6. LATVIJAS UNIVERSITĀTES ĶĪMIJAS FAKULTĀTES JAUNO ĶĪMIĶU KONKURSA 2.KĀRTAS UZDEVUMU ATBILDES 8.-9.klases uzdevumi 1. uzdevums Vai tu to vari? Gāzes Ķīmisko reakciju vienādojumi Ūdeņradis, oglekļa dioksīds, sērūdeņradis, acetilēns un hlors. Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 CaCO 3 + 2HCl CaCl 2 + CO 2 + H 2 O FeS + H 2 SO 4 H 2 S + FeSO 4 CaC2 + 2 H2O C2H2 + Ca(OH)2 MnO2+ 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O 2. uzdevums Burvja pirksts Novērotā izskaidrojums HCl masas daļa % Apskatīsim gadījumu, kad pakāpeniski tiek pievienota sālsskābe pie sodas šķīduma. Tā kā šajā gadījumā sālsskābi pievieno pakāpeniski, tad līdz beigām vairākumā ir sodas šķīdums. Ja vairākumā ir sodas šķīdums, tad notiek šāda reakcija: HCl + Na 2 CO 3 NaHCO 3 + NaCl Kā redzam, šajā reakcijā gāzes nerodas un produkta masa ir 200 grami. Apskatīsim gadījumu, kad pakāpeniski tiek pievienots sodas šķīdums pie sālsskābes. Šajā gadījumā līdz beigām vairākumā ir sālsskābe. Ja vairākumā ir sālsskābe, tad notiek šāda reakcija: 2HCl + Na2CO3 2NaCl + CO2 + H2O kā redzam, šī reakcija notiek ar gāzes izdalīšanos. Tā kā teikts, ka šajā gadījumā iegūtā šķīduma masa ir 197 grami, tad varam spriest, ka šie 3 grami arī bija CO2, kas kā gāze izdalījās. 4,96% 1
100% 3. uzdevums Izlaušanās Paņēmiena apraksts Ķīmisko reakciju vienādojumi 1) Oksīdu maisījumu reducē ar ūdeņradi. Metāli ir tīrā veidā, bet joprojām atrodas maisījumā. 2) Dzelzi var attīrīt no maisījuma ar magnēta palīdzību. 3) Cinka un vara maisījumu šķīdina sālsskābē, izreaģē cinks, bet varš nē. 4) Iegūto maisījumu, kas sastāv no cinka hlorīda un vara, nofiltrē, uz filtra paliek varš, filtrātā cinka hlorīds. 5) Atlikušajam cinka hlorīdam pievieno nātrija hidroksīdu. Iegūto cinka hidroksīdu karsējot, iegūst cinka oksīdu, kuram pēcāk var pievienot ūdeņradi, tādējādi iegūstot tīru cinku. ZnO + H2 Zn + H2O CuO + H 2 Cu + H 2 O Fe 2 O 3 + 3H 2 2Fe + 3H 2 O (ar magnētu atdala Fe) Zn + 2HCl ZnCl 2 + H 2 ZnCl2 + 2NaOH 2NaCl + Zn(OH)2 Zn(OH)2 t ZnO + H2O ZnO + H2 Zn + H2O 4. uzdevums Vecmāmiņas mantojums Pārējie metāli Zn un Cu Katra masas monētā metāla daļa Ni: 20,7% Zn: 49,5% Cu: 30,3% 2
Ķīmisko reakciju vienādojumi www.grindeks.lv Vienīgais metāls, kas reaģē ar nātrija hidroksīda šķīdumu, ir cinks. Tātad: n(zn) = n(h2) = V / V0 = 0.466 / 22.4 = 0.0208 mol m(zn) = n M = 0.0208 65.4 = 1.36 g w(zn) = m(zn) / m(kop.) = 1.36 / 2.75 = 0.495 = 49.5 % Ar sālsskābi reaģē gan cinks, gan niķelis. n(zn + Ni) = n(h 2 ) = V / V 0 = 0.684 / 22.4 = 0.0305 mol n(ni) = n(zn + Ni) n(zn) = 0.0305 0.0208 = 0.0097 mol m(ni) = n M = 0.0097 58.7 = 0.57 g w(ni) = m(ni) / m(kop.) = 0.57 / 2.75 = 0.207 = 20.7 % Ar slāpekļskābi reaģē visi trīs metāli. n(zn + Ni + Cu) = 0.5 n(no 2 ) = 0.5 V / V 0 = 0.5 1.954 / 22.4 = 0.0436 mol n(cu) = n(zn + Ni + Cu) n(zn) n(ni) = 0.0436 0.0208 0.0097 = 0.0131 mol m(cu) = n M = 0.0131 63.5 = 0.833 g w(cu) = m(cu) / m(kop.) = 0.833 / 2.75 = 0.303 = 30.3 % Var viegli pārbaudīt, ka kopā visi trīs metāli veido aptuveni 100% no monētas masas. Piebilde: uzdevumā ir gadījusies neliela neprecizitāte patiesībā gāzes daudzumam reakcijā ar slāpekļskābi vajadzēja būt 1.945 L, nevis 1.954 L. Tāpēc ja vara masa tiek rēķināta no visas monētas masas atņemot abu pārējo metālu masu, rezultāts iznāk nedaudz atšķirīgs (m(cu) = 0.820 g; w(cu) = 29.8 %). Atvainojamies par pieļauto neprecizitāti! Ni + 2HCl NiCl 2 + H2 Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 Ni + 4HNO 3 Ni(NO 3 ) 2 + 2H 2 O + 2NO 2 Zn + 4HNO3 Zn(NO3)2 + 2H2O + 2NO2 Cu + 4HNO3 Cu(NO3)2 + 2H2O + 2NO2 Zn + 2NaOH + 2H 2 O Na 2 [Zn(OH) 4 ] + H 2 5. uzdevums Sasodītā soda Ūdens skaits x molekulu [3,3 10] Sākumā uzrakstām ķīmisko reakciju vienādojumus: Na2CO3 xh2o Na2CO3 + xh2o 2NaHCO 3 Na 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 3
Maisījuma sastāvs masas daļās % www.grindeks.lv Zināms, ka ar nātrija hidroksīda šķīdumu izreaģē izdalītā ogļskābā gāze, tālab varam noteikt, ka m(co2) = 0,786 g. n(co 2 ) = m/m = 0,786/44,01 = 0,01786 mol n(nahco3) = 2 n(co2) = 2 0,01786 mol = 0,03572 mol m(nahco3) = n(nahco3) M = 0,03572 84 = 3,00 g No nātrija hidrogēnkarbonāta iegūtais ūdens daudzums ir: n(h 2 O) = n(co 2 ) = 0,01786 mol Kopējā reakcijā izdalītā ūdens masa ir: m(h 2 O, kop) = 10,0 6,37 0,786 = 2,844 g un daudzums: n(h2o, kop) = m(h2o, kop)/m = 2,844/18,02 = 0,15782 mol Tātad no nātrija karbonāta kristālhidrāta izdalītais ūdens daudzums ir: n(h2o, kristh) = n(h2o, kop) n(h2o, hidrogēnkarb) = 0,15782 0,01786 = 0,1400 mol 4,22 g nogulsnes atbilst kalcija karbonātam: n(caco3) = m/m = 4,22/100,09 = 0,04216 mol = n(soda) + n(kristh) Vienādojumu sistēmas otru vienādojumu atrodam, izmantojot masas. Zinām, ka sodas un dehidratēta kristālhidrāta kopējā masa ir 6,37 masa no nātrija hidrogēnkarbonata iegūtajai sodai, ko atrodam kā: m(na 2 CO 3 no dzer sodas) = m(dzer soda) M(soda)/(2 M dzer soda) = 3,00 105,99/(2 84) = 1,893 g Tātad m(soda) + m(deh kristh) = 6,37 1,89 = 4,48 g Iegūstam vienādojumu sistēmu, kur abi vienādojumi gan sniedz vienu un to pašu informāciju, tālab uzdevumu nevaram atrisināt precīzi. Varam tikai norādīt robežas, kādās var būt x un katrs savienojums. Mazākā iespējamā x vērtība būs gadījumā, kad w(soda) = 0. Šādā gadījumā m(deh kristh) = 4,48 g un tā daudzums ir 4,48/106 = 0,04226 mol. Šādā gadījumā x = 0,1400/0,04226 = 3,3 Maksimālā x vērtība ir 10. Šādā gadījumā n(deh kristh) = n(h 2 O, kristh)/10 = 0,1400/10 = 0,01400 mol un tā masa ir 0,0140 (106+180) = 4,00 g. Pāri paliek 10 3 4 = 3 g sodas. NaHCO3: 30% Na 2 CO 3 : [0 30%] un Na 2 CO 3 xh 2 O: [70 40%], ja x mainās robežās [3,3 10] 4
Ķīmisko reakciju vienādojumi www.grindeks.lv Na2CO3 xh2o Na2CO3 + xh2o 2NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 CO 2 + 2NaOH Na 2 CO 3 + H 2 O CaCl 2 + Na 2 CO 3 CaCO 3 + 2NaCl 6. uzdevums Tik vienādi bet reizē tik atšķirīgi A: B: C: Norādot elementu oksidēšanās pakāpes H 3 PO 2 = H(PH 2 O 2 )( +1, +5, 1 un 2 attiecīgi) H3PO3 = H2(PHO3)( +1, +5, 1 un 2 attiecīgi) H 3 PO 4 (+1, +5 un 2 attiecīgi) Cietais rieksts D: E: F: G: H: I: Ķīmisko reakciju vienādojumi: PH 4 I PH3 I2 Na 2 (PHO 3 ) Na (PH2O2) Na 3 PO 4 1. 2РН4I + 7H2SO4 2Н2(РНО3) + I2 + 7SO2 + 8Н2О 2. PH4I (80 o C) PH3 + HI 3. PH 3 + 2I 2 + 2H 2 O H(PH 2 O 2 ) + 4HI 4. 2РН4I + 18HNO 3 2Н3РО4 + I 2 +18NO 2 + 10Н2О 5. PH3 + HI PH4I 6. 3H(PH2O2) (70 o C) 2H2(PHO3) + PH3 7. 2H(PH 2 O 2 ) (160 o C) H 3 PO 4 + PH 3 8. H(PH 2 O 2 ) + NaOH Na(PH 2 O 2 ) + H 2 O 9. H2(PHO3) + 2NaOH Na2(PHO3) + 2H2O 10. H 3 PO 4 + 3H 2 O Na 3 PO 4 + 3H 2 O 11. Na(PH2O2) + 6NaOH + 2Cl2 Na3PO4 + 4NaCl + 4H2O 5
Izskaidrot atšķirīgo reakcijas stehiometriju savienojumu A, B un C reakcijās ar nātrija hidroksīdu! A, B un C telpiskā formula: www.grindeks.lv Katra no skābēm ir ar savu vērtību H3PO4 ir trīsvērtīga, H2(PHO3) ir divvērtīga, bet H(PH2O2) ir vienvērtīga. Skābes vērtību nosaka tās struktūra skābi ir tikai tie ūdeņraža atomi, kas atrodas pie skābekļa atoma, bet pēdējās divās skābēs 1 un 2 no ūdeņraža atomiem ir tieši saistīti ar fosforu. 6
10.-11. klases uzdevumi 1. uzdevums Vai tu to vari? Paņēmiena apraksts Ķīmisko reakciju vienādojumi Piem., izšķīdināt, pievienot tīru varu, lai tas izspiestu sudraba jonus. Lai atbrīvotos no jebkādām Ag + jonu paliekām, bet paturētu Cu 2+ jonus, pievieno Cl jonus NaCl veidā. Nofiltrē iegūto AgCl. Cu +2 AgNO3 Cu(NO3)2 +2 Ag AgNO3 + NaCl AgCl+NaNO3 2. uzdevums Vakara mīkla X: Y: Z: A: B: C: Na S O Na 2 SO 3 NaHSO3 Na 2 SO 3 7H 2 O Ņemot vērā savienojumu B vara uzminēt, ka X = Na, Y = S, Z = O, tātad B = NaHSO 3. Tagad atrodam pārējo savienojumu sastāvu: 1,44 1 1,50 : : 23 32 16 3,29 2,29 11,43 : : :1 23 32 16 0,0626 : 0,03125 : 0,09375 2 :1: 3 0,1430 : 0,07156 : 0,7143 :1 Tātad = Na 2 SO 3, bet C = Na 2 SO 3 7H 2 O 2 :1:10 :14 7
Ķīmisko reakciju vienādojumi www.grindeks.lv Na2SO3 + 2HCl 2NaCl + SO2 + H2O NaHSO3 + HCl NaCl + SO2 + H2O Na 2 SO 3 7H 2 O + 2HCl 2NaCl + SO 2 + 8H 2 O 2NaHSO 3 Na 2 SO 3 + SO 2 + H 2 O Na2SO3 7H2O Na2SO3 + 7H2O 3. uzdevums Neuzticīgais students Skābe: Skābes koncentrācijas robežas Skābes daudzuma robežas Informācijas komentārs: Dzeramās sodas masa Nātrija hidrogēnkarbonāta masa pēc laima sulas: HCl (sālsskābe) 3,16 10 4 M 0,0316 M Pieņemot, ka c(hcl) = c(h+) = 10 ph. 6,32 10 6 mol 3,16 10 3 mol Ņemot lielāko koncentrāciju ar lielāko tilpumu un mazāko koncentrāciju ar mazāko, un lietojot n = C V Lekcijās iegūtā informācija ir nepareiza (jeb stipri pārspīlēta, gribot norādīt, ka kuņ;ga skābe ir ļoti koncentrēta). 0,134 g ~1% tējkarotes n(nahco3) = n(hcl) = V C = 0,05 (0,0316 3,16 10 4 ) = 1,56 10 3 mol m(nahco3) = n M = 1,56 10 3 84 = 0,134 g V(NaHCO 3 ) = m/ = 0,134/2,20 = 0,060 ml ~ 1% no tējkarotes 11,34 g Šajā gadījumā ja uzskatām citronskābi par vienvērtīgu skābi vienkārši jāaprēķina NaHCO3 masa, kas neitralizēs šādu skābes daudzumu. n(nahco 3 ) = n(citronsk) = m v /M = m šķ w šķ /M = šķ V šķ w šķ /M = = 1,04 500 0,05/192,1 = 0,135 mol m = n M = 0,135 84 = 11,34 g 4. uzdevums Rūpniecības spožums un posts A: B: C: D: E: F: G: P sarkanais Pbaltais O 2 P 2 O 5 KClO3 KCl S 8
H: I: J: K: Ķīmisko reakciju vienādojumi Rūpniecības prece www.grindeks.lv SO2 Parafīns (C25H52) CO 2 H2O P sarkanais P baltais 4Pbaltais + 5O2 2P2O5 KClO3 KCl + O2 S c S šķ S šķ + 02 SO 2 C25H52 + 38O2 25CO2 + 26H2O Sērkociņu ražošana 5. uzdevums Vēsturisks sasniegums Reakciju izlādē vienādojumi uz anoda: uz katoda: Kā mainījies katoda, anoda un elektrolīta šķīduma ķīmiskais sastāvs pēc pilnīgas baterijas izlādes? Reakciju vienādojumi uzlādē uz anoda: uz katoda: Kas var notikt, ja baterija tiek uzlādēta ar pārāk ilgi ar pietiekami lielu spriegumu? Elektrodzinējspēks: Pb(s) + HSO4 (aq) PbSO4(s) + H + (aq) + 2e PbO 2 (s) + HSO 4 (aq) + 3H + (aq) + 2e PbSO 4 (s) + 2H 2 O(l) Katods un anods ir pārvērties par svina (II) sulfātu, elektrolīta šķīdums ir kļuvis daudz atšķaidītāks. PbSO4(s) + 2H2O(l) PbO2(s) + HSO4 (aq) + 3H + (aq) + 2e PbSO4(s) + H + (aq) + 2e Pb(s) + HSO4 (aq) Uzlādes procesā notiks izlādes procesa apgrieztās reakcijas, tomēr jāņem vērā, ka uz katoda vienmēr notiek reducēšanās, bet uz anoda oksidēšanās, tāpēc anods un katods būs mainījušies vietām. Var sākties ūdens elektrolīze, kuras rezultātā radušās gāzes (H2 un O 2 ) var ievērojami bojāt bateriju. 1,965 V Izmantojam Nernsta vienādojumu. Reakcijai uz anoda:.. ln 8.31 298 0.356 2 96500 ln 1 0.356 9
Tā kā uz anoda notiek oksidēšanās, tad Eox. = Ered. = 0.356 V Reakcijai uz katoda:.. ln 1 1.685 8.31 298 2 96500 ln 1 4.4 1.685 0.0076 4.4 1.609 Kopā: EDS = Eox. + Ered. = 0.356 + 1.609 = 1.965 V Risinājumā pieņemts, ka reakcijas notiek 25 C jeb 298 K temperatūrā. Varēja izmantot arī citas standarta temperatūras, piemēram, 20 C (tad EDS = 1.966 V) vai 0 C (EDS = 1.971 V). 6. uzdevums Zaļie mati Ķīmisko reakciju vienādojumi Ķīmiskā reakcija citai metodei: A: B: C: D: E: F: G: H: I: J: K: L: M: N: HClO ClO Ca(ClO) 2 NaClO NH 2 Cl (NR 2 Cl patiesībā) NHCl2 (NRCl2 patiesībā) NH 3 N 2 HCl NCl 3 I I 2 S2O3 2 S 4 O 2 6 (NaClO Na + + ClO ; Ca(ClO) 2 Ca 2+ + 2ClO ) NH3 + HClO NH2Cl + H2O NH 3 + 2HClO NHCl 2 + 2H 2 O NH 2 Cl + NHCl 2 N 2 + 3HCl HClO + NHCl2 NCl3 + H2O 3HClO + 2NH3 N2 + 3HCl + 3H2O HClO + 2I I 2 + Cl + OH I 2 + 2S 2 O 2 3 2I + S 4 O 2 6 Cl 2 + H 2 O HClO + HCl 10
Kādēļ to izmanto retāk? Praksē to izmanto retāk, jo ir jādarbojas ar gāzveida hloru, kas ie aktīva un indīga gāze. Kādēļ nepieciešama A Lai iznīcinātu ūdenī esošos mikrobus un veiktu tā sterizilāciju. ievadīšana? Kur praksē lieto šādu ar Ar HClO bagātu ūdeni lieto peldbaseinos. Tāpat ūdens hlorēšanu A bagātinātu ūdeni? veic arī dzeramā ūdens sagatavošanas laikā. A daudzums un masas 0,0007 mol koncentrācija: 0,00368 % = 36,8 m.d. n(s 2 O 2 3 ) = C V = 0,1 0,014 = 0,0014 mol n(hclo) = n(i2) = n(s2o3 2 )/2 = 0,0014/2 = 0,0007 mol m = n M = 0,0007 52,5 = 0,0368 g 0,0368g/1000g = 0,00368 % = 36,8 m.d. Cietais rieksts ph a)7,53 b)6,58 c)8,48 d)4,53 [ B] ph a lg pk [ A] ph ph ph b c d [ B] lg pk [ A] [ B] lg pk [ A] [ B] lg pk [ A] a a a a lg1 7,53 7,53 10 lg 7,53 6,58 90 90 lg 7,53 8,48 10 0,1 lg 99,9 7,53 4,53 11
Gafiks: www.grindeks.lv 100 80 60 40 20 X(ClO ) X(HClO) Reakcijas vienādojums Kādēļ ph samazināšana veicina šo procesu: [ B] [ B] ph pk lg ph pk a a 10 [ A] [ A] Ja vienādojumā ievadīsim moldaļas procentos, tad: X B ph pka 10 X X A A 100 X X B 100 X 100 X X 10 10 100 1 X 10 B 0 2 4 6 8 10 12 B B B B 1 ph pka 100 X B 1 1 ph pka 10 HClO + Cl + H + Cl2 + H2O 1 ph pka ph pka Dotā reakcija ir apgriezeniska reakcija hlora reakcijai ar ūdeni. Ūdeņraža jonu koncentrācijas paaugstināša nobīda līdzsvaru hlora rašanās reakcijas virzienā. O: Cu Varš nāk no caurulēm un tas izdalās, ja vides ph ir pietiekami zems. Zaļais savienojums Cu 2 (OH) 2 SO 4 (der arī Cu 2 (OH) 2 CO 3 ) Tā veidošanās reakcijas 2Cu 2+ + 2OH + SO 2 4 Cu 2 (OH) 2 SO 4 vienādojums: (der arī 2Cu 2+ + 2OH + CO 2 3 Cu 2 (OH) 2 SO 4 ) Kādēļ tas parādās tieši pēc matu mazgāšanas? Jo mazgājot matus vara joni, kas ir uzkrājušies matos bāziskā vidē (šampūna radītā vide ir vāji bāziska) reaģē ar sulfātjoniem, kas ir ūdenī vai šampūna sastāvā. 12
12. klases uzdevumi 1. uzdevums Vai tu to vari? Gāzveida vielas: Ķīmisko reakciju vienādojumi NH 3, SO 2, O 2, HCl, H 2 S NH 4 Cl(s) NH 3 (g) + HCl(g) NH4Cl(aq) + NaOH(aq) NH3(g) + H2O(l) + NaCl(aq) Na2SO3(s) + H2SO4(aq) Na 2SO4(aq) + H2O(l) + SO2(g) 4MnO 2 (s) 2Mn 2 O 3 (s) + O 2 (g) 4Na2SO3(s) Na 2S(s)+3Na2SO4(s) Na 2 S(aq) + H 2 SO 4 (aq) H 2 S (g) + Na 2 SO 4 (aq) 2. uzdevums Vai piedāvāt vēl vienu foliju? Izskaidrot, kādēļ novērojama šāda zobu sāpēšana Ķīmiskā procesa vienādojums Potenciāla starpības lielums Papildinformācija Parasti sāpes jūt cilvēki, kam ir plombas ar dzīvsudrabu. Cieši saskaroties, piemēram, alumīnija folijai ar neaktīvo dzīvsudrabu rodas potenciālu starpība, un sāk plūst strāva, kura pa plombu sasniedz zoba iekšējo daļu, kur atrodas nervs. Strāva iniciē nervā impulsu, kas smadzenēs tiek interpretēts kā sāpes. Al 3e Al 3+ H + + e H 2 +1.25V Vai arī der atbilde: +2,46 V E 0 (2H + /H2) = +0 V E 0 (Al 3+ /Al) = 1.66 V E 0 (Hg 2+ /Hg) = 0,80 V (http://en.wikipedia.org/wiki...) ph (siekalu) 6.6 (http://www.councilonnutr...) T(mutes dobumā) 310K (http://en.wikipedia.org/wiki...) Nernsta vienādojums (http://en.wikipedia.org/wiki/nernst_equation) 8,314 310 0 1 96485 10 0,41 13
Eel = E(2H + /H 2 )- (Al 3+ /Al) = -0,41+1,66=1,25V 3. uzdevums Organiskais cikls Formula A: Nosaukums A: ciklopentadiēns B: ciklopentāns C: ciklopentadienilnātrijs D: triciklo-[5,2,1,0]-dekān-3,8- diēns B: Na C: D: Ķīmisko reakciju vienādojumi 2H 2 t o, p 2 H 2Na 2 Na H 2 C 5 H 6 + 6,5O 2 5CO 2 + 3H 2 O C 5 H 10 + 7,5O 2 5CO 2 + 5H 2 O C 10 H 12 + 13O 2 10CO 2 + 6H 2 O Pie kādas organisko vielu klases pieder D? Triciklo-[5,2,1,0]-dekān-3,8-diēns jeb diciklopentadiēns pieder pie ogļūdeņražu klases savienojumiem 14
Reakcijas vienādojums 2. jautājumam www.grindeks.lv Par pārvēršanās pilnīgumu var pārliecināties reakcijā ar bromu. Ja maisījums vēl satur ciklopentadiēnu, broma šķīdums zaudēs raksturīgo brūno krāsu: Br Br 2Br 2 Br Br Kā dēvē 3. punktā nosauktās reakcijas un to produktus: Reakcijas vienādojums 4. jautājumam Tieši divu vienas vielas molekulu savienošanos sauc par dimerizēšanos, reakcijas produktu par dimēru. Ciklopentadiēnu atkal var iegūt, hidrolizējot ciklopentadienilnātriju: Na H 2 O NaOH Reakcijas vienādojums 5. jautājumam Tā kā ciklopentadiēna dimerizēšanās notiek ļoti viegli un ātri pat istabas temperatūrā, tas praktiski vienmēr pieejams dimēra formā (cieta, eļļaina, bezkrāsaina viela). Ciklopentadiēnu iespējams iegūt, dimēru izkausējot un karsējot ( ~150 C). Šajā temperatūrā tas atkal pārvēršas monomērā (v.t. 42 C), ko no kausējuma iespējams viegli atdestilēt. Pēc iegūšanas tas tūliņ jāizmanto. t o 2 Kas kopīgs C ar benzolu? Ciklopentadienilnātrijā jeb precīzāk ciklopentadienilanjonā no - CH 2 - grupas ir atrauts viens ūdeņraža jons, tādējādi atstājot C-H saites elektronu pāri un radot negatīvu lādiņu. Šādā gadījumā molekula ir planāra, tajā ir 3 savstarpēji saistīti (konjugēti) elektronu pāri un atlikušajām C-H saitēm ir līdzīgas īpašības. Citiem vārdiem šī sistēma ir aromātiska un minēto īpašību ziņā līdzinās benzolam. Ar ko šādā sakarā atšķiras C no A? Ciklopentadiēnā abu dubultsaišu π elektroni savā starpā mijiedarbojas jeb ir konjugēti, tāpat šī molekula nav planāra 15
(visi oglekļa atomi neatrodas vienā plaknē). Arī -CH 2 - grupas ūdeņraža atomi ķīmisko īpašību ziņā atšķiras no pārējiem molekulas ūdeņraža atomiem, piemēram, tos iespējams atraut ar ļoti stiprām bāzēm (ūdeņraža jonus saistošām vielām, piemēram, nātrija amīdu NaNH 2 vai metālisku nātriju). Ciklopentadiēns nav aromātika sistēma. H H H NaNH 2 H + Absorbcijas maksimums ir aptuveni pie 408 nm, šāds viļņa garums atbilst violetajai gaismai. Patērētā skābekļa daudzumu aprēķina: n O2 = V 13,22 L = = 0,5899 mol V 0 22,41 L mol 1 Tā kā viena skābekļa molekula satur divus skābekļa atomus, tad to daudzumu aprēķina: n O = 2 n O2 = 2 0,5899 mol = 1,180 mol Reakcijā izdalītā ūdens daudzumu aprēķina: n H2 O = m M = 4,902 g = 0,2720 mol 18,02 g mol 1 Tā kā ūdens molekula satur vienu skābekļa atomu, tad arī ūdenī ietilpstošo skābekļa atomu daudzums tāds pat: n O = n H2 O = 0,2720 mol Reakcijā izdalītā oglekļa dioksīda daudzumu aprēķina: n CO2 = V 10,17 L = = 0,4538 mol V 0 22,41 L mol 1 Tā kā oglekļa dioksīda molekula satur divus skābekļa atomus, tad to daudzums divreiz lielāks kā oglekļa dioksīda daudzums: n O = 2 n CO2 = 2 0,4583 mol = 0,9166 mol Nav šaubu, ka skābekļa atomu daudzumam reakcijas izejvielās jābūt vienādam ar skābekļa atomu daudzumu reakcijas produktos. Ja A saturētu skābekli, aprēķinātais produktos ietilpstošo skābekļa atomu daudzums būtu lielāks nekā izejvielās ietilpstošais, tomēr no iepriekš aprēķinātā: n O = n O + n O 1,180 = 0,2720 + 0,9166 1,180 1,189 skābekļa atomu daudzumi praktiski vienādi. Tātad A satur tikai oglekli un ūdeņradi. 16
No aprēķinātā: A + O 2 CO 2 + H 2 O 0,5899 mol 0,4538 mol 0,2720 mol 2,169 1,668 1 6,5 5 3 Ievērojot iegūtās koeficientu attiecības un pieņemot, ka tās attiecināmas uz viena mola A sadedzināšanu, A molekulformula ir C 5 H 6, kas saskan ar to, kādus produktu daudzumus varētu iegūt no 6,000 g A sadedzināšanas. Šāda molekulformula ir šķidrai vielai ciklopentadiēnam, kam atbilst arī pārējās shēmā uzrādītās ķīmiskās īpašības. Tā kā sadedzinot tādu pašu masu D iegūst tādus pat vielu daudzumus kā A gadījumā, D molmasai vienkārši jābūt divas reizes lielākai, kas atbilst arī informācijai shēmā. 4. uzdevums Krāsu spēles Kādas krāsas gaismu niķeļa sulfāta šķīdums absorbē visvairāk? Fotonu enerģija Niķeļa sulfāta krāsa Kā šķīduma krāsu var izskaidrot, balstoties uz absorbcijas spektru? Viļņa garums niķeļa sulfāta absorbcijas mērīšanai Kalibrēšanas grafiks un līkne Absorbcijas maksimums ir aptuveni pie 408 nm, šāds viļņa garums atbilst violetajai gaismai. 3,04 ev 6.62 10 3 10 408 10 4.87 10 J 3.04 ev Zaļā krāsā. Pēc absorbcijas spektra var redzēt, ka vismazāk tiek absorbēti viļņa garumi, kas atbilst zaļai krāsai (intervālā 490 540 nm), tātad gaisma ar šādu viļņa garumu gandrīz brīvi iziet cauri šķīdumam un veido praktiski redzamo šķīduma krāsu. Vispareizāk būtu izmantot viļņa garumu, pie kura ir absorbcijas maksimums, 408 nm. Ir pieļaujams arī kāds viļņa garums no spektra sarkanās daļas (650 700 nm), jo arī tur absorbcija ir salīdzinoši liela. 0.900 0.800 Niķeļa sulfāta šķīduma absorbcijas atkarība no šķīduma koncentrācijas y = 0.7951x + 0.2797 A 0.700 0.600 0.500 Kalibrēšanas līknes vienādojums Niķeļa sulfāta koncentrācija 0.400 0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 C, mol/l y = 0.7951x + 0.2797 0,555 M 17
Niķeļa sulfāta molārais absorbcijas koeficients Kādas vēl metodes varētu izmantot, lai noteiktu niķeļa sulfāta koncentrāciju nezināmā šķīdumā? www.grindeks.lv Izmantojot iegūtā kalibrēšanas grafika matemātisko izteiksmi, aprēķinām nezināmā šķīduma koncentrāciju. Pēc iepriekšējā punktā parādītā grafika iegūtais rezultāts ir C = 0.555 mol/l. 0,66 L mol 1 m 1 Pēc formulas A = alc var secināt, ka proporcionalitātes koeficients starp A un C ir reizinājums al. Pēc kalibrēšanas grafika taisnes vienādojuma var noteikt, ka proporcionalitātes koeficients ir skaitliski vienāds ar 0.7951. Tātad 0.7951 0.7951 l 1.2 0.66 l mol cm 66 mol m Varētu, piemēram, veikt titrēšanu ar sārma šķīdumu, jo kamēr šķīdumā ir niķeļa joni, veidotos niķeļa hidroksīda nogulsnes, bet kad visi niķeļa joni izreaģētu, šķīdumā veidotos bāziska vide. Tomēr šāda metode ir neprecīzāka par uzdevumā aprakstīto gaismas absorbcijas mērījumu metodi. 5. uzdevums Eksāmenus gaidot Vielu struktūrformulas Acetilsalicilskābe: Paracetamols: Kofeīns: Ķīmiskās reakcijas vienādojums A daļā Kura no aktīvajām vielām tika Acetilsalicilskābe 18
iegūta B daļā? Ķīmiskās reakcijas vienādojums nogulšņu veidošanai B daļā Kāpēc B daļā, sākot pievienot sālsskābi, varēja novērot gāzes izdalīšanos? Kura no aktīvajām vielām tika iegūta C daļā? Kāpēc šīs aktīvās vielas atdalīšanai varēja izmantot ekstrakciju tieši ar dihlormetānu? Kura no aktīvajām vielām tika iegūta D daļā? Kāda(s) vielas palika kā nogulsnes D daļas pirmajā filtrēšanā? Aprēķini, kāds 1 tabletes sastāvs bija norādīts uz iepakojuma! Kāpēc veiktās analīzes rezultāti nesakrīt ar teorētiskajiem uz iepakojuma norādītajiem datiem? Ar sālsskābi vispirms reaģēja iepriekšējā daļā pievienotais un neizreaģējušais nātrija hidrogēnkarbonāts. Reakcijā veidojās oglekļa (IV) oksīds, ko arī varēja novērot kā gāzes izdalīšanos. Kofeīns Jo kofeīna šķīdība dihlormetānā ir lielāka nekā ūdenī. Paracetamols Kā nogulsnes palika kalcija stearāts, talks un arī daļa no kartupeļu cietes, jo šīs vielas nešķīst ne ūdenī, ne arī etanolā. Par kartupeļu cieti gan ir jāpiemin, ka tās šķīdība ievērojami pieaug, ja to šķīdina siltā ūdenī, taču mēs uzskatīsim, ka eksperimentā izmantotie šķīdumi bija istabas temperatūrā. 240 mg acetilsalicilskābes, 180 mg paracetamola un 30 mg kofeīna. Šī kvantitatīvā analīze pamatā balstās uz vielu atšķirīgo šķīdību dažādos šķīdinātājos. Tomēr pilnīgi šķīstošu vai pilnīgi nešķīstošu vielu nav. Tāpēc visas aktīvās vielas, kas tika atdalītas kā nogulsnes, nedaudz palika izšķīdušas arī filtrātā. Analīzes praktiskais iznākums ir atkarīgs arī no tā, cik rūpīgi veic visu darbu, jo bieži vien daļa vielas paliek uz trauku sieniņām, uz filtrpapīra, u.c. 6. uzdevums Jums piedāvāt skābētus vai bāzētus gurķīšus? Luisa struktūrformulas 19
Telpiskās uzbūves Raksturojiet skābes/bāzes īpašības Atšķirību iemesli ph a) 10,53 b) 8,95 Hidrogēnsulfātjons joprojām ir visai stipra skābe ar skābes konsgtantes negatīvo decimāllogaritmu 1,92. Pārvēršanās par sērskābi ūdens šķīdumā nenotiek, tas var notikt tikai ļoti stipru skābju šķīdumā. Hidrogēnsulfīdjons ir vāja skābe un tā pārvēršanās par sērpaskābi var notikt tikai stipri skābos šķīdumos. Hidrogēnkarbonāts ir ļoti vāja skābe un drīzāk jāuzskata par vāju bāzi. Pārvēršanās par ogļskābi notiek jau ļoti vāji skābā vai pat neitrālā vidē. Kā vienu no iemesliem šādai tieksmei pēc ūdeņraža jona varētu meklēt jona negatīvā lādiņa delokalizācijā. Hidrogēnsulfātam tas delokalizēts uz 3 skābekļa atomiem, hidrogēnsulfītam vienā no tautomērajām formām uz 3 skābekļa atomiem, bet hidrogēkarbonātam uz 2 skābekļa atomiem. Tāpat aplūkojot elektronegativitātes, redzams, ka tā ir augstāka sēram, tālab skābes ar sēru būs stiprākas par skābēm ar oglekli. Ja salīdzina abas sēru saturošās skābes nedalītais elektronu pāris uz sēra atoma hidrogēnsulfītu padara vājāku par hidrogēnsulfātu. Šeit jāizmanto otrā skābes konstante un koncentrācija. Vispārīgs reakcijas vienādojums ir: A 2 + H 2 O HA + OH 20
Varam pieņemt, ka [HA ]=[OH ] (jo OH jonu ūdenī ir daudz mazāk nekā tie, kas rodas no bāzes) un šādā gadījumā [A 2 ]=c kop [HA ] = c kop [OH] Tad izmantojot sakarību, ka pkb = 14 pka, iegūstam kvadrātvienādojumu: 0,000342 M b) 8,96 10 6 M ph aprēķinām kā Cietais rieksts Termodinamikas vilinājums Uzrādītā masas pēc eksperimenta Izskaidrot aprēķinu gaitu 5,238 mg Ņemot vērā masas nezūdamības likumu, mainoties vielas agregātstāvoklim, tās masa paliek konstanta. Uzdevumā teikts, ka novēro cietas vielas B fāzu pāreju, kas nozīmē, ka viela vai nu kūst, vai arī sublimējas. Ja viela, kūst, tad svaru kausiņā masa nemainās, turklāt, ja notiek sublimācija, tad viela pārvēršas gāzveida stāvoklī un svaru kausiņš rāda masu 0. Lai noskaidrotu, vai minētajā temperatūrā tiek šķērsota cietas šķidras vai cietas gāzveida fāzes koeksitences līnija, jānoskaidro vielas B trīskāršā punkta temperatūra. Uzdevumā teikts, ka vielas B trīskāršā punkta temperatūra ir 3 reizes lielāka kā vielas A trīskāršā punkta temperatūru. Attēlā redzama ilustratīva fāžu pāreju diagramma vielai A. Kušanas temperatūra (T K ) noteikti ir augstāka par trīskāršā punkta temperatūru (TT), jo uzdevumā teikts, ka viela A kūst, nevis 21
sublimējas. Ievērojot, ka atmosfēras spiediens (pa) normālos apstākļos ir 101325 Pa, ir zināmas viena punkta koordinātes attēlā redzamajai līnijai 1. Ievietojot šos lielumus dotajā taisnes vienādojumā, kas apraksta līniju 1, iegūst, ka:. Zinot konstanti k, iegūst sakarību, kā saistīts pt un TT: 60000 14035275. Attēlā redzams, ka punkts (TT; pt) atrodas arī uz līnijas 2, ko aprkasta Klauziusa Klapeirona vienādojums. No sākuma jāiegūst vienādojums p = f(t), kas apraksta līniju 2. Izmanto dotos termodinamiskos lielums, lai aprēķinātu vielas A viršanas temperatūru. Reakcija:. Pēc tabulas datiem aprēķina, ka ΔHr = 49110 J mol 1 ; ΔS r = 184,97 J mol 1 K 1. Līdzsvara apstākļos ΔG r = 0. Pēc zemāk redzamā vienādojuma var aprēķināt viršanas temperatūru (TV):, kas sanāk 265,50 K. Šai temperatūrai uz līnijas 2 atbilst atmosfēras spiediens. Ievietojot p A un T V Klauziusa Klapeirona vienādojumā un izdalot vienu vienādojumu, kurā p un T kā nezināmie, ar tikko iegūto, iegūst, ka līniju 2 apraksta: 101325,. Tālāk šajā vienādojumā aizstāj p un T ar attiecīgi p T un T T (jo arī šis punkts atrodas uz līnijas) un visbeidzot iegūst vienādojumu sistēmu ar 2 nezināmajiem p T un T T : 60000 14035275 101325,. Diemžēl, pielīdzinot abas p T izteiksmes, iegūst transcendentu vienādojumu, ko analītiski nevar atrisināt, taču to var atrisināt, piemēram, grafiski. Šim nolūkam var lietot kaut vai datorprogrammu MS Excel, kur konstruē abu līniju grafikus, līnijas kurstojas punktā (T T ; p T ). Attēlā redzams iegūtais grafiks, pietuvinot krustpunktu, lai vajadzīgo lielumu T T varētu nolasīt ar tādu precizitāti, ar kādu doti vienādojumi uzdoti. 22
No grafika var nolasīt, ka T T = 234,00 K. Līdz ar to pēc uzdevumā dotajiem nosacījumiem vielas B trīskāršajam punktam atbilstošā temperatūra ir 702,00 K. Ja atkal atgriežamies pie fāžu pāreju diagrammas, un aplūkojam vielu B, kuras TT tagad zināma, tad var redzēt, ka fāžu pāreja izobāriskā procesā (atmosfēras spiedienā), ja notiek augstākā temperatūrā kā TT, var būt tikai kušana, nevis sublimācija. No iepriekš teiktā secina, ka masa nemainījās, svaru kausiņš rādīja 5,238 mg. 23