ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΕΝΔΕΚΑ. Αλκένια Φασµατοσκοπία υπερύθρου και φασµατοµετρία µάζας

Transcript

1 ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΕΝΔΕΚΑ Αλκένια Φασµατοσκοπία υπερύθρου και φασµατοµετρία µάζας 1

2 Αλκένια Φασµατοσκοπία υπερύθρου και φασµατοµετρία µάζας Το cis-9-δεκαοκτενοϊκό οξύ, γνωστό και ως ελαϊκό οξύ, αποτελεί το 80% και πλέον του φυσικούελαιολάδου, τοοποίοεκθλίβεταιαπότονκαρπότουευρωπαϊκούελαιοδένδρου. Αναγνωρίζεταιωςένααπόταπιοευεργετικάαπόόλαταλίπηπουλαµβάνονταιαπότις τροφές για την καρδιοαγγειακή υγεία. Σε αντίθεση, η ισοµερής ένωση στην οποία ο διπλός δεσµός έχει trans αντί για cis γεωµετρία, έχει βρεθεί ότι έχει πολλά δυσµενή για την υγεία αποτελέσµατα. 2

3 11-1 Ονοµασία των αλκενίων Μερικά αλκένια είναι ακόµη γνωστά µε κοινά ονόµατα, στα οποία η κατάληξη άνιο των αντιστοίχων αλκανίων έχει αντικατασταθεί µε την κατάληξη υλένιο. Στην ονοµατολογία κατά IUPAC χρησιµοποιείται η απλούστερη κατάληξη ένιο αντί της υλένιο, όπωςσταονόµατααιθένιοκαιπροπένιο. 3

4 11-1 Ονοµασία των αλκενίων Κανόνας 1. Για να ονοµάσετε το κύριο µέρος, βρείτε τη µακρύτερη αλυσίδα, η οποίαπεριλαµβάνεικαιταδύοάτοµαπουσχηµατίζουντονδιπλό δεσµό. 4

5 11-1 Ονοµασία των αλκενίων Κανόνας 2. Σηµειώστε τη θέση του διπλού δεσµού στην κύρια αλυσίδα µε έναν αριθµό, αρχίζονταςαπότοάκροπουείναιπιοκοντάστονδιπλόδεσµό. Τααλκένιαπουέχουντονίδιοµοριακότύποαλλάδιαφέρουνωςπροςτηθέσητουδιπλού δεσµού (όπως το 1-βουτένιο και το 2-βουτένιο) είναι συντακτικά ισοµερή, τα οποία ονοµάζονται και ισοµερή διπλού δεσµού. Ένα 1-αλκένιο αναφέρεται επίσης ως ένα τερµατικό (terminal) αλκένιο τα υπόλοιπα ονοµάζονταιεσώτερα (internal) αλκένια. 5

6 11-1 Ονοµασία των αλκενίων Κανόνας 3. Προσθέστε τους υποκαταστάτες και τις θέσεις τους ως προθέματα στο όνομα του αλκενίου. Εάν η κύρια αλυσίδα είναι συμμετρική, αρχίστε από το άκρο το οποίο δίνει στον πρώτο υποκαταστάτη κατά μήκος της αλυσίδας τον μικρότερο δυνατό αριθμό. 6

7 11-1 Ονοµασία των αλκενίων Κανόνας 4. Ταυτοποιήστε όλα τα στερεοϊσομερή. Στο 1,2-διυποκατεστημένο αιθάνιο, οι δυο υποκαταστάτες μπορεί να βρίσκονται στην ίδια πλευρά του μορίου ή σε αντίθετες πλευρές. Η πρώτη στερεοχημική διευθέτηση ονομάζεται cis και η δεύτερη trans, σεαναλογίαπρος τα cis-transονόματατωνδιυποκατεστημένωνκυκλοαλκανίων. Δύο αλκένια με τον ίδιο μοριακό τύπο, που διαφέρουν μόνο ως προς τη στερεοχημεία τους, ονομάζονται γεωμετρικά ή cis trans ισομερή και αποτελούν παραδείγματα διαστερεομερών: στερεοϊσομερών, ταοποίαδενέχουνμεταξύτους σχέσηειδώλου-αντικειμένου. 7

8 11-1 Ονοµασία των αλκενίων Στα μικρότερα υποκατεστημένα κυκλοαλκένια, ο διπλός δεσμός μπορεί να υπάρξει μόνο με τη cis διάταξη. Η trans διευθέτηση εμφανίζει απαγορευτική τάση. Στα μεγαλύτερα όμως κυκλοαλκένια τα trans ισομερή είναι σταθερά. (Καιστις δυοπεριπτώσειςμόνοτο cisισομερέςείναισταθερό) 8

9 11-1 Ονοµασία των αλκενίων Κανόνας 5. Οι χαρακτηρισµοί cis και trans δεν µπορούν να εφαρµοσθούν όταν στους άνθρακεςτουδιπλούδεσµούείναιενωµένοιτρειςήτέσσεριςυποκαταστάτες. Από την IUPAC έγινε αποδεκτό ένα εναλλακτικό σύστηµα ονοµασίας αυτών των αλκενίων: το σύστηµα Ε,Ζ. Όταν δύο ομάδες με υψηλή προτεραιότητα βρίσκονται σε αντίθετες πλευρές, το μόριο έχει Εδιάταξη (Ε από τογερμανικό entgegen, αντίθετα). Όταν δύο υποκαταστάτες με υψηλότερη προτεραιότητα βρίσκονται στην ίδια πλευρά, το μόριοείναιέναζισομερές (Ζ από το Γερμανικό zusammen, μαζί). 9

10 11-1 Ονοµασία των αλκενίων Κανόνας 6. Με τα αλκένια εισάγουµε µία νέα λειτουργική οµάδα µετά από αυτήν των αλκοολών. Ο κανόνας αυτός αναφέρεται στο πρόβληµα που προκύπτει όταν σε µία ένωσηέχουµεκαιτιςδύοοµάδες: θατηνονοµάσουµεωςένααλκένιοήωςµία αλκοόλη; Η απάντηση είναι ότι, δίνουµε προτεραιότητα στη λειτουργική οµάδα του υδροξυλίου έναντι τουδιπλούδεσµού. Εποµένως, ονοµάζουµετιςαλκοόλεςπουπεριέχουνδιπλούςδεσµούς, αλκενόλες 10

11 11-1 Ονοµασία των αλκενίων Κανόνας 7. Οι υποκαταστάτες που περιέχουν έναν διπλό δεσμό ονομάζονται με το πρόθεμα αλκενυλο- παραδείγματος χάριν, αιθενυλο- (κοινό όνομα, βινυλο-), 2- προπενυλο- (αλλυλο) και cis-1-προπενυλο-. Ως συνήθως, η αρίθµηση ενός υποκαταστάτη αρχίζει από το σηµείο που ενώνεται µε τη βασικήαλυσίδα. 11

12 11-2 Δομή και δεσμικότητα στο αιθένιο: Ο πι δεσμός Ο διπλός δεσμός αποτελείται από σίγμα και πι δεσμούς Σχήµα 11-1 Μοριακή δοµή του αιθενίου 12

13 11-2 Δομή και δεσμικότητα στο αιθένιο: Ο πι δεσμός Ο διπλός δεσμός αποτελείται από σίγμα και πι δεσμούς Σχήµα 11-2 Μία εικόνα των τροχιακών του διπλού δεσµού στο αιθένιο. Ο σ δεσµός άνθρακα άνθρακαγίνεταιαπόεπικάλυψη sp 2 sp 2. Τοζεύγοςτων pτροχιακών, καθέτωνπροςτοµοριακό επίπεδο του αιθενίου, επικαλύπτεται και σχηµατίζει τον επιπλέον π δεσµό. Για καθαρότερη απεικόνιση, η επικάλυψη αυτή στο (Α) σηµειώνεται µε διακεκοµµένες πράσινες γραµµές οι λοβοί των τροχιακών εµφανίζονται τεχνητά διαχωρισµένοι. Ένας άλλος τρόπος παρουσίασης του π δεσµού απεικονίζεται στο (Β), όπου το «π-ηλεκτρονικό νέφος» είναι επάνω και κάτω από το µοριακό επίπεδο. 13

14 Ο πι δεσµός στο αιθένιο είναι σχετικά ασθενής Σχήµα Η επικάλυψη µεταξύδύο sp 2 υβριδικών τροχιακών (που το καθένα περιέχει ένα ηλεκτρόνιο σηµειώνεταιµεκόκκινοχρώµα) καθορίζει τη σχετική ισχύ του σ δεσµούστοαιθένιο. Αλληλεπίδραση εν φάσει µεταξύ περιοχών της κυµατικής συνάρτησης, οι οποίες έχουν το ίδιο σηµείο, ενδυναµώνει τη δεσµικότητα (συγκρίνετε την εν φάσειεπικάλυψητωνκυµάτων, Σχήµα 1-4Β) και δηµιουργεί ένα δεσµικόµοριακότροχιακό. 14

15 Ο πι δεσµός στο αιθένιο είναι σχετικά ασθενής π Σχήµα Συγκρίνετε αυτήν την εικόνα σχηµατισµού του π δεσµούστοαιθένιοµετοσχήµα Η εν φάσει αλληλεπίδραση µεταξύ των δύο p τροχιακών (που το καθένα περιέχει ένα ηλεκτρόνιο σηµειώνεται µε µπλε χρώµα) έχει ως αποτέλεσµα τη θετική επικάλυψη και ένα συµπληρωµένο π δεσµικό τροχιακό. Η απεικόνιση αυτού του τροχιακού εµφανίζει την πιθανότητα να βρεθούν τα ηλεκτρόνια µεταξύ των ανθράκων επάνω και κάτω από τοµοριακόεπίπεδο. 15

16 Ο πι δεσµός στο αιθένιο είναι σχετικά ασθενής Σχήµα 11-5 Ενεργειακή διευθέτηση των µοριακών τροχιακών, τα οποία συνιστούν τον διπλό δεσµό. Τα τέσσεραηλεκτρόνιακαταλαµβάνουνµόνοδεσµικά. τροχιακά. 16

17 Ο πι δεσµός στο αιθένιο είναι σχετικά ασθενής Σχήµα 11-6 Η θερµική ισοµερείωση του cis-διδευτεριοαιθενίου προς το trans ισοµερές απαιτεί να σπάσει ο π δεσµός. Η αντίδραση προχωρεί από την πρώτη ύλη (Α) µέσω περιστροφής γύρω από τον δεσµό C C µέχρι να φθάσει στο σηµείο µε τη µέγιστη ενέργεια, τη µεταβατική κατάσταση (Β). Στοστάδιοαυτό, ταδυο pτροχιακά, πουχρησιµοποιήθηκανγιατονσχηµατισµότουδεσµού, βρίσκονται σε κάθετη θέση µεταξύ τους. Περαιτέρω περιστροφή κατά την ίδια κατεύθυνση, οδηγεί σεέναπροϊόνστοοποίοταδύοάτοµαδευτερίουείναιµεταξύτους trans (Γ). Ηδιάσπασητουπ δεσµούεµφανίζεταισεθερµοκρασίεςµεγαλύτερεςτων 300 ο C. 17

18 Ο πι δεσµός στο αιθένιο είναι σχετικά ασθενής Σχήµα 11-7 Κατά προσέγγιση ισχύς των δεσµών στα αλκένια (σε kcal mol - 1 ). Προσέξτετησχετικήεξασθένηση του π δεσµού. 18

19 11-3 Φυσικές ιδιότητες των αλκενίων Πίνακας 11-1 Σύγκριση σηµείων τήξεως αλκενίων και αλκανίων Ένωση ( C) Σηµείο τήξεως Βουτάνιο 138 trans-2-βουτένιο 106 cis-2-βουτένιο 139 Πεντάνιο 130 trans-2-πεντένιο 135 cis-2-πεντένιο 141 Εξάνιο 95 trans-2-εξένιο 133 cis-2-εξένιο 141 trans-3-εξένιο 115 cis-3-εξένιο

20 11-3 Φυσικές ιδιότητες των αλκενίων Η αύξηση στην πόλωση προκαλεί αύξηση στο σ.ζ. Μεγαλύτερη διαφορά στην πόλωση επιφέρει µεγαλύτερη διαφορά στο σ.ζ. 20

21 Μορφή της ανθρακικής αλυσίδας σε κορεσμένους και ακόρεστους υδρογονάνθρακες A B C ΣτακορεσμέναπαράγωγαΑ, όπως και στα trans-ακόρεστα παράγωγαβηδιάταξητης ανθρακικής αλυσίδας είναι σχεδόν γραμμική, ενώ στα cis-ακόρεστα παράγωγα C η διάταξη της ανθρακικής αλυσίδας είναι γωνιακή. 21

22 11-3 Φυσικές ιδιότητες των αλκενίων 22

23 11-4 Πυρηνικός µαγνητικός συντονισµός των αλκενίων Τα πι ηλεκτρόνια αποπροστατεύουν τα αλκενυλικά υδρογόνα Κώνοι προστασίας και αποπροστασίας στο διπλό δεσµό. Τα ακόρεστα Η βρίσκονται σε περιοχή αποπροστασίας Σχήµα 11-8 Φάσµα 1 H NMR 300 MHzτου trans-2,2,5,5-τετραµεθυλο-3-εξενίου, όπουαπεικονίζεται το φαινόµενο της αποπροστασίας του π δεσµού στα αλκένια. Εµφανίζει δύο απλές κορυφές για δύο οµάδες υδρογόνων: τα 18 υδρογόνα των µεθυλίων σε δ = 0,97 ppm και 2 ισχυρώς αποπροστατευµένα αλκενυλικά πρωτόνια σε δ = 5,30 ppm 23

24 Τα πι ηλεκτρόνια αποπροστατεύουν τα αλκενυλικά υδρογόνα Κώνοι προστασίας και αποπροστασίας στο διπλό δεσµό. Τα ακόρεστα Η βρίσκονται σε περιοχή αποπροστασίας Σχήµα 11-9 Η κίνηση των ηλεκτρονίων στον π δεσµό έχει ως αποτέλεσµα την έντονη αποπροστασίατωναλκενυλικώνυδρογόνων. Έναεξωτερικόµαγνητικόπεδίο, Η 0, επάγειµία κυκλική κίνηση στα π ηλεκτρόνια (σηµειώνεται µε κόκκινο) επάνω και κάτω από το επίπεδο του διπλού δεσµού. Η κίνηση αυτή µε τη σειρά της επάγει ένα τοπικό µαγνητικό πεδίο (σηµειώνεται µεπράσινο), τοοποίοαντιτίθεταιστοη 0 στοκέντροτουδιπλούδεσµούαλλάτοενισχύειστις περιοχές που καταλαµβάνουν τα αλκενυλικά υδρογόνα. 24

25 Η cis σύζευξη µέσω ενός διπλού δεσµού είναι διαφορετική από την trans σύζευξη Σχήµα Φάσµατα 1 H NMR 300 MHzτου (Α) cis-3-χλωροπροπενοϊκούοξέοςκαι (Β) του αντίστοιχου trans ισοµερούς. Τα δυο αλκενυλικά υδρογόνα δεν είναι ισοδύναµα και συζεύγνυνται. Τοπρωτόνιοτουκαρβοξυλικούοξέος ( CO 2 H) δίνειευρείακορυφήσεδ= 10,80 ppm και δίνεται ως ένθετη προσθήκη. 25

26 Η cis σύζευξη µέσω ενός διπλού δεσµού είναι διαφορετική από την trans σύζευξη 26

27 Η cis σύζευξη µέσω ενός διπλού δεσµού είναι διαφορετική από την trans σύζευξη Πίνακας 11-2 Σταθερές σύζευξης γύρω από ένα διπλό δεσµό J(Hz) Τύπος σύζευξης Όνομα Εύρος Τυπική τιμή Γειτονική (Vicinal), cis Γειτονική (Vicinal), trans Δίδυμη (Geminal) Χωρίς όνομα Αλλυλική, (1,3)-cisή-trans ,5 3,0 2 (1,4) ήμακράςαπόστασης 0,0 1,6 1 27

28 Η περαιτέρω σύζευξη οδηγεί σε πιο περίπλοκα φάσµατα Σχήµα Φάσµατα 1 H NMR 300 MHzτου (Α) 3,3-διµεθυλο-1- βουτενίου και (Β) του 1-πεντενίου. 28

29 Η περαιτέρω σύζευξη οδηγεί σε πιο περίπλοκα φάσµατα 29

30 Η ΧΗΜΕΙΑ ΣΤΟ ΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 11 1 Προσταγλανδίνες Οι προσταγλανδίνες είναι φυσικά προϊόντα µε ενεργή βιολογική δράση (διέγερση των µυών, παρεµπόδιση της θρόµβωσης των αιµοπεταλίων, ελάττωση της πίεσης του αίµατος, ενίσχυση των πράσεων που προκαλούν τη φλεγµονή, πρόκληση της διαδικασίας του τοκετού. Η αντιφλεγµονώδης δράση της ασπιρίνης συνδέεται µε την παρεµπόδιση της βιοσύνθεσης των προσταγλανδινών. Επειδή όµως η χρήση της ασπιρίνης ευθύνεται για τη δηµιουργία έλκους του στοµάχου, έχει συντεθείέναανάλογοτωνπροσταγλανδινών, ηµισοπροστόλη, που προστατεύει από το έλκος. Τατρίαδιαφορετικάπαράγωγαστο 1 Η NMRθαδώσουν πολύπλοκες επικαλυπτόµενες κορυφές λόγω σχεδόν της ίδιας δοµής τους. Μόνοµετηφασµατοσκοπία 13 C NMR µπορείναδιακριθούν.η πρώτη ένωση έχει δύο µόνο ακόρεστους άνθρακες και θα δώσει δύο σήµατα στην περιοχή ppm, ενώ η τρίτη δεν θα έχει σήµα κοντά στο για το κετονικό καρβονύλιο, αλλά θα παρουσιάζει µια επί πλέον απορρόφηση κοντά στα ppm από την ύπαρξη ενός ακόµη υδροξυλίου. 30

31 Οι αλκενυλικοί άνθρακες αποπροστατεύονταιστο 13 C NMR, όπως συµβαίνει και µε τα πρωτόνια Πίνακας 11-3 Σύγκρισητων 13 C απορροφήσεων των αλκενίων µε τις χηµικές µετατοπίσεις των ανθράκων των αντιστοίχων αλκανίων (σε ppm) 31

32 11-5 Καταλυτικήυδρογόνωσητωναλκενίων: Σχετική σταθερότητα των διπλών δεσµών Η θερμότητα που απελευθερώνεται (εξώθερμη αντίδραση), η οποία καλείται θερμότητα υδρογόνωσης, είναι γενικά περίπου 30 kcal mol 1 ( 125 kj mol 1 ) ανά διπλό δεσμό. 32

33 11-5 Καταλυτική υδρογόνωση των αλκενίων: Σχετική σταθερότητα των διπλών δεσµών Τα λιπαρά µόρια στο βούτυρο και στη σκληρή (ράβδος) µαργαρίνη είναι σε πολύ µεγάλο βαθµό κορεσµένα, ενώ στα φυτικά έλαια έχουν σε µεγάλη αναλογία λειτουργικές οµάδες cisαλκενίων. Ηµερικήυδρογόνωσηαυτώντωνελαίωνδίνειτηµαλακή (κουπάκι) µαργαρίνη. 33

34 Η θερµότητα υδρογόνωσης αποτελεί ένα µέτρο της σταθερότητας 34

35 Η θερµότητα υδρογόνωσης αποτελεί ένα µέτρο της σταθερότητας Σχήμα Τασχετικάενεργειακάπεριεχόμενατωνισομερώνβουτενίων, όπωςμετρήθηκαν απότιςθερμότητεςυδρογόνωσήςτους. 35

36 Η θερµότητα υδρογόνωσης αποτελεί ένα µέτρο της σταθερότητας Σχήµα (Α) Η στερεοχηµική συµφόρηση στα cis-διυποκατεστηµένα αλκένια και (Β) η απουσία της από τα trans αλκένια εξηγεί τη µεγαλύτερη σταθερότητα των trans ισοµερών. 36

37 Η θερµότητα υδρογόνωσης αποτελεί ένα µέτρο της σταθερότητας Οιτιµέςτων Η σχηµ τωνισοµερώναλκενίωνυπολογίστηκανµετηµέθοδοαμ1. 37

38 Ένα αλκύλιο λόγω του υπερσυζυγιακού φαινομένου είναι δότης ηλεκτρονίων και σταθεροποιεί το ακόρεστο σύστημα. Έτσι εξηγείται η μεγαλύτερη σταθερότητα του cis- 2-βουτενίου από το 1-βουτένιο. Η μεγαλύτερη σταθερότητα του trans-2- βουτενίου από το cis-2-βουτένιο αποδίδεται στις αλληλεπιδράσεις van der Waals μεταξύ των υποκαταστατών σε cis διάταξη. 38

39 Τα κυκλοαλκένια αποτελούν εξαιρέσεις στη γενίκευση ότι τα trans αλκένια είναι πιο σταθερά από τα cis ισοµερή τους. Στους µικρούς δακτυλίους υπάρχουν µόνο cis παράγωγα. Από τον οκταµελή και πάνω µπορούν να υπάρχουν σταθερά και transπαράγωγα Μοριακό µοντέλο του trans-κυκλοοκτενίου 39

40 11-6 Παρασκευή αλκενίων από αλογονοαλκάνια και αλκυλοσουλφονικούς εστέρες: επανεξέταση της διµοριακής απόσπασης Ε2 40

41 Στις αντιδράσεις Ε2 η τοπο-εκλεκτικότητα εξαρτάται από τη χρησιµοποιούµενη βάση Τοπο-εκλεκτικότητα (regio-selectivity) στις αντιδράσεις απόσπασης είναι η δυνατότητα απόσπασης συγκεκριµένου ατόµου υδρογόνου. Το σταθερότερο προϊόν σχηµατίζεται ταχύτερα, επειδή η δοµή της µεταβατικής κατάστασηςτηςαντίδρασηςπροσοµοιάζειµεεκείνητωνπροϊόντωντηςαντίδρασης. Οι αντιδράσεις απόσπασης αυτού του τύπου, οι οποίες οδηγούν στο περισσότερο υποκατεστηµένο αλκένιο, λέγεται ότι ακολουθούν τον κανόνα του Saytzev. 41

42 Στις αντιδράσεις Ε2 η τοπο-εκλεκτικότητα εξαρτάται από τη χρησιµοποιούµενη βάση ΜίααντίδρασηΕ2, ηοποίαδίνειτοθερµοδυναµικάλιγότεροευνοϊκόισοµερές, λέγεται ότι ακολουθεί τον κανόνα του Hofmann. 42

43 Στις αντιδράσεις Ε2 η τοπο-εκλεκτικότητα εξαρτάται από τη χρησιµοποιούµενη βάση Σχήμα Οι δύο μεταβατικές καταστάσεις που οδηγούν στα προϊόντα κατά την απόσπαση υδροβρωμίουαπότο 2-βρωµο-2-µεθυλοβουτάνιο. Μετηµηπαρεµποδισµένηβάση (CH 3 CH 2 O Na + ), προτιµάταιηµεταβατικήκατάστασηαέναντιτηςµεταβατικήςκατάστασηςβ, επειδή υπάρχουν περισσότεροι υποκαταστάτες γύρω από τον µερικώς διπλό δεσµό (Θερµοδυναµικά σταθερότερο προϊόν, κανόνας του Saytzev.) Μετηνπαρεµποδισµένηβάση [(CH 3 ) 3 CO K + ], προτιµάταιηµεταβατικήκατάστασηβέναντιτης µεταβατικής κατάστασης Α, επειδή παρατηρείται µικρότερη στερεοχηµική παρεµπόδιση κατά την προσέγγιση των αντιδρώντων για την απόσπαση των πρωτοταγών υδρογόνων (κανόνας του Hofmann). 43

44 Στις αντιδράσεις Ε2 η τοπο-εκλεκτικότητα εξαρτάται από τη χρησιµοποιούµενη βάση Σχήμα Διαγράμματα δυναμικής ενέργειας για τις αντιδράσεις Ε2 του 2-βρωμο- 2-μεθυλοβουτανίου με (Α) αιθοξείδιο του νατρίου (κανόνας του Saytzev) και (Β) με tert-βουτοξείδιο του καλίου (κανόνας του Hofmann). 44

45 Άσκηση11 12 Τοπο-εκλεκτικότητα κατά την απόσπαση Όταν η βάση είναι το αιθοξείδιο του νατρίου σε αιθανόλη ευνοείται το θερµοδυναµικά σταθερότερο προϊόν απόσπασης Saytzev (A), ενώ όταν χρησιµοποιηθεί t-βουτοξείδιο του νατρίου στην αντίστοιχη αλκοόλη ευνοείται το προϊόν απόσπασης 45 Hofmann (B).

46 Άσκηση11 12 Τοπο-εκλεκτικότητα κατά την απόσπαση 46

47 Οι αντιδράσεις Ε2 ευνοούν συχνά το trans ισοµερές έναντι του cis επειδή είναι θερµοδυναµικά σταθερότερο Στερεοεκλεκτική αποϋδροβρωμίωση του 2-βρωμοπεντανίου kcal/mol kcal/mol kcal/mol 47

48 Μερικές Ε2 διαδικασίες είναι στερεοειδικές Ανάλογα µε τη στερεοχηµεία του παραγώγου θα προκύψουν Ε- ή Ζ-αλκένια 48

49 Μερικές Ε2 διαδικασίες είναι στερεοειδικές νίου Ανάλογα µε τη στερεοχηµεία του παραγώγου θα προκύψουν Ε- ή Ζ-αλκένια 49

50 11-7 Παρασκευή αλκενίων από αφυδάτωση αλκοολών Σχετική δραστικότητα των αλκοολών σε αντιδράσεις αφυδάτωσης αλκύλιο 50

51 11-7 Παρασκευή αλκενίων από αφυδάτωση αλκοολών 51

52 11-7 Παρασκευή αλκενίων από αφυδάτωση αλκοολών Πυκνό H 2 SO 4, 180 C CH 3 CH 2 CH 2 OH CH 3 CH CH 2 52