ORGANICKÁ CHÉMIA Pre zubné lekárstvo

ORGANICKÁ CHÉMIA Pre zubné lekárstvo Ďuračková Zdeňka 2017 Ústav lekárskej chémie, biochémie a klinickej biochémie LF UK

Teória štruktúry organických zlúčenín (vzťah medzi štruktúrou, vlastnosťami a funkciou biochemicky významných zlúčenín) Organická chémia chémia uhľovodíkov a ich derivátov 6C 1s 2 2s 2 2p x1 2p y1 2p z 0 C = O Uhlík v základnom stave 6C 1s 2 2s 1 2p x1 2p y 1 2p z 1 O = C = O Uhlík v excitovanom stave C

Základné princípy štruktúry organických zlúčenín - uhlík je štvorväzbový C - všetky 4 väzby sú rovnocenné (hybridizácia s-, a p-orbitálov na valenčnej vrstve atómu uhlíka) - medzi atómami uhlíka môže byť jednoduchá, dvojitá, alebo trojitá väzba (σ a π väzba) C C C = C C = C - atómy uhlíka tvoria reťazce jednoduché, rozvetvené a cyklické - medzi atómami uhlíka môžu byť viazané atómy kyslíka, síry, alebo dusíka

Typy štruktúr uhľovodíkov Alkény Acyklické (necyklické) Nenasýtené Nasýtené Alkíny UHĽOVODÍKY Cyklické Alicyklické Aromatické Cykloalkány Cykloalkény Heterocyklické zlúčeniny (O, S, N,)

ŠTRUKTÚRA ORGANICKÝCH ZLÚČENÍN Organické zlúčeniny podľa usporiadania uhlíkového reťazca:1 1. Acyklické (necyklické) 2. Cyklické nerozvetvené (lineárne) CH 3 -CH 2 -CH 3 rozvetvené CH 3 -CH-CH 3 CH 3 alicyklické aromatické (arény) heterocyklické N

Izoméria organických zlúčenín (existencia dvoch, alebo viacerých zlúčenín s identickým molekulovým vzorcom, ale odlišnou štruktúrou) Typy izomérie Konštitučná (n-propanol, 2-propanol) Konfiguračná (stereoisoméria) - geometrická (cis-, trans-) (kys. fumarová, maleínová) - optická (chiralita, D/L - izoméria) (D-AK, L-AK) Konformácia molekúl (stoličková, vaničková)

Reaktivita uhľovodíkov nasýtené uhľovodíky (alkány) - substitúcia (radikálová reakcia, katalyzátor, UV) - eliminácia (dehydrogenácia) (katalyzátor) (Pt, enzým) nenasýtené uhľovodíky (alkény, alkíny) - adícia : vodík (hydrogenácia) alkány halogén (halogenácia) halogén deriváty voda - oxidácia - štiepenie väzby aromatické uhľovodíky dihalogénalkány monohalogénalkány hydroxyderiváty (alkoholy) - substitúcia: halogenácia - Cl X (elektrofilná sulfonácia - SO 3 H substitúcia) nitrácia - NO 2 acylácia - CO-R alkylácia - CH 2 -CH 3 X

1. Adícia REAKCIE ORGANICKÝCH ZLÚČENÍN 2H CH 2 = CH 2 --------> CH 3 CH 3 2. Substitúcia CH 2 CH 2 Cl + - --------> CH 3 CH 2 +Cl - 3. Eliminácia - H 2 O CH 3 CH CH CH 2 ---------> CH 3 CH 2 = CH 2 CH 3 H 2 butanol 2 butén

UHĽOVODÍKY Acyklické (alifatické) Alkány: nasýtené uhľovodíky, jednoduché ( ) väzby, väzbový uhol 109 homologický rad, -CH 2 - homologický prírastok, sumárny vzorec C n H 2n+2 nepolárne zlúčeniny, rozpustné v nepolárnych rozpúšťadlách, nerozpustné v H 2 O velmi malá reaktivita, charakteristické reakcie - substitučné (teplota, UV žiarenie) - napr. metán, etán, propán, bután, pentán, hexán, izobután

Alkény nenasýtené uhľovodíky, dvojitá väzba ( ), väzbový uhol 120 homologický rad, sumárny vzorec C n H 2n reaktívne, charakteristické reakcie adičné (Markovnikovo pravidlo) CH 2 = CH 2 + H CH 2 CH 2 H etén (etylén) etanol katalyzátor CH 2 = CH 2 + H 2 CH 3 CH 3 etén etán

Diény (2 dvojité väzby) s kumulovanými, konjugovanými alebo izolovanými dvojitými väzbami reaktívne, významná reakcia adičná polymerizácia, napr. n CH 2 = C CH = CH 2 ----- - -CH 2 - C = CH CH 2 - n - CH 3 CH 3 2-metyl-1,3-butadién izoprén prírodný kaučuk polymér izoprénu - Izoprenoidy (napr. terpény, steroidy)

Alkíny nenasýtené uhľovodíky, trojitá väzba ( ), väzbový uhol 180 homologický rad, sumárny vzorec C n H 2n-2 reaktívne, charakteristické reakcie adičné, napr. CH CH + HCl CH 2 = CH Cl Etín (acetylén) chlóretén (vinylchlorid) CH CH + H CH 2 = CH CH 3 C = O H Etín (acetylén) vinylalkohol etanal (acetaldehyd) Tautoméria : enol- oxo-

Cyklické uhľovodíky ALICYKLICKÉ napr.: cyklopentán, cyklohexán, cyklohexén, cyklohexadién, cyklopentanoperhydrofenantrén Stereochémia cyklohexánu stoličková a vaničková forma (väzbový uhol 109 ) Stoličková Vaničková

AROMATICKÉ (ARÉNY) základný uhľovodík benzén aromatický charakter rovinný útvar (120 väzbové uhly) π - elektróny rovnomerne rozložené (delokalizované) po celom kruhu polycyklické arény, napr. NAFTALÉN ANTRACÉN

HETEROCYKLICKÉ ZLÚČENINY päť- alebo šesťčlánkové s jedným alebo viacerými heteroatómami kondenzované heterocyklické zlúčeniny s dvomi alebo viacerými heteroatómami O NH S furán pyrol tiofén N N NH imidazol S tiazol

N N N O pyridín pyrimidín pyrán (2H-pyrán) N N N NH N H purín pyrimidín + imidazol indol benzpyrol

Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín O S Furán Tiofén S CH 3 Ribóza Deoxyribóza Metyltiofén - v grilovanom mäse

Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 2 N S tiazol NH pyrol Tiamín vitamín B1 P P Súčasť karboxyláz oxidačná dekarboxylácia alfa-oxokyselín Metabolizmus sacharidov v mozgu Porfín porfyrín - hém

Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 3 NH N Biotin imidazol Histidín Purín

N N N O pyridín pyrimidín pyrán (2H-pyrán) N N N NH N H purín pyrimidín + imidazol indol benzpyrol

Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 4 O 2H pyrán Pyrán Glukóza Vitamín E

Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 5 N pyridín Amid kys. nikotínovej Niacín Vitamín PP NAD +

Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 6 N N pyrimidín Purín Pyrimidínové dusíkové zásady

Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 7 Kyselina močová kofeín teofylín

Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 8 N H Indol benzén + pyrol Tryptofán Lysergová kyselina

DERIVÁTY UHĽOVODÍKOV náhrada atómu vodíka (-ov) uhľovodíka iným atómom alebo skupinou atómov, tzv. charakteristickou (funkčnou) skupinou Typ zlúčeniny CHARAKTERISTICKÉ SKUPINY A ICH OZNAČENIE Halogénuhľovodíky Charakteristická skupina F Cl Br I Predpona Fluor- Chlór- Bróm- Jód- Nitroderiváty NO 2 Nitro- Nitrózoderiváty NO Nitrózo- Aldehydy HC=O Oxo- - al Ketóny Karboxylové kyseliny C=O Oxo- -on Prípona CO Karboxy- -ová kyselina

Alkoholy Hydroxy- -ol Tioly SH Merkapto- Tio- -tiol Étery O-R R-oxy Sulfidy S-R R-tio Disulfidy S-S Sulfónové kyseliny SO 3 H Sulfo- Sulfonová kyselina Amíny NH 2 Amino- - amín Imíny =NH Imino- - imín Oxímy =N- Hydroxylimino- - oxím Nitrily C N Kyano- - nitril

HALOGÉNDERIVÁTY nukleofilná substitúucia δ+ C X δ- + - H-C- + X - Vysoká toxicita Tyroxíne Tetrajódtyronín T4 Triiódtyroníne T3 28

HALOGÉNDERIVÁTY UHĽOVODÍKOV - nerozpustné vo vode, rozpustné v alkoholoch a éteroch - polárna kovalentná väzba C-halogén charakteristické reakcie - substitučné (heterolytický zánik väzby), ako alkylačné činidlá praktické použitie ako rozpúšťadlá nepolárnych látok (CCl 4 ) monoméry pre výrobu makromolekulových látok (PVC, umelý kaučuk, teflon), v chladiarenskom priemysle (freóny napr.dichlor-difluormetán) jodoform dezinfekčné účinky insekticídy dioxíny narkotiká (napr. halotan, CF 3 -CHBrCl)

Toxicita halogénderivátov toxicita pôsobia najmä na centrálne nervstvo tetrachlórdibenzodioxín karcinogén, teratogén, mutagén (c 1mg.l -1 ) /dioxíny/ kancerogény alebo podozrivé karcinogény (CHCl 3, CCl 4 ) DDT insekticíd DichlórDifenylTrichlóretán (1948 dostal Švajčiar Paul Hermann Müller za objav DDT Nobelovu cenu Dioxín

HYDROXYDERIVÁTY UHĽOVODÍKOV 1. ALKOLY Polarita väzby O H - reaktivita hydroxyderivátov Asociácia molekúl alkoholov vodíkovými väzbami (vyššie teploty topenia a varu) Rozdelenie: 1.podľa väzbového miesta - skupiny v reťazci - primárne ( 1- butanol) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 - sekundárne (2-butanol CH 3 CH 2 CH CH 3 - terciálne (terc. butanol) CH 3 CH 3 C CH 3

2. podľa počtu skupín - monohydroxyderiváty - dihydroxyderiváty (dioly), napr. etándiol (etylénglykol) - trihydroxyderiváty (trioly), napr. propántriol (glycerol) - polyhydroxyderiváty (patria medzi sacharidy) CH 2 CH 2 CH 2 CH CH 2 CH 2 O etylénglykol glycerol glukóza

HYDROXYDERIVÁTY (alkoholy a fenoly) Oxidácia alkoholov H - O - H R - alkohol R Ar fenol Ar Éter R O R R-CH 2 - R-CH=O R-CO R R CH- ox -2H ox -2H R R C=O ox ox H 2 O štiepenie väzby medzi atómami uhlíka

3. terciárne: stálosť voči miernym oxidačným činidlám štiepenie väzby C C silnými oxidačnými činidlami (K 2 Cr 2 O 7 ) CH 3 CH 3 oxidácia CH 3 C CH 3 C = O + HCO CH 3 acetón kys. mravčia

Oxidácia diolov CH 2 CO HC = O CO CH 2 CH 2 CO CO Etándiol kys.glykolová kys.glyoxálová kys. oxálová Oxidácia triolov CH 2 CH 2 HC = O CO ox. ox ox C = O CH CH CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 dihydroxyacetón glycerol glyceraldehyd kys. glycerová

- Kyslý charakter alkoholov CH 3 - CH 2 -O-H + Na CH 3 - CH 2 -O - + Na + + H 2 O Alkoholát sodný alkoxid - Toxicita alkoholov

Zásaditý charakter alkoholov a éterov H + CH 3 - CH 2 -O-H + H + Cl - CH 3 - CH 2 - O-H Cl - Alkoxóniová soľ H + CH 3 O CH 3 + H + Cl - CH 3 O CH 3 Cl - Alkoxóniová soľ

Tvorba vodíkových väzieb (môstikov) R O δ- δ+ H δ+ δ- H O R Vyšší bod varu cca 80 C R O R cca 40 C R O R

Esterifikácia s organickými kyselinami - pri karboxylových kyselinách R + HOOC R R O CO R + H 2 O ester

Reakcie s anorganickými kyselinami R + HO P = O - H 2 O R O P = O monoester

Reakcie s anorganickými kyselinami R + HO P = O - H 2 O R O P = O monoester + HO R R O P = O - H 2 O

Reakcie s anorganickými kyselinami R + HO P = O - H 2 O R O P = O monoester R O P = O + HO R - H 2 O O R R O P = O diester

Esterifikácia glycerolu s H 3 PO 4 CH 2 CH 2 CH CH + H 2 O 1 CH 2 + H O P = O 1 CH 2 O P = O 1-glycerolfosforečná kyselina (kyselina fosfatidová) (metabolit a štruktúrna zložka zložených lipidov)

= = = -vo forme aniónov pri ph väčšiny telových tekutín: O O - H + - H + R-O P R-O P O - R-O P O - + H + + H + O - ph << 7 ph 7 ph 7 o

fosfoanhydridové zoskupenie O O R O - P O ~ P protóndonorové skupiny fosfoesterová väzba

ATP + H 2 O ADP + Pi G 0-32 kj.mol-1 0

FENOLY -priamo na aromatickom jadre sa viaže jedna, resp. viac skup. -väčšia acidita fenolov v porovnaní s alkoholmi -chemické reakcie O H C O O H O H O H Fenol Hydrochinón Kyselina salicylová

- Kyslý charakter fenolov (vyšší ako u alkoholov) + Na O - + Na + + H 2 O Fenolát sodný - Toxicita alkoholov a fenolu

Oxidácia dihydroxyarénov difenolov - tvorba chinónov, cyklických konjugovaných -diketónov -2H +2H O O nenasýtený cyklický di-ketón p-dihydroxybenzén ( hydrochinón) p-benzochinón - Chinóny sú farebné (pigmenty rastlín) - antioxidačná funkcia fenolov sa spája s reverzibilnou oxidáciou difenolov na chinóny (napr. KoQ) - dezinfekčné vlastnosti fenolov

1853 - Charles Frederic Gerhardt Syntéza acylpyrínu CO 2-Hydroxybenzoic acid (salicylic acid) + CH 3 CO Acetic acid - H 2 O 1899 Prvá fľaška s acylpyrínom CO O CO CH 3 Acetylsalicylic acid acylpyrín

OXOZLÚČENINY (aldehydy a ketóny) O δ- R C δ+ C δ+ = O δ- R H R Aldehydy Ketóny

Chemické reakcie oxozlúčenín Oxidácia a redukcia aldehydov O R C H aldehyd oxidácia redukcia 2H (Ni) alebo donor H: O R C karboxylová kyselina R CH 2 primárny alkohol

Oxidácia a redukcia ketónov O R C R Ketón Oxidácia redukcia katalyzátor Ni alebo donor H relat. stabilné voči oxidácii R CH R sekundárny alkohol

Reakcie adičné a kondenzačné - tvorba poloacetálov a acetálov poloacetálový hydroxyl O O CH 3 R C H + CH 3 R C H + CH 3 R C H + H 2 O O CH 3 O CH 3 Aldehyd Alkohol Poloacetál Acetál - poloacetálové formy sacharidov - relatívne stále (intermediáty pri tvorbe acetálov - glykozidov)

Aldolová kondenzácia (aldehydy s - vodíkom) O 1 CH 3 C H + CH 3 CH 2 C H CH 3 CH CH C H 3 O CH 3 O 3- hydroxyaldehyd = aldol O CH 3 C H + CH 3 C CH 3 CH 3 CH CH 2 C CH 3 O O 4-hydroxy-2-pentanon

Kondenzácia s primárnymi amínmi - tvorba imínov (Schiffove zásady) R CH = O + H 2 N CH 3 R CH = N CH 3 aldimín R C = O + H 2 N CH 3 R C = N CH 3 R ketón R ketimín Schiffové zásady - významné intermediáty biochemických reakcií - väzba karbonylových zlúčenín na voľné aminoskupiny bielkovín

KARBOXYLOVÉ KYSELINY - Posun - elektrónov skupiny C = O - Polarizácia väzby O H 120 C 120 O 120 O H R C = O R C O O + H + - zväčša slabé kyseliny, K(disoc.konšt.) = rádovo 10-5 - podľa počtu skupín CO: mono-, di- a trikarboxylové kyseliny - nasýtené a nenasýtené

Chemické reakcie karboxylových kyselín 1.Neutralizácia - tvorba solí CH 3 CO + Na Kyselina octová CH 3 COO - Na + + H 2 O octan sodný sodné a draselné soli - dobre rozpustné vo vode (CO) 2 + Ca() 2 (COO) 2 Ca + H 2 O kyselina šťavelová (oxálová) šťavelan (oxalát) vápenatý nerozpustný (močové kamene) - organické kyseliny pri ph okolo7,4 v bunkách tvoria soli - disociované vo forme aniónov R COO - - mydlá sodné a draselné soli vyšších karboxylových kyselín, - kyseliny palmitovej CH 3 (CH 2 ) 14 - CO - kyseliny steárovej CH 3 (CH 2 ) 16 - CO

Nukleofilné substitučné reakcie - vznik funkčných derivátov karboxylových kyselín /esterov, amidov, anhydridov, halogenidov/ - náhradou skupiny kabroxylu nukleofilom - napr. esterifikácia (+) (-) H CO + HO CH 3 kyselina mravčia H + H CO O CH 3 + H 2 O mravčan metylový

Hydrolýza esterov R CO O R 1 + H 2 O R CO + R 1 Ester kyselina alkohol Alkalická hydrolýza esterov, tzv. zmydelňovanie: R CO OR 1 + Na R COO Na + + R 1 Soľ kyseliny Mydlá sodné alebo draselné soli vyšších karboxylových kyselín vznikajú alkalickou hydrolýzou tukov

NÁZOV KYSELINY VZOREC NÁZOV SOLI substitučný triviálny R-CO R- COO metánová mravčia HCO mravčan/formiát etánová octová CH 3 CO octan/acetát etándiová šťavelová HOOC-CO šťavelová oxálová oxálová propándiová malónová HOOC- CH 2 -CO malonát butándiová jantárová sukcinát HOOC-(CH 2 ) 2 -CO pentándiová glutárová HOOC-(CH 2 ) 3 -CO glutarát buténdiová fumárová(trans) HOOC-CH=CH-CO maleínová(cis) fumarát 2-hydroxy- mliečna CH 3 -CH-CO laktát propánová 3-hydroxybutánová CH 3 CH-CH-CO 3-hydroxybutyrát

2-hydroxy- HOOC-CH-CH 2 CO - jantárová malát dihydroxy- vínna HOOC-CH-CH CO tartrát jantárová vínan citrónová CH 2 - CO HO C - CO CH 2 CO citrát 2-oxopropánová pyrohroznová CH 3 - CO- CO pyruvát 3-oxobutánová acetoctová 2-oxojantárová oxáloctová 2-oxopentánová 2-oxoglutárová CH 3 - CO-CH 2 CO HOOC-CH 2 CO-CO HOOC-(CH 2 ) 2 -CO-CO acetacetát oxálacetát 2-oxoglutarát oxaljantárová HOOC-CO-CH(CO)CH 2 (CO) oxalsukcinát

DERIVÁTY KARBOXYLOVÝCH KYSELÍN 1. Funkčné - náhrada H alebo - skupiny karboxylu inou skupinou (atómom) - estery, tioestery, halogenidy, amidy, anhydridy 2. Substitučné - náhrada atómu vodíka (-ov) v bočnom uhlíkatom reťazci kyseliny iným atómom alebo skupinou (-ami) - hydroxykyseliny, oxokyseliny, aminokyseliny, halogénkyseliny

DERIVÁTY KARBOXYLOVÝCH KYSELÍN O Funkčné deriváty R C O H Acyl- - M (soľ) X (halogenidy) NH 2 (amidy) O R (estery) O CO R (anhydridy) N (nitrily)

Amidy karboxylových kyselín O R C O H + NH 3 R C NH 2 + H 2 O O Amid karboxylovej kyseliny Amid kyseliny nikotínovej Niacín Vitamín PP 66

- prenos acylu v biochemických reakciách - koenzýma, HS - KoA - aktivuje kyseliny v metabol.pochodoch: R CO + HS KoA R CO ~ S-KoA + H 2 O Acyl- acetylkoenzým A - tioester - tioestery aktivované formy karboxylových kyselín (acylov) v živých bunkách, napr. R- CO ~ KoA acyl KoA CH 3 CO ~ KoA spoločný intermedát metabolizmu tukov, sacharidov a bielkovín, - substrát Krebsovho (citrátového) cyklu

- substitučné deriváty γ(4) β(3) α(2) 1 O R CH 2 CH 2 CH C H! - X (halogén karboxylové kyseliny) - (hydroxy kyseliny) - NH 2 (aminokyseliny) = O (aldehydo- a keto- kyseliny)

α - Hydroxykyseliny α hydroxykyseliny dehydratujú za zvyšenej teploty na laktidy CH 3 CH CO + HOOC HO CH CH 3-2 H 2 O CH 3 CH CO O O CO CH CH 3 laktid

Syntéza polylaktidov - imunoadjuvant zsložený na mikroa nano-časticiach pre orálne a mimočrevné podávanie - materiál pre podávanie liekov s kontrolovaným uvoľňovaním (systém na cielené a kontrolované podávanie kyseliny folovej v organizme) 70

- a λ-hydroxykyseliny hydroxykyseliny dehydratujú za zvyšenej teploty na nenasýtené kyseliny: -H 2 O CH3 3 CH CH 2 1 CO CH3 CH = CH CO T 3 Hydroxybutánová kyselina 2- Buténová kyselina λ hydroxykyseliny dehydratujú za zvyšenej teploty na laktóny γ β α R CH CH 2 CH 2 C O -H 2 O R CH CH 2 CH 2 C=O O H O γ hydroxykyselina γ laktón

Syntéza kyseliny askorbovej D glukuronová kyselina + 2H CO HO CH HO CH O = C HO CH HO CH O HC HC HO CH HO CH HO CH 2 HO CH 2 CH 2 HO CH O =O L-gulónová kyselina - 2H L-gulónolaktóndehydrogenáza L-gulónolaktón Kys. L-askorbová (vitamín C)

Oxidácia hydroxykyselín CH 3 CH CO kyselina mliečna +2H -2H CH 3 C CO O kyselina pyrohroznová β α CH 3 CH CH 2 CO kyselina β - hydroxymaslová +2H -2H CH 3 CO CH 2 CO kyselina acetoctová

Dekarboxylácia CH 3 CH 2 CO - CO 2 CH 3 - CH 3 kyselina propánová etán O=C CO CH CO CH 2 CO kyselina oxaljantárová CO 2 CO 2 HOOC CH 2 CH 2 CO CO (O) kyselina oxoglutárová HOOC CH 2 =CH 2 CO kyselina fumarová dehydrogenácia HOOC CH 2 CH 2 CO kyselina jantárová

Reakcie ß-oxokyselín významné v metabolizme tukov ß α CH 3 C CH 2 CO O Kyselina acetoctová NADH + H + hydrogenácia CO 2 ketónotvorné štiepenie ( - ) acid forming cleavage CH 3 CH CH 2 CO Kyselina -hydroxymaslová CH 3 CO CH 3 Acetón 2 CH 3 CO Kyselina octová

Ketolátky v organizme V stopovom množstve v krvi, v moči Vo vyššej koncentrácii v moči ketonúria (hladovenie, diabetes) CH3 CO CH 2 CO kyselina acetoctová CH 3 CH CH 2 CO kyselina β - hydroxymaslová CH 3 CO CH 3 acetón

Syntéza kyseliny citrónovej O=C-CO CH 2 -CO + CH 3 -CO-S-KoA H 2 O H 2 C-CO HO-C-CO + KoA-SH H 2 C-CO Kyselina oxáloctová Acetyl-KoA Kyselina citrónová

ORGANICKÉ ZLÚČENINY DUSÍKA Amíny - primárne R-NH 2 - sekundárne R-NH-R - terciálne R-N-R zásadité vlastnosti tvorba amóniových solí R R NH 2 + H + R NH 3 +

Vznik biologicky významných amínov N CH 2 CH CO N CH 2 CH 2 NH 2 NH 2 CO 2 N H Histidín N H Histamín HO CH 2 CH CH 3 + 3 CH 3 + CO HO CH 2 CH 2 NH 2 HO CH 2 CH 2 N CH 3 NH 2 Serín CO 2 Etanolamín cholín Cholín CH 3

ORGANICKÉ ZLÚČENINY SÍRY Tioly R-SH (disulfidy, tioestery) Sulfidy R-S-R (sulfoxidy, sulfóny) Sulfónové kyseliny, sulfonamidy R SO 3 H R SO 2 NH 2 Heterocyklické zlúčeniny so sírou (tiofén, tiazol) N S Tiofén S tiazol

Redoxné reakcie tiolov oxid R SH + HS R R S S R + 2H red

Redoxné reakcie tiolov - vplyv na štruktúru bielkovín oxidácia redukcia S S

Oxidácia glutatiónu OOC-CH-CH 2- CH 2 -CO-NH-CH-CO-NH-CH 2 -COO - NH 3 + CH 2 SH dehydrogenácia SH NH + 3 CH 2-2H OOC-CH-CH 2- CH 2 -CO-NH-CH-CO-NH-CH 2 -COO 2 GSH GSSG + 2H

Opýtaš sa, budeš 5 minút vyzerať ako blbec. Neopýtáš sa, budeš blbcom po celý život. Čínské príslovie