EE - EP 1 622 452 B1 KIRJELDUS [0001] Leiutis käsitleb uusi toimeainete kombinatsioone, mis koosnevad ühest küljest tuntud heterotsüklilistest trifluorobutenüülidest ja teisest küljest tuntud insektitsiidsetest toimeainetest ja mis sobivad väga hästi selliste loomsete kahjurite tõrjeks nagu putukad ja nematoodid. [0002] On teada, et teatud heterotsüklilistel trifluorobutenüülidel on nematotsiidsed omadused (WO 01/02378 A1). Teated nende ainete tõhususe kohta putukate korral puuduvad. Nüüd leiti, et teatud heterotsüklilistel trifluorobutenüülidel on ka insektitsiidne toime. See toime on hea, kuid ei ole kõikides valdkondades siiski rahuldav. [0003] Lisaks on teada, et paljudel fosforhappe estritel, karbamaatidel, heterotsüklilistel ühenditel, tinaorgaanilistel ühenditel, bensoüüluureatel ja püretroididel on insektitsiidsed ja akaritsiidsed omadused (vaadake näiteks patendidokumente US 2 758 115, US 3 309 266, GB 1 181 657, WO 93/22297 A1, WO 93/10083 A1, DE 26 41 343 A1, EP 347 488 A1, EP 210 487 A1, US 3 264 177 ja EP 234 045 A2). Igal juhul ei rahulda nende ainete toime kõiki nõudeid. [0004] Nüüd leiti, et uued toimeainete kombinatsioonid, mis sisaldavad vähemalt ühte ühendit valemiga (I) ( 1. rühma toimeainet ), milles X on halogeeniaatom ja n on 0, 1 või 2, ja ja vähemalt ühte toimeainet, mis kuulub toimeainete järgmisesse rühma: abamektiin, ABG-9008, atsefaat, atsekvinotsüül, atsetamipriid, atsetoprool, akrinatriin, AKD- 1022, AKD-3059, AKD-3088, alanükarb, aldikarb, aldoksükarb, alletriin, alletriini 1R-isomeerid, alfa-tsüpermetriin (alfametriin), amidoflumet, aminokarb, amitraas, avermektiin, AZ- 60541, asadirahtiin, asametifoss, asinfoss-metüül, asinfoss-etüül, asotsüklotiin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensise tüvi EG-2348, Bacillus thuringiensise tüvi GC-91, Bacillus thuringiensise tüvi NCTC- 11821, bakuloviirused, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, benklotiaas, bendiokarb, benfurakarb, bensultap, bensoksimaat, beeta-tsüflutriin, beeta-tsüpermetriin, bifenasaat, bifent-
2 riin, binapakrüül, bioalletriin, bioalletriin-s-tsüklopentüülisomeer, bioetanometriin, biopermetriin, bioresmetriin, bistrifluroon, BPMC, brofenproks, etüülbromofoss, bromopropülaat, (metüül)bromofenvinfoss, BTG-504, BTG-505, bufenkarb, buprofesiin, butatiofoss, butokarboksiim, butoksükarboksiim, butüülpüridabeen, kadusafoss, kamfekloor, karbarüül, karbofuraan, karbofenotioon, karbosulfaan, kartap, CGA-50439, kinometionaat, klordaan, klorodimeform, kloetokarb, kloroetoksüfoss, klorofenapüür, klorofenvinfoss, klorofluasuroon, kloromefoss, klorobensülaat, kloropikriin, kloroproksüfeen, metüülkloropürifoss, (etüül)kloropürifoss, klovaportriin, kromafenosiid, cis-tsüpermetriin, cis-resmetriin, cis-permetriin, klotsütriin, kloetokarb, klofentesiin, klotianidiin, klotiasobeen, kodlemoon, kumafoss, tsüanofenfoss, tsüanofoss, tsüklopreen, tsükloprotriin, Cydia pomonella granuloosiviirused, tsüflutriin, tsühalotriin, tsüheksatiin, tsüpermetriin, tsüfenotriin (1R-trans-isomeer), tsüromasiin, DDT, deltametriin, S-metüüldemetoon, S-metüülsulfoondemetoon, diafentiuroon, dialifoss, diasinoon, diklofentioon, diklorovoss, dikofool, dikrotofoss, ditsüklaniil, diflubensuroon, dimeflutriin, dimetoaat, dimetüülvinfoss, dinobutoon, dinokap, dinotefuraan, diofenolaan, disulfotoon, naatriumdokusaat, dofenapüün, DOWCO-439, eflusilanaat, emamektiin, emamektiinbensoaat, empentriin (1R-isomeer), endosulfaan, Entomopthora spp., EPN, esfenvaleraat, etiofenkarb, etiprool, etioon, etoprofoss, etofenproks, etoksasool, etrimfoss, famfuur, fenamifoss, fenasakviin, fenbutatiinoksiid, fenflutriin, fenitrotioon, fenobukarb, fenotiokarb, fenoksakriim, fenoksükarb, fenpropatriin, fenpüraad, fenpüritriin, fenpüroksimaat, fensulfotioon, fentioon, fentrifaniil, fenvaleraat, fiproniil, flonikamiid, fluakrüpüriim, fluasuroon, flubensimiin, flubrotsütrinaat, flutsükloksuroon, flutsütrinaat, flufeneriim, flufenoksuroon, flufenproks, flumetriin, flupürasofoss, flutensiin (flufensiin), fluvalinaat, fonofoss, formetanaat, formotioon, fosmetilaan, fostiasaat, fubfenproks (fluproksüfeen), furatiokarb, gamma-tsühalotriin, gamma-hch, gossüpluur, grandluur, granuloosiviirused, halfenproks, halofenosiid, HCH, HCN-801, heptenofoss, heksaflumuroon, heksütiasoks, hüdrametüülnoon, hüdropreen, IKA-2002, imidaklopriid, imiprotriin, indoksakarb, jodofenfoss, iprobenfoss, isasofoss, isofenfoss, isoprokarb, isoksatioon, ivermektiin, japoniluur, kadetriin, polüeedrilise tuumaga viirused, kinopreen, lambda-tsühalotriin, lindaan, lufenuroon, malatioon, mekarbaam, mesulfenfoss, metaldehüüd, metaamnaatrium, metakrifoss, metamidofoss, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidatioon, metiokarb, metomüül, metopreen, metoksükloor, metoksüfenosiid, metoflutriin, metoolkarb, metoksadiasoon, mevinfoss, milbemektiin, milbemütsiin, MKI-245, MON-45700, monokrotofoss, moksidektiin, MTI-800, naleed,
3 NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niklosamiid, nikotiin, nitenpüraam, nitiasiin, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, novaluroon, noviflumuroon, OK-5101, OK- 5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, ometoaat, oksamüül, metüüloksüdemetoon, Paecilomyces fumosoroseus, metüülparatioon, (etüül)paratioon, (cis-, trans-)permetriin, petrooleum, PH-6045, fenotriin (1R-trans-isomeer), fentoaat, foraat, fosaloon, fosmet, fosfamidoon, fosfokarb, foksiim, piperonüülbutoksiid, pirimikarb, metüülpirimifoss, etüülpirimifoss, pralletriin, profenofoss, proflutriin, promekarb, propafoss, propargiit, propetamfoss, propoksuur, protiofoss, protoaat, protrifeenbut, pümetrosiin, püraklofoss, püresmetriin, püreetrum, püridabeen, püridalüül, püridafeentioon, püridatioon, pürimidifeen, püriproksüfeen, kvinalfoss, resmetriin, RH-5849, ribaviriin, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, salitioon, sebufoss, SI-0009, silafluofeen, spinosaad, spirodiklofeen, spiromesifeen, sulfluramiid, sulfotep, sulprofoss, SZI-121, tau-fluvalinaat, tebufenosiid, tebufeenpüraad, tebupirimfoss, teflubensuroon, teflutriin, temefoss, temivinfoss, terbaam, terbufoss, tetraklorovinfoss, tetradifoon, tetrametriin, tetrametriin (1R-isomeer), tetrasuul, teeta-tsüpermetriin, tiaklopriid, tiametoksaam, tiaproniil, tiatrifoss, tiotsüklaamvesinikoksalaat, tiodikarb, tiofanoks, tiometoon, tiosultapnaatrium, turingiensiin, tolfeenpüraad, tralotsütriin, tralometriin, transflutriin, triarateen, triasamaat, triasofoss, triasuroon, triklofenidiin, triklorofoon, triflumuroon, trimetakarb, vamidotioon, vaniliprool, verbutiin, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, ksülüülkarb, ZA-3274, dzeeta-tsüpermetriin, zolaprofoss, ZXI- 8901, ühend 3-metüülfenüülpropüülkarbamaat (tsumatsiid Z), ühend 3-(5-kloro-3-püridinüül)-8-(2,2,2-trifluoroetüül)-8-asabitsüklo-[3.2.1]oktan-3-karbonitriil (CAS nr 185982-80-3) ja vastavad 3-endo-isomeerid (CAS nr 185984-60-5) (võrrelge patendidokumentidega WO 96/37494, WO 98/25923) ja ka ühend valemiga (IIA) (karboksüülhappe 3-(2,5-dimetüülfenüül)-8-metoksü-2-okso-1-asaspiro[4.5]dets-3-een-4-üületüülester, (9C1)) ( 2. rühma toimeained ), on väga heade nematotsiidsete, insektitsiidsete ja akaritsiidsete omadustega.
4 [0005] Üllataval kombel on toimeainete leiutisekohaste kombinatsioonide nematotsiidne, insektitsiidne või akaritsiidne toime märgatavalt suurem üksikute toimeainete toimete summast. Seega on siin tegemist mitteetteimatava sünergistliku toimega ja mitte üksnes toime täiendamisega. [0006] Toimeainete leiutisekohased kombinatsioonid sisaldavad lisaks vähemalt ühele valemiga (I) toimeainele vähemalt üht 2. rühma kuuluvat toimeainet. [0007] 2. rühma toimeaineid võib jagada järgmistesse erinevatesse aineklassidesse, näiteks: bensisotiasoolid, nagu benklotiaas; bensoüüluuread, nagu bistrifluroon, klorofluasuroon, diflubensuroon, DOWCO-439, fluasuroon, flutsükloksuroon, flufenoksuroon, heksaflumuroon, lufenuroon, novaluroon, noviflumuroon, teflubensuroon, triflumuroon; bioloogilised insektitsiidid, nagu ABG-9008, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensise tüvi EG-2348, Bacillus thuringiensise tüvi NCTC- 11821, Bacillus thuringiensise tüvi GC-91, bakuloviirused, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Cydia pomonella granuloosiviirused (CpGV), Entomophthora spp., granuloosiviirused, polüeedrilise tuumaga viirused, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Paecilomyces fumosoroseus, Verticillium lecanii, karbamaadid, nagu alanükarb, aldikarb, aldoksükarb, aminokarb, bendiokarb, befurakarb, BPMC, bufenkarb, butokarboksiim, karbarüül, karbofuraan, karbosulfaan, kloetokarb, etiofenkarb, fenobukarb, fenoksükarb, furatiokarb, isoprokarb, metaamnaatrium, metiokarb, metomüül, metoolkarb, oksamüül, fosfokarb, pirimikarb, promekarb, propoksuur, tiodikarb, tiofanoks, trimetakarb, XMC, ksülüülkarb; dinitrofenoolid, nagu binapakrüül, dinobutoon, dinokap; difenüüleetrid, nagu difenolaan, dofenapüün, püriproksüfeen; estrid, nagu tsüklopreen, gossüpluur, hüdropreen, kinopreen, metopreen, naatriumdokusaat, spirodiklofeen, spiromesifeen; indenooksadiasiinkarboksamiidid, nagu indoksakarb; makroliidid, nagu abamektiin, avermektiin, emamektiin, emamektiinbensoaat, ivermektiin, milbemektiin, milbemütsiin, moksidektiin, spinosaad, turingiensiin; neonikotinoidid, nagu atsetamipriid, AKD 1022, klotianidiin, dinetofuraan, imidaklopriid, nitenpüraam, tiaklopriid, tiametoksaam; fosfaadid, nagu (metüül)bromofenvinfoss, klorofenvinfoss, diklorovoss, dikrotofoss, dimetüülvinfoss, heptenofoss, mevinfoss, monokrotofoss, naleed, fosfamidoon, propafoss, temivinfoss, tetraklorovinfoss; fosforamidaadid, nagu fenamifoss, isofenfoss, fosforamidotioaadid, nagu atsefaat, metamidofoss, propetamfoss; ftaalamiidid, nagu N2-[1,1-dimetüül-2(metüülsulfonüül)etüül]-3-jodo-N1-[2-metüül-4-[1,2,2,2-
5 tetrafluoro-1-(trifluorometüül)etüül]fenüül-1,2-benseenedikarboksamiid (CAS nr 272451-65- 7, võrrelge patendidokumendiga EP 0 919 542 A2), pürasoolid, nagu atsetoprool, etiprool, fenpüroksimaat, fiproniil, vaniliprool; pürasoolkarboksamiidid, nagu feenpüraad, tebufeenpüraad, tolfeenpüraad; püretroidid ja püretroidide analoogid, nagu resmetriin, akrinatriin, alletriin (1R-isomeer), alfa-tsüpermetriin, beeta-tsüflutriin, beeta-tsüpermetriin, bifentriin, bioalletriin, bioalletriin (S-tsüklopentüül-isomeer), bioetanometriin, biopermetriin, bioresmetriin, brofenproks, kloetokarb, klovaportriin, cis-tsüpermetriin, cis-resmetriin, klotsütriin, tsükloprotriin, tsüflutriin, tsühalotriin, tsüpermetriin, tsüfenotriin (1R-trans-isomeer), deltametriin, dimeflutriin, eflusilanaat, empentriin (1R-isomeer), esfenvaleraat, etofenproks, fenflutriin, fenpropatriin, fenpüritriin, fenvaleraat, flubrotsütrinaat, flubrotsütrinaat, flutsütrinaat, flufenproks, flufenproks, flumetriin, fluvalinaat, fubfenproks, gamma-tsühalotriin, halfenproks, imiprotriin, kadetriin, lambda-tsühalotriin, metoflutriin, MIT-800, permetriin, fenotriin (1R-trans-isomeer), pralletriin, proflutriin, protrifeenbut, püresmetriin, püreetrum, RU- 12457, RU-15525, silafluofeen, tau-fluvalinaat, teflutriin, tetrametriin (1R-isomeer), teetatsüpermetriin, tralotsütriin, tralometriin, transflutriin, dzeeta-tsüpermetriin; püridasinoonid, nagu butüülpüridabeen, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, püridabeen, püridafeentioon, püridatioon; pürroolid, nagu klorofenapüür; kinasoliinid, nagu fenasakviin; tiofosfaadid ja ditiofosfaadid, nagu asametifoss, etüülasinfoss, metüülasinfoss, etüülbromofoss, butatiofoss, kadusafoss, karbofenotioon, kloroetoksüfoss, kloromefoss, kloropürifoss, kloropürifoss, etüülkloropürifoss, metüülkloropürifoss, kumafoss, tsüanofoss, demetoon, S-metüüldemetoon, S-metüülsulfoondemetoon, dialifoss, diasinoon, diklofeentioon, dimetoaat, disulfotoon, etioon, etoprofoss, etrimfoss, fenitrotioon, fensulfotioon, fentioon, flupürasofoss, fonofoss, formotioon, fosmetilaan, jodofenfoss, iprobenfoss, isasofoss, isoksatioon, malatioon, mekarbaam, mesulfenfoss, metakrifoss, metidatioon, ometoaat, metüüloksüdemetoon, metüülparatioon, fentoaat, foraat, fosaloon, fosmet, fosfokarb, foksiim, etüülpirimifoss, metüülpirimifoss, profenofoss, protiofoss, protoaat, püraklofoss, püridafeentioon, püridatioon, kvinalfoss, sulfotep, sulprofoss, tebuprimifoss, temefoss, terbufoss, tiatrifoss, tiometoon, triasofoss, vamidotioon; tiofosfonaadid, nagu tsüanofenfoss. EPN, fostiasaat; tiosulfonaadid, nagu bensultap, tiosultapnaatrium; tiouuread, nagu diafeentiuroon; triasiinid, nagu tsüromasiin, pümetrosiin; triasoolkarboksamiidid, nagu triasamaat, triasuroon.
6 [0008] Leiutise raamides tehti kindlaks, et leiutisekohaste kombinatsioonide korral ühest 1. rühma toimeainest ja ühest või mitmest eelnevalt mainitud aineklassidesse kuuluvast toimeainest esineb toime sünergistlik suurenemine võrreldes üksikult kasutatavate toimeainetega. [0009] Nii on leiutise objektideks eelkõige sellised toimeainete kombinatsioonid, mis sisaldavad vähemalt üht 1. rühma toimeainet ja vähemalt üht toimeainet, mis kuulub ühte või mitmesse eelnevalt määratletud aineklassi, milleks on karbamaadid, neonikotinoidid, pürasoolid, makroliidid, tiofosfaadid või ditiofosfaadid või püretroidid või püretroidide analoogid. [0010] Teatavaid aineklasse iseloomustab ka ühine toimemehhanism või ühine toimekoht. "Karbamaadid" ja "tiofosfaadid" avaldavad neurotoksilist toimet neurotransmissioonil erakordselt suure tähtsusega ensüümi atsetüülkoliinesteraasi pärssimisega: see lagundab suure kiirusega virgatsainet atsetüülkoliini, mis edastab erutuse ühelt neuronilt teisele. Kui ensüümi toime on pärsitud, siis atsetüülkoliin akumuleerub ja kogu neuronite süsteem läheb üle ülierutusseisundisse. [0011] "Neonikotinoidid" võivad liituda närvisüsteemis retseptormolekulidega, mis tavaliselt seovad virgatsainet atsetüülkoliini, mis edastab erutuse ühelt neuronilt teisele. Toimeained blokeerivad atsetüülkoliini retseptorid mittepöörduvalt ja häirivad sellega otsustaval määral putukas toimuvaid füsioloogilisi protsesse. [0012] "Püretroidid" või "püretroidide analoogid" põhjustavad naatriumikanalite hilisemat sulgumist neuronite plasmamembraanis. Sellega takistatakse repolarisatsiooni füsioloogilist kulgemist ja membraani piisavalt negatiivse puhkepotentsiaali saavutamist. Lisaks põhjustavad need kaltsiumi kontsentratsiooni suurenemist presünaptilistes neuronites, sest pärsivad kaltsiumi- ja magneesiumisõltuva ATPaasi ja kaltsiumit siduvat valku kalmoduliini. See toob kaasa neurotransmitterite suurema vabanemise ja postsünaptilise membraani tugevama depolarisatsiooni. Lõpuks takistavad püretroidid GABA-indutseeritud kloriidiioonide voogu. Viimast täheldatakse ka tsüklodieeni tüüpi insektitsiidide korral. [0013] "Pürasoolid", mida vahetevahel nimetatakse ka "fiproolideks", toimivad putukate GABA (gamma-aminovõihappe) retseptoritele, seejuures takistavad need kloriidiioonide läbiminekut ja toovad kaasa kesknärvisüsteemi kokkuvarisemise. See toimimisviis esineb ka tsüklodieenide korral.
7 [0014] "Bensoüüluuread" avaldavad valdava osa putukate korral toimet vastsete staadiumis sellega, et häirivad kitiini biosünteesi. Tüüpiliseks ilminguks on näiteks kutiikula lagunemine või ebanormaalne teke. [0015] Lisaks on eelistatavad sellised toimeainete eelnevalt kirjeldatud kombinatsioonid, mis sisaldavad vähemalt üht valemiga (I) ühendit, milles X on fluori-, kloori- või broomiaatom ja n on 0 või 2. [0016] Lisaks on eriti eelistatavad sellised toimeainete eelnevalt kirjeldatud kombinatsioonid, mis sisaldavad vähemalt üht valemiga (I) ühendit, milles X on fluori- või klooriaatom; ja n on 2. [0017] Eriti eelistatavad on toimeainete eespool kirjeldatud kombinatsioonid, mis sisaldavad üht valemige (IA) ühendit ja üht 2. rühma toimeainet, eelistatavalt on toimeaine valitud rühmast, kuhu kuuluvad aldikarb, alanükarb, aldoksükarb, aminokarb, bendiokarb, befurakarb, BPMC, bufenkarb, butokarboksiim, karbarüül, karbofuraan, karbosulfaan, kloetokarb, etiofenkarb, fenobukarb, fenoksükarb, furatiokarb, isoprokarb, metaamnaatrium, metiokarb, metomüül, metoolkarb, oksamüül, fosfokarb, pirimikarb, promekarb, propoksuur, tiodikarb, tiofanoks, trimetakarb, XMC, ksülüülkarb ( karbamaadid ); või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad klotianidiin, atsetamipriid, AKD 1022, dinetofuraan, imidaklopriid, nitenpüraam, tiaklopriid, tiametoksaam ( neonikotinoidid ), või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad fiproniil, atsetoprool, etiprool, fenpüroksimaat, vaniliprool ("pürasoolid"), või
8 toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad spinosaad, abamektiin, avermektiin, emamektiin, emamektiinbensoaat, ivermektiin, milbemektiin, milbemütsiin, moksidektiin, turingiensiin ("makroliidid"), või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad tebupirimfoss, asametiofoss, etüülasinfoss, metüülasinfoss, etüülbromofoss, butatiofoss, kadusafoss, karbofenotioon, kloroetoksüfoss, kloropürifoss, kloropürifoss, etüülkloropürifoss, metüülkloropürifoss, kumafoss, tsüanofoss, demetoon, S-metüüldemetoon, S-metüülsulfoondemetoon, dialifoss, diasinoon, diklofeentioon, dimetoaat, disulfotoon, etioon, etoprofoss, etrimfoss, fenitrotioon, fensulfotioon, fentioon, flupürasofoss, fonofoss, formotioon, fosmetilaan, jodofenfoss, iprobenfoss, isasofoss, isoksatioon, malatioon, mekarbaam, mesulfenfoss, metakrifoss, metidatioon, ometoaat, metüüloksüdemetoon, metüülparatioon, fentoaat, foraat, fosaloon, fosmet, fosfokarb, foksiim, etüülpirimifoss, metüülpirimifoss, profenofoss, protiofoss, protoaat, püraklofoss, püridafeentioon, püridatioon, kvinalfoss, sulfotep, sulprofoss, temefoss, terbufoss, tiatrifoss, tiometoon, triasofoss, vamidotioon ( tiofosfaadid või ditiofosfaadid ); või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad teflutriin, resmetriin, akrinatriin, alletriin (1R-isomeer), alfa-tsüpermetriin, beeta-tsüflutriin, beeta-tsüpermetriin, bifentriin, bioalletriin, bioalletriin (S-tsüklopentüülisomeer), bioetanometriin, biopermetriin, bioresmetriin, brofenproks, kloetokarb, klovaportriin, cis-tsüpermetriin, cis-resmetriin, klotsütriin, tsükloprotriin, tsüflutriin, tsühalotriin, tsüpermetriin, tsüfenotriin (1R-trans-isomeer), deltametriin, dimeflutioon, eflusilanaat, empentriin (1R-isomeer), esfenvaleraat, etofenproks, fenflutriin, fenpropatriin, fenpüritriin, fenvaleraat, flubrotsütrinaat, flubrotsütrinaat, flutsütrinaat, flufenproks, flufenproks, flumetriin, fluvalinaat, fubfenproks, gamma-tsühalotriin, halfenproks, imiprotriin, kadetriin, lambda-tsühalotriin, metoflutriin, MIT-800, permetriin, fenotriin (1R-transisomeer), pralletriin, proflutriin, protrifeenbut, püresmetriin, püreetrum, RU-12457, RU- 15525, silafluofeen, tau-fluvalinaat, tetrametriin (1R-isomeer), teeta-tsüpermetriin, tralotsütriin, tralometriin, transflutriin, dzeeta-tsüpermetriin ( püretroidid ja püretroidide analoogid ). [0018] Eriti eelistatavad on toimeainete eespool kirjeldatud kombinatsioonid, mis sisaldavad üht valemige (IB) ühendit
9 ja üht 2. rühma toimeainet, eelistatavalt on toimeaine valitud rühmast, kuhu kuuluvad alanükarb, aldikarb, aldoksükarb, aminokarb, bendiokarb, befurakarb, BPMC, bufenkarb, butokarboksiim, karbarüül, karbofuraan, karbosulfaan, kloetokarb, etiofenkarb, fenobukarb, fenoksükarb, furatiokarb, isoprokarb, metaamnaatrium, metiokarb, metomüül, metoolkarb, oksamüül, fosfokarb, pirimikarb, promekarb, propoksuur, tiodikarb, tiofanoks, trimetakarb, XMC, ksülüülkarb ( karbamaadid ); või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad atsetamipriid, AKD 1022, klotianidiin, dinetofuraan, imidaklopriid, nitenpüraam, tiaklopriid, tiametoksaam ( neonikotinoidid ), või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad atsetoprool, etiprool, fenpüroksimaat, fiproniil, vaniliprool ("pürasoolid"), või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad abamektiin, avermektiin, emamektiin, emamektiinbensoaat, ivermektiin, milbemektiin, milbemütsiin, moksidektiin, spinosaad, turingiensiin ("makroliidid"), või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad asametiofoss, etüülasinfoss, metüülasinfoss, etüülbromofoss, butatiofoss, kadusafoss, karbofenotioon, kloroetoksüfoss, kloropürifoss, kloropürifoss, etüülkloropürifoss, metüülkloropürifoss, kumafoss, tsüanofoss, demetoon, S-metüüldemetoon, S-metüülsulfoondemetoon, dialifoss, diasinoon, diklofeentioon, dimetoaat, disulfotoon, etioon, etoprofoss, etrimfoss, fenitrotioon, fensulfotioon, fentioon, flupürasofoss, fonofoss, formotioon, fosmetilaan, jodofenfoss, iprobenfoss, isasofoss, isoksatioon, malatioon, mekarbaam, mesulfenfoss, metakrifoss, metidatioon, ometoaat, metüüloksüdemetoon, metüülparatioon, fentoaat, foraat, fosaloon, fosmet, fosfokarb, foksiim, etüülpirimifoss, metüülpirimifoss, profenofoss, protiofoss, protoaat, püraklofoss, püridafeentioon, püridatioon, kvinalfoss, sulfotep, sulprofoss, tebupirimfoss, temefoss, terbufoss, tiatrifoss, tiometoon, triasofoss, vamidotioon ( tiofosfaadid ); või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad resmetriin, akrinatriin, alletriin (1R-isomeer), alfa-tsüpermetriin, beeta-tsüflutriin, beeta-tsüpermetriin, bifentriin, bioalletriin, bioalletriin (S-tsüklopentüülisomeer), bioetanometriin, biopermetriin, bioresmetriin, brofenproks, kloetokarb, klovaportriin, cis-tsüpermetriin, cis-resmetriin, klotsütriin, tsükloprotriin, tsüflutriin, tsühalotriin, tsüpermetriin, tsüfenotriin (1R-trans-isomeer), deltametriin, dimeflutioon, eflusilanaat, empentriin (1R-isomeer), esfenvaleraat, etofenproks, fenflutriin, fenpropatriin, fenpüritriin, fenvaleraat, flubrotsütrinaat, flubrotsütrinaat, flutsütrinaat, gamma-tsühalotriin, flufen-
10 proks, flumetriin, fluvalinaat, fubfenproks, halfenproks, imiprotriin, kadetriin, lambda-tsühalotriin, metoflutriin, MIT-800, permetriin, fenotriin (1R-trans-isomeer), pralletriin, proflutriin, protrifeenbut, püresmetriin, püreetrum, RU-12457, RU-15525, silafluofeen, tau-fluvalinaat, teflutriin, tetrametriin (1R-isomeer), teeta-tsüpermetriin, tralotsütriin, tralometriin, transflutriin, dzeeta-tsüpermetriin ( püretroidid ja püretroidide analoogid ). [0019] Eriti eelistatavad on toimeainete eespool kirjeldatud kombinatsioonid, mis sisaldavad üht valemige (C) ühendit ja üht 2. rühma toimeainet, eelistatavalt on toimeaine valitud rühmast, kuhu kuuluvad alanükarb, aldikarb, aldoksükarb, aminokarb, bendiokarb, befurakarb, BPMC, bufenkarb, butokarboksiim, karbarüül, karbofuraan, karbosulfaan, kloetokarb, etiofenkarb, fenobukarb, fenoksükarb, furatiokarb, isoprokarb, metaamnaatrium, metiokarb, metomüül, metoolkarb, oksamüül, fosfokarb, pirimikarb, promekarb, propoksuur, tiodikarb, tiofanoks, trimetakarb, XMC, ksülüülkarb ( karbamaadid ); või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad atsetamipriid, AKD 1022, klotianidiin, dinetofuraan, imidaklopriid, nitenpüraam, tiaklopriid, tiametoksaam ( neonikotinoidid ), või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad atsetoprool, etiprool, fenpüroksimaat, fiproniil, vaniliprool ("pürasoolid"), või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad abamektiin, avermektiin, emamektiin, emamektiinbensoaat, ivermektiin, milbemektiin, milbemütsiin, moksidektiin, spinosaad, turingiensiin ("makroliidid"), või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad asametiofoss, etüülasinfoss, metüülasinfoss, etüülbromofoss, butatiofoss, kadusafoss, karbofenotioon, kloroetoksüfoss, kloropürifoss, etüülkloropürifoss, metüülkloropürifoss, kumafoss, tsüanofoss, S-metüüldemetoon, S-metüüldemetoon-, sulfoondemetoon-, dialifoss, diasinoon, diklofeentioon, dimetoaat, disulfotoon, etioon, etoprofoss, etrimfoss, fenitrotioon, fensulfotioon, fentioon, flupürasofoss, fonofoss, formotioon, fosmetilaan, jodofenfoss, iprobenfoss, isasofoss, isoksatioon, malatioon, mekarbaam, mesulfenfoss, metakrifoss, metidatioon, ometoaat, metüüloksüdemetoon, metüülparatioon, fentoaat, foraat, fosaloon, fosmet, fosfokarb, foksiim, etüülpirimifoss, metüülpirimi-
11 foss, profenofoss, protiofoss, protoaat, püraklofoss, püridafeentioon, püridatioon, kvinalfoss, sulfotep, sulprofoss, tebupirimfoss, temefoss, terbufoss, tiatrifoss, tiometoon, triasofoss, vamidotioon ( tiofosfaadid või ditiofosfaadid ); või toimeaine on valitud rühmast, kuhu kuuluvad resmetriin, akrinatriin, alletriin (1R-isomeer), alfa-tsüpermetriin, beeta-tsüflutriin, beeta-tsüpermetriin, bifentriin, bioalletriin, bioalletriin (S-tsüklopentüülisomeer), bioetanometriin, biopermetriin, bioresmetriin, brofenproks, kloetokarb, klovaportriin, cis-tsüpermetriin, cis-resmetriin, klotsütriin, tsükloprotriin, tsüflutriin, tsühalotriin, tsüpermetriin, tsüfenotriin (1R-trans-isomeer), deltametriin, dimeflutriin, eflusilanaat, empentriin (1R-isomeer), esfenvaleraat, etofenproks, fenflutriin, fenpropatriin, fenpüritriin, fenvaleraat, flubrotsütrinaat, flutsütrinaat, flufenproks, flumetriin, fluvalinaat, fubfenproks, gamma-tsühalotriin, halfenproks, imiprotriin, kadetriin, lambda-tsühalotriin, metoflutriin, MIT-800, permetriin, fenotriin (1R-trans-isomeer), pralletriin, proflutriin, protrifeenbut, püresmetriin, püreetrum, RU-12457, RU-15525, silafluofeen, tau-fluvalinaat, teflutriin, tetrametriin (1R-isomeer), teeta-tsüpermetriin, tralotsütriin, tralometriin, transflutriin, dzeeta-tsüpermetriin ( püretroidid ja püretroidide analoogid ). [0020] Eriti eelistatavad leiutisekohased kombinatsioonid on toodud alljärgnevas tabelis. Tabel 1 1. rühma toimeaine 2. rühma toimeaine (IA) aldikarb (IB) aldikarb (C) aldikarb (IA) klotianidiin (IB) klotianidiin (C) klotianidiin (IA) fiproniil (IB) fiproniil (C) fiproniil (IA) imidaklopriid (IB) imidaklopriid (C) imidaklopriid (IA) spinosaad
12 1. rühma toimeaine 2. rühma toimeaine (IB) spinosaad (IC) spinosaad (IA) tebupirimfoss (IB) tebupirimfoss (IC) tebupirimfoss (IA) teflutriin (IB) teflutriin (IC) teflutriin (IA) (IIA) (IB) (IIA) (IC) (IIA) (IA) kloroetoksüfoss (IB) kloroetoksüfoss (IC) kloroetoksüfoss (IA) etiprool (IB) etiprool (IC) etiprool (IA) tiametoksaam (IB) tiametoksaam (IC) tiametoksaam (IA) karbofuraan (IB) karbofuraan (IC) karbofuraan (IA) terbufoss (IB) terbufoss (IC) terbufoss (IA) karbosulfaan (IB) karbosulfaan (IC) karbosulfaan (IA) furatiokarb (IB) furatiokarb (IC) furatiokarb (IA) kadusafoss (IB) kadusafoss
13 1. rühma toimeaine 2. rühma toimeaine (IC) kadusafoss [0021] Lisaks võivad toimeainete kombinatsioonid sisaldada muid fungitsiidselt, akaritsiidselt või insektitsiidselt toimivaid lisakoostisosi. [0022] Juhul, kui toimeained sisalduvad leiutisekohastes kombinatsioonides kindlates massivahekordades, avaldub sünergistlik toime eriti ilmekalt. Siiski võivad toimeainete massivahekorrad toimeainete kombinatsioonides varieeruda suhteliselt laiades piirides. Tavaliselt sisaldavad leiutisekohased kombinatsioonid valemiga (I) toimeainet ja segu teist koostisosa alljärgnevas tabelis toodud segamisvahekorras, seejuures on segamisvahekord antud massivahekorrana. Suhet tuleb mõista suhtena valemiga (I) toimeaine : teine koostisosa. Tabel 2 Eelistatavad segamisvahekorrad 2 : 1 kuni 1 : 1000 10 : 1 kuni 1 : 10 20 : 1 kuni 1 : 5 50 : 1 kuni 1 : 5 100 : 1 kuni 1 : 5 1000 : 1 kuni 1 : 2 [0023] Toimeainete leiutisekohased kombinatsioonid sobivad loomsete kahjurite, eelistatavalt lülijalgsete ja nematoodide, eelkõige selliste nematoodide ja putukate tõrjeks, kellega tuleb tegemist teha põllumajanduses, veterinaarmeditsiinis, metsanduses, varude ja materjalide kaitsmisel ning ka hügieenisektoris. Kombinatsioonid on tõhusad nii tavalise tundlikkusega kui ka resistentsete liikide korral kas arengu kõikides või üksikutes staadiumites. Ülalmainitud kahjurite hulka kuuluvad: seltsist Isopoda näiteks Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber, seltsist Diplopoda näiteks Blaniulus guttulatus seltsist Chilopoda näiteks Geophilus carpophagus, Scutigera spp., seltsist Symphyla näiteks Scutigerella immaculata,
14 seltsist Thysanura näiteks Lepisma saccharina, seltsist Collembola näiteks Onychiurus armatus, seltsist Orthoptera näiteks Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria, seltsist Blattaria näiteks Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, seltsist Dermaptera näiteks Forficula auricularia, seltsist Isoptera näiteks Reticulitermes spp., seltsist Phthiraptera näiteks Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp., seltsist Thysanoptera näiteks Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis, seltsist Heteroptera näiteks Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., seltsist Homoptera näiteks Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp., seltsist Lepidoptera näiteks Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae., seltsist Coleoptera näiteks Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata,
15 Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus., seltsist Hymenoptera näiteks Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp., seltsist Diptera näiteks Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp., seltsist Siphonaptera näiteks Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp., klassist Arachnida näiteks Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.. [0024] Taimedel parasiteerivate nematoodide hulka kuuluvad näiteks Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.. [0025] Toimeainete kombinatsioonid võib viia tavalisteks preparaatideks nagu lahused, emulsioonid, pihustatavad pulbrid, suspensioonid, pulbrid, tolmutatavad preparaadid, pastad, lahustuvad pulbrid, graanulid, suspensioon-emulsioonkontsentraadid, toimeainetega immutatud looduslikud ja sünteetilised materjalid ja polümeeridesse mikrokapseldatud preparaadid. [0026] Neid preparaate valmistatakse tuntud viisil, näiteks toimeainete segamisel mahtu suurendavate ainetega, ka vedelate lahustite ja/või tahkete kandjatega, vajadusel koos pindak-
16 tiivsete ainete kasutamisega, seega emulgeerivate ainete ja/või dispergeerivate ainete ja/või vahutekitajatega. [0027] Kui mahtu suurendava ainena kasutatakse vett, võib näiteks kaaslahustitena kasutada ka orgaanilisi lahusteid. Vedelate lahustitena tulevad peamiselt kõne alla aromaatsed ühendid, nagu ksüleen, tolueen või alküülnaftaleenid, klooritud aromaatsed ühendid ja alifaatsed süsivesinikud, nagu klorobenseenid, kloroetüleenid või metüleenkloriid, alifaatsed süsivesinikud, nagu tsükloheksaan või parafiinid, näiteks naftafraktsioonid, mineraalõlid ja taimsed õlid, alkoholid, nagu butanool või glükool ja nende eetrid ja estrid, ketoonid, nagu atsetoon, metüületüülketoon, metüülisobutüülketoon või tsükloheksanoon, tugevalt polaarsed lahustid, nagu dimetüülformamiid ja dimetüülsulfoksiid, ja ka vesi. [0028] Tahkete kandjatena tulevad kõne alla näiteks ammooniumisoolad ja looduslikest kivimitest saadavad jahud, nagu kaoliin, savimullad, talk, kriit, kvarts, atapulgiit, montmorilloniit või diatomeemuld, ja sünteetilistest kivimitest saadavad jahud, näiteks kõrgdispersne ränihape, alumiiniumoksiid ja silikaadid, graanulite korral kasutatavate tahkete kandjatena tulevad kõne alla näiteks peenestatud ja fraktsioonitud looduslikud kivimid, nagu kaltsiit, marmor, pimss, sepioliit, dolomiit, ja anorgaanilise ning orgaanilise päritoluga jahudest saadavad sünteetilised graanulid ning orgaanilisest materjalist, nagu saepuru, kookosekoored, maisitõlvikud ja tubakavarred, saadavad graanulid, emulgeerivate ainetena ja/või vahutekitajatena tulevad kõne alla näiteks mitteioonsed ja anioonsed emulgeerivad ained, nagu polüoksüetüleeni ja rasvhapete estrid, polüoksüetüleeni ja rasvalkoholide eetrid, näiteks alküülarüülpolüglükooleetrid, alküülsulfonaadid, alküülsulfaadid, arüülsulfonaadid ja munavalgehüdrolüsaadid, dispergeerivate ainetena tulevad kõne alla näiteks ligniisulfitleelised ja metüültselluloos. [0020] Preparaatides võib kasutada nakkumist soodustavaid vahendeid nagu karboksümetüültselluloos, looduslikke ja sünteetilisi pulbrilisi, teralisi või lateksi kujul polümeere, nagu kummiaraabik, polüvinüülalkohol, polüvinüülatsetaat, ja looduslikke fosfolipiide, nagu tsefaliin ja letsitiin, ning sünteetilisi fosfolipiide. Täiendavateks lisaaineteks võivad olla mineraalõlid ja taimsed õlid. [0030] Kasutada võib värvaineid, nagu anorgaanilised pigmendid, näiteks raudoksiid, titaanoksiid, ferrotsüaansinine, ja orgaanilised värvained, nagu alisariin-, aso- ja metalloftalotsüaniinvärvained, ja mikroelemente sisaldavad toitaineid, nagu raua-, mangaani-, boori-, vase-, koobalti-, molübdeeni- ja tsingisoolad.
17 [0031] Preparaadid sisaldavad toimeainet tavaliselt vahemikus 0,1 kuni 95 massiprotsenti, eelistatavalt vahemikus 0,5 kuni 90%. [0032] Toimeainete leiutisekohased kombinatsioonid võivad olla kaubastatavate preparaatide kujul või neist valmistatavate kasutusvormide kujul segus muude toimeainetega, nagu insektitsiidid, peibutusained, steriilsust põhjustavad ained, bakteritsiidid, akaritsiidid, nematotsiidid, fungitsiidid, kasvuregulaatorid või herbitsiidid. Insektitsiidide hulka kuuluvad näiteks fosforhappe estrid, karbamaadid, karboksüülhapete estrid, klooritud süsivesinikud, fenüüluuread, mikroorganismide poolt sünteesitavad ained jms. [0033] Võimalikud on ka segud muude tuntud toimeainetega nagu herbitsiidid või väetiste ja kasvuregulaatoritega. [0034] Lisaks võiva toimeainete leiutisekohased segud leida kasutamist insektitsiididena nii kaubastatavate preparaatide kujul kui ka neist valmistatavate kasutusvormide kujul segus sünergistlikult toimivate ühenditega. Sünergistlikult toimivad ühendid on sellised ühendid, mis suurendavad toimeaine toimet, seejuures ei pruugi lisatud sünergistlikult toimiv aine olla ise aktiivne. [0035] Toimeaine sisaldus kaubastatavatest preparaatidest valmistatavates kasutusvormides võib varieeruda laiades piirides. Toimeaine kontsentratsioon kasutusvormides võib olla vahemikus 0,0000001 kuni 95 massiprotsenti toimeainet, eelistatavalt vahemikus 0,0001 kuni 1 massiprotsent. [0036] Kasutamine toimub konkreetsele kasutusvormile vastaval tavalisel viisil. [0037] Hügieenilistel või varusid kahjustavate kahjurite tõrje eesmärkidel kasutamisel iseloomustab toimeainete kombinatsioone suurepärane jääktoime puidul ja savil, aga ka hea leeliskindlus lubjastel aluspindadel. [0038] Toimeainete leiutisekohased kombinatsioonid avaldavad toimet mitte üksnes taimekahjurite, hügieeniliste kahjurite ja varusid kahjustavate kahjurite vastu, vaid ka veterinaarmeditsiinis loomade parasiitide (ektoparasiitide) vastu, nagu puuklased, nahkpuuklased, süüdiklestad, sametlestlased, kärbsed (pistekärbsed ja imevad kärbsed), parasiteeruvad kärbsevastsed, täid, karvaväivilised, suleväivilised ja kirbud. Selliste parasiitide hulka kuuluvad: seltsist Anoplurida näiteks Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.,
18 seltsist Mallophagida ja alamseltsidest Amblycerina ning Ischnocerina näiteks Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp., seltsist Diptera ja alamseltsidest Nematocerina ning Brachycerina näiteks Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., seltsist Siphonapterida näiteks Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp., seltsist Heteropterida näiteks Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp., seltsist Blattaria näiteks Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Supella spp., alamklassist Acaria (Acarida) ja seltsidest Metastigmata ning Mesostigmata näiteks Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., seltsidest Actinedida (Prostigmata) ja Acaridida (Astigmata) näiteks Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.. [0039] Toimeainete leiutisekohased kombinatsioonid sobivad ka lülijalgsete tõrjeks, mis tabandavad põllumajandusloomi, nagu veised, lambad, kitsed, hobused, sead, eeslid, kaamelid, pühvlid, küülikud, kanad, kalkunid, pardid, haned, mesilased, kõiki koduloomi, nagu koerad, kassid, puurilinnud, akvaariumikalad, ja ka niinimetatud katseloomi, nagu hamstrid, merisead, rotid ja hiired. Selliste lülijalgsete tõrjega saab vähendada nii surmajuhtumeid kui ka toodangu (liha, piima, villa, karusnahkade, munade, mee jne) vähenemist, mistõttu on
19 toimeainete leiutisekohaste kombinatsioonide abil võimalik tagada ökonoomsem ja lihtsam loomakasvatus. [0040] Toimeainete leiutisekohaste kombinatsioonide kasutamine veterinaarias toimub tuntud viisil nende enteraalse manustamisega näiteks tablettide, kapslite, jookide, dreenide, graanulite, pastade, booluste kujul, koos söödaga, suposiitidena, parenteraalse manustamisega näiteks süstimise teel (intramuskulaarselt, subkutaanselt, intravenoosselt, intraperitoneaalselt), implantaatidena, ninakaudse manustamisega, nahakaudsel kasutamisel näiteks sukeldamise või vannitamise (kastutuse) teel, pihustamisega (sprei), pealevalamisega (kriipsuvedeliku ja täpivedelikuna), pesemise, puuderdamise ja toimeainet sisaldavate esemete, nagu kaelarihmad, kõrvamärgid, sabamärgid, jäsemesidemed, päitsed, märgistusvahendid jne, kaudu. [0041] Kasutamisel kariloomadel, lindudel, koduloomadel jne võib toimeainete kombinatsioone kasutada kas vahetult preparaatidena (näiteks pulbri, emulsiooni, voolava preparaadi kujul), mis sisaldavad toimeaineid kogustes 1 kuni 80 massiprotsenti, või neid võib lahjendada 100 kuni 10 000 korda või kasutada kemikaalivanni kujul. [0042] Lisaks leiti, et toimeainete leiutisekohastel kombinatsioonidel on tugev insektitsiidne toime selliste putukate suhtes, kes kahjustavad tehnilisi materjale. [0043] Näidetena olgu eelistatavalt, kuid mittepiiravalt nimetatud järgmised putukad: mardikad, nagu Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus, kiletiivalised, nagu Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur, termiidid, nagu Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus, harjashännalised nagu Lepisma saccharina.
20 Tehniliste materjalide all tuleb antud kontekstis mõista elutuid materjale, nagu eelistatavalt plastmass, liimained, liimid, paber ja kartong, nahk, puit, puidutöötlemissaadused ning värvija lakitooted. Putukakahjustuste eest kaitstavate materjalidena on eelkõige tegemist eriti puidu ja puidutöötlemissaadustega. Leiutisekohaste vahendite või neid sisaldavate segudega kaitstavate puidu ja puidutöötlemissaadustena mõistetakse näiteks ehituspuitu, puitpalke, raudteeliipreid, sildade osi, paadisildu, puidust mänguautosid, kaste, kaubaaluseid, konteinereid, telefoniposte, puitvoodreid, puitaknaid ja -uksi, vineeri, puitlaastplaate, tisleritooteid ja puittooteid, mida tavaliselt kasutatakse elamuehituses või tisleritöökodades. [0044] Toimeainete kombinatsioone võib kasutada kas iseseisvalt, kontsentraatidena või tavapäraste preparaatide kujul, nagu pulbrid, graanulid, lahused, suspensioonid, emulsioonid või pastad. [0045] Mainitud preparaate võib valmistada tuntud viisil, näiteks toimeainete segamisel vähemalt ühe lahusti või lahjendi, emulgeeriva aine, dispergeeriva ja/või sideaine või fikseeriva ainega, hüdrofobiseeriva ainega, vajadusel sikatiivi või UV-stabilisaatoritega ja vajadusel värvainete ja pigmentide ning muude töötlemisel vajalike abiainetega. [0046] Puidu ja puitdetailide kaitseks kasutatavates insektitsiidsetes vahendites või kontsentraatides on leiutisekohase toimeaine kontsentratsioon vahemikus 0,0001 kuni 95 massiprotsenti, eelkõige vahemikus 0,001 kuni 60 massiprotsenti. [0047] Kasutatava vahendi või kontsentraadi kogus oleneb putukate olemasolust ja liigist ning keskkonnast. Optimaalset kasutatava koguse saab kindlaks määrata katseseeriate abil. Tavaliselt on toimeaine piisav kogus vahemikus 0,0001 kuni 20 massiprotsenti, eelistatavalt vahemikus 0,001 kuni 10 massiprotsenti, arvutatuna kaitstava materjali suhtes. [0048] Lahustiks ja/või lahjendiks on keemiline orgaaniline lahusti või lahustite segu ja/või õlijas või õlitaoline raskesti lenduv keemiline orgaaniline lahusti või lahustite segu ja/või polaarne keemiline orgaaniline lahusti ja/või lahustite segu ja/või vesi ja vajadusel emulgeeriv aine ja/või märgumist soodustav aine. [0049] Keemilise orgaanilise lahustina kasutatakse eelistatavalt õlijat või õlitaolist lahustit, mille aurustumisindeksi väärtus on üle 35 ja leekpunkt on üle 30 ºC, eelistatavalt üle 45 ºC. Selliste raskesti lenduvate, vees lahustumatute, õlijate või õlitaoliste lahustitena kasutatakse
21 vastavaid mineraalõlisid või nende aromaatsete ühendite fraktsioone või mineraalõlitaoliste lahustite segusid, eelistatavalt lakibensiini, petrooleumi ja/või alküülbenseeni. [0050] Eelistatavalt kasutatakse mineraalõlisid, mille keemisvahemik on 170 kuni 220 C, lakibensiini, mille keemisvahemik on 170 kuni 220 C, värtnaõli, mille keemisvahemik on 250 kuni 350 C, petrooleumi või aromaatseid ühendeid, mille keemisvahemik on 160 kuni 280 C, tärpentinõli jms. [0051] Ühe eelistatava teostuse korral kasutatakse vedelaid alifaatseid süsivesinikke, mille keemisvahemik on 180 kuni 210 C, või aromaatsete ja alifaatsete süsivesinike kõrge keemistemperatuuriga segusid, mille keemisvahemik on 180 kuni 220 C, ja/või värtnaõli ja/või monokloronaftaleeni, eelistatavalt α-monokloronaftaleeni. [0052] Orgaanilisi raskesti lenduvaid õlijaid või õlitaolisi lahusteid, mille aurustumisindeksi väärtus on üle 35 ja leekpunkt üle 30 C, eelistatavalt üle 45 C, võib osaliselt asendada kergesti lenduvate või keskmise lenduvusega keemiliste orgaaniliste lahustitega eeldusel, et lahustite segu aurustumisindeksi väärtus on samuti üle 35 ja leekpunkt on üle 30 C, eelistatavalt üle 45 C ja segu on selles lahustite segus lahustuv või emulgeeruv. [0053] Ühe eelistatava teostuse kohaselt asendatakse osa keemilist orgaanilist lahustit või lahustite segu või alifaatne polaarne keemiline orgaaniline lahusti või lahustite segu. Eelistatavalt kasutatakse selleks hüdroksüül- ja/või ester- ja/või eeterrühmi sisaldavaid alifaatseid keemilisi orgaanilisi lahusteid, nagu näiteks glükooleetrit, estreid või muid nendetaolisi. [0054] Keemiliste orgaaniliste sideainetena kasutatakse leiutises tuntud, veega lahjendatavaid ja/või kasutatavates keemilistes orgaanilistes lahustites lahustuvaid või dispergeeruvaid või emulgeeruvaid sünteetilisi vaikusid ja/või siduvaid kuivavaid õlisid, eelkõige selliseid sideaineid, milleks on akrülaatvaik, vinüülvaik, näiteks polüvinüülatsetaat, polüestervaik, polükondensatsioon- või polüliitumisvaik, polüuretaanvaik, alküüdvaik või modifitseeritud alküüdvaik, fenoolvaik, süsivesinikvaik nagu indeen-kumaroonvaik, silikoonvaik, kuivavad taimsed ja/või looduslikul ja/või sünteetilisel vaigul põhinevad kuivavad õlid ja/või füüsikaliselt kuivavad sideained, või mis sisaldavad neid. [0055] Sideainena kasutatud sünteetilist vaiku võib kasutada emulsiooni, dispersiooni või lahuse kujul. Sideainena võib kasutada ka bituumenit või kuni 10 massiprotsendi ulatuses bituumenil põhinevaid aineid. Lisaks võib kasutada tuntud värvaineid, pigmente, hüdrofobiseerivaid aineid, lõhnaparandajaid ja inhibiitoreid või korrosioonitõrjevahendeid ja muid nendesarnaseid ühendeid.
22 [0056] Leiutise kohaselt on vahendis või kontsentraadis keemilise orgaanilise sideainena eelistatav vähemalt üks alküüdvaik või modifitseeritud alküüdvaik ja/või üks kuivav taimne õli. Leiutise kohaselt kasutatakse eelistatavalt alküüdvaike, mille õlisisaldus on enam kui 45 massiprotsenti, eelistatavalt vahemikus 50 kuni 68 massiprotsenti. [0057] Mainitud sideainet võib täielikult või osaliselt asendada fikseeriva aine (fikseerivate ainete seguga) või plastifikaatoriga (plastifikaatorite seguga). Need lisandid peavad ära hoidma toimeainete lendumise ja kristallumise või väljasadenemise. Eelistatavalt asendavad need sideainet 0,01 kuni 30% ulatuses (arvutatuna 100% kasutatud sideaine suhtes). [0058] Plastifikaatorid kuuluvad järgmistesse keemilistesse aineklassidesse: ftaalhappe estrid, nagu dibutüül-, dioktüül- või bensüülbutüülftalaat, fosforhappe estrid nagu tributüülfosfaat, adiphappe estrid nagu di(2-etüülheksüül)adipaat, stearaadid, nagu butüülstearaat või amüülstearaat, oleaadid nagu butüüloleaat, glütserooleetrid või kõrgmolekulaarsed glükooleetrid, glütserooli estrid ja p-tolueensulfoonhappe estrid. [0059] Fikseerivad ained põhinevad polüvinüülalküüleetritel nagu polüvinüülmetüüleeter või ketoonidel, nagu bensofenoon, etüleenbensofenoon. [0060] Lahusti või lahjendina tuleb eelkõige kõne alla vesi, vajadusel segus ühe või mitme eespool mainitud keemilise orgaanilise lahusti või lahjendi, emulgeeriva aine ja dispergeeriva ainega. [0061] Eriti efektiivne puidukaitse saadakse kõrgtehnoloogilise immutusmeetodite kasutamisel, näiteks vaakum-, topeltvaakum- või surveimmutusmeetodil. [0062] Samal ajal võib toimeainete leiutisekohaseid kombinatsioone kasutada esemetel elusorganismidega riknemise takistamiseks, eelkõige laevade korpustel, sõeltel, võrkudel, ehitistel, kairajatistel ja signalisatsioonivahenditel, mis puutuvad kokku kas mere- või riimveega. [0063] Sessiilsete klassi Oligochaete kuuluvate harjasusside sugukonda Serpulidae kuuluvate harjasusside ja ka molluskite ja rühma Lepadomorpha (nuivähilaadsed) kuuluvate liikide, nagu mitmesugused Lepase ja Scalpellumi liigid, või rühma Balanomorpha (tõruvähilaadsed) kuuluvate liikide, nagu Balanuse või Pollicipesi liigid, kasvamine suurendab laevade hõõrdetakistust, mille tagajärjeks on suurem energiakulu ja seetõttu ka sagedasem vajadus kuivdokis puhastamise järele, mis suurendab märgatavalt ekspluatatsioonikulusid. [0064] Lisaks pindmiste vetikate, näiteks Ectocarpus sp. ja Ceramium sp., pealiskasvule on eriti oluline ka kokkuvõtlikult nimetuse Cirripedia (vääneljalalised) alla kuuluvate sessiilsete alamvähkide (merevähkide) kasvamine.
23 [0065] Nüüd leiti üllataval kombel, et toimeainete leiutisekohased kombinatsioonidel on suurepärane riknemisvastane (antifouling) toime. [0066] Toimeainete leiutisekohaste kombinatsioonide kasutamine võimaldab loobuda raskmetallühendite, nagu bis(trialküültina)sulfiidid, tri-n-butüültinalauraat, tri-n-butüültinakloriid, vask(i)oksiid, trietüültinakloriid, tri-n-butüül(2-fenüül-4-klorofenoksü)tina, tributüültinaoksiid, molübdeendisulfiid, antimonoksiid, polümeerne butüültitanaat, fenüül(bispüridiin)vismutkloriid, tri-n-butüültinafluoriid, mangaanetüleenbistiokarbamaat, tsinkdimetüülditiokarbamaat, tsinketüleenbistiokarbamaat, 2-püridiintiool-1-oksiidi tsingi- ja vasesoolad, bisdimetüülditiokarbamoüültsinketüleenbistiokarbamaat, tsinkoksiid, vask(i)etüleenbisditiokarbamaat, vasktiotsüanaat, vasknaftenaat ja tributüültinahalogeniidid, kasutamisest või oluliselt vähendada nende ühendite kontsentratsiooni. [0067] Kasutusvalmis riknemisvastased värvid võivad vajadusel sisaldada ka muid toimeaineid, eelistatavalt algitsiide, fungitsiide, herbitsiide, molluskitsiide või muid kasvamisvastaseid toimeaineid. [0068] Leiutisekohaste riknemisvastaste vahendite sobivateks lisanditeks on eelistatavalt algitsiidid, nagu 2-tert-butüülamino-4-tsüklopropüülamino-6-metüültio-1,3,5-triasiin, diklorofeen, diuroon, endotaal, fentiinatsetaat, isoproturoon, metabenstiasuroon, oksüfluorfeen, kvinoklamiin ja terbutrüün; fungitsiidid, nagu benso[b]tiofeenkarboksüülhappe tsükloheksüülamiid-s,s-dioksiid, diklofluaniid, fluorofolpeet, 3-jodo-2-propünüülbutüülkarbamaat, tolüülfluaniid, ja asoolid, nagu asakonasool, tsüprokonasool, epoksükonasool, heksakonasool, metkonasool, propikonasool ja tebukonasool; molluskitsiidid, nagu fentiinatsetaat, metaldehüüd, metiokarb, niklosamiid, tiodikarb ja trimetakarb; või tavapärased kasvamisvastased toimeained, nagu 4,5-dikloro-2-oktüül-4-isotiasoliin- 3-oon, dijodometüülparatrüülsulfoon, 2-(N,N-dimetüültiokarbamoüültio)-S-nitrotiasüül, 2-püridiintiool-1-oksiidi kaaliumi-, vase-, naatriumi- ja tsingisoolad, püridiintrifenüülboraan, tetrabutüüldistannoksaan, 2,3,5,6-tetrakloro-4-(metüülsulfonüül)püridiin, 2,4,5,6-tetrakloroisoftalonitriil, tetrametüültiuraamdisulfiad ja 2,4,6-triklorofenüülmaleimiid.