10.9 СОВРЕМЕНИ ЕЛЕКТРОДНИ МАТЕРИЈАЛИ ВО ВОДОРОДНАТА ЕКОНОМИЈА MODERN ELECTRODE MATERIALS IN HYDROGEN ECONOMY

10.9 СОВРЕМЕНИ ЕЛЕКТРОДНИ МАТЕРИЈАЛИ ВО ВОДОРОДНАТА ЕКОНОМИЈА MODERN ELECTRODE MATERIALS IN HYDROGEN ECONOMY Перица Пауновиќ Универзитет Св. Кирил и Мeтодиј во Скопје, Технолошко-металуршки факултет, Скопје, Република Македонија 10.9.1 Водородна економија Hydrogen economy Концептот на водородната економија опфаќа затворен круг на производство на водород (со помош на обновливи извори на енергија, најчесто соларна), складирање во метал-хидридни батерии, транспорт до индустриските и до енергетските центри, конверзија во електрична енергија во горивни ќелии (слика 10.9.1). Концептот на водородна економија е воведен во почетокот на седумдесеттите години на минатиот век од Џон О Мара Бокрис, најмаркантното име во современата електрохемија (Bockris, 1972). Оваа идеја била силно поддржана од страна на водечките научници на електрохемиската научна јавност, со што почнува интензивна активност на полето на научно-техничкото афирмирање на водородот и водородната енергија како главна алтернатива на постојниот енергетски систем, базиран на фосилни горива. Главна цел на водородната економија е создавање алтернативен глобален енергетски систем, базиран на водород. Водородот треба да се добива од достапните обновливи извори на енергија и да се конвертира во електрична енергија во т.н. горивни ќелии, а понатаму да се користи наместо фосилните горива во транспортот, електрификацијата, во станбените, индустриските и во други сектори. Денес, најголеми достигнувања на примената на водородната енергија се постигнати на полето на автомобилската индустрија, каде што поголемиот број комерцијални производители на автомобили ги имаат адаптирано некои свои класични модели целосно на водороден погон. Исто така, во многу земји (главно високоразвиените) дел од градскиот сообраќај е ориентиран на водороден погон, а во тек е и интензивна изградба на водородна инфраструктура пумпни станици, пандан на бензинските пумпи. Во последните неколку децении, развојот на водородната економија иницира развој на многу научни области и мобилизира голем дел од светската научна заедница. Водородната економија е дел од: 1) електрохемијата или од нејзиното потесно подрачје електрокатализата (испитување на водородната електродна реакција); 2) науката за материјали производство на напредни електродни материјали за развивање/оксидација на водород; 116

3) науката за полимери развој на полимерни мембрани како цврсти електролити во водородните електролизатори/горивните ќелии; 4) машинството (дизајн на соодветни водородни електролизатори/ горивни ќелии итн. Слика 10.9.1. Круг на водородната економија Figure 10.9.1. Hydrogen economy cycle Слика 10.9.2. Затворен циклус на експлоатација на водородот во водородната економија Figure 10.9.2 Closed-loop hydrogen exploitation in hydrogen economy Од неодамна, едни од најатрактивните научни области се и нанотехнологиите и наноматеријалите. Многу од овие истражувачки активности се насочени кон водородната економија развој на нанотехнологии за производство на нанодимензионирани електродни материјали за развивање/оксидација на водород, со користење јаглеродни наноцевчиња како носачи на катализаторите, итн. (Lee, 2006; Paunović, 2007). Како гориво, водородот има многу предности во споредба со фосилните горива, како што се: - чистo гориво со висока калорична вредност. Електрохемиски добиениот водород не содржи никакви примеси (100% H 2 ), а при согорување на еден мол H 2 се ослободува многу повеќе енергија отколку при согорување на простите јаглеводороди конституенти на природниот гас; - конверзија во енергија на различни начини: преобразба во топлотна енергија со помош на согорување, електрохeмиска конверзија во електрична енергија во горивни ќелии, или пак, преобразба во хемиска енергија во соединенија хидриди (најчесто метални хидриди), кои претставуваат моќни батерии; 117

- конверзија во електрична енергија во горивни ќелии со висока ефикасност (50 60%). За споредба, ефикасноста на преобразбата во електрична енергија во термоелектраните, во најдобар случај не може да надмине 20%; - можност за складирање и транспорт во сите три агрегатни состојби. Може да биде во гасна состојба, да се компримира, или пак, да се складира неговата енергија во метални или во други хидриди кои се во цврста состојба. Во овие форми може да се транспортира до корисниците на најразлични начини; - затворен круг на негово експлоатирање (слика 10.9.2). Како суровина за добивање водород се користи водата од природата, која е најдостапна и најевтина од сите други можни суровини. Како резултат на електролитското разложување на водата се добива водород, кој се користи како гориво, и кислород кој оди во околината, или пак, може да се складира за различни намени. Од друга страна, производ на електрохемиското согорување (па и на термичкото) на водородот со кислородот е повторно вода, која се враќа во природата. Значи, суровината при производство на водород водата е продукт во следниот процес на конверзија во електрична струја во горивните ќелии. Производите од разложувањето на водата водород и кислород, се влезни суровини кај конверзијата во електрична енергија во горивните ќелии. Ова укажува дека водородната економија (примената на водород како енергенс и неговата конверзија во електрична енергија) има затворен круг на експлоатација, односно обновливост на главниот енергенс водородот; - еколошки издржан енергенс. За разлика од циклусот на експлоатација на фосилните горива, кој не беше затворен и поради тоа последните шеесетина години настана значително нарушување и загадување на животната средина (озонски дупки, климатски промени, глобално затоплување, фотохемиски смог, кисели дождови и сл.), циклусот на експлоатирање на водородот во водородната економија е затворен и притоа суровините и продуктите се обновуваат. Видовме дека водата, водородот и кислородот се јавуваат како суровини и продукти,кои се губат и се јавуваат циклично во целиот круг. Значи нема загадување на животната средина. Со исцрпувањето на фосилните горива и со воведување на водородната економија како масовен енергетски систем, се очекува да почне подобрување на денешната, значително влошена, еколошка слика на Земјата. Основните процеси врз кои се базира водородната економија се електрохемиски: електрохемиско разложување на водата кое се одвива во т.н. водородни електролизатори и електрохемиско согорување на водородот (конверзија во електрична енергија) во т.н. горивни ќелии. Кај двата 118

процеса, реакциите што се одвиваат врз електродите се исти, но во спротивна насока. Така, во водородните електролизатори имаме две основни реакции: развивање водород (реакција на редукција) и развивање кислород (реакција на оксидација), додека во горивните ќелии ги имаме обратните реакции оксидација на водородот и редукција на кислородот. Од суштинска важност за ефикасно функционирање на водородната економија е овие електродни реакции да се одвиваат со извонредно голема брзина при минимална потрошувачка на потребната енергија за разложување на водата (кај водородните електролизатори), односно при максимална трансформација во електрична енергија (кај горивните ќелии). Главна улога за задоволување на овие критериуми имаат електродите врз кои се одвиваат електродните реакции. Имено, овие електродни реакции претставуваат хетерогени реакции проследени со атсорпција/ десорпција на реакциските учесници врз/од електродната површина. Така, брзината на вкупната електродна реакција е лимитирана со брзината на атсорпциско-десорпциските парцијални реакции кои зависат, пред сè, од природата на електродниот материјал. Испитувањата на брзината на водородната електродна реакција (ВЕР) врз различни електродни материјали (Kita, 1977) покажале големи разлики на брзините. На пример, ВЕР се одвива 10 10 пати побрзо врз платинска електрода, отколку врз живина или оловна електрода. Значи, електродниот материјал не е само место врз кое се одвиваат електродните реакции, туку тие претставуваат активни учесници во нив и од нивната природа во најголема мера зависи и брзината на нивното одвивање. Колку е поголема брзината на електродната реакција врз одреден електроден материјал, толку е поголема густината на струјата, односно поголема е каталитичката активност. Тоа значи помала потребна енергија (пренапон) за одвивање на процесот, односно помала потрошувачка на енергија и на крај поекономичен процес на производство на водород / конверзија во електрична енергија. Изборот на електродните материјали не е лесна задача, бидејќи тие треба да задоволат неколку критериуми: технички и економски. Материјалите треба да имаат висока каталитичка активност и хемиска стабилност. Вакви материјали се благородните метали, пред сè, платината. Но од друга страна, таа е скапа и се коси со вториот критериум. Неблагородните метали, како на пример, никелот или кобалтот, се поевтини, но покажуваат послаба активност од Pt и послаба хемиска стабилност и во кисели и во базни електролити. Во кисели електролити се раствораат, а во базни се пасивизираат. Во натамошниот текст ќе говориме за електродните материјали што се користат во водородната економија и за начините за подобрување на нивната електрокаталитичка активност. 119

10.9.2 Електролитичка активност на материјалите Electrocatalytic activity of the materials Главна улога на електродните материјали е да ја зголемат брзината на електродната реакција (развивање водород/кислород при електролиза на вода или оксидација на водородот и редукција на кислородот во горивните ќелии). Брзината на една електрохемиска реакција е дефинирана како количество на разменети електрони во единица време, што претставува јачина на електричната струја I (ампери, A) што минува низ електродата. Брзината на електродната реакција што се одвива врз електрода со дефинирана геометриска површина претставува специфична големина на струјата, наречена густина на струјата i (ампери по геометриска површина, А cm 2 ). Таа може да се изрази со следнава равенка: i = j S m каде што ј е специфична густина на струјата (ампери по реална електродна површина на електродата, А cm 2 ), S е специфична површина на електродниот материјал (реална површина по единица маса, cm 2 g 1 ) и m е количество на нанесен катализатор врз електродата (грамови по геометриска површина на електродата, g cm 2 ). Електрокаталитичката активност на електродниот материјал е артикулирана од производот j s. Специфичната густина на струјата j, претставува способност на електродниот материјал да оддава електрони на реакциските јони, да ги атсорбира разелектризираните јони врз електродната површина и да ги десорбира гасните продукти од површината. Таа е внатрешно својство на електродниот материјал, наречено внатрешна каталитичка активност. Поголема специфична површина значи поголема достапна површина за атсорбираните честички, што условува поголема брзина на електродната реакција. Главна цел на електрокатализата и науката за материјали е да се забрза електродната реакција преку добивање електродни материјали со зголемена внатрешна каталитичка активност (ј) и специфична површина (s), при исто количество електроден материјал (константна вредност на m). Зголемувањето на внатрешна каталитичка активност на електродниот материјал има хемиска природа (хемиски пристап) и подобрувањето на каталитичката активност се нарекува внатрешен ефект. Мешањето метали од десната страна на преодната серија од Периодниот систем (добри индивидуални катализатори хипер d-елементи) со метали од левата страна (слаби катализатори хипо d-елементи), може да ја подобри, дури и да ја надмине електрокаталитичката активност на најдобрите индивидуални катализатори (Jakšić, 1987). Така, развивањето водород 120

врз т.н. хипо-хипер d-електрокатализатори, може да се одвива на пренапони блиски на нулата (реверзибилен водороден електроден потенцијал) во широк интервал на густини на струјата. Од друга страна, зголемувањето на реалната површина на електродниот материјал има физичка природа (физички пристап) и подобрувањето на каталитичката активност се нарекува површински ефект. Современиот развој на науката за материјалите овозможува добивање материјали во нанометарски димензии, со што се добиваат многу големи реални површини на електродните материјали, над 100 m 2 g 1. Така, нанотехнологиите претставуваат непроценлива алатка на модерната електрокатализа и на водородната економија. 10.9.3 Улога на носечките материјали The role of the support materials Современите електродни материјали кои се користат во водородната економија се состојат од метална каталитичка фаза (или смеса на метали) нанесена врз друг материјал, наречен носач на катализаторот. Видовме дека највисока активност покажуваат материјалите со помали димензии на честичките од кои се составени, па денес современите електродни материјали претставуваат нано димензионирани материјали. За да ја постигнат најповолната енергетска состојба, нано димензионираните метални честички имаат тенденција да агломерираат, односно да формираат покрупни честички. Истовремено, и дисперзијата на честичките и/или агломератите не е рамномерна. Агломерирањето ги нарушува површинските карактеристики и го намалува искористувањето на металната (каталитичка) фаза. Поради тоа, нанодимензионираната метална фаза не може да се користи како електроден материјал индивидуално, туку мора да се нанесе врз друг нанодимензиониран материјал (носач) со високо развиена површина. Според тоа, главна улога на носачот на електрокатализаторите е да обезбеди рамномерна дисперзија на нанодимензионираните честички на каталитичкиот материјал врз целата површина и да ја спречи нивната агломерација. За да се обезбеди ова, носечкиот материјал треба да поседува супериорни површински карактеристики. Но ова не е единственото барање што треба да го задоволи носечкиот материјал. Тој треба да поседува уште неколку карактеристики со што ќе се овозможи максимална активност на каталитичката фаза. Беше спомнато дека за време на одвивањето на една електродна реакција (на пр., редукција на H + ), се одвива континуирана размена на електрони меѓу електродата и јоните. Тоа значи дека носечкиот материјал треба да има висока електрична спроводливост, за да може да обезбеди континуирано снабдување на јоните со електрони. Ова е уште 121

позначајно поради тоа што во електродниот материјал, уделот на носечкиот материјал наспроти каталитичката фаза изнесува 4 5:1, па всушност, носечкиот материјал е оној кој во најголема мера треба да обезбеди електрони за разелектризирање на јоните-реактанти. За да се обезбеди долготрајна стабилност на електродите, носечкиот материјал треба да поседува висока хемиска и механичка стабилност. Ова е особено важно кај анодните процеси при кои се одвива оксидација (развивање кислород при електролиза на вода или оксидација на водород кај горивните ќелии). Носечкиот материјал треба да биде инертен кон овие процеси. Меѓутоа, носечкиот материјал би требало да биде неинертен кон металната каталитичка фаза. Интеракцијата меѓу металната фаза и носечкиот материјал ги подобрува каталитичките својства на металната каталитичка фаза преку т.н. силна метал-носач интеракција (англ. strong metal-support interaction (SMSI). Во случај носечкиот материјал да содржи и хипо d-компонента (метал или негово соединение, на пр., Ti или TiO 2 ), SMSI се постигнува преку хипо-хипер d-интеракција. Во случај на јаглероден носечки материјал, SMSI се постигнува со помош на кислородни функционални групи кои ги фиксираат металните честички и го спречуваат нивниот раст (агломерирање), ја пдобруваат нивната дисперзија низ целата површина на електродниот материјал и ја подобруваат електронската густина на каталитичките центри. Тие се важни, не само за подобрување на активноста, туку и за изборот на соодветна постапка за нанесување (калемење) на металната фаза од нејзини соединенија (прекурсори) врз носечкиот материјал. На пример, апсорпцијата и десорпцијата на платинскиот метален прекурсор врз носечкиот материјал многу зависат од киселите/базните својства на супстратот (носечкиот материјал) врз кој се нанесуваат и од ph вредноста на металниот прекурсор во растворот (Arico, 2003). Најупотребуван носечки материјал за електроди наменети за електролиза на вода/горивни ќелии е активениот јаглен, наречен Vulcan XC-72, благодарение на неговите поволни физички и хемиски својства, високиот степен на подреденост и високата електрична спроводливост. Електричната спроводливост од 4 S cm 1 обезбедува непречен проток на 1 електрони кон јоните-реактанти. Специфичната површина од 250 m2 g и поволните површински карактеристики обезбедуваат висока и рамномерна дисперзираност на металната фаза, како и спречување на агломерирањето на нано димензионираните метални честички. Единствените и супериорни својства на јаглеродните нано цевчиња како електроспроводливост, механичка стабилност, порозност, димензии на пори и др., ги прават многу атрактивни за нивна примена како носечки материјал за електроди во водородната економија (Lee, 2006) 122

Нивната електрична спроводливост изнесува 10 4 S cm 1, додека специфичната површина е во рангот од 200 900 m 2 g 1. Исто така, големината на порите е поповолна во однос на Vulcan XC-72, бидејќи немаат пори помали од 2 nm, што спречува заробување на честичките од металниот катализатор и подобар одвод на гасните продукти. Исто така, повисокиот степен на графитизација (среденост на структурата блиска до онаа на графитот) овозможува повисока корозивна отпорност. Во поново време, нестехиометриските титанови оксиди познати како Мањели фази (со комерцијално име Ебонекс), се наметнуваат како потенцијален носечки материјал, особено за електроди наменети за кислороднатата реакција, односно развивање кислород при електролиза на вода, односно редукција на кислород во горивните ќелии (Slavcheva, 2005). Тие се карактеризираат со извонредна хемиска и механичка стабилност, како и висока електрична спроводливост. Од друга страна, тие претставуваат хипо d-соединенија кои ја подобруваат каталитичката активност на нанесената метална каталитичка фаза преку хипо-хипер d-интеракција. 10.9.4 Неплатински електродни материјали (студија на случај) Non platinum electrode materials (case study) Во практиката, најмасовно користен електроден материјал за развивање водород претставува нанодимензионирана платина, нанесена врз Vulcan XC-72. Меѓутоа, комерцијалната примена на платината е ограничена од две основни причини: високата цена и ограничените природни ресурси. Скоро 50% од цената на модерните водородни електролизатори и горивни ќелии отпаѓаат на мембранскиот електроден склоп (електроди и цврст електролит полимерна мембрана), во кој пак, центата на платината е повеќе од 70%. Според некои анализи (Lee, 2006), се предвидува дека ресурсите на платината се доволни за задоволување на само 20% од потребите за транспорт. Каде се останатите 80%? Каде се потребите од затоплување, осветлување, потребите на индустријата? Кои се патиштата за надминување на овој проблем? Постојат два основни пристапа за надминување на овој проблем: i) користење неплатински смеси со активност блиска на платината (хипо-хипер d-електрокаталитички материјали и ii) користење посупериорни носечки материјали од традиционалните активни јаглени, како на пример, јаглеродните наноцевчиња. Во ова поглавје ќе биде наведен пример за патот на добивање неплатински електродни материјали за развивање водород со каталитичка активност што ја надминува онаа на платината. Електрокатализаторите се подготвени по пат на сол-гел постапка, користејќи органо-метални прекурсори за добивање на каталитичката метална фаза. Како референтен 123

материјал е земен катализатор со платина, нанесена врз Vulcan XC-72 по истата постапка. Електрокаталитичката активност за развивање водород е испитувана во алкален електролизатор (електролит 3,5 М КOH) со гас-дифузиони електроди и Hg/HgO референтна електрода. Како референтен параметар за споредба на електрокаталитичката активност е земен пренапонот при густина на струјата од 60 ma cm 2. Помал пренапон значи поголема активност. Во табелата 10.9.1 се наведени резултатите од испитувањата на електрокаталитичката активност за секоја фаза од модифицирањето на неплатинските електродни материјали. Табела 10.9.1. Електрокаталитичка активност за развивање водород на испитуваните неплатински електродни материјали Table 10.9.1. Electrocatalytic activity for hydrogen development on studied non-platinum electrode materials Проба бр. Состав на електродниот материјал η 60, mv 0 10% Pt + Vulcan XC-72 220 1 10% Co + Vulcan XC-72 380 2 10% Ni + Vulcan XC-72 530 3 10% Co + 18% TiO2 + Vulcan XC-72 265 4 10% Co + 18% TiO2 + MWCNTs 235 5 10% Co + 18% TiO2 + MWCNTs(a) 215 Прва фаза избор на неплатински катализатор Согласно со изнесеното во поглавјето 9.3, логичен избор на неплатински катализатор би бил никелот, кој спаѓа во платинската група на метали, или пак, кобалтот, кој е веднаш до никелот во периодниот систем и има слични физички и хемиски својства, меѓу кои и внатрешната електрокаталитичка активност. Нанодимензиониран метален никел и кобалт од органометални соли се нанесени врз јаглероден носач Vulcan XC-72. Меѓутоа, како што може да се види од табелата 10.9.1 (види проба 1 и 2), кобалтниот катализатор е многу поактивен, т.е. разликата во пренапоните при референтните услови е дури 150 mv. Ваквата разлика во вкупната активност се должи на површинскиот ефект во корист на кобалтот, знаејќи дека внатрешната каталитичка активност на Co и Ni e скоро еднаква. Имено, големината на кобалтните честички добиени при наведената синтеза изнесуваат под 2 nm, додека оние на никелот 15-20 nm. Колку се помали честичките на металната фаза, толку е поголема реалната површина на електродниот материјал, а со тоа и вкупната каталитичка активност. Затоа, во натамошните фази од испитувањата се прикажани резултатите од испитувањата на електрокатализаторите базирани на кобалт. Сепак, иако значително поактивен од никелниот катализатор, 124

активноста на кобалтниот катализатор е далеку од онаа на платинскиот (проба 0) за дури 160 mv. Натамошните фази од истражувањето претставуваат модификации кон подобрување на активноста на кобалтниот катализатор и приближување кон активноста на платинскиот катализатор. Втора фаза додавање хипо d-фаза TiO 2 Прв чекор во модифицирањето на неплатинскиот електрокатализатор е додавање TiO 2, односно формирање хипо-хипер d-систем од типот хипо-оксид хипер-метал. Додадениот TiO 2 е во форма на анатас. Уникатноста на оваа кристална структура во подобрувањето на каталитичките својства во различни области на хетерогената хемиска катализа е потенцирана од повеќе автори (Таuster, 1978; Neophetides, 2005). ТiO 2 во случајов има бифункционална улога како носач на катализаторот (заедно со Vulcan XC-72) и како хипо d-компонента, која преку хипо-хипер d-интеракцијата придонесува за силна носач-метал интеракција (SMSI), односно синергетски ефект на електрокаталитичката активност за развивање водород. Како резултат на додавање TiO 2 во кобалтниот електрокатализатор, се постигнува намалување на пренапонот за развивање водород за дури 115 mv (види проба 1 и проба 3 во табела 10.9.1). Истражувањата покажаа дека подобрувањето на активноста се должи исклучиво на подобрување на внатрешната каталитичка активност преку хипо-хипер d-интеракцијата, бидејќи реалната активна површина кај катализаторите со и без TiO 2 е скоро еднаква. Сепак, споредено со референтниот платински катализатор, активноста е помала за 45 mv. Трета фаза замена на Vulcan XC-72 со јаглеродни наноцевчиња Наредна фаза на модифицирање е замена на јаглеродниот носечки материјал Vulcan XC-72 со јаглеродни наноцевчиња. Споредувајќи ја морфологијата на хипо-хипер d-катализаторите нанесени врз двата типа јаглеродни носачи (проба 3 и 4, табела 10.9.1), може да се каже дека агрегатите кои се формираат врз јаглеродните наноцевчиња се нешто помали од оние врз Vulcan XC-72 и со повеќе празнини меѓу нив. Тоа придонесува за подобрена интер-честична порозност на катализаторот нанесен врз јаглеродните наноцевчиња. Од друга страна, знаејќи ја нивната геометрија шупливи цилиндри наредени еден врз друг, тие поседуваат и транс-честична порозност, со што значително се олеснува одведувањето на гасниот продукт водородот. Од друга страна, реалната површина на вака модофицираниот катализатор е двојно поголема од онаа на катализаторот нанесен врз Vulcan XC-72 (Paunović, 2007), додека пак, електричната спроводливост на јаглеродните наноцевчиња е поголема за неколку илјади пати (Lee, 2006). Во овој случај, пренапонот е намален за 30 mv во однос на претходната модификација, односно за 145 mv во од- 125

нос на појдовниот кобалтен катализатор. Разликата во пренапонот во однос на платинскиот катализатор, сега е само 15 mv. Четврта фаза активирање на јаглеродните наноцевчиња Во наредната фаза на модификација, пред да се нанесат TiO 2 и Co, јаглеродните наноцевчиња се активираат во концентрирана азотна киселина. Притоа, се одвиваат неколку процеси кои поволно влијаат врз каталитичката активност. Прво, се отстранува најголемиот дел од аморфниот јаглен, со што се зголемува кристалноста на јаглеродните нано цевчиња, а со тоа се подобрува нивната електрична спроводливост и хемиската стабилност. Второ, доаѓа до отворање на краевите на наноцевчињата како и до нивно скратување, што придонесува за зголемување на нивната реална површина и за подобрување на транс-честичната и интер-честичната порозност. Трето, доаѓа до функционализирање на јаглеродните наноцевчиња со кислородни групи кои ја подобруваат дисперзијата на металната фаза и го спречуваат растот на нивните честички. Со тоа се зголемува реалната површина на металната фаза. Пренапонот за развивање водород по ваквата модификација е намален за 20 mv во однос на претходната модофикација, а дури 165 mv во однос на појдовниот кобален катализатор. Што е најважно, ваквиот катализатор покажува помал пренапон за развивање водород за 5 mv во однос на референтниот платински катализатор. Со ова е постигната целта да се добие неплатински електрокатализатор со активност блиска, па дури и подобра, од онаа на традиционалниот платински катализатор. 126

10.9.5 Прашања Questions 1. Што претставува водородната економија? 2. Која е суштината на физичкиот пристап за подобрување на електрокаталитичката активност на металите? 3. Која е суштината на хемискиот пристап за подобрување на електрокаталитичката активност на металите? 4. Каква улога има материјалот носач на електрокатализаторот? 5. Наброј неколку материјали кои ги задоволуваат горните критериуми и се користат како носечки материјали. 6. Наброј ги начините на конверзија на водородот како гориво во енергија. 7. Преку кој параметар се изразува брзината на една електрохемиска реакција и напиши го равенството со кое се изразува таа. 10.9.6 Прашања/Одговори Questions/Answers 1. Што претставува водородната економија? Водородната економија претставува затворен систем на производство на водород (со помош на обновлив извор на енергија, најчесто соларна), складирање во метал-хидридни батерии, транспорт до индустриските и до енергетските центри и конверзија во електрична енергија во т.н. горивни ќелии. 2. Која е суштината на физичкиот пристап за подобрување на електрокаталитичката активност на металите? Физичкиот пристап значи зголемување на активноста со помош на зголемување на реалната површина на металите, односно подобрување на површинската активност. 3. Која е суштината на хемискиот пристап за подобрување на електрокаталитичката активност на металите? Хемискиот пристап за подобрување на електрокаталитичката активност на металите подразбира подобрување на внатрешната активност на металите со помош на зголемување на нивната електронска густина која се постигнува со мешање на други метали. 10.9.7 Литература References Arico AS, Antonucci V, Antonucci PL (2003) Metal-Support Interaction in Low-Temperature Fuel Cell Bockris J O M (1972) A hydrogen economy. Science 176:1323. 127

Electrocatalysts. In: Wieckowski A, Savinova E R, Vayenas C G, (ed) Catalysis and Electrocatalysis at Nanoparticle Surfaces, Marcel Dekker Inc. Jakšić MM (1987) Advances in electrocatalysis for hydrogen evolution in the light of the Brewer-Engel valence-bond theory. Int J Hydr Energy 12:727-752. Kita H (1977) Electrocatalysis by d and sp metals. In: Bloom H, Gootman F (ed) Electrochemistry: The Past Thirty and the Next Thirty Years, Plenum Press, New York. Lee K, Zhang J, Wang H, Wilkinson D P (2006) Progress in the synthesis of carbon nanotube- and nanofiber- supported Pt electrocatalysts for PEM fuel cell catalysis. J Appl Electrchem 36:507-522. Paunović P, Dimitrov AT, Popovski O, Slavkov D, Hadži Jordanov S (2007) Effect of carbon nanotubes support in improving the performance of mixed electrocatalysts for hydrogen evolution. Maced J Chem Chem Eng, 26:87 93. Paunović P, Popovski O, Dimitrov AT, Slavkov D, Lefterova E, Hadži Jordanov S (2007) Study of structural and electrochemical characteristics of Co-based hypo hyper d-electrocatalysts for hydrogen evolution. Electroch Acta 52:4640-4648. Slavcheva E, Nikolova V, Petkova T, Lefterova E, Dragieva I, Vitanov T, Budevski E (2005) Electrocatalytic activity of Pt and PtCo deposited on Ebonex by BH reduction. Electroch Acta 50: 5444-5448. 128