ΜΑΘΗΜΑ: «ΧΗΜΕΙΑ ΙΙ» Διδάσκουσα: ΣΟΥΠΙΩΝΗ ΜΑΓΔΑΛΗΝΗ Β ΕΞΑΜΗΝΟ (ΕΑΡΙΝΟ) ΕΠΙΚΟΥΡΟΣ ΚΑΘΗΓΗΤΡΙΑ ΤΜΗΜΑΤΟΣ ΧΗΜΕΙΑΣ

Σχετικά έγγραφα
9. ΤΑΧΥΤΗΤΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ

ΙΙ» ΜΑΘΗΜΑ: «ΧΗΜΕΙΑ. Διδάσκουσα: ΣΟΥΠΙΩΝΗ ΜΑΓΔΑΛΗΝΗ ΕΠΙΚΟΥΡΟΣ ΚΑΘΗΓΗΤΡΙΑ ΤΜΗΜΑΤΟΣ ΧΗΜΕΙΑΣ Β ΕΞΑΜΗΝΟ (ΕΑΡΙΝΟ)

Πανεπιστήμιο Δυτικής Μακεδονίας. Τμήμα Μηχανολόγων Μηχανικών. Χημεία. Ενότητα 13: Χημική κινητική

ΧΗΜΕΙΑ. Ενότητα 15: Χημική Κινητική. Ντεϊμεντέ Βαλαντούλα Τμήμα Χημείας

ΜΑΓΔΑΛΗΝΗ ΕΠΙΚΟΥΡΟΣ ΚΑΘΗΓΗΤΡΙΑ ΤΜΗΜΑΤΟΣ ΧΗΜΕΙΑΣ

Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων. Ανόργανη Χημεία. Ενότητα 10 η : Χημική κινητική. Δρ. Δημήτρης Π. Μακρής Αναπληρωτής Καθηγητής.

Τίτλος Μαθήματος: Εργαστήριο Φυσικής Ι

Ενόργανη Ανάλυση II. Ενότητα 1: Θεωρία Χρωματογραφίας 8 η Διάλεξη. Θωμαΐδης Νικόλαος Τμήμα Χημείας Εργαστήριο Αναλυτικής Χημείας

ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΙΩΑΝΝΙΝΩΝ ΑΝΟΙΚΤΑ ΑΚΑΔΗΜΑΪΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ ΙΙ

ΜΑΓΔΑΛΗΝΗ ΕΠΙΚΟΥΡΟΣ ΚΑΘΗΓΗΤΡΙΑ ΤΜΗΜΑΤΟΣ ΧΗΜΕΙΑΣ

Φυσικοχημεία 2 Εργαστηριακές Ασκήσεις

Αποτελεσματικές κρούσεις

ΜΑΓΔΑΛΗΝΗ ΕΠΙΚΟΥΡΟΣ ΚΑΘΗΓΗΤΡΙΑ ΤΜΗΜΑΤΟΣ ΧΗΜΕΙΑΣ

Φυσικοχημεία 2 Εργαστηριακές Ασκήσεις

XHMIKH KINHTIKH & ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΗ. Γλυκόζη + 6 Ο 2 6CO 2 + 6H 2 O ΔG o =-3310 kj/mol

ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΙΩΑΝΝΙΝΩΝ ΑΝΟΙΚΤΑ ΑΚΑΔΗΜΑΪΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ ΙΙ

ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ. Πορώδης κόκκος τιτανίου. Χρήση ως καταλύτης αντιδράσεων.

ΧΗΜΕΙΑ. Ενότητα 16: Χημική Ισορροπία. Ντεϊμεντέ Βαλαντούλα Τμήμα Χημείας. Χημική ισορροπία

Εισαγωγή στους Αλγορίθμους

Ταχύτητα χημικών αντιδράσεων

ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ ΗΛΕΚΤΡΙΚΗΣ ΕΝΕΡΓΕΙΑΣ ΙIΙ

ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ ΗΛΕΚΤΡΙΚΗΣ ΕΝΕΡΓΕΙΑΣ ΙIΙ

ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ ΗΛΕΚΤΡΙΚΗΣ ΕΝΕΡΓΕΙΑΣ ΙIΙ

ΥΔΡΟΧΗΜΕΙΑ. Ενότητα 6 : Διάσταση των ουσιών σε υδατικά διαλύματα. Ζαγγανά Ελένη Σχολή : Θετικών Επιστημών Τμήμα : Γεωλογίας

Εισαγωγή στους Αλγορίθμους

ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ ΤΡΟΦΙΜΩΝ Ι

Τίτλος Μαθήματος: Εργαστήριο Φυσικής Ι

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Γ. Ολοκληρωτικός Λογισμός

Λογιστική Κόστους Ενότητα 12: Λογισμός Κόστους (2)

ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ ΓΕΝΙΚΑ. Σύντομη αναφορά στον όρο «Χημική κινητική» ΠΩΣ ΟΔΗΓΟΥΜΑΣΤΕ ΣΤΑ ΑΝΤΙΔΡΩΝΤΑ

panagiotisathanasopoulos.gr

Μάρκετινγκ Αγροτικών Προϊόντων

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Β. Διαφορικός Λογισμός

Αρχές Βιοτεχνολογίας Τροφίμων

1 η Διάλεξη. Ενδεικτικές λύσεις ασκήσεων

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Γ. Ολοκληρωτικός Λογισμός

Φυσικοχημεία 2 Εργαστηριακές Ασκήσεις

Θερμοδυναμική. Ανοικτά Ακαδημαϊκά Μαθήματα. Πίνακες Νερού σε κατάσταση Κορεσμού. Γεώργιος Κ. Χατζηκωνσταντής Επίκουρος Καθηγητής

Διατύπωση μαθηματικών εκφράσεων για τη περιγραφή του εγγενούς ρυθμού των χημικών αντιδράσεων.

Εισαγωγή στην Διοίκηση Επιχειρήσεων

Πανεπιστήμιο Δυτικής Μακεδονίας. Τμήμα Μηχανολόγων Μηχανικών. Χημεία. Ενότητα 14: Χημική ισορροπία

Στατιστική. 6 ο Μάθημα: Διαστήματα Εμπιστοσύνης και Έλεγχοι Υποθέσεων. Γεώργιος Μενεξές Τμήμα Γεωπονίας ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Γ. Ολοκληρωτικός Λογισμός

Ενδεικτικές λύσεις ασκήσεων διαχείρισης έργου υπό συνθήκες αβεβαιότητας

ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ. Εισαγωγή. 3.1 Γενικά για τη χημική κινητική και τη χημική αντίδραση - Ταχύτητα αντίδρασης

ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΗ Ι. Ενότητα 11: Μεταπτώσεις πρώτης και δεύτερης τάξης. Σογομών Μπογοσιάν Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών

Φυσικοχημεία 2 Εργαστηριακές Ασκήσεις

ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΟΡΓΑΝΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ Ενότητα : Σύνθεση Οξίμης της Κυκλοεξανόνης

Κεφάλαιο 3 ο. Χημική Κινητική. Παναγιώτης Αθανασόπουλος Χημικός, Διδάκτωρ Πανεπιστημίου Πατρών. 35 panagiotisathanasopoulos.gr

ΥΔΡΟΧΗΜΕΙΑ. Ενότητα 5 : Διάλυση ορυκτών. Ζαγγανά Ελένη Σχολή : Θετικών Επιστημών Τμήμα : Γεωλογίας

Εισαγωγή στους Αλγορίθμους

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Γ. Ολοκληρωτικός Λογισμός

ΕΠΙΣΤΗΜΗ ΠΟΛΥΜΕΡΩΝ. Ενότητα : Κινητική σταδιακών αντιδράσεων πολυμερισμού. Διδάσκων : Κων/νος Τσιτσιλιάνης, Καθηγητής

Γραμμική Άλγεβρα και Μαθηματικός Λογισμός για Οικονομικά και Επιχειρησιακά Προβλήματα

2H 2 (g) + O 2 (g) 2H 2 O(l) Η = -572 kj,

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Γ. Ολοκληρωτικός Λογισμός

ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΙIΙ Ενότητα 6

Μηχανολογικό Σχέδιο Ι

Φυσικοχημεία 2 Εργαστηριακές Ασκήσεις

ΜΕΤΑΔΟΣΗ ΘΕΡΜΟΤΗΤΑΣ. Ενότητα 2: Αγωγή. Χατζηαθανασίου Βασίλειος Καδή Στυλιανή Τμήμα Ηλεκτρολόγων Μηχανικών και Μηχανικών Η/Υ

Κβαντική Φυσική Ι. Ενότητα 19: Εισαγωγή στα τετραγωνικά δυναμικά. Ανδρέας Τερζής Σχολή Θετικών Επιστημών Τμήμα Φυσικής

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Γ. Ολοκληρωτικός Λογισμός

Εισαγωγή στους Αλγορίθμους Ενότητα 9η Άσκηση - Αλγόριθμος Kruskal

Στατιστική. 5 ο Μάθημα: Βασικές Έννοιες Εκτιμητικής. Γεώργιος Μενεξές Τμήμα Γεωπονίας ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ

Οικονομικά για Μη Οικονομολόγους Ενότητα 1: Το οικονομικό πρόβλημα

ΟΜΟΣΠΟΝΔΙΑ ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΩΝ ΦΡΟΝΤΙΣΤΩΝ ΕΛΛΑΔΟΣ (Ο.Ε.Φ.Ε.) ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ 2018 Β ΦΑΣΗ ΧΗΜΕΙΑ

Λογιστική Κόστους Ενότητα 8: Κοστολογική διάρθρωση Κύρια / Βοηθητικά Κέντρα Κόστους.

Εισαγωγή στην Διοίκηση Επιχειρήσεων

ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ασκήσεις

Μάρκετινγκ Αγροτικών Προϊόντων

Απαντήσεις στις ασκήσεις του κεφαλαίου 4 του βιβλίου Χημική Κινητική του ΕΑΠ

Εισαγωγή στους Αλγορίθμους Φροντιστήριο 1

Μαθηματικά Διοικητικών & Οικονομικών Επιστημών

Διδακτική της Πληροφορικής

ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ ΤΡΟΦΙΜΩΝ Ι

Μαθηματικά Διοικητικών & Οικονομικών Επιστημών

Δυναμική και Έλεγχος E-L Ηλεκτρομηχανικών Συστημάτων

Φυσικοχημεία 2 Εργαστηριακές Ασκήσεις

ΦΥΣΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΙΙΙ ΤΜΗΜΑ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΗ ΑΣΚΗΣΗ: ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΘΕΡΜΟΚΡΑΣΙΑΣ ΣΤΗ ΣΤΑΘΕΡΑ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ

Λογιστική Κόστους Ενότητα 10: Ασκήσεις Προτύπου Κόστους Αποκλίσεων.

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Β. Διαφορικός Λογισμός

Προστασία Σ.Η.Ε. Ενότητα 3: Ηλεκτρονόμοι απόστασης. Νικόλαος Βοβός Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Ηλεκτρολόγων Μηχανικών και Τεχνολογίας Υπολογιστών

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Γ. Ολοκληρωτικός Λογισμός

Εισαγωγή στους Αλγορίθμους Ενότητα 10η Άσκηση Αλγόριθμος Dijkstra

Τίτλος Μαθήματος: Μαθηματική Ανάλυση Ενότητα Β. Διαφορικός Λογισμός

Διαφήμιση και Δημόσιες Σχέσεις Ενότητα 9: Σχέσεις διαφημιστή-διαφημιζόμενου

Διοικητική Λογιστική

[FeCl. = - [Fe] t. = - [HCl] t. t ] [FeCl. [HCl] t (1) (2) (3) (4)

Εργαστήριο Χημείας Ενώσεων Συναρμογής

Γενική Φυσική Ενότητα: Κινητική

Εισαγωγή στην Διοίκηση Επιχειρήσεων

Ηλεκτρικές Μηχανές ΙΙ

Εκπαιδευτική Διαδικασία και Μάθηση στο Νηπιαγωγείο Ενότητα 1: Εισαγωγή

Γενικά Μαθηματικά Ι. Ενότητα 15: Ολοκληρώματα Με Ρητές Και Τριγωνομετρικές Συναρτήσεις Λουκάς Βλάχος Τμήμα Φυσικής

Εισαγωγή στην Διοίκηση Επιχειρήσεων

ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ασκήσεις

Φυσικοχημεία 2 Εργαστηριακές Ασκήσεις

Μάρκετινγκ Αγροτικών Προϊόντων

Κάθε χημική αντίδραση παριστάνεται με μία χημική εξίσωση. Κάθε χημική εξίσωση δίνει ορισμένες πληροφορίες για την χημική αντίδραση που παριστάνει.

Οικονομική Γεωργικών Εκμεταλλεύσεων

Transcript:

ΜΑΘΗΜΑ: «ΧΗΜΕΙΑ ΙΙ» Β ΕΞΑΜΗΝΟ (ΕΑΡΙΝΟ) Διδάσκουσα: ΣΟΥΠΙΩΝΗ ΜΑΓΔΑΛΗΝΗ ΕΠΙΚΟΥΡΟΣ ΚΑΘΗΓΗΤΡΙΑ ΤΜΗΜΑΤΟΣ ΧΗΜΕΙΑΣ

Άδειες Χρήσης Το παρόν εκπαιδευτικό υλικό υπόκειται σε άδειες χρήσης Creative Commons. Για εκπαιδευτικό υλικό, όπως εικόνες, που υπόκειται σε άλλου τύπου άδειας χρήσης, η άδεια χρήσης αναφέρεται ρητώς. Αναφορά-Μη-Εμπορική Χρήση-Παρόμοια Διανομή

Χρηματοδότηση Το παρόν εκπαιδευτικό υλικό έχει αναπτυχθεί στα πλαίσια του εκπαιδευτικού έργου του διδάσκοντα. Το έργο «Ανοικτά Ακαδημαϊκά Μαθήματα στο Πανεπιστήμιο Πατρών» έχει χρηματοδοτήσει μόνο τη αναδιαμόρφωση του εκπαιδευτικού υλικού. Το έργο υλοποιείται στο πλαίσιο του Επιχειρησιακού Προγράμματος «Εκπαίδευση και Δια Βίου Μάθηση» και συγχρηματοδοτείται από την Ευρωπαϊκή Ένωση (Ευρωπαϊκό Κοινωνικό Ταμείο) και από εθνικούς πόρους.

3. ΤΑΧΥΤΗΤΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ Ορισμός της ταχύτητας αντίδρασης Πειραματικός προσδιορισμός ταχύτητας Εξάρτηση της ταχύτητας από τη συγκέντρωση Μεταβολή της συγκέντρωσης με το χρόνο Θερμοκρασία και ταχύτητα. Θεωρίες συγκρούσεων και μεταβατικής κατάστασης Εξίσωση του Arrhenius Στοιχειώδεις αντιδράσεις Ο νόμος ταχύτητας και ο μηχανισμός Κατάλυση

ΤΑΧΥΤΗΤΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ Ο χρόνος που χρειάζεται για την ολοκλήρωση μιας χημικής αντίδρασης εξαρτάται από πολλούς παράγοντες Η μελέτη και η μέτρηση της ταχύτητας μιας αντίδρασης έχει σημαντικές εφαρμογές (βιομηχανία, περιβάλλον, θεωρητική χημεία κ.λπ.) και γίνεται με πολλούς τρόπους π.χ. Για την αντίδραση: H 2 C=O (aq) + HSO 3 (aq) H 2 C(OH)SO 3 (aq) Χρόνος αντίδρασης Ο χρόνος ολοκλήρωσης της αντίδρασης επισημαίνεται με την αλλαγή του χρώματος κατάλληλου δείκτη (κίτρινο σε όξινο και μπλε σε βασικό περιβάλλον). Η αντίδραση συμπληρώνεται σε λιγότερο από ένα λεπτό!

ΤΑΧΥΤΗΤΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ Χημική κινητική είναι η μελέτη των ταχυτήτων αντιδράσεων, του τρόπου μεταβολής αυτών και των γεγονότων που συμβαίνουν σε μοριακό επίπεδο κατά τη διάρκεια της συνολικής αντίδρασης Οι παράγοντες που επηρεάζουν οποιαδήποτε δεδομένη αντίδραση είναι: 1. Συγκεντρώσεις αντιδρώντων 2. Συγκέντρωση καταλύτη(=ουσία που αλλάζει την ταχύτητα χωρίς να καταναλώνεται) 3. Θερμοκρασία όπου λαμβάνει χώρα η αντίδραση 4. Εμβαδόν επιφάνειας στερεού αντιδρώντος ή καταλύτη 2Η 2 Ο 2 (aq) HBr (aq) Η 2 Ο(l) +O 2 (g) Καταλυτική διάσπαση του Η 2 Ο 2 Παρουσία HBr το Η 2 Ο 2 διασπάται πολύ γρήγορα και μέρος του HBr οξειδώνεται προς Br 2 Σημαντικοί παράγοντες για αντιδράσεις σε αέρια φάση και υγρά διαλύματα Η σκόνη έχει μεγάλο εμβαδόν επιφάνειας ανά μονάδα όγκου και καίγεται ορμητικά στον αέρα

Συγκέντρωση O 2 (mol/l) ΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ Αύξηση της γραμμομοριακής συγκέντρωσης ενός προϊόντος μιας αντίδρασης ανά μονάδα χρόνου ή η ελάττωση της αντίστοιχης ποσότητας ενός αντιδρώντος ανά μονάδα χρόνου, δηλαδή: μεταβολή συγκέντρωσης αντιδρώντο ς ή προϊόντος Ταχύτητα χρόνος εντός του οποίου ολοκληρώθηκε η μεταβολή 0,008 0,007 Εφαπτομένη 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 Δ[Ο 2 ] Δt 0,001 0 1200 2400 3600 4800 6000 Χρόνος (s) Η στιγμιαία ταχύτητα αντίδρασης Κατά την αντίδραση: 2Ν 2 Ο 5 (g) Η ταχύτητα αντίδρασης είναι: ΜέσηΤαχύτητα(σχηματισμού Ο 2 )=Δ[Ο 2 ]/Δt ή Ταχύτητα(διάσπασης Ν 2 Ο 5 ) = Δ[Ν 2 Ο 5 ]/Δt Και 4NO 2 (g) + O 2 (g) Δ[Ο 2 ]/Δt = 1/2 { Δ[Ν 2 Ο 5 ]/Δt} Αν Δt μικρό στιγμιαία U Η στιγμιαία ταχύτητα σε δεδομένο χρόνο λαμβάνεται από την κλίση της εφαπτομένης στο σημείο της καμπύλης που αντιστοιχεί σ αυτόν το χρόνο. Στο διάγραμμα η κλίση αυτή, ίση με Δ[Ο 2 ]/Δt υπολογίζεται από την εφαπτομένη

Για την αντίδραση: 2ΝO 2 (g) + F 2 (g) Άσκηση Συσχέτιση των διαφορετικών τρόπων έκφρασης της ταχύτητας μιας αντίδρασης 2ΝΟ 2 F(g) Πώς συσχετίζεται η ταχύτητα σχηματισμού του ΝΟ 2 F με την ταχύτητα αντίδρασης του ΝΟ 2 ; Εξ ορισμού ισχύει: ταχύτητα σχηματισμού ΝΟ 2 F=Δ[ΝΟ 2 F]/Δt και ταχύτητα αντίδρασης του ΝΟ 2 = Δ[ΝΟ 2 ]/Δt Διαιρούμε καθεμία εξίσωση με το συντελεστή της αντίστοιχης ουσίας που έχουμε στη χημική εξίσωση: Δ[ΝΟ F] 1 Δ[ΝΟ ] Δ[ΝΟ F] 2 2 2 ή 2 Δt 2 Δt Δt Δ[ΝΟ Δt 1 2 ]

ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟΣ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ Για τον προσδιορισμό της στιγμιαίας ταχύτητας μιας αντίδρασης: Α. Ποσοτική χημική ανάλυση του μίγματος της αντίδρασης σε κάθε t Β. Παρακολούθηση της μεταβολής με το χρόνο μιας φυσικής σταθεράς: 1. Πίεση του συστήματος 2. Ικανότητα στροφής πολωμένου φωτός 3. Ηλεκτρική αγωγιμότητα 4. Φάσμα απορρόφησης 5. Διηλεκτρική σταθερά 6. Φάσμα εκπομπής 7. Δείκτη Διάθλαση 8. Όγκου συστήματος Άνοιγμα για την προσθήκη του Ν 2 Ο 5 (s) Μονωμένο υδρόλουτρο 45 Ο C Φιάλη που περιέχει Ν 2 Ο 5 (g), ΝΟ 2 (g) και Ο 2 (g) Πείραμα για την παρακολούθηση της συγκέντρωσης του Ν 2 Ο 5 καθώς προχωρεί η αντίδραση Μετρείται η ολική πίεση κατά τη διάρκεια της αντίδρασης στους 45 Ο C. Αυτή μπορεί να συσχετισθεί με τις συγκεντρώσεις των Ν 2 Ο 5, ΝΟ 2 και Ο 2 που περιέχονται στη φιάλη

ΕΞΑΡΤΗΣΗ ΤΗΣ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ ΑΠΟ ΤΗ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ Επίδραση της συγκέντρωσης αντιδρώντος πάνω στην ταχύτητα μιας αντίδρασης Α.Τα δυο ποτήρια περιέχουν ίδιες ποσότητες αντιδρώντων Na 2 S 2 O 3 (όξινο διαλ.) και Νa 3 AsO 3. Na 2 S 2 O 3 Νa 3 AsO 3 Α. Χρόνος=0 Na 2 S 2 O 3 Νa 3 AsO 3 Β. Το Na 2 S 2 O 3 διασπάται προς H 2 S που αντιδρά με Νa 3 AsO 3 προς ίζημα As 2 S 3 σε χρόνο εξαρτώμενο από την ταχύτητα διάσπασης Γ. Το ίζημα σχηματίζεται πιο αργά στο διάλυμα με τη χαμηλότερη συγκέντρωση (στα δεξιά). As 2 S 3 Na 2 S 2 O 3 Νa 3 AsO 3 As 2 S 3 As 2 S 3 Β. Χρόνος=20s Γ. Χρόνος=40s

ΕΞΑΡΤΗΣΗ ΤΗΣ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ ΑΠΟ ΤΗ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ Πειραματικά έχει βρεθεί ότι: μεγάλες συγκεντρώσεις αντιδρώντων υψηλές ταχύτητες αντίδρασης Για κάθε χημική αντίδραση υπάρχει μια μαθηματική σχέση που συσχετίζει την ταχύτητα μιας αντίδρασης με τις συγκεντρώσεις των αντιδρώντων (και καταλύτη) και είναι ο νόμος ταχύτητας ή η εξίσωση ταχύτητας αυτής. Για τη γενική αντίδραση: αα + ββ C dd + ee C = καταλύτης Ο νόμος ταχύτητας (που προσδιορίζεται μόνο πειραματικά) είναι: Σταθερά ταχύτητας εξαρτώμενη από θερμοκρασία και φύση αντιδρώντων Ταχύτητα k m [B] n [C] Τάξη αντίδρασης ως προς Α m + n = συνολική τάξη της αντίδρασης p Τάξη αντίδρασης ως προς Β

Άσκηση Προσδιορισμός της τάξης αντίδρασης από το νόμο ταχύτητας Ποια είναι η τάξη της αντίδρασης ως προς καθένα άπό τα αντιδρώντα στην παρακάτω αντίδραση: ΝO 2 (g) + CO (g) ΝΟ(g) + CO 2 (g) Υποθέστε ότι ο νόμος ταχύτητας είναι: Ταχύτητα = k[no 2 ] 2 Ποια είναι η συνολική τάξη;

ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ του ΝΟΜΟΥ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ Ο πειραματικός προσδιορισμός του νόμου ταχύτητας μιας αντίδρασης έγκειται ουσιαστικά στην εύρεση της τάξης της αντίδρασης ως προς κάθε προϊόν και κάθε καταλύτη. Για να επιτευχθεί αυτός χρησιμοποιείται: 1. Η μέθοδος της αρχικής ταχύτητας 2. Η μέθοδος της μετατροπής του νόμου ταχύτητας με διαφορικό λογισμό 1. Η μέθοδος της αρχικής ταχύτητας Α. Εκτελούνται μια σειρά πειραμάτων, όπου μεταβάλλουμε τις αρχικές συγκεντρώσεις των αντιδρώντων Β. Υπολογίζουμε τις αρχικές ταχύτητες. Γ. Συγκρίνουμε τις αρχικές ταχύτητες, από τις οποίες μπορούν να εξαχθούν οι τάξεις της αντίδρασης.

ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ του ΝΟΜΟΥ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ 2. Η μέθοδος της μετατροπής του νόμου ταχύτητας με διαφορικό λογισμό Α. Νόμος ταχύτητας για αντιδράσεις πρώτης τάξεως: αα προϊόντα Τότε: - d d Η ολοκλήρωση από k ή kdt dt χρόνο = 0 σε χρόνο = t δίνει: t 0 d k t 0 dt {ln ln 0} k( t 0) t Και λύνοντας αυτήν τελικά παίρνουμε: Που μετασχηματίζεται σε: t ln kt 0 ή log t 0 kt 2,303 ή t 0 e kt και ln t ln 0 kt

Α. Νόμος ταχύτητας για αντιδράσεις πρώτης τάξεως: Συμπεραίνουμε ότι: Αν πράγματι μια αντίδραση είναι πρώτης τάξεως τότε η γραφική παράσταση, π.χ. του t ln 0 συναρτήσει του t είναι ευθεία με κλίση k t ln 0 Κλίση = -k t Επίσης επειδή: ln 2 k ( t2 t1) 1 Υπολογίζουμε την k Αν γνωρίζουμε τη συγκέντρωση σε δύο μόνο χρονικές στιγμές

Χρόνος ημιζωής (ή χρόνος υποδιπλασιασμού) αντίδρασης Ο χρόνος που απαιτείται για να ελαττωθεί η συγκέντρωση του αντιδρώντος στο μισό της αρχικής της τιμής. Για αντιδράσεις πρώτης τάξεως αντικαθιστώντας στη: t = t 1/2 τότε [Α] t = [A 0 ]/2 οπότε έχουμε: t ln kt 0 2 ln 0 0 kt 1/2 t1/2 ln2 k ή t 1/2 0,693 k Δηλαδή για τις αντιδράσεις πρώτης τάξεως ο χρόνος ημιζωής είναι ανεξάρτητος από την αρχική συγκέντρωση!!!

Β. Νόμος ταχύτητας για αντιδράσεις δεύτερης τάξης: Έστω ότι η αντίδραση: αα προϊόντα Έχει νόμο ταχύτητας δεύτερης τάξης, δηλαδή: d dt k 2 ή d 2 kdt Τότε η ολοκλήρωση από χρόνο = 0 σε χρόνο = t δίνει: τελικά παίρνουμε: 1 Συμπεραίνουμε λοιπόν ότι: kt d t - t k dt και λύνοντας αυτήν 2 0 0 1 t 0 Αν πράγματι μια αντίδραση είναι δεύτερης τάξης τότε η γραφική παράσταση, του 1 συναρτήσει του t είναι ευθεία με κλίση k t

Σχέσεις για αντιδράσεις πρώτης και δεύτερης τάξης Τάξη Νόμος ταχύτητας Εξίσωση συγκέντρωσης-χρόνου Χρόνος ημιζωής Γραφική παράσταση 1 Ταχύτητα = k log t kt 2,303 0 0,693 t 1/2 k log t ως προς t 2 Ταχύτητα = 1 2 k kt 1 t 0 1 t 1/2 k 0 1 ως προς t Η ταχύτητα αντίδρασης εξαρτάται από τη θερμοκρασία. Στο νόμο ταχύτητας αυτό γίνεται φανερό από το γεγονός ότι η σταθερά ταχύτητας μεταβάλλεται με τη θερμοκρασία

ΘΕΡΜΟΚΡΑΣΙΑ ΚΑΙ ΤΑΧΥΤΗΤΑ ΘΕΩΡΙΑ ΣΥΓΚΡΟΥΣΕΩΝ Η εξήγηση της εξάρτησης της k από τη θερμοκρασία δίνεται από τη θεωρία των συγκρούσεων: η οποία υποθέτει ότι για την πραγματοποίηση μιας αντίδρασης θα πρέπει τα αντιδρώντα μόρια να συγκρουσθούν έχοντας ενέργεια μεγαλύτερη από κάποια ελάχιστη τιμή ( = ενέργεια ενεργοποίησης, Ε α ) καθώς και κατάλληλο προσανατολισμό Σύμφωνα με αυτήν: Συχνότητα των συγκρούσεων Που αυξάνεται με την Τ καθώς τα μόρια κινούνται ταχύτερα, άρα συγκρούονται και συχνότερα k Ζ f p Κλάσμα συγκρούσεων με κατάλληλα προσανατολισμένα μόρια αντιδρώντων Κλάσμα συγκρούσεων με ενέργεια > Εα Που μεταβάλλεται απότομα ακόμα και με μικρές αλλαγές της Τ και ισχύει: f = e - Eα/RT

Ενέργεια/mol ΘΕΩΡΙΑ ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΗΣ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ Ερμηνεύει την αντίδραση που προκαλείται από τη σύγκρουση δύο μορίων βάσει ενός ενεργοποιημένου συμπλόκου (μεταβατική κατάσταση), που είναι μια ασταθής διάταξη ατόμων η οποία μπορεί να διασπασθεί και να σχηματίσει προϊόντα Διάγραμμα δυναμικής ενέργειας για την ενδόθερμη αντίδραση: Ε α (αντίδραση προς δεξιά) =85 kj/mol NO + Cl 2 Αντιδρώντα Εξέλιξη της αντίδρασης Ε α (αντίθετη)=2 kj/mol NOCl + Cl Προϊόντα ΔΗ=83 kj/mol ΝΟ + Cl 2 NOCl + Cl Τα αντιδρώντα χρειάζονται Ε α =85kJ/mol για να αντιδράσουν. Τότε σχηματίζεται το ενεργοποιημένο σύμπλοκο που μπορεί να διασπασθεί προς προϊόντα δίνοντας Ε=2kJ/mol. Η διαφορά (85 2)kJ/mol=83kJ/mol είναι η απορροφούμενη θερμική ενέργεια ΔΗ.

ΘΕΩΡΙΑ ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΗΣ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ Διάγραμμα δυναμικής ενέργειας για μια εξώθερμη αντίδραση

ΕΞΙΣΩΣΗ ΤΟΥ ARRHENIUS Οι ταχύτητες των περισσοτέρων αντιδράσεων ακολουθούν πιστά μια μαθηματική εξίσωση η οποία εκφράζει την εξάρτηση της σταθεράς ταχύτητας από την θερμοκρασία γνωστή ως εξίσωση του Arrhenius: k = Ae - Eα/RT A = σταθερά γνωστή ως παράγων συχνότητας σχετιζόμενη με pz Η εξίσωση αυτή υπό λογαριθμική μορφή γίνεται: lnk lna Eα RT Και σε δεκαδικούς λογαρίθμούς: logk loga Eα 2,303RT Αν παραστήσουμε γραφικά τον logk ως προς 1/T θα πάρουμε ευθεία με τεταγμένη επί την αρχή το loga και κλίση Ε α /(2,303R). Από την κλίση μπορούμε να υπολογίσουμε την Ε α!! Μορφή χρήσιμη σε υπολογισμούς είναι: k2 Eα 1 1 log k1 2,303R T1 T2

Άσκηση Η σταθερά ταχύτητας για τη θερμική διάσπαση της ακεταλδεΰδης είναι 1,05x10 3 /(Μ 1/2.s) στα 759 K και 2,14x10 2 /(Μ 1/2.s) στα 836 K. (α) Βρείτε την ενέργεια ενεργοποίησης, Ε α, αυτής της διάσπασης, (β) Πόση είναι η σταθερά ταχύτητα, k, στα 865 Κ;

ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ Μια χημική αντίδραση τις περισσότερες φορές λαμβάνει χώρα σε αρκετά στάδια ή αλλιώς στοιχειώδεις αντιδράσεις που δε φαίνονται στην απλή χημική εξίσωση, π.χ. για την αντίδραση: ΝΟ 2 (g) + CO(g) NO(g) + CO 2 (g) Πιστεύεται ότι λαμβάνει χώρα σε δύο στάδια: ΝΟ 2 + ΝΟ 2 NO 3 + ΝO (στοιχειώδης αντίδραση): Ταχύτητα = k [ΝΟ 2 ] 2 NO 3 + CO ΝΟ 2 + CO 2 (στοιχειώδης αντίδραση): Ταχύτητα = k[νο 3 ][NO] Ο αριθμός των στοιχειωδών αντιδράσεων των οποίων το συνολικό αποτέλεσμα (άθροισμα) εκφράζεται από την καθαρή χημική εξίσωση ονομάζεται μηχανισμός αντίδρασης Ενδιάμεσο αντίδρασης είναι χημική οντότητα που παράγεται κατά τη διάρκεια της αντίδρασης αλλά δεν εμφανίζεται στη συνολική επειδή αντιδρά σε ενδιάμεσο στάδιο του μηχανισμού Μοριακότητα είναι ο αριθμός των αντιδρώντων μορίων μιας στοιχειώδους αντίδρασης. Υπάρχουν μονομοριακές, διμοριακές και τριμοριακές αντιδράσεις.

Ο ΝΟΜΟΣ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ ΚΑΙ Ο ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ Ο μηχανισμός αντίδρασης δεν παρατηρείται άμεσα. Αν όμως γνωρίζουμε τον πειραματικό νόμο ταχύτητας μπορούμε να υποθέσουμε ένα μηχανισμό από τον οποίο μπορούμε να προβλέψουμε ένα νόμο ταχύτητας. Αν η πρόβλεψη δε συμφωνεί με το πείραμα ο μηχανισμός που προβλέψαμε είναι λάθος π.x. για την αντίδραση: 2ΝΟ 2 (g) + F 2 (g) 2NO 2 F(g) Ο πειραματικός νόμος ταχύτητας είναι: Ταχύτητα = k [ΝΟ 2 ][F 2 ] Άρα δεν πραγματοποιείται σε ένα μόνο στάδιο! Γιατί; Πιστεύεται όμως ότι λαμβάνει χώρα σε δύο στάδια: ΝΟ 2 + F 2 NO 2 + F 2ΝΟ 2 + F 2 NO 2 F + F ΝΟ 2 F 2NO 2 F (βραδύ στάδιο) (ταχύ στάδιο) (συνολική εξίσωση) Το βραδύτερο στάδιο του μηχανισμού μιας αντίδρασης είναι το καθορίζον την ταχύτητα στάδιο απ όπου εξάγεται και ο νόμος ταχύτητας της αντίδρασης!

ΚΑΤΑΛΥΣΗ Ο μηχανισμός καταλυομένης αντίδρασης διαθέτει πορεία χαρακτηριζόμενη από αυξημένη συνολική ταχύτητα (έναντι της μη καταλυομένης) είτε λόγω αύξησης του Α ή πιθανότερα ελάττωσης της Ε α. Διάγραμμα δυναμικής ενέργειας της καταλυτικής διάσπασης του Ο 3 της στρατόσφαιρας: Ο 3 (g) + O(g) C 2O 2 (g) Η κατάλυση από Cl προσφέρει εναλλακτική πορεία με χαμηλότερη Ε α και άρα ταχύτερη αντίδραση. Η μετατροπή του μηχανισμού σε άλλον με χαμηλότερη Ε α είναι: Cl + Ο 3 ClO + O 2 ClO + O Cl + Ο 2 Ο 3 (g) + O(g) 2O 2 (g)

ΚΑΤΑΛΥΣΗ Ομογενής κατάλυση: χρησιμοποίηση καταλύτη στην ίδια φάση με τις αντιδρώσες ουσίες Ετερογενής κατάλυση: χρησιμοποίηση καταλύτη σε διαφορετική φάση από αυτή των αντιδρώντων (συνήθως στερεό-αέριο ή υγρό). Πιστεύεται ότι γίνεται χημική προσρόφηση (ή χημειορρόφηση) των αντιδρώντων πάνω στην επιφάνεια του καταλύτη Προτεινόμενος μηχανισμός για την καταλυτική υδρογόνωση του C 2 Η 4 : (Α) Μόρια C 2 Η 4 και Η 2 διαχέονται προς καταλύτη, (Β) Σχηματίζουν δεσμούς με την επιφάνεια αυτού, (Γ) Άτομα Η μεταναστεύουν προς C 2 Η 4 αντιδρούν και σχηματίζουν C 2 Η 6, (Δ) Το μόριο C 2 Η 6 διαχέεται μακρυά από τον καταλύτη

ΚΑΤΑΛΥΣΗ Καταλύτες επιφανειών βρίσκουν εφαρμογή στους καταλυτικούς μετατροπείς των αυτοκινήτων όπου τα βλαβερά αέρια των καυσαερίων (ΝΟ, CO) μετατρέπονται σε αβλαβείς ουσίες (Ν 2, CO 2 ) Καταλυτικός μετατροπέας αυτοκινήτων Ο καταλύτης είναι προσροφημένος πάνω σε ειδικό υλικό στήριξης (π.χ. αλουμίνα, Αl 2 O 3 )

ΚΑΤΑΛΥΣΗ Ένζυμα είναι μεγάλα πρωτεϊνικά μόρια που δρουν σαν εκλεκτικοί καταλύτες χρησιμοποιούμενοι από βιολογικούς οργανισμούς για να καταλύουν συγκεκριμένες αντιδράσεις ορισμένων ουσιών Ενζυμική δράση (μοντέλο κλειδαριάς και κλειδιού) Το ένζυμο διαθέτει ενεργό κέντρο (κλειδαριά), όπου συνδέεται το υπόστρωμα S (κλειδί) για να σχηματίσει σύμπλοκο ενζύμου-υποστρώματος. Στη διάρκεια της σύνδεσης δεσμοί εξασθενούν και άλλοι σχηματίζονται δημιουργώντας προϊόντα, P, που εγκαταλείπουν το ένζυμο. E + S ES E + P

Αναφορά Το υλικό της παρουσίασης προέρχεται από τις Πανεπιστημιακές παραδόσεις της καθηγήτριας Μαγδαληνής Σουπιώνη Oι εικόνες που περιέχονται στην ενότητα προέρχονται από το προσωπικό αρχείο της καθηγήτριας Μαγδαληνής Σουπιώνη

Σημείωμα Αναφοράς Copyright, Πανεπιστήμιο Πατρών, Μαγδαληνή Σουπιώνη. «Χημεία II». Έκδοση: 1.0. Πάτρα 2015. Διαθέσιμο από τη δικτυακή διεύθυνση: https://eclass.upatras.gr/courses/geo327/

Σημείωμα Αδειοδότησης Το παρόν υλικό διατίθεται με τους όρους της άδειας χρήσης Creative Commons Αναφορά, Μη Εμπορική Χρήση Παρόμοια Διανομή 4.0 [1] ή μεταγενέστερη, Διεθνής Έκδοση. Εξαιρούνται τα αυτοτελή έργα τρίτων π.χ. φωτογραφίες, διαγράμματα κ.λ.π., τα οποία εμπεριέχονται σε αυτό και τα οποία αναφέρονται μαζί με τους όρους χρήσης τους στο «Σημείωμα Χρήσης Έργων Τρίτων». [1] http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/ Ως Μη Εμπορική ορίζεται η χρήση: που δεν περιλαμβάνει άμεσο ή έμμεσο οικονομικό όφελος από την χρήση του έργου, για το διανομέα του έργου και αδειοδόχο που δεν περιλαμβάνει οικονομική συναλλαγή ως προϋπόθεση για τη χρήση ή πρόσβαση στο έργο που δεν προσπορίζει στο διανομέα του έργου και αδειοδόχο έμμεσο οικονομικό όφελος (π.χ. διαφημίσεις) από την προβολή του έργου σε διαδικτυακό τόπο Ο δικαιούχος μπορεί να παρέχει στον αδειοδόχο ξεχωριστή άδεια να χρησιμοποιεί το έργο για εμπορική χρήση, εφόσον αυτό του ζητηθεί

Τέλος Ενότητας