ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΕΝΝΕΑ. Περισσότερες αντιδράσεις αλκοολών και η χημεία των αιθέρων

Transcript

1 ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΕΝΝΕΑ Περισσότερες αντιδράσεις αλκοολών και η χημεία των αιθέρων

2 Περισσότερες αντιδράσεις αλκοολών και η χημεία των αιθέρων Το αιθοξυαιθάνιο (διαιθυλαιθέρας ή απλώς «αιθέρας») ανακαλύφθηκε ως αναισθητικό το 1846, παρακινώντας μια εφημερίδα να αναφωνήσει στους κύριους τίτλους «Έχουμε υπερνικήσει τον πόνο». Η φωτογραφία δείχνει συσκευή αναπνοής αιθέρα από εκείνη την εποχή. Αποτελείται από ένα γυάλινο δοχείο που περιέχει σφουγγάρια διαποτισμένα με αιθέρα, συνδεόμενο μέσω ενός σωλήνα με μια μάσκα προσώπου. Εκτός από την αναφλεξιμότητά του, ο αιθέρας είναι τελείως ασφαλής, όμως έχει ανεπιθύμητες μετα-αναισθητικές επιδράσεις όπως πονοκέφαλοι και ναυτία.

3 Το νάτριο αντιδρά βίαια με το νερό, απελευθερώνοντας αέριο υδρογόνο. 9-1 Αντιδράσεις αλκοολών με βάση: Παρασκευή αλκοξειδίων

4 Περισσότερες αντιδράσεις αλκοολών και η χημεία των αιθέρων Σχήμα 9-1 Τέσσερεις ενδεικτικοί τύποι αντίδρασης των αλκοολών. Σε καθέναν τύπο, ένας ή περισσότεροι απότουςτέσσερειςδεσμούςπου σημειώνονται ως α-δ διασπώνται (η κυματοειδής γραμμή δηλώνει διάσπαση δεσμού): (α) αποπρωτονίωση από βάση (β) πρωτονίωση από οξύ ακολουθούμενη από μονο- ή διμοριακή υποκατάσταση (β, γ) απόσπαση και (α, δ) οξείδωση

5 9-1 Αντιδράσεις αλκοολών με βάση: Παρασκευή αλκοξειδίων Για την πλήρη αποπρωτονίωση των αλκοολών απαιτούνται ισχυρές βάσεις, ισχυρότερες από τα αλκοξείδια

6 Τα αλκαλιμέταλλα επίσης αποπρωτονιώνουν τις αλκοόλες αλλά μέσω αναγωγής των Η +

7 Τα αλκαλιμέταλλα επίσης αποπρωτονιώνουν τις αλκοόλες αλλά μέσω αναγωγής των Η + Η δραστικότητα των ROH με αλκαλιμέταλλα ελαττώνεται με αύξηση της υποκατάστασης R = CH 3 > πρωτοταγές > δευτεροταγές > τριτοταγές Ελαττούμενη δραστικότητα Ηαντίδραση των παρεμποδισμένων αλκοξειδίων με αλογονοαλκάνια δίνει προϊόντα απόσπασης.

8 9-2 Αντιδράσεις αλκοολών με ισχυρά οξέα: Αλκυλοξωνιακά ιόντα στις αντιδράσεις υποκατάστασης και απόσπασης των αλκοολών Αλογονοαλκάνια από πρωτοταγείς αλκοόλες και ΗΧ: Το νερό μπορεί να είναι μία αποχωρούσα ομάδα σε αντιδράσεις S N 2 Η πρωτονίωση μετατρέπει το ΟΗ από κακή αποχωρούσα ομάδα σε ουδέτερο νερό, μία καλή αποχωρούσα ομάδα.

9 Αλογονοαλκάνια από πρωτοταγείς αλκοόλες και ΗΧ: Το νερό μπορεί να είναι μία αποχωρούσα ομάδα σε αντιδράσεις S N 2

10 Δευτεροταγείς και τριτοταγείς αλκοόλες και ΗΧ: Το νερό μπορεί να είναι μία καλή αποχωρούσα ομάδα σχηματίζοντας καρβοκατιόντα στις αντιδράσεις S N 1 και Ε1 Αυξανόμενη ευκολία σχηματισμού καρβοκατιόντος

11 Δευτεροταγείς και τριτοταγείς αλκοόλες και ΗΧ: Το νερό μπορεί να είναι μία καλή αποχωρούσα ομάδα σχηματίζοντας καρβοκατιόντα στις αντιδράσεις S N 1 και Ε1

12 Δευτεροταγείς και τριτοταγείς αλκοόλες και ΗΧ: Το νερό μπορεί να είναι μία καλή αποχωρούσα ομάδα σχηματίζοντας καρβοκατιόντα στις αντιδράσεις S N 1 και Ε1 ΗαντίδρασηΕ1, που εδώ καλείται αφυδάτωση επειδή οδηγεί στηναπώλειαενόςμορίουνερού, είναι μία από τις μεθόδους σύνθεσης των αλκενίων.

13 Δευτεροταγείς και τριτοταγείς αλκοόλες και ΗΧ: Το νερό μπορεί να είναι μία καλή αποχωρούσα ομάδα σχηματίζοντας καρβοκατιόντα στις αντιδράσεις S N 1 και Ε1 Συνοψίζοντας: H κατεργασία των αλκοολών με ισχυρά οξέα οδηγεί σε πρωτονίωση για να δώσει αλκυλοξωνιακά ιόντα, τα οποία, όταν είναι πρωτοταγή, υφίστανται αντιδράσεις S N 2 παρουσία καλών πυρηνοφίλων.

14 9-3 Αναδιατάξεις καρβοκατιόντων Τα καρβοκατιόντα που προέρχονται από μετασχηματισμό των αλκοολών υφίστανται τα ίδια αναδιατάξεις (μεταθέσεις). Οι μετατοπίσεις υδριδίων δίνουν νέα προϊόντα S N 1

15

16 Μηχανισμός αναδιάταξης καρβοκατιόντος Στάδιο 1. Πρωτονίωση Στάδιο 2. Απώλεια νερού Στάδιο 3. Μετατόπιση υδριδίου Στάδιο 4. Παγίδευση από βρωμιούχο ιόν

17 Οι μετατοπίσεις υδριδίων δίνουν νέα προϊόντα S N 1 Σχήμα 9-2 Η αναδιάταξη ενός καρβοκατιόντος μέσω μετατόπισης υδριδίου: (Α) συμβολισμός με στικτές γραμμές (Β) εικόνα με τροχιακά. Παρατηρήστε ότι το υδρογόνο που μεταναστεύει και το θετικό φορτίο ανταλλάσσουν θέσεις. Επιπλέον, μπορείτε να δείτε πώς η υπερσυζυγία, προκαλώντας μία μερική μεταφορά ηλεκτρονίου στο κενό γειτονικό π τροχιακό, εξασθενίζει τον δεσμό C Η.

18 Οι μετατοπίσεις υδριδίων δίνουν νέα προϊόντα S N 1

19 Οι αναδιατάξεις καρβοκατιόντων δίνουν επίσης νέα Ε1 προϊόντα

20 Άλλες αναδιατάξεις καρβοκατιόντος οφείλονται σε μετατοπίσεις αλκυλίων

21 Άλλες αναδιατάξεις καρβοκατιόντος οφείλονται σε μετατοπίσεις αλκυλίων

22 Άσκηση 9 8 Σχηματοποιώντας μία πιο περίπλοκη αναδιάταξη καρβοκατιόντος Μόρια του τύπου Α έχει δειχθεί ότι αφυδατώνονται προς μόρια του τύπου Β. Γράψτε έναν μηχανισμό.

23 Άσκηση 9 8 Σχηματοποιώντας μία πιο περίπλοκη αναδιάταξη καρβοκατιόντος

24 Οι πρωτοταγείς αλκοόλες μπορούν να υποστούν αναδιατάξεις

25 Οι αλκοόλες αντιδρούν με καρβοξυλικά οξέα και δίνουν οργανικούς εστέρες

26 9-4 Εστέρες αλκοολών και σύνθεση αλογονοαλκανίων O σχηματισμός ανόργανου εστέρα μετατρέπει την κακή αποχωρούσα ομάδα ΟΗ των αλκοολών σε καλή αποχωρούσα (πράσινα πλαίσια)

27

28 Οι σουλφονικοί αλκυλεστέρες είναι υποστρώματα με πολλαπλές εφαρμογές στις αντιδράσεις υποκατάστασης Σουλφονικά ενδιάμεσα κατά την πυρηνόφιλη υποκατάσταση της υδροξυ-ομάδας των αλκοολών

29 Οι σουλφονικοί αλκυλεστέρες είναι υποστρώματα με πολλαπλές εφαρμογές στις αντιδράσεις υποκατάστασης Αντιδράσεις υποκατάστασης των σουλφονικών αλκυλεστέρων

30 Μέθοδοι μετατροπής αλκοολών σε αλογονοαλκάνια με ήπιες συνθήκες

31 Στάδιο 1 Τα αλογονοαλκάνια μπορούν να παρασκευασθούν από αλκοόλες μέσω ανόργανων εστέρων Στάδιο 2 Το HOPBr 2 συνεχίζει να αντιδρά διαδοχικά με δύο επιπλέον μόρια αλκοόλης

32 Τα αλογονοαλκάνια μπορούν να παρασκευασθούν από αλκοόλες μέσω ανόργανων εστέρων Ο απαιτούμενος τριιωδιούχος φωσφόρος, ΡΙ 3, δημιουργείται καλύτερα μέσα στο μίγμα της αντίδρασης στην οποία θα χρησιμοποιηθεί, επειδή είναι πολύ δραστικό αντιδραστήριο.

33 Στάδιο 1 Στάδιο 2 Η αντίδραση δίνει καλύτερα αποτελέσματα παρουσία μιας αμίνης, η οποία εξουδετερώνει το υδροχλώριο που παράγεται.

34 9-5 Ονομασίεςκαιφυσικέςιδιότητεςτωναιθέρων Στο σύστημα IUPAC, οι αιθέρες είναι αλκοξυαλκάνια Αιθέρες-διαλύτες και οι ονομασίες τους CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3 Αιθοξυαιθάνιο (Διαιθυλαιθέρας) CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 3 1,2-Διμεθοξυαιθάνιο (Διμεθυλαιθέρας της γλυκόλης, γλύμη)

35 Το σύστημα ονομασίας IUPAC μεταχειρίζεται τους αιθέρες ως αλκάνια τα οποία φέρουν έναν αλκοξυ-υποκαταστάτη δηλαδή ως αλκοξυαλκάνια Το απλούστερο σύστημα για την ονομασία των κυκλικών αιθέρων βασίζεται στη ρίζα οξακυκλοαλκάνιο, στο οποίο το πρόθεμα οξα υποδηλώνει την αντικατάσταση άνθρακα από οξυγόνο στο δακτύλιο

36 Οι κυκλικοί πολυαιθέρες, οι οποίοι περιέχουν πολλαπλές αιθερικές λειτουργικές ομάδες βασιζόμενες στη μονάδα της 1,2-αιθανοδιόλης καλούνται αιθέρες στέμματα Σχήμα 9-3 Η διάταξη τύπου στέμματος της δομής του αιθέρα 18-στέμμα-6.

37 Η απουσία δεσμών υδρογόνου επηρεάζει τις φυσικές ιδιότητες των αιθέρων Πίνακας 9 1 Αιθέρας Σημεία ζέσεως των αιθέρων και των ισομερών 1-αλκανολών Ονομασία Σημείο ζέσεως ( C) 1-Αλκανόλη Σημείο ζέσεως ( C) CH 3 OCH 3 Μεθοξυμεθάνιο (Διμεθυλαιθέρας) 23,0 CH 3 CH 2 OH 78,5 CH 3 OCH 2 CH 3 Μεθοξυαιθάνιο (Αιθυλομεθυλαιθέρας) 10,8 CH 3 CH 2 CH 2 OH 82,4 CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3 Αιθοξυαιθάνιο (Διαιθυλαιθέρας) 34,5 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH 117,3 (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 ) 2 O 1-Βουτοξυβουτάνιο (Διβουτυλαιθέρας 142 CH 3 (CH 2 ) 7 OH 194,5

38 Οι πολυαιθέρες επιδιαλυτώνουν τα μεταλλικά ιόντα: αιθέρες στέμματα και ιοντοφόρα Μοντέλο πληρώσεως χώρου του κατιόντος [Κ + 18-στέμμα-6]. Οι αιθέρες στέμματα και τα κρυπτάνια συχνά καλούνται μέσα μεταφοράς ιόντων και είναι μέρος της γενικής τάξης των ιοντοφόρων.

39 Οι πολυαιθέρες επιδιαλυτώνουν τα μεταλλικά ιόντα: αιθέρες στέμματα και ιοντοφόρα Σχήμα 9-4 Η σύνδεση ενός κατιόντος με έναν πολυκυκλικό αιθέρα (κρυπτάνιο) με σχηματισμό ενός συμπλόκου (κρυπτικό σ). Το σύστημα που φαίνεται συνδέεται εκλεκτικά με το ιόν καλίου, με μια σταθερά σύνδεσης K = Η σειρά της εκλεκτικότητας είναι K+ > Rb+ > Na+ > Cs+ > Li+. Η σταθερά σύνδεσης για το λίθιο είναι περίπου 100. Έτσι, το συνολικό εύρος μέσα στη σειρά των αλκαλιμετάλλων καλύπτει οκτώ τάξεις μεγέθους

40 Οι πολυαιθέρες επιδιαλυτώνουν τα μεταλλικά ιόντα: αιθέρες στέμματα και ιοντοφόρα

41 Οι πολυαιθέρες επιδιαλυτώνουν τα μεταλλικά ιόντα: αιθέρες στέμματα και ιοντοφόρα

42 Οι πολυαιθέρες επιδιαλυτώνουν τα μεταλλικά ιόντα: αιθέρες στέμματα και ιοντοφόρα Περιστατικόκόκκινηςπαλίρροιαςσεακτή κοντά στο Queensland της Νέας Ζηλανδίας. Οι κόκκινες παλίρροιες οφείλονται σε τεράστιες αυξήσεις φυτοπλαγκτόν οι οποίες μετατρέπουν τη θάλασσα σε κόκκινη, καφέ ή πράσινη. Τα άλγη τα οποία αναπτύσσονται ραγδαία κατά τη διάρκεια τέτοιων γεγονότων μπορούν να παράγουν πολυαιθερικές νευροτοξίνες, όπως η μπρεβετοξίνη Β, οι οποίες ευθύνονται για μαζικούς θανάτους ψαριών και δηλητηριάσεις ανθρώπων που κατανάλωσαν προσβεβλημένα θαλασσινά. Η μπρεβετοξίνη Β συνδέεται στα κανάλια νατρίου των κυτταρικών μεμβρανών των νεύρων και των μυών προκαλώντας τον θάνατο των κυττάρων.

43 9-6 Σύνθεση αιθέρων κατά Willia mson Οι αιθέρες παρασκευάζονται με αντιδράσεις S N 2

44 Η ΧΗΜΕΙΑ ΣΤΟ ΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 9 1 Χημειοφωταύγεια των 1,2-διοξακυκλοβουτανίων

45 Χημειοφωταύγεια των 1,2-διοξακυκλοβουτανίων Αρσενική και θηλυκή πυγολαμπίδα φεγγοβολώντας συγχρονισμένα

46 Οι κυκλικοί αιθέρες μπορούν να παρασκευασθούν με ενδομοριακή σύνθεση κατά Williamson Σχήμα 9-5 O μηχανισμός της σύνθεσης κυκλικού αιθέρα από μία βρωμοαλκοόλη και ιόν υδροξειδίου (επάνω αντιδράσεις). Δείχνεται επίσης μία ανταγωνιστική αλλά πιο βραδεία αντίδραση: η απευθείας υποκατάσταση του ιόντος βρωμίου από το υδροξείδιο (κάτω αντίδραση). Οι κυρτές γραμμές υποδηλώνουν μία αλυσίδα ατόμων άνθρακα.

47 Οι κυκλικοί αιθέρες μπορούν να παρασκευασθούν με ενδομοριακή σύνθεση κατά Williamson Ημπλεκουκκίδαδηλώνει το άτομο του άνθρακα στο προϊόν που αντιστοιχεί στη θέση του κλεισίματος του δακτυλίου στην πρώτη ύλη.

48 Το μέγεθος του δακτυλίου καθορίζει την ταχύτητα σχηματισμού του αιθέρα Σχετικές ταχύτητες σχηματισμού κυκλικών αιθέρων k 3 k 5 k 6 k 4 k 7 k 8 k ν = ταχύτητα αντίδρασης, ν = μέγεθος δακτυλίου

49 Η ενδομοριακή σύνθεση κατά Williamson είναι στερεοειδική Σχήμα 9-6 Μόνον η αντι διαμόρφωση ενός 2-βρωμοαλκοξειδίου επιτρέπει τον σχηματισμό οξακυκλοπροπανίου. Τα δύο gauche διαμορφομερή δεν μπορούν να υποστούν ενδομοριακή οπίσθια προσβολή στον άνθρακα που φέρει το βρώμιο.

50 9-7 Σύνθεση αιθέρων: Αλκοόλες και ανόργανα οξέα Οι αλκοόλες δίνουν αιθέρες τόσο με τον S N 2 όσο και με τον S N 1 μηχανισμό

51 9-7 Σύνθεση αιθέρων: Αλκοόλες και ανόργανα οξέα Οι αλκοόλες δίνουν αιθέρες τόσο με τον S N 2 όσο και με τον S N 1 μηχανισμό Σε ακόμη υψηλότερες θερμοκρασίες παρατηρείται απόσπαση νερού με σχηματισμό ενός αλκενίου. Η αντίδραση αυτή γίνεται με τον Ε2 μηχανισμό.

52 Οι αλκοόλες δίνουν αιθέρες τόσο με τον S N 2 όσο και με τον S N 1 μηχανισμό

53 Οι αλκοόλες δίνουν αιθέρες τόσο με τον S N 2 όσο και με τον S N 1 μηχανισμό

54 Οι αιθέρες σχηματίζονται επίσης με αλκοόλυση

55 9-8 Αντιδράσεις των αιθέρων

56 9-8 Αντιδράσεις των αιθέρων

57 9-8 Αντιδράσεις των αιθέρων

58 9-8 Αντιδράσεις των αιθέρων Η δράση των τριτοταγών βουτυλαιθέρων στην προστασία αλκοολών Επειδή οι τριτοταγείς αιθέρες παρασκευάζονται από αλκοόλες κάτω από παρόμοιες ήπιες συνθήκες (Παράγραφος 9-7), δρουν ως προστατευτικές ομάδες για την υδροξυ-ομάδα.

59 Η ΧΗΜΕΙΑ ΣΤΟ ΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 9 2 Προστατευτικές ομάδες στη σύνθεση

60 9-9 Αντιδράσεις των οξακυκλοπροπανίων Η πυρηνόφιλη διάνοιξη του δακτυλίου των οξακυκλοπροπανίων μέσω S N 2 αντιδράσεων είναι τοποεκλεκτική και στερεοειδική Πυρηνόφιλη διάνοιξη δακτυλίου ενός μη συμμετρικά υποκατεστημένου οξακυκλοπροπανίου

61 Η πυρηνόφιλη διάνοιξη του δακτυλίου των οξακυκλοπροπανίων μέσω S N 2 αντιδράσεων είναι τοποεκλεκτική και στερεοειδική Η εκλεκτικότητα στην πυρηνόφιλη διάνοιξη των υποκατεστημένων οξακυκλοπροπανίων αναφέρεται ως τοποεκλεκτικότητα (regioselectivity), επειδή, από δύο πιθανές και παρόμοιες «περιοχές» (regions), το πυρηνόφιλο προσβάλλει μόνο τη μία.

62 9-9 Αντιδράσεις των οξακυκλοπροπανίων Τα αντιδραστήρια μεταφοράς υδριδίου και τα οργανομεταλλικά αντιδραστήρια μετατρέπουν τους αιθέρες με τάση σε αλκοόλες Διάνοιξη δακτυλίου ενός οξακυκλοπροπανίου με λιθιο-αργιλιοϋδρίδιο Αναστροφήκατάτηδιάνοιξηοξακυκλοπροπανίου

63 Τα αντιδραστήρια μεταφοράς υδριδίου και τα οργανομεταλλικά αντιδραστήρια μετατρέπουν τους αιθέρες με τάση σε αλκοόλες Διάνοιξη του δακτυλίου ενός οξακυκλοπροπανίου με αντιδραστήρια Grignard: 2-Υδροξυαιθυλίωση

64 Τα οξέα καταλύουν τη διάνοιξη του δακτυλίου του οξακυκλοπροπανίου

65 Τα οξέα καταλύουν τη διάνοιξη του δακτυλίου του οξακυκλοπροπανίου Μηχανισμός της καταλυόμενης από οξύ διάνοιξης του 2,2-διμεθυλοξακυκλοπροπανίου από μεθανόλη

66 Τα οξέα καταλύουν τη διάνοιξη του δακτυλίου του οξακυκλοπροπανίου Η καταλυόμενη από οξύ μεθανόλυση του 2,2 διμεθυλοξακυκλοπροπανίου προχωρεί με διάνοιξη του δακτυλίου αποκλειστικά από τον πλέον παρεμποδισμένο άνθρακα. Μηχανισμός της καταλυόμενης από οξύ διάνοιξης του 2,2-διμεθυλοξακυκλοπροπανίου από μεθανόλη Επειδή οι αλκυλομάδες δρουν ως δότες ηλεκτρονίων (Παράγραφος 7-5), το περισσότερο θετικό φορτίο εντοπίζεται στον τριτοταγή παρά στον πρωτοταγή άνθρακα. Πρωτονιωμένο 22- διμεθυλοκυκλοπροπάνιο

67 ΗΧΗΜΕΙΑΣΤΟΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 9 3 Υδρολυτικός κινητικός διαχωρισμός των οξακυκλοπροπανίων

68 9-10 Θειούχα ανάλογα των αλκοολών και των αιθέρων Τα θειούχα ανάλογα των αλκοολών και των αιθέρων είναι οι θειόλες και τα σουλφίδια Τα θειούχα ανάλογα των αλκοολών, R SH, καλούνται θειόλες στο σύστημα IUPAC (Αγγλικά, thiols, απότοελληνικήθείον, θειάφι). Η κατάληξη θειόλη προστίθεται στο βασικό αλκάνιο για να προκύψει η ονομασία αλκανοθειόλη. ΗομάδαSH αναφέρεται ως μερκαπτο-ομάδα.

69 Τα θειούχα ανάλογα των αλκοολών και των αιθέρων είναι οι θειόλες και τα σουλφίδια Τα θειούχα ανάλογα των αιθέρων (κοινή ονομασία, θειαιθέρες) καλούνται σουλφίδια, όπως στην ονοματολογία των αλκυλαιθέρων. Η ομάδα RS ονομάζεται αλκυλοθειο-ομάδα, η RS ομάδα αλκανοθειολικό ιόν.

70 Οι θειόλες συνδέονται λιγότερο μέσω δεσμών υδρογόνου και είναι περισσότερο όξινες από τις αλκοόλες Πίνακας 9 2 Σύγκριση των σημείων ζέσεως θειολών, αλογονοαλκανίων και αλκοολών Σημείο Ένωση ζέσεως ( C) CH 3 SH CH 3 Br CH 3 Cl CH 3 OH CH 3 CH 2 SH CH 3 CH 2 Br CH 3 CH 2 Cl CH 3 CH 2 OH 6,2 3,6 24,2 65, ,4 12,3 78,5

71 Οι θειόλες συνδέονται λιγότερο μέσω δεσμών υδρογόνου και είναι περισσότερο όξινες από τις αλκοόλες Οι θειόλες είναι περισσότερο όξινες από το νερό, με τιμές pk a κυμαινόμενες από 9 μέχρι 12, εν μέρει και λόγω του σχετικά ασθενούς δεσμού S H.

72 Οι θειόλες και τα σουλφίδια αντιδρούν σχεδόν όπως οι αλκοόλες και οι αιθέρες Στην παρασκευή των θειολών χρησιμοποιείται μεγάλη περίσσεια ΗS γιαναεξασφαλισθείότιτοπροϊόνδενθααντιδράσειμετοαρχικό αλογονίδιο για να δώσει διαλκυλοσουλφίδιο.

73 Οι θειόλες και τα σουλφίδια αντιδρούν σχεδόν όπως οι αλκοόλες και οι αιθέρες Τα σουλφίδια παρασκευάζονται μέσω αλκυλίωσης των θειολών παρουσία βάσης, όπως το υδροξείδιο.

74 Οι θειόλες και τα σουλφίδια αντιδρούν σχεδόν όπως οι αλκοόλες και οι αιθέρες Η πυρηνοφιλικότητα του θείου εξηγεί επίσης την ικανότητα των σουλφιδίων να προσβάλλουν τα αλογονοαλκάνια και να δίνουν σουλφωνιακά ιόντα. Τα σουλφωνιακά άλατα υπόκεινται σε πυρηνόφιλη προσβολή στον άνθρακα, με το σουλφίδιο να λειτουργεί ως αποχωρούσα ομάδα

75 ΗΧΗΜΕΙΑΣΤΟΠΡΟΣΚΗΝΙΟ: ΣΤΙΓΜΙΟΤΥΠΟ 9-4 Σκόρδο και θείο O NH 2 S CO 2 H Συστατικό άθικτου σκόρδου Ένζυμα αλλινάσης S H S O H S 2 O Ένα σουλφενικό οξύ Αλλισίνη (Ένα καρύκευμα)

76 Αντιδράσεις (μετασχηματισμοί) αλκοολικής ομάδας