ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΟΥ. Most versatile preparation of complex molecules in one step, some advantages for cyclohexane synthesis are:

Σχετικά έγγραφα
Περίληψη Κεφαλαίου 3

Οργανική Χημεία. Κεφάλαιο 4: Στερεοχημεία αλκανίων και κυκλοαλκανίων

Διαμόρφωση-διαμορφωμερή

ΑΝΑΓΩΓΗ ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΟΥ. O Me 3 SiCl. Μόνο σε κυκλοεξανικά παράγωγα R 2 C R 3. R 1 H p-tosyl = p-ts + H 2 NHN SO 2 CH 3. 2RLi. - Ts.

Οργανική Χηµεία. Κεφάλαια 10 &11: Αλκυλαλογονίδια, ιδιότητες και αντιδράσεις

Homework #6. A circular cylinder of radius R rotates about the long axis with angular velocity

aldo B 1 Σχήµα 15. Παρουσία κετόνης (πηγή πρωτονίων) προκαλείται σταδιακή µετατροπή του κινητικού µίγµατος ενολικών σε θερµοδυναµικό.

ΣΤΕΡΕΟΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΕΛΕΓΧΟΜΕΝΕΙΣ ΑΝΤΙ ΡΑΣΕΙΣ ΣΕ ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΑ ΜΕ ΟΜΗ ΗΜΙΑΝΑΚΛΙΝΤΡΟΥ α. διάνοιξη του οξιρανικού δακτυλίου σε κυκλοεξενοξείδια.

Κυκλικοί υδρογονάνθρακες

Σύζευξη σπιν-σπιν J = 0 J 0

Me O N H C 2. S D 2 χειρική δοµή. R εναντιοµερές

Δομή. Ως συζυγιακά διένια ορίζουμε τους υδρογονάνθρακες που στην. κύριο χαρακτηριστικό την εναλλαγή των δεσμών (απλών και διπλών) στο μόριο.

σ - bonds do not lie exactly on line

ΕΝΟΤΗΤΑ 1: ΙΣΟΜΕΡΕΙΑ

4.15 Αλογόνωση των αλκανίων RH + X 2 RX + HX

Αλκυλαλογονίδια. Επίκουρος καθηγητής Χρήστος Παππάς

2

3.4 Τα σχήματα των Κυκλοεξανίων: Επίπεδα ή όχι

ΘΕΜΑ 1ο: Πολλαπλής Επιλογής

Κεφάλαιο 2. Οι μεταβλητές των οργανικών αντιδράσεων

Οργανική Χημεία. Κεφάλαιο 17 & 18: Αλκοόλες, θειόλες, αιθέρες και εποξείδια

Οργανική Χημεία. Κεφάλαιο 16: Χημεία του βενζολίου: ηλεκτρονιόφιλη αρωματική υποκατάσταση

HET 020. δ σ-effect not so strong. δ 6.99 ΘΕΙΟΦΑΝΙΟ THIOPHENE PHYSICAL AND SPECTROSCOPIC PROPOERTIES ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ

5.14 Αφυδραλογόνωση των αλκυλαλογονιδίων. Δρ. Χάρης Ε. Σεμιδαλάς Επίκουρος Καθηγητής ΑΤΕΙ Αθήνας

Υποδειγματικά Λυμένα Προβλήματα Κεφαλαίου 4

ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΙΙΙ. Prof. Dr. Maria Louloudi. Laboratory of Biomimetic Catalysis & Biomimetic Materials. Chemistry Department. University of Ioannina

PULLEYS 1. GROOVE SPECIFICATIONS FOR V-BELT PULLEYS. Groove dimensions and tolerances for Hi-Power PowerBand according to RMA engineering standards

Χημεία Γ ΓΕΛ 15 / 04 / 2018

ΘΕΜΑ Στις χημικές ουσίες Ο 3, CO 2, H 2 O 2, OF 2 ο αριθμός οξείδωσης του οξυγόνου είναι αντίστοιχα:

ΠΡΟΣ ΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΣΧΕΤΙΚΗΣ ΣΤΕΡΕΟΧΗΜΕΙΑΣ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΩΝ ΚΥΚΛΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ (cis trans ισοµέρεια)

Οργανική Χηµεία. Κεφάλαιο 17 & 18: Αλκοόλες, θειόλες, αιθέρες και εποξείδια

nitronium ion - ιόν νιτρονίου

Αλκάνια. κορεσμένοι υδρογονάνθρακες. αποτελούνται μόνο από C και H συνδεδεμένα με απλούς δεσμούς. έχουν το γενικό τύπο: C n H 2n+2 (γραμμικά αλκάνια)

ιαστερεοεκλεκτικότητα σε κυκλικά δικυκλικά µόρια. Πενταµελείς και εξαµελείς συµπυκνωµένοι δακτύλιοι.

ΠΡΟΤΕΙΝΟΜΕΝΑ ΘΕΜΑΤΑ ΧΗΜΕΙΑΣ ΘΕΤΙΚΗΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ

Αρωµατικές Ενώσεις. Αρωµατικότητα. Αρωµατικός χαρακτήρας. Νικόλαος Αργυρόπουλος

13.6 Η ερμηνεία των φασμάτων NMR πρωτονίου

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ

Solutions to the Schrodinger equation atomic orbitals. Ψ 1 s Ψ 2 s Ψ 2 px Ψ 2 py Ψ 2 pz

Α.Π.Α.Υ. ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΟΞΕΩΝ

ΕΝΙΣΧΥΣΗ ΠΛΑΚΩΝ ΚΑΙ ΔΟΚΩΝ ΣΕ ΚΑΜΨΗ ΜΕ ΜΑΝΔΥΕΣ Η ΕΛΑΣΜΑΤΑ ΣΥΝΘΕΤΩΝ ΥΛΙΚΩΝ.

Difficult to make - bringing 2 ends of ring together difficult because of entropic reasons! ie. metals allow the 2 ends to couple

Αναπληρωτής Καθηγητής Τμήμα Συντήρησης Αρχαιοτήτων και Έργων Τέχνης Πανεπιστήμιο Δυτικής Αττικής - ΣΑΕΤ

α A G C T 國立交通大學生物資訊及系統生物研究所林勇欣老師

ΓΕΩΡΓΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ Α ΕΞΑΜΗΝΟ

Αλκαλοϊδή: Βάσεις της φύσης.

σ - bonds do not lie exactly on line

Σχεδιάστε τύπους ανακλίντρων για τις ενώσεις Α και Β και εξηγήστε σχετικά. Yπόδειξη : Η αντίδραση Μichael θεωρείται γενικά αντιστρεπτή αντίδραση.

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ

ΤΕΛΟΣ 1ΗΣ ΑΠΟ 7 ΣΕΛΙΔΕΣ

ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ IR/NMR

Non Aromatic Heterocyclic Chemistry & Natural Products Μη αρωματική ετεροκυκλική Χημεία και Φυσικά Προϊόντα

ΘΕΜΑΤΑ ΑΠΟ ΠΜΔΧ ΣΧΕΤΙΚΑ ΜΕ ΤΟ 1 ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΤΗΣ Γ ΛΥΚΕΙΟΥ

Γεωμετρία Μορίων Θεωρία VSEPR

ÁÎÉÁ ÅÊÐÁÉÄÅÕÔÉÊÏÓ ÏÌÉËÏÓ

ΘΕΜΑ 1. ΘΕΜΑ 2. NH 2 H 2. Σχηματίζεται γρήγορα. Σταθερότερο

BORON - ΒΟΡΙΟ SBS001. Boron has a vacant p-orbital - Το βόριο έχει ένα άδειο π-τροχιακό. H B. H empty p orbital H H άδειο π-τροχιακό diborane

Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S. Organic Chemistry; Oxford University Press, Oxford, UK, 2012.

ΑΠΟΛΥΤΗΡΙΕΣ ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ Γ ΤΑΞΗΣ ΕΝΙΑΙΟΥ ΛΥΚΕΙΟΥ ΣΑΒΒΑΤΟ 8 ΙΟΥΝΙΟΥ 2002 ΕΞΕΤΑΖΟΜΕΝΟ ΜΑΘΗΜΑ ΘΕΤΙΚΗΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ : ΧΗΜΕΙΑ

Φάσµατα άνθρακα-13 ( 13 C NMR)

Μοριακή δομή Ο2 σύμφωνα με VB διαμαγνητικό

ΣΥΓΧΡΟΝΕΣ ΜΕΘΟΔΟΙ ΣΤΗΝ ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ

Tα λογικά βήματα της λύσης μπορεί να είναι αναλυτικά τα ακόλουθα:

διακλαδισμένο αλκάνιο γραμμικό αλκάνιο ΑΛΚΑΝΙΑ

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ

Εισαγωγή στις βασικές έννοιες που αφορούν τις οργανομεταλλικές ενώσεις, την κατάλυση και τις βασικές αρχές της, καθώς και τη χρησιμότητα των

Οργανική Χημεία. Κεφάλαιο 26: Βιομόρια: υδατάνθρακες

Γ.Κονδύλη 1 & Όθωνος-Μ αρούσι Τ ηλ. Κέντρο: , /

Ε. Μαλαμίδου-Ξενικάκη

Κεφάλαιο 13 Φασματοσκοπία

Περίληψη Κεφαλαίου 5

ΣΤΕΡΕΟΧΗΜΕΙΑ. Καθηγητής Μόσχος Πολυσίου, / Εργαστήριο Γενικής Χημείας Γ.Π.Α.

16. To φάσμα 13 C NMR ενός τριβρωμοβενζολίου εμφανίζει σήματα σε δ = 124 και 132. Για ποιο ισομερές πρόκειται;

ΧΗΜΕΙΑ Ο.Π. ΘΕΤΙΚΩΝ ΣΠΟΥΔΩΝ ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ ΔΙΑΓΩΝΙΣΜΑ ΠΡΟΣΟΜΟΙΩΣΗΣ. Κανάρη 36, Δάφνη Τηλ & ΘΕΜΑ Α.

1. Να δείξετε πως τα παρακάτω μόρια μπορούν να παρασκευαστούν με αντίδρασεις Mannich

ΘΕΜΑ 1 ο 1. Πόσα ηλεκτρόνια στη θεµελιώδη κατάσταση του στοιχείου 18 Ar έχουν. 2. Ο µέγιστος αριθµός των ηλεκτρονίων που είναι δυνατόν να υπάρχουν

XHMEIA ΘΕΤΙΚΟΥ ΠΡΟΣΑΝΑΤΟΛΙΣΜΟΥ Γ ΛΥΚΕΙΟΥ

Οργανική Χημεία. Κεφάλαια 12 &13: Φασματοσκοπία μαζών και υπερύθρου

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ

60

ΣΧΟΛΙΚΗ ΧΡΟΝΙΑ ΠΕΡΙΓΡΑΜΜΑ ΎΛΗΣ ΓΙΑ ΤΟ ΜΑΘΗΜΑ ΤΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΝΟΤΗΤEΣ

1.1. Να γράψετε στο τετράδιό σας το γράµµα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση:

16 Electromagnetic induction

ΧΗΜΕΙΑ ΠΡΟΣΑΝΑΤΟΛΙΣΜΟΥ ΘΕΤΙΚΩΝ ΣΠΟΥΔΩΝ

7 ο Κεφάλαιο Οργανική Χημεία. Δ. Παπαδόπουλος, χημικός

Pairs of Random Variables

Μάθημα 10 ο. Ο Περιοδικός Πίνακας και ο Νόμος της Περιοδικότητας. Μέγεθος ατόμων Ενέργεια Ιοντισμού Ηλεκτρονιακή συγγένεια Ηλεκτραρνητικότητα

Νόµοςπεριοδικότητας του Moseley:Η χηµική συµπεριφορά (οι ιδιότητες) των στοιχείων είναι περιοδική συνάρτηση του ατοµικού τους αριθµού.

4.4 Οργανομεταλλικές ενώσεις των στοιχείων της Ομάδας 4Α (14)

ΤΕΛΟΣ 1ΗΣ ΑΠΟ 7 ΣΕΛΙΔΕΣ

Relativsitic Quantum Mechanics. 3.1 Dirac Equation Summary and notation 3.1. DIRAC EQUATION SUMMARY AND NOTATION. April 22, 2015 Lecture XXXIII

Μονάδες Η κατανομή των ηλεκτρονίων του ατόμου του οξυγόνου (Z = 8) στη θεμελιώδη κατάσταση παριστάνεται με τον συμβολισμό: 1s 2s 2p

Αντιδράσεις Πολυμερών

ΘΕΜΑ 1 0 Να επιλέξετε τη σωστή απάντηση σε κάθε μία από τις επόμενες ερωτήσεις:

4 o Μάθημα. Οργανική Χημεία Θεωρία Μαθήματα Ακαδημαϊκού Έτους

Οργανική Χημεία. Κεφάλαια 20 & 21: Καρβοξυλικά οξέα, παράγωγα τους και αντιδράσεις ακυλο υποκατάστασης

ΧΗΜΙΚΕΣ ΑΝΤΙ ΡΑΣΕΙΣ - ΧΗΜΙΚΕΣ ΕΞΙΣΩΣΕΙΣ

Μάθημα 20 ο. Το σχήμα των μορίων

Οργανική Χημεία ΕΝΟΤΗΤΑ 9: ΙΟΝΤΙΚΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΙ S N 1 ΚΑΙ S N 2

Transcript:

CYCLEXNE SYNTESIS ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΟΥ LI 03 ) Robinson and Robinson - Mannich nnulations ΔΗΜΙΟΥΡΓΕΙΑ ΔΑΚΤΥΛΙΩΝ 2) Birch Rduction ΑΝΑΓΩΓΗ BIRC 3) Dils - ldr Ractions ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ DIELS-LDER Most vrsatil prparation of complx molculs in on stp, som advantags for cyclohxan synthsis ar: ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΠΟΛΥΠΛΕΥΡΗ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΣΕ ΕΝΑ ΣΤΑΔΙΟ, ΜΕΡΙΚΑ ΠΛΕΟΝΕΚΤΗΜΑΤΑ ΑΠΟ ΤΗΝ ΣΥΝΘΕΣΗ ΤΟΥ ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΟΥ a) By suitabl choic of din & dinophil th rxn can can b vry mild ΑΠΟ ΚΑΤΑΛΗΛΗ ΕΠΙΛΟΓΗ ΔΙΕΝΙΟΥ ΚΑΙ ΔΙΕΝΟΦΙΛΟΥ Η ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΕΙΝΑΙ ΠΟΛΥ ΜΑΛΑΚΗ 0 o C C 2 C 2 C 2 88 : 2 C 2 lcl 3-80 o C C 2 C 2 99 : b) Th rxn usually procds with a high stroslctiv prfrnc for th END - isomr Η ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΣΥΝΗΘΩΣ ΠΡΟΧΩΡΕΙ ΜΕ ΜΕΓΑΛΗ ΣΤΕΡΕΟΕΚΛΕΚΤΙΚΟΤΗΤΑ ΓΙΑ ΕΝΔΟ ΙΣΟΜΕΡΕΣ C C no trans, i EX product

CYCLEXNE SYNTESIS ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΟΥ LI 032 3) Dils - ldr Ractions ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ DIELS-LDER END vrs EX usually xplaind in trms of scondary attractiv intraction btwn orbitals on th non -trminus carbons of th din and on or mor of thos on th dinophil substitunt: END - EX ΣΥΝΗΘΩΣ ΕΞΗΓΟΥΝΤΑΙ ΣΕ ΟΡΟΥΣ ΔΕΥΤΕΡΟΤΑΓΩΝ ΕΛΤΙΚΩΝ ΑΛΛΗΛΟΕΠΙΔΡΑΣΕΩΝ ΜΕΤΑΞΥ ΤΡΟΧΙΑΚΩΝ ΣΤΟΥΣ ΜΗ-ΤΕΡΜΑΤΙΚΟΥΣ ΑΝΘΡΑΚΕΣ ΤΩΝ ΔΕΚΑ ΔΙΕΝΙΩΝ ΚΑΙ ΕΝΟΣ Ή ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΩΝ ΕΚΕΙΝΩΝ ΠΟΥ ΕΧΟΥΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ ΔΙΕΝΟΦΙΛΟ CIS c) Th rxns is usually REGISELECTIVE Η ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΕΙΝΑΙ ΣΥΝΗΘΩΣ ΤΟΠΟΕΚΛΕΚΤΙΚΗ C 2 C 2 C 2 C 2 C 2 C 2 9 : Th siz (orbital cofficint) of a molcular orbital is not th sam on ach carbon atom and that th gratst nrgy gain is achivd whn orbitals of lik siz ovrlap: ΤΟ ΜΕΓΕΘΟΣ (ΣΥΝΤΕΛΕΣΤΗΣ ΤΡΟΧΙΑΚΟΥ) ΕΝΟΣ ΜΟΡΙΑΚΟΥ ΤΡΟΧΙΑΚΟΥ ΔΕΝ ΕΙΝΑΙ ΤΟ ΙΔΙΟ ΣΕ ΚΑΘΕ ΑΤΟΜΟ ΑΝΘΡΑΚΑ ΚΑΙ ΟΤΙ ΤΟ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΟ ΕΝΕΡΓΕΙΑΚΟ ΚΕΡΔΟΣ ΕΠΙΤΥΓΧΑΝΕΤΑΙ ΟΤΑΝ ΤΑ ΤΡΟΧΙΑΚΑ ΤΟΥ ΙΔΙΟΥ ΜΕΓΕΘΟΥΣ ΑΛΛΗΛΟΕΠΙΚΑΛΥΠΤΟΝΤΑΙ is bttr than ΕΙΝΑΙ ΚΑΛΥΤΕΡΟ ΑΠΟ ΤΟ

CYCLEXNE SYNTESIS ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΟΥ LI 033 3) Dils - ldr Ractions ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ DIELS-LDER d) Th rxn is spcially vrsatil whn usd in an intramolcular sns ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΕΙΝΑΙ ΕΙΔΙΚΑ ΠΟΛΥΠΛΕΥΡΗ ΟΤΑΝ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΜΕ ΕΝΔΟΜΟΡΙΑΚΗ ΕΝΝΟΙΑ LD 3 SiCl TMS C 2 Et C 2 Et 20 o C, 94 % TMS C 2 Et

CNFRMTINL NLYSIS ΑΝΑΛΥΣΗ ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗΣ LI 034 CYCLEXNE ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΟ all bonds staggrd ΟΛΟΙ ΟΙ ΔΕΣΜΟΙ ΕΙΝΑΙ ΔΙΑΤΑΓΜΕΝΟΙ ΕΝΑΛΛΑΞ chair 2 kjmol - boat 99.9 % 0. % dstabiliss conformation ΑΠΟΣΤΑΘΕΡΟΠΟΙΕΙ ΤΗΝ ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗ all bonds clipsd ΟΛΟΙ ΟΙ ΔΕΣΜΟΙ ΕΚΛΕΙΠΤΙΚΟΙ Considr chair form ΛΑΜΒΕΤΕ ΥΠ'ΟΨΙΝ ΤΗΝ ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΑΝΑΚΛΙΝΤΡΟΥ C 3 axial ΑΞΩΝΙΚΑ C 3 quitorial ΙΣΗΜΕΡΙΝΑ NMR pak - s avrag ffct ΚΟΡΥΦΗ ΝΜR-ΒΛΕΠΟΥΜΕ ΤΟ ΜΕΣΟ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑ axial & quitorial s ar rapidly intrconvrting - RING FLIPPING ΑΞΩΝΙΚΑ-ΔΙΙΣΗΜΕΡΙΝΑ ΠΡΩΤΟΝΙΑ ΑΛΛΗΛΟΜΕΤΑΤΡΕΠΟΝΤΑΙ ΤΑΧΥΤΑΤΑ- ΑΝΑΣΤΡΟΦΗ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ q y x ax y x q x Ring flipping occurs through boat shap Η ΑΝΑΣΤΡΟΦΗ ΤΟΥ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ ΓΙΝΕΤΑΙ ΜΕΣΩ ΤΗΣ ΔΟΜΗΣ ΤΗΣ ΒΑΡΚΑΣ y ax X,3-diaxial comprssion,3-διαξωνικη ΣΥΜΠΙΕΣΗ X no strain - no comprssion quitorial prfrrd ΚΑΘΟΛΟΥ ΤΑΣΗ-ΚΑΘΟΛΟΥ ΣΥΜΠΙΕΣΗ ΠΡΟΤΙΜΑΤΕ Η ΙΣΗΜΕΡΙΝΗ

CNFRMTINL NLYSIS ΑΝΑΛΥΣΗ ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗΣ LI 035 CYCLEXNE ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΟ Equilibrium position dpnds on X Η ΘΕΣΗ ΤΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ ΕΞΑΡΤΑΤΑΙ ΑΠΟ ΤΟ Χ X X ΑΞΩΝΙΚΗ:ΙΣΗΜΕΡΙΝΗ ΕΝΕΡΓΕΙΑΚΗ ΔΙΑΦΟΡΑ GRUP ΟΜΑΔΑ xial : Equitorial Enrgy Diffrnc (-valu, kjmol - ) Incras siz of X & lngth of C- X bond Priodic Tabl Enrgy drops as C-X bond gts longr F Cl I ΑΥΞΗΣΗ ΜΕΓΕΘΟΥΣ ΤΟΥ Χ ΚΑΙ ΜΗΚΟΥΣ ΤΟΥ C- ΔΕΣΜΟΥ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΣ ΠΙΝΑΚΑΣ ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΠΕΦΤΕΙ ΚΑΘΩΣ Ο C-X ΔΕΣΜΟΣ ΓΙΝΕΤΑΙ ΜΑΚΡΥΤΕΡΟΣ Et ipr C 3 Si 3 G 3 Sn 3 Pb 3 Nvr in xial position! ΠΟΤΕ ΣΕ ΑΞΩΝΙΚΗ ΘΕΣΗ.0-.2 2.2 2.0 2.0 7.6 7.6 9.0 > 9.0 0.6 8.9 4.2 3.0 3.0 CN 0.6-. c 3.0 C 2 5.7 C 2 Et 4.7-5. (aprotic solvnts ΑΠΡΩΤΙΚΟΙ ΔΙΑΛΥΤΕΣ 2.2 (protic solvnts) ΠΡΩΤΙΚΟΙ ΔΙΑΛΥΤΕΣ 3.7 2.5 N 2 4.9 g 0

CNFRMTINL NLYSIS ΑΝΑΛΥΣΗ ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗΣ LI 036 CYCLEXNE ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΟ ow dos ractivity chang if in axial or quitorial positions?? ΠΩΣ ΑΛΛΑΖΕΙ Η ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ ΣΤΙΣ ΑΞΩΝΙΚΕΣ ΚΑΙ ΙΣΗΜΕΡΙΝΕΣ ΘΕΣΕΙΣ STERIDS 2 3 5 0 B 9 4 6 C 8 7 D B RIGID STRUCTURE ΑΚΑΜΠΤΗ ΔΟΜΗ β-fac ring flip? ΑΝΑΣΤΡΟΦΗ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ Stric Control: β-fac is much mor hindrd than α-fac (du to β- groups) _ ΣΤΕΡΟΕΙΔΗ α-fac Stric hindrnc and strolctronic control important ΣΤΕΡΙΚΗ ΠΑΡΕΜΠΟΔΙΣΗ ΚΑΙ ΣΤΕΡΕΟΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΟΣ ΕΛΕΓΧΟΣ ΣΗΜΑΝΤΙΚΟΣ ydrolysis of str using bas ΥΔΡΟΛΥΣΗ ΕΣΤΕΡΑ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΟΝΤΑΣ ΒΑΣΗ _ RDS R R SM RDS = rat dtrmining stp ΚΑΘΟΡΙΣΤΙΚΟ ΤΗΣ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ ΣΤΑΔΙΟ E R R B impossibl systm is rigid, nithr or B can flip tc TS - mor hindrd than SM (mor ttrahdral) ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ-ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΠΑΡΕΜΠΟΔΙΣΜΕΝΗ ΑΠΟ ΟΤΙ Η ΑΠΛΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ (ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΤΕΤΡΑΕΔΡΙΚΗ) a ΔG a a ΑΔΥΝΑΤΟ ΤΟ ΣΥΣΤΗΜΑ ΕΙΝΑΙ ΑΚΑΜΠΤΟ ΟΥΤΕ ΤΟ Α ΟΥΤΕ ΤΟ Β ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΑΝΑΣΤΡΑΦΕΙ ΣΤΕΡΙΚΟΣ ΕΛΕΓΧΟΣ:β-ΠΡΩΣΟΨΗ ΕΙΝΑΙ ΠΟΛΥ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΠΑΡΕΜΠΟΔΙΣΜΕΝΗ ΑΠΟ ΟΤΙ Η α-πρωσοψη ΔG ΔG a > ΔG k a < k SM TS

CNFRMTINL NLYSIS ΑΝΑΛΥΣΗ ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗΣ LI 037 STERIDS ΣΤΕΡΟΕΙΔΗ g. 2 β-c (axial) ΑΞΩΝΙΚΟ 2 α-c (quitorial) ΙΣΗΜΕΡΙΝΟ 2 vrs 2 Diaxial comprssion btwn c, & ΔΙΑΞΩΝΙΚΗ ΣΥΜΠΙΕΣΗ Rlativ rat - / 80 o C ΣΧΕΤΙΚΟΣ ΡΥΘΜΟΣ : 0 3 β-c (quitorial) ΙΣΗΜΕΡΙΝΟ 3 α-c (axial) ΑΞΩΝΙΚΟ 3 2 vrs 3 2 Rlativ rat - / 80 o C ΣΧΕΤΙΚΟΣ ΡΥΘΜΟΣ Diaxial comprssion btwn c, & 3 : ΔΙΑΞΩΝΙΚΗ ΣΥΜΠΙΕΣΗ

CNFRMTINL NLYSIS ΑΝΑΛΥΣΗ ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗΣ LI 038 STERIDS ΣΤΕΡΟΕΙΔΗ Cr 3 xidation of alcohols ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΑΛΚΟΟΛΩΝ RC 2 Cr 3 fast ΓΡΗΓΟΡΑ RDS Cr RC 2 SM (big) ΑΠΛΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ (ΜΕΓΑΛΟ) RC= small ΜΙΚΡΟ TS - lss hindrd than SM (smallr) ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ-ΛΙΓΟΤΕΡΟ ΠΑΡΕΜΠΟΔΙΣΜΕΝΗ ΑΠΟ ΟΤΙ Η ΑΠΛΗ (ΜΙΚΡΟΤΕΡΗ) E a ΔG a < ΔG SM ΔG a TS ΔG a k a > k 2 β- (axial) vrs 2 α- (quitorial) ΑΞΩΝΙΚΗ ΙΣΗΜΕΡΙΝΗ Rlativ rat ΣΧΕΤΙΚΟΙ ΡΥΘΜΟΙ 8 : rlif of diaxial stric comprssion ΑΠΑΛΑΓΜΕΝΟ ΑΠΟ ΔΙΑΞΩΝΙΚΗ ΣΤΕΡΙΚΗ ΣΥΜΠΙΕΣΗ

CNFRMTINL NLYSIS ΑΝΑΛΥΣΗ ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗΣ LI 039 STERIDS ΣΤΕΡΟΕΙΔΗ STEREELECTRNIC CNTRL ΣΤΕΡΕΟΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΟΣ ΕΛΕΓΧΟΣ pply strochmistry to gt MX RBITL VERLP - ntipriplanar mchanism ΕΦΑΡΜΟΖΟΥΜΕ ΣΤΕΡΕΟΧΗΜΕΙΑ ΓΙΑ ΝΑ ΠΑΡΟΥΜΕ ΤΗΝ ΜΕΓΙΣΤΗ ΑΛΛΗΛΟΕΠΙΚΑΛΥΨΗ ΤΩΝ ΤΡΟΧΙΑΚΩΝ ΑΝΤΙΟΜΟΕΠΙΠΕΔΟΣ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ I _ 4 days 20 o C 90%,2-diaxial bonds ar antipriplanar,2-διαξωνικοι ΔΕΣΜΟΙ ΕΙΝΑΙ ΑΝΤΙΟΜΟΕΠΙΠΕΔΟΙ,2-diquitorial 4 days 20 o C,2-ΔΙΙΣΗΜΕΡΙΝΟΙ _ 3 _ 4 % ΙΟΝ ΤΟΥ ΒΡΩΜΟΝΙΟΥ ΣΧΗΜΑΤΙΖΕΤΑΙ ΣΤΗΝ Α-ΠΛΕΥΡΑ ΛΟΓΟ ΤΗΣ ΣΤΕΡΙΚΗΣ ΠΑΡΕΜΠΟΔΙΣΗΣ ΣΤΗΝ β-πλευρα omonium ion formd on α-fac du to stric hindrnc of β- fac (β- group) ΔΙΑΞΩΝΙΚΑ ΜΟΝΑΔΙΚΟ ΠΡΟΙΟΝ 3β Diquitorial ΔΙΙΣΗΜΕΡΙΝΑ 4α ΤΑ ΕΙΣΕΡΧΟΜΕΝΑ ΟΗ ΚΑΙ ΥΙΟΘΕΤΟΥΝ ΔΙΑΞΩΝΙΚΕΣ ΘΕΣΕΙΣ, ΚΑΛΥΤΕΡΗ ΑΛΛΗΛΟΕΠΙΚΑΛΥΨΗ ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ 3α 4β Diaxial nly product Incomin and adopt diaxial, bst ovrlap during TS