TOMIXX (ΠΕΝΕΚ/0609/24) Ανάπτυξη καινοτόμων μεθόδων για την εκτίμηση των επιπτώσεων πολυσύνθετων χημικών μειγμάτων στο περιβάλλον και την ανθρώπινη υγεία Ποια η υφιστάμενη κατάσταση στην Κύπρο σχετικά με τον εντομπισμό ενεργών φαρμακευτικών ενώσεων σε επεξεργασμένα λύματα TOMIXX (ΠΕΝΕΚ/0609/24), 2011
Εισαγωγή Φαρμακευτικές Ενώσεις Συγκέντρωση στο υδάτινο περιβάλλον : μg/l και ng/l. Ανθεκτικές έναντι της βιολογικής επεξεργασίας με αποτέλεσμα την παραμονή τους στο περιβάλλον για μεγάλο χρονικό διάστημα. β-αναστολείς Αντιεπιληπτικά Αντιφλεγμονώδη Αντιβιοτικά Ανίχνευση σε επεξεργασμένα λύματα σε Λάρνακα, Πάφο και Λεμεσό. ΓΑΙΑ-ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΜΗΧΑΝΙΚΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ β-αναστολείς Metoprolol, propranolol, nadolol atenolol, sotalol, betaxolol Ρυθμιστές λιπιδίων Στεροειδή (Ορμόνες) Φαρμακευτικές Ενώσεις που ανιχνεύτηκαν στο Περιβάλλον Erythromycin, ofloxacin, ciprofloxacin, trimethoprim, sulfamethoxazole, penicillin, amoxicillin, etc. Αντιφλεγμονώδη Acetylsalicylic acid, diclofenac, ibuprofen, acetaminophen, metamizol, naproxen, etc. Αντιβιοτικά (Fatta-Kassinos et al., Journal of Water Resources Management (2011), 25, 1183 1193.)
ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΙΑ ΔΕΙΓΜΑΤΟΛΗΨΙΑ ΔΙΗΘΗΣΗ ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΣΤΕΡΕΑΣ ΦΑΣΗΣ (SPE) ΓΙΑ ΑΝΙΧΝΕΥΣΗ ΦΑΡΜΑΚΕΥΤΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΑΝΑΛΥΣΗ ΜΕ ΤΗ ΜΕΘΟΔΟ ΥΓΡΗΣ ΧΡΩΜΑΤΟΓΡΑΦΙΑΣ ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΗ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΜΑΖΑΣ (LC-MS/MS) ΠΡΟΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ
Urban Wastewater Treatment Plants (UWTPs) III Inlet Sampling III UWTP (Α) ΔΕΙΓΜΑΤΟΛΗΨΙΑ 1 η Δειγματοληψία Γενάρης II Secondary treatment I I UWTP II UWTP UWTP I ΔΕΙΓΜΑΤΟΛΗΨΙΕΣ PE VT (m 3 /d) 27500 6000 70000 15000 43000 7000 2 η Δειγματοληψία Μάιος UWTP IΙ Outlet (after chlorination) I UWTP Oxidatio n Ditches Final Settlemen t Tanks Effluent Storage reservoi r Filter Feed Pumps Rapid Gravity Sand filters Chlorinators Pre-mixing chamber Mechanical and Hand-raked Screens Grit plant 3 η Δειγματοληψία Αύγουστος UWTP IΙΙ Chlorine Contact Tank Irrigation Pumps SEWAGE Final effluent pumps Sludge Thickener R S RAS & SAS Pumps Dirty Filter Backwash Emergency Storage Lagoon Works Washout Pumping Station Sludge DryingBeds Sludge Digestor s TO IRRIGATION Composite Sample
(Β) ΔΙΑΔΙΚΑΣΙΑ ΔΙΗΘΗΣΗΣ Για τη διαδικασία της διήθησης χρησιμοποιούνται κυρίως τριών ειδών φίλτρα: (C) 2.7 μm 1 μm 0.45 μm (D)
(Γ) ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΣΤΕΡΕΑΣ ΦΑΣΗΣ (Solid-Phase Extraction (SPE)) Conditioning Loading Washing Eluting OASIS HLB (60mg, 3mL) (A) 100 ml influent sample 200 ml effluent sample (C) SPE cartridge CH 3 OH+H 2 O (B) Loading sample CH 3 OH at 1mL/miL (D) Analyte Interferences Conditioning step Elution Step
(Δ) ΔΙΑΔΙΚΑΣΙΑ ΕΞΑΤΜΙΣΗΣ (Ν 2 )-ΠΡΟΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ A B
(Ε) ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΥΓΡΗΣ ΧΡΩΜΑΤΟΓΡΑΦΙΑΣ ΥΠΕΡΥΨΗΛΗΣ ΑΠΟΔΟΣΗΣ, ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΗ ΜΕ ΔΙΠΛΗ ΦΑΣΜΑΤΟΓΡΑΦΙΑ ΜΑΖΑΣ- UPLC-MS/MS Kύριος στόχος Ανάπτυξη επικυρωμένης μεθοδολογίας για την ανάλυση φαρμακευτικών ενώσεων στους υδάτινους πόρους και συγκεκριμένα στα επεξεργασμένα λύματα, περιλαμβάνοντας την προετοιμασία δείγματος με τη διαδικασία εκχύλισης στερεάς φάσης (SPE) και χρήση της αναλυτικής μεθόδου UPLC-MS/MS για ανίχνευση και ποσοτικοποίηση των φαρμακευτικών ενώσεων. UPLC-MS/MS Ποσοτική ταυτοποίηση ξενοβιοτικών ουσιών (πολικών) σε επίπεδα συγκέντρωσης μέχρι και ng/l (ppt). Χρήση εσωτερικών προτύπων (internal standards and surrogates) π.χ Ibuprofen, Naproxen, Bezafribrate, etc by LC-ESI (NI) MS-MS (internal standard: Ibuprofen-d3 and Carbamazepine, Erythromycin, sulfamethoxazole, etc by LC-ESI (PI)MS-MS (Internal Standard: Carbamazepine-d10 Καμπύλες βαθμονόμησης Υπολογιμός Ανακτήσεων Επαναληψιμότητα και Επαναληπτικότητα Υπολογισμός LOD και LOQ
(Ε) ΑΝΑΛΥΣΗ ΦΑΡΜΑΚΕΥΤΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΜΕ UPLC-MS/MS ΓΑΙΑ-ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΜΗΧΑΝΙΚΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ Ανιχνευτής PDA Χρωματογραφική στήλη Αυτόματος δειγματολήπτης Σύστημα αντλιών Υλοποίηση των πειραμάτων με τη χρήση του ACQUITY TQD UPLC-MS/MS Τριπλό τετράπολο MS (QBA012) συζευγμένο με πηγή ιονισμού ESI. Software: MassLynx TM
Pharmaceuticals concentration in influent, secondary treated and effluent samples from 3 UWTPs
Zhoua et al. (2009), Journal of Hazardous Materials 166:655-661 Pharmaceuticals Treatment plant(s) Effluent (ng L 1 ) 5TPs, England 16-284 Cilfynydd,Wales 388 Kallby, Sweden 30 Propranolol 7TPs, New Mexico, USA 32-77 Sheffield ParkTP, England 20-72 3TPs, England 16-135 3TPs, Cyprus 90-280 8TPs, Canada Up to 871 5TPs, England <50-132 Kallby, Sweden 70 Sulfamethoxazole Cilfynydd,Wales 12 Ohio, USA 79-472 7TPs, New Mexico, USA 98-2200 Sheffield ParkWTW, England 12-25 3TPs, England 8-37 3TPs, Cyprus 10-500
Kallby, Sweden 1180 Cilfynydd,Wales 3117 Ohio, USA 34-111 Carbamazepine 7TPs, New Mexico, USA 70-800 Sheffield ParkTP, England 399-652 3TPs, England 233-1061 5TPs, England 42 3TPs, England 0.2-0.7 3TPs, Cyprus 230-5000 Indomethacine Sheffield ParkTP, England 6-9 3TPs, England 9-35 3TPs, Cyprus 27-110 Συνεχίζεται...
49TPs, Germany Up to 2100 5TPs, England <20-2349 Diclofenac Kallby, Sweden 120 Soseigawa municipal, Japan 145 Cilfynydd,Wales 123 Ohio, USA 8-32 Sheffield ParkTP, England 49-85 3TPs, England 37-176 3TPs, Cyprus 4-2950 Norway 100-20000 Ibuprofen UK 3086 Cyprus 20-3460 Ofloxacin New Mexico, USA 110-470 Cyprus 20-5000
Occurrence of illicit drugs and their metabolites in urban wastewater Influent samples : 21illicit drugs Influent: 13-53 ng/l Effluent: 0-3.1 ng/l
ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ Αυξημένες συγκεντρώσεις ενεργών φαρμακευτικών ενώσεων Δύσκολη απομάκρυνση τους με τις συμβατικές μεθόδους επεξεργασίας Αντιβιοτικά (3 ng/l-5 μg/l) Διαφορετικός βαθμός απομάκρυνσης ανάλογα με την εποχή Ανάπτυξη Προχωρημένων Διεργασιών Οξείδωσης Μηχανισμός απομάκρυνσης Φυσικοχημικές ιδιότητες Παραμέτροι λειτουργίας των σταθμών επεξεργασίας αποβλήτων Η συγκέντρωση τους στο απόβλητο
Ευχαριστώ για την προσοχή σας!!!!! http://www.abstractphilly.org/?tag=pharmaceuticals