτος ( ); iii) Ποιο το ph κι ο βθµός ιοντισµού του HCOOH; ίνοντι: Κ = θ = 5 C K = HCOOH 4 0 4 w iv) Πόσ ml διλύµτος NaOH Μ ( ) πρέπει ν προσθέσουµε σε 00ml του διλύµτος ( ) ώστε ν προκύψει διάλυµ ( ) µε ph=4; v) Εξουδετερώσµε ορισµένο όγκο διλύµτος HCOOH µε ισοδύνµη ποσότητ 5 NH (K = ) κι προέκυψε διάλυµ ( ) Ν προσδιορίσετε ν το ph του διλύµτος είνι όξινο, βσικό ή ουδέτερο χωρίς ν υποχρεούστε ν το υπολογίσετε ριθµητικά Θέµ ο Α Εξηγήστε γι έν υδτικό διάλυµ όξινων θειικών ιόντων ( ΗSO 4 ) είνι όξινο, ενώ τ διλύµτ όξινων νθρκικών ιόντων ( HCO ) κι όξινων θειούχων (HS ) είνι βσικά ο 4 ίνοντι θ = 5 Κ = Γι το HSO 4 Γι το HCO ( K 7 = κι 7 Γι το HS( K = κι w (πρώτος ιοντισµός πλήρης κι δεύτερος K K = ) = ) K = ) Β Ν γρφούν οι χηµικές εξισώσεις των ντιδράσεων µετξύ των πρκάτω ζευγών οξέως βάσης, κι ν προβλέψετε τη θέση χηµικής ισορροπίς των ντιδράσεων υτών Θ=5 ο 4 C K = w i) COOH CN K COOH ii) NH 5 CO K NH 4 iii) HSO 4 NH KNH ιοντισµός είνι ΠΛΗΡΗΣ) iv) HCO HS K 5 = HCN = = ( 7 K = K = γι το ΗCO ) = (πρώτος 5 = K ( γι το HSO 4) ( 7 K 8 = K = γι το HS ) Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

v) HO ClO 6 K = ( ) Γ Προσθέτουµε 6,gr κορεσµένης µονοσθενούς πρωτοτγούς µίνης (Α) σε HOκι προκύπτει L διλύµτος ) Αν θ=5 ο 4 C Κ κι K µε ph= w = µινης διλύµτος ( κι ο µορικός τύπος της µίνης (Α) HClO 4 = 5 ν υπολογιστούν η συγκέντρωση του ) ( ΑrC ArH ArN 4) = = = β) Πίρνουµε 50ml πό το διάλυµ ( ) κι το ριώνουµε µε HO µέχρι όγκου L κι προκύπτει διάλυµ ( ) Στο ριωµένο διάλυµ ( ) προσθέτουµε,l ερίου HCl χωρίς ύξηση του όγκου του διλύµτος, κι προκύπτει διάλυµ ( ) Ποιο το ph του διλύµτος ( ); HCl NaOH λκένιο (Α) λκυλοχλωρίδιο (Β) οργνική ένωση (Γ) KCrO 7 φελιγγειο ΙΖ H υγρο HCN HO (E) (Z) H ΗΜΑ υδτικο NOH COOH (B) (Η) Θ υδτικο i) Ν βρεθούν οι ΣΤ των ενώσεων πό (Α) έως (Θ), κι ν γρφούν οι χηµικές εξισώσεις των ντιδράσεων που πργµτοποιήθηκν ii),gr της ένωσης (Γ) ντέδρσν µε περίσσει λκλικού διλύµτος Ι Πόσ gr ιζήµτος σχηµτίστηκν; ( Arc = ArJ = 7 ArH = ArO = 6) iii) Το άλς του οργνικού οξέος που πράχθηκε πό την πρπάνω ντίδρση, φού ποµονωθεί κτάλληλ, διβιβάζετι σε νερό κι προκύπτει διάλυµ ( ) όγκου 500ml µε ph=8,5 Ν υπολογιστεί η Κ του οργνικού οξέος ο 4 θ = 5 C KW = χωρίς iv) Πόσ L ερίου ΗCl σε stp, πρέπει ν προσθέσουµε στο διάλυµ λλγή του όγκου του διλύµτος έτσι ώστε ν προκύψει διάλυµ µε ph=4; v) Πόσ ml διλύµτος KMnO 4 / HSO4 0,Μ µπορούν ν ποχρωµτίσουν τ 500ml του διλύµτος ; Θέµ 4 ο Α i) Ν συγκριθούν οι πρώτες κι οι δεύτερες ενέργειες ιοντισµού γι το άτοµο Ν κι του Μg ντίστοιχ ii) Έν στοιχείο το Π Π προυσιάζει τις εξής ενέργειες ιοντισµού: Ei ( ) Ei = 8,7eV Ei = 8,eV Ei ( 4) = 9, 4eV i = 6eV E 5 = 5,4eV 4 ev= 9,65 Joul/ mol Ν προσδιορίσετε σε ποι κύρι ΟΜΑ Α του ΠΠ βρίσκετι το στοιχείο iii) Ν γίνει η κτνοµή C στ ιόντ 6 Fe κι 5 Mn Ν συγκριθεί το µέγεθος των ιόντων υτών, µε το µέγεθος των ντίστοιχων τόµων Ν γίνει η νάλογη σύγκριση µετξύ των ιόντων 7 Cl κι των τόµων 7Cl Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

Β i) Ν συνθέσετε το -υδροξυ-προπνικό οξύ, το -υδροξυ-βουτνικό οξύ, κι το -υδροξυ--µεθυλο-βουτνικο οξύ µέσω κυνυδρινικής σύνθεσης, δηλδή πό την κτάλληλη κρβονυλική κι HCN ii) Ν συνθέσετε την, -διµεθυλο--πεντνόλη κι την -εξνόλη µε όλους τους δυντούς τρόπους πό τ κτάλληλ ντιδρστήρι Crignard κι κρβονυλικές ενώσεις iii) Με πρώτη ύλη το Cl ν σχηµτίσετε µε τις κτάλληλες ντιδράσεις: ) OH β) CN γ) O δ) NH ε) COO στ) C 4 8 HSO 4 iv) 5,6gr ένωσης (Α) διβιβάζοντι σε υδτικό διάλυµ κι προκύπτει µι µόνο οργνική ένωση (Β) Η ένωση (Β) που σχηµτίσθηκε διβιβάζετι σε περίσσει διλύµτος I KOH, οπότε σχηµτίζετι ΙΖΗΜΑ (Γ) κι οργνική ένωση ( ) Στην ένωση ( ) που σχηµτίσθηκε διβιβάζουµε περίσσει διλύµτος HCl κι προκύπτει οργνική ένωση (Ε) Η ένωση (Ε) ντιδρά µε ισοµορική ποσότητ OH (Ζ) κι προκύπτει η οργνική ένωση (Η) Αν όλες οι ντιδράσεις που πργµτοποιήθηκν ήτν ΜΟΝΟ ΡΟΜΕΣ ν βρεθούν οι Συντκτικοί τύποι των ενώσεων πό (Α) έως (Η) κι ν υπολογιστεί η ποσότητ της ένωσης (Η) που σχηµτίστηκε ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ Θέµ ο Α Στο διάλυµ ( ) έχουµε mol( B) = 0, 4 0,5 = 0, κι Στο διάλυµ ( ) έχουµε mol( HNO ) = 0,8 0,5 = 0, 4 νµιχθούν, θ πργµτοποιηθούν δυο ντιδράσεις εξουδετέρωσης B H NO BH NO Αρχ 0, 0, 4 mol mol -0, -0, 0, - - 0,mol Γ HNO ΓΗ ΝΟ Αρχ 0, 0, (όσ έχουν περισσέψει πό την πρώτη ντίδρση) mol mol -0, -0, 0, - - 0,mol mol Γ = 0, 4 0,5 = 0, Ότν τ δυο διλύµτ Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

Συνεπώς στο διάλυµ ( ) έχουµε τ δύο άλτ 0, ΒH NO K K K M 0,M = = = = 0, Κ Κ = Κ = 4 ΓH NO = M= 0,M 4 8 (ΒΗ ) (B) ΒΗ 4 8 (ΓΗ ) (Γ) ΓΗ BH NO BH NO BH H O Β HO 0,M 0,M 0,M 0,x x x ΓΗ ΝΟ ΓΗ ΝΟ ΓΗ Η Ο Γ Η Ο 0,Μ 0,Μ 0,Μ 0,φ φ φ ΗΟ = x φ ΒΗ ( ) ( ) x x φ x x φ Κ = x x φ = 0, x 0, ΓΗ 9 φ x φ φ x φ K = φ x φ = 8 0, φ 0, 9 () () 4 ΗΟ Μ 9 8 8 x φ x φ = = x φ = Η Ο = = Άρ ph = 4 ( ) Β ) Υπολογίζω το ph των δυο ρυθµιστικών διλυµάτων ΗΑ HO A HO HB HO B HO x x x 0, y y y A = x NA N Α NΒ Ν Β (ΗΑ) M Μ Μ x x x K = x = K x = = 5 ΗΟ Μ ph 5 K Μ ( ΗΒ) β) Στο διάλυµ ΗΑ-ΝΑ προσθέτω 0,0mol NaOH molha = = HA NaOH NaA HO mol = = 4 NaA Aρχ mol 0,0mol 4mol -0,0-0,0 0,0 Μ Μ Β = y ( ) K(ΗΒ) y y y = y= 0, y 0, = = 4 ΗΟ Μ ph 4 Οπότε έχω [ ] Τελ,98mol HA, 98 = = 0,99M NaA 4,0 = =, 0M [ ] 4,0mol σε L ιλύµτος HA H O A H O 0, 99 x x x NaA Na A,0,0,0 Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

, 0 x x, 0 x 0,99 66 K = x = H O = = 5 5 ΗΑ 0,99 x 0,99, 0 67 66 ph = 5 log = 5 0, 0065 = 5, 0065 67 Στο διάλυµ ΗΒ-ΝaA προσθέτω 0,0mol NaΟΗ molhb = 0, = 0, HB NaOH NaB HO mol = = 4 Αρχ 0,mol 0,0mol 4mol NaB -0,0-0,0 0,0 HB 0,8 = = 0,09M NaB 4,0 = =,0M [ ] [ ] 0,8mol - 4,0mol σε L HB H O B H O 0,09x x x NaB Na B,0,0,0, 0 x x, 0 x 0, 09 0, 09 K = x = H O = K = 4 ΗΒ 0,09 x 0,09,0,0 6 4 6 x = HO = ph= 4log ph= 4,04= 5,04 67 67 ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑ: Στο ρυθµιστικό του ΗΑ, το pη πρέµεινε περίπου 5 φού προσθέσµε το ΝaOH Στο ρυθµιστικό του ΗΒ, πρ όλο που προσθέσµε ίδι ποσότητ ΝaΟΗ, το ph υξήθηκε περίπου µονάδ Άρ το ρυθµιστικό του ΗΑ έχει µεγλύτερη ρυθµιστική ικνότητ πό το ρυθµιστικό του ΗΒ Γ Έστω ο ιοντισµός σε δύο στάδι του Η S σε υδτικό διάλυµ HS HO HS HO ( ος ιοντισµός) HS H O S H O ( ος ιοντισµός) Το HS (ουδέτερο µόριο) είνι πιο ισχυρό οξύ, διότι το πρωτόνιο ( H ) ποσπάτι π υτό γι ν δοθεί στο που HO, ποσπάτι ευκολότερ π υτό Αντίθετ στο HS (ιόν ρνητικό) το H ποσπάτι δυσκολότερ διότι έχει ν υπερνικήσει ισχυρότερες δυνάµεις ηλεκτροσττικής φύσης (Coulom) το β, το γ, το δ Ε ) HCOOH HO HCOO HO 0, x x x Έχουµε x x 5 5,5 K = x = x = HO = = M ph,5 0, x 0, = Όµως Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

4 K = = < << C x 0, 4 M 5 x = = = 0, Ρυθµίζοντς το ph του διλύµτος σε τιµή 4, το ΗCOOH βρίσκετι σε σχετικά λιγότερο όξινο περιβάλλον σε σχέση µε ) Συνεπώς µε βάση την ρχή Le Chatelier, η ισορροπί του µεττοπίζετι προς ΕΞΙΑ Στην νέ ισορροπί λοιπόν έχουµε: HCOOH HO HCOO H O Πρτηρούµε ότι HCOO HO διότι η 0, y y ισορροπί έχει διτρχτεί σε σχέση µε πριν που το HCOOH βρισκότν ΜΟΝΟ στο διάλυµ Επίσης δεν ισχύει πλέον ο νόµος ρίωσης Ostwald 4 4 Οπότε έχουµε y 4 y K = = 0, y = y y = 0, y = 0, 05 0,y 0,y 0,05 = = 0,5 εν έκν πλοποίηση διότι όπως πρτηρούµε ο βθµός ιοντισµού 0, έχει υξηθεί κτά πολύ, σε σχέση µε τον βθµό που είχµε πριν τη ρύθµιση ΘΕΜΑ ο Α i) Κάνω την κτνοµή e γι τ τρί υτά στοιχεί στη ΘΕΜΕΛΙΩ Η ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ 6 6 6 6Fe s s p s p 4s d 6 6 δηλδή s s p d 4s Επειδή λοιπόν 6 d το άτοµο του Fe έχει 4 µονήρη e (όλ τ υπόλοι- 6 s p π είνι ζεύγη) 7 Co s s p s p d 4s 6 6 7 7 d Επειδή λοιπόν το άτοµο του Co έχει µονήρη e 8 Ni s s p s p d 4s 6 6 8 Επειδή λοιπόν 8 d 6 6 5 5Mn s s p s p d 4s το άτοµο του Ni έχει µονήρη e Σύµφων λοιπόν µε τις ιδιότητες των στοιχείων µετάπτωσης υτό που έχει τ περισσότερ µονήρη e, έχει κι τις ισχυρότερες πρµγνητικές ιδιότητες Fe>Co>Ni ii) ιότι στ πολυηλεκτρονικά άτοµ, η ενέργει των υποστιβάδων κθορίζετι κι π τις διηλεκτρονικές πώσεις Απώσεις που δεν υπάρχουν στο µονοηλεκτρονικό άτοµο του υδρογόνου iii) Κάνουµε κτ ρχάς την κτνοµή ηλεκτρονίων γι το άτοµο του Mn στην ΘΕΜΕΛΙΩ Η ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

Αν δεχθούµε λοιπόν ότι στθερή δοµή είνι κτ ρχάς η δοµή ΕΥΓΕΝΩΝ ΑΕΡΙΩΝ, τότε ο µέγιστος ριθµός οξείδωσης είνι το 7 έτσι ώστε το Μn ν έχει s p 6 στην εξωτερική στιβάδ 8e Αν δεχθούµε επίσης ότι στθερή δοµή είνι υτή µε ηµισυµπληρωµένη d υποστιβάδ (5e), τότε ο ελάχιστος ριθµός οξείδωσης είνι το iv) Όσο το στοιχείο βρίσκετι ριστερότερ στον περιοδικό πίνκ, το οξείδιο που σχηµτίζει θ έχει εντονότερο ετεροπολικό (ιοντικό) χρκτήρ Συνεπώς θ έχει βσικό χρκτήρ κι θ συµπεριφέρετι σν νυδρίτης βάσεως πχ Na O Αντίθετ όσο το στοιχείο βρίσκετι δεξιότερ στον περιοδικό πίνκ, το οξείδιο που σχηµτίζει θ έχει εντονότερο µορικό χρκτήρ (οµοιπολικό) Συνεπώς θ έχει όξινο χρκτήρ κι θ συµπεριφέρετι σν νυδρίτης οξέος ( πχ SO ) Β i) Ο ποχρωµτισµός των στγόνων του KMnO 4, οφείλετι στην ντίδρσή τους µε το HCOOH Αντίδρση που επίσης σχηµτίζει έριο CO Γίνετι επίσης σφές, ότι ότν το HCOOH κτνλωθεί πλήρως, τότε δε θ µπορούν οι επόµενες στγόνες του KMnO 4 ν ποχρωµτίζοντι Άρ στην ογκοµέτρηση υτή το ΤΕΛΙΚΟ ΣΗΜΕΙΟ (ισοδύνµο σηµείο) είνι η στιγµή που οι στγόνες που προσθέσµε στµτούν ν λλάζουν χρώµ (Απέβλλε υδρογόν) ii) 7 4 4 4 5HCOOH KMnO H SO 5CO MnSO 8H O Αφού κτνλώσουµε 0ml διλύµτος n = 0,0 = 0,0mol KMnO 4 Απ την ντίδρση επίσης έχουµε: 5mol HCOOH ντιδρούν µε mol KMnO 4 ; 0,0mol 5 KMnO 4, µέχρι το τελικό σηµείο n HCOOH = 0, 05mol Oπότε 0,05 chcooh = = M 0,05 iii) HC OOH H O HCOO H O x x x x x x x HCOOH K = x = M ph= = = Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

iv) Στ 00ml διλύµτος του ( ) έχουµε nhcooh = 0, = 0,mol (ρχ ) Ενώ τ mol του NaOH είνι V =V(όπου V ο όγκος του ΝaΟΗ) η ντίδρση που πργµτοποιείτι µε την νάµιξη είνι: HCCOH NaOH HCOONa HO Αρχ 0, mol V mol A/Π -V - V V TEΛ 0,-V mol Vmol ΠΡΟΣΟΧΗ!!! Αφού το =4, σε περίσσει θ είνι το HCOOH Στην περίπτωση που το ΝaOH ph τελ περίσσευε, λλά κι στην περίπτωση της πλήρους ντίδρσης θ είχµε ph > V = V 0, L Ο τελικός όγκος του τελ τελ 7 Άρ στο ( ) έχω HCOOH 0, V = M = c 0, V HCOONa V = M = c 0, V [ ] [ ] 4 ph = 4 HO = M HCOOH H O HCOO H O 4 4 c 4 HCOONa HCOO Na c c c K = c c 0, V = c 0, V 4 4 4 c 4 c c = V 0, V V = 0,L = 0ml(NaOH) v) HC OOH NH HCOONH4 ) HCOONH Άρ στο ( έχουµε [ ] HCOONH HCOO NH cm 4 4 cm cm = c 4 M HCOO H O HCOOH OH K cm KaHCOOH 4 9 NH4 HO NH HO K = = () Κ NH 4 = = () Αφού λοιπόν K () > Κ () HO > OH Άρ το διάλυµ ( ) είνι ΟΞΙΝΟ Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

ΘΕΜΑ Ο ΗSO 4 (Το ιόν υτό επειδή ο πρώτος ιοντισµός του HSO 4 είνι πλήρης δε συµπεριφέρετι σν βάση, λλά ΜΟΝΟ σν οξύ) Οπότε: HSO4 HO SO4 HO Αρ το διάλυµ είνι ΟΞΙΝΟ HCO (Το ιόν υτό είνι κλσική περίπτωση ΑΜΦΟΛΥΤΗ) 4 HCO HO HCO OH K = = K HCO H O CO H O K = Αφού K > K OH > HO Άρ το διάλυµ είνι ΒΑΣΙΚΟ HS (Τ ιόντ υτά επίσης είνι ΑΜΦΟΛΥΤΕΣ) HS (δεύτερος ιοντισµός HS) HS 8 HO S HO (K = ) 4 7 HO HS OH K = = K Άρ το διάλυµ είνι ΒΑΣΙΚΟ ( K > K ) 7 (δεύτερος ιοντισµός HCO ) Β ) Αφού HCN K = K = 5 9 COOH COO Αφού K = K = Πρτηρώ κτ ρχάς ότι 4 CN K > K COOH CN CN βάση COOH CN COO HCN Κ = K = K = K = 5 4 9 COOH CN COO HCN Oπότε το COOH οξύ κι το Πρτηρώ επίσης ότι οι σθενέστεροι ηλεκτρολύτες (µικρότερες Κ) βρίσκοντι δεξιά Άρ η ισορροπί είνι ΜΕΤΑΤΟΠΙΣΜΕΝΗ προς ΕΞΙΑ β) Αφού K = K = 5 9 NH ΝΗ4 4 CO K = = K HCO K = Το είνι βάση µε Το ως οξύ έχει ΝΗ CO ΝΗ ΗCO 4 οξυ βση βση οξυ Κ = K = K = K = 9 5 ΝΗ4 CO NH ΗCΟ Τ πιο σθενή (µικρότερες Κ) βρίσκοντι δεξιά Άρ η ισορροπί προς ΕΞΙΑ Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

γ) NH K = K = 5 9 NH4 K = K = HSO4 SO4 NH HSO4 ΝΗ4 SO4 βση oξυ οξυ βση Κ = K = Κ = K = Άρ προς ΕΞΙΑ 5 5 9 δ) γι το HCO K = 4 K = = 7 7 0 γι το HS K = 8 4 K = = 0 HCO ΗS CO Η S ΟΞΥ BAΣΗ ΒΑΣΗ ΟΞΥ Κ = Κ = K = K = Άρ προς ΕΞΙΑ 7 7 ε) Κ HClO = K = 6 8 ClO ClO H O HClO OH K = K = 8 6 Άρ προς ΑΡΙΣΤΕΡΑ Γ Έστω ότι ο τύπος της µίνης είνι NH v v ) ph= OH = M C H NH H O C H NH OH v v v v c M M M 4 4 4 4 K = 5 = c= 0,M c c c n c= n = c V nµινης = 0, = 0,mol V Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

m 6, n = Mr = = M µινης 0, r Ισχύει λοιπόν 4ν7= 4ν = 4 ν = Άρ ο ΜΤ της µίνης είνι NH (µεθυλ-µίνη) β) 50ml( ) HO L( ) Στο ( ) προσθέτουµε nhcl c= 0,M, = = 0, 05mol,4 Στο ( ) n = n µινης µινης( ) Οπότε n = 0, 0, 5 = 0,05mol Η ντίδρση είνι: µινης ( ) Aρχ NH HCl NH Cl 0,05mol 0,05mol Α / Π 0,05 0,05 0,05 Τελ - - 0,05 mol σε L ( ) 0,05 Άρ στο ( ) έχουµε NHCl = = 0,05M NH Cl NH Cl 0,05M 0,05M 0,05M NH H O NH ΗΟ Κ 4 = = = 0,05 ω ω ω NH K 5 NH ω ω K ω 5 0,05 ω 0,05 NH = = = = = = 6 ω ΗΟ Μ ph 6 Το κλειδί γι ν «ξεκλειδώσουµε» την πορεί των ντιδράσεων κι τους τύπους των ενώσεων, είνι η ένωση (Γ) η οποί είνι λκοόλη Αφού λοιπόν η (Γ) οξειδώνετι προς λδεϋδη ( ) συµπερίνουµε ότι είνι πρωτοτγής λκοόλη Άρ το λκυλοχλωρίδιο (Β) είνι επίσης πρωτοτγές Οπότε µε βάση τον κνόν Markovnikov το λκένιο θ έχει δύο άνθρκες, ώστε µε την προσθήκη HCl, το Cl ν βρίσκετι σε κρίο άνθρκ i) Συνεπώς οι ντιδράσεις κι οι τύποι των ενώσεων είνι: = HCl Cl (A) (B) Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

Cl NOH OH NCl υδτικο (Γ) OH K Cr O 4H SO = O K SO Cr SO 7H O 7 4 4 4 ( ) = O CN COOH NH HCN HO H OH OH (E) (z) Cl OH NaCl NΟΗ υδτικο (B) (H) H COOH OH COO H O (Θ) ii) Η ντίδρση που πργµτοποιείτι είνι λογονοφορµική: OH 4J 6NaOH J HCOONa 5NaJ 5H O n T0,05mol σχηµτιζουν 0,05mol 0,05mol (Γ), = = 0,05mol 46 m = 0,05 Μ = 0,05 94 = 9,7gr ΙΖΗΜΑΤΟΣ r J iii) Στο διάλυµ ( ) έχουµε [ ] 5,5 ph=8,5 OH = M = M HCOONa HCOO Na 0, 0, 0, 0,05 HCOONa = = 0,M 0,5 ( ) K HCOO HO HCOOH OH K = = 0, HCOO 0, 0, 4 ' 4 Aρ Κ = = HCOOH iv) Έστω ότι προσθέσµε x mol HCl στο ( ) HCOONa HCl HCOOH NaCl Α ΙΑΦΟΡΟ Aρχ Α / Π 0,05mol 0,05mol 0,05 0,05 0,05 Τελ - - 0,05 mol ΙΕΡΕΥΝΗΣΗ: έχοµι κτ ρχήν ότι x = 0,05mol 0,05 K Oπότε [ ] HCOOH = = 0,Μ ΗCΟΟΗ HO ΗCOO HO 0,5 0, z z z (υποθετικη) z z K z z H O ph 0, z 0, 5,5 = = = =,5 (υποθετικο) Όµως πρτηρώ ότι ph =,5<4 (πργµτικό ph) (υποθετικο) Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085 =

Αφού λοιπόν το διάλυµ στην πργµτικότητ είνι πιο ΑΛΚΑΛΙΚΟ έχει περισσέψει το HCOONa (που προυσιάζει λκλικό χρκτήρ) Aρχ Α / Π HCOONa HCl HCOOH NaCl 0,05mol x mol x x x Τελ 0,05-x mol - x mol σε 0,5L 0, 05 x x HCOOH M c HCOONa M c µε HO M 0,5 0,5 4 [ ] = = [ ] = = = HCOOH H O HO K 4 ΗCΟΟ 4 c 4 K HCOONa = HCOO Na c c c c c 0, 05x x c = c = x = 0, 05mol c 0,5 0,5 4 4 4 4 c Άρ V = 0, 05, 4L = 0,56L HCl (προσθεσµε) v) HCOONa 4KMnO4 8HSO4 CO KSO4 5Na SO4 HO 4MnSO4 5 n HCOONa ( ) = 0, 05mol mol HCOONa µε 4mol KMnO 0, 05mol ; = 0, 0mol KMnO n n 0,0 c = V = = = 0, L = 00ml ( ΙΑΛΥΜΑΤΟΣ KMn O4 ) V c 0, 4 4 ΘΕΜΑ 4 Ο Α i) Κάνουµε την κτνοµή γι τ δυο υτά στοιχεί στη ΘΕΜΕΛΙΩ Η ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ: 6 * Na s s p s z = = 6 * Mg s s p s z = = * * Mg > Na κτιν Μg < κτιν Ν Εi()Mg > Ei()Na Αφού λοιπόν z z Μετά τον πρώτο ιοντισµό έχουµε: 6 Na s s p 6 Mg s s p s Φίνετι κθρά ότι στο Νa, το ο e θ ποµκρυνθεί πό τη δεύτερη στιβάδ, ενώ στο Μg πό την η στιβάδ Άρ E < E i()mg i()na Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

ii) Από τη σύγκριση των ενεργειών ιοντισµού φίνετι ότι έχουµε ΜΕΓΑΛΗ ΑΥΞΗΣΗ των τιµών πό το ο στο 4 ο ηλεκτρόνιο Άρ το 4 ο ηλεκτρόνιο βρίσκετι σε εσωτερική στιβάδ, πιο κοντά στον πυρήν Οπότε το στοιχείο έχει εξωτερικά e Συνεπώς βρισκετι στην η οµάδ του ΠΠ iii) Γι ν ποφεύγοντι λάθη στην κτνοµή των ιόντων, πρώτ θ κάνουµε των ντίστοιχων τόµων Mn s s p s p d 4s Mn s s p s p d 6 6 5 6 6 5 5 e 7 ΑΤΟΜΑ ΚΑΤΙΟΝΤΑ 6 6 6 6 6 Fe s s p s p d 4s Fe s s p s p d 6 e Γίνετι λοιπόν σφές, ότι τ κτιόντ έχουν ΜΙΚΡΟΤΕΡΟ ΜΕΓΕΘΟΣ πό τ ντίστοιχ άτοµ, διότι τ λιγότερ e έλκοντι ισχυρότερ πό τον πυρήν ΑΤΟΜΑ ΑΝΙΟΝΤΑ Cl s s p s p Cl s s p s p 6 5 e 6 6 Γίνετι σφές ότι τ νιόντ έχουν µεγλύτερο µέγεθος πό τ ντίστοιχ άτοµ, διότι τ υξηµέν e έλκοντι λιγότερο ισχυρά πό τον πυρήν 5 Β i) = O CN COOH NH HCN HO H OH OH = O CN C HCOOH NH OH OH HCN HO H C C CN COOH NH HCN HO H C Ο R ΟΗ ii) Η --διµεθυλο--πεντνόλη C είνι τριτοτγής λκοόλη R ΟΗ ΟΗ R C MgCl C C HO Mg(OH)Cl Ο ΟΗ C MgCl C C Mg(OH)Cl OMgCl Ο ΟΗ Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

C MgCl C C HO Mg(OH)Cl Ο OMgCl ΟΗ Η εξνόλη - είνι (δευτεροτγής λκοόλη) ΟΗ = 0 MgCl HO Mg(OH)Cl OMgCl OMgCl OH = O MgCl HO Mg(OH)Cl OMgCl OH iii) Cl OH NaOH υδτικο Cl CN KCN KCl Cl ONa O NaCl Cl NH NH Cl NH H O NaOH NaCl COONa Cl COO NaCl CNa C Na Cl H NaCl iv) H ένωση (Α) φού δίνει µι µόνο ένωση µετά την προσθήκη, θ έχει τον διπλό δεσµό σε υµµετρική θέση Άρ (Α): = HO HSO 4 A (A)0,mol 0,mol(B) ΟΗ n 5, 6 = = 0,mol 56 4J 6NaOH J COONa 5NaJ 5HO ΟΗ (B) 0,mol (Γ) 0, mol ( ) 0,mol COONa COOH HCl NaCl Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085

( ) 0,mol (E) 0,mol COOH OH COO (Mr = ) 0, mol (Z) 0, mol (H) 0,mol m = 0, Μ = 0, gr =, gr εστερ r εστερ Επιµέλει: Βογιτζόγλου Ανδρές Κάνιγγος, πλ Κάνιγγος Τηλ: () 84659 fax: () 80085