Α ιρεχτ Εϖιδενχε οφ Στοιχηιοµετριχ ισπλαχεµεντ βετωεεν Ινσυλιν ανδ Μετηανολ ιν Ρεϖερσεδ Πηασε Λιθυιδ Χηρο µ ατογραπηψ

ƒ 2003 21 ) Α ιρεχτ Εϖιδενχε οφ Στοιχηιοµετριχ ισπλαχεµεντ βετωεεν Ινσυλιν ανδ Μετηανολ ιν Ρεϖερσεδ Πηασε Λιθυιδ Χηρο µ ατογραπηψ Ξ ΓΕΝΓ, Ξιν2 υ Ξ α 耿信笃 ΡΕΓΝΙΕΡ, Φρεδ Ε. β 弗莱德依瑞格涅尔 α Ινστιτυτε οφ ΜοδερνΣεπαρατιονΣχιενχε, ΝορτηωεστΥνιϖερσιτψ, Κεψ Λαβορατορψ οφ ΜοδερνΣεπαρατιονΣχιενχεινΣηαανξιΠροϖινχε Ξιχαν, Σηαανξι 710069, Χηινα β επαρτµεντ οφ Χηεµιστρψ, Πυρδυε Υνιϖερσιτψ, ΩεστΛαφαψεττε, ΙΝ 47907, ΥΣΑ Ωιτη φουρ κινδσ οφ µ οβιλε πηασεσ, µ ετηανολ2ωατερ, ετηανολ2ωατερ, 22προπανολ ανδ αχετονιτριλε2ωατερ ( αλλ χονταινινγ 011 % τριφλυ2 ροαχετιχ αχιδ ), τηε δισπλαχεµ εντ βετωεεν σολυτε ανδ σολϖεντ ιν Ρ ΠΛΧ ωασ προϖεδ το βε υνιϖερσαλ ιν φρονταλ αναλψσισ (ΦΑ). Βασεδ ον τηε µ εασυρεδ Ζ ϖαλυε ιν υσυαλ Ρ ΠΛΧ το βε α χονσταντ ανδ τηε θυαντιτατιϖε δετερµινατιον οφ µ ετηανολινχρεµ εντ ιν µ οβιλε πηασειν ΦΑ, τηε στοιχηιο µ ετριχ δισπλαχεµ εντ ( Σ ) βετωεεν ινσυλιν ανδ µ ετηανολ ωασ διρεχτλψ προϖεδ βψ τηε εξπεριµ εντ. Τηε Σ ωασ αλσο προϖεδ το οχχυρ ονλψ ον αβουτ τηε ονε2φουρτη οφ τηε µ αξιµ υµ αµ ουντ οφ αδσορβεδ µ ετηανολ ιν τηε βονδεδ πηασε λαψερ ( ΒΠΛ) ωιτηουτ ανψ δψναµιχ προβλεµ οφ µ ασσ τρανσφερ, ωηιλε ιν ΦΑ, τηε Σ φιρστλψ οχχυρσ ον τηε συρφαχε οφ τηε ΒΠΛ ανδ τηεν γραδυαλλψ σινκσ ιντο τηε δεεπερ σιτεσ χο µ πανιεδ ωιτη α δψναµιχ προβλεµ. Αλτηουγη τηε δισπλαχεδ σολϖεντ βψ τηε σαµ ε σολυτε ισ λεσσ ιν τηε φορµ ερ χασε, τηε Σ ισ ινδεπενδεντ οφ ηο ω δεεπ οφ τηε σολυτε εντερσ τηε ΒΠΛ. Ιν αδδιτιον, τηε αδσορβεδ αµ ουντ οφ σολυτε ον αν αδσορβεντ νοτ ονλψ δεπενδσ ον τηε νυµ βερσ οφτηε αδσορβεδ λαψερ ον τηε αδσορβεντ συρ2 φαχε, βυτ αλσο οντηεεξτεντ οφτηεχοµπλετερεµοϖαλοφτηεδισπλαχε2 αβλε σολϖεντ ιν τηε ΒΠΛ. Τηε πηψσιχαλ φυνδαµ ενταλ οφ τηε Σ ανδ τηε µ ετηοδολογψ φορ ινϖεστιγατιον ωερε αλσο δισχυσσεδ. Κεψωορδσ 2 2 Ιντροδυχτιον ƒ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 / 2 0 ƒ / 2 0 2 2 Ζ Ζ ƒ 2 Τηεορετιχαλ Τηερµοδψναµιχ χηαραχτερσοφ σψστε µ 2 2 Ξ 2 ƒ )

Π κχ Π κχ κχ Π < < < Π 2 Π 2 2 ετχ. 2. 2 Τωο φυνδαµενταλ λαωσ ιν πηψσιχσ ανδ τηε στοιχηιοµετριχ δισ2 πλαχε µεντ χονχεπτ ƒ 2 ι.ε. 2 2 2 2 2 2 Χηε µιχαλ εθυιλιβριυµ χονσταντ ανδ µετηοδολογψ οφ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Σι µ πλιφιεδ 2 2 2 κχ Ι Ζ α Ι Κ νρ α < Ζ νρ θ α 2 Ζ θ νρ ν

2 ρ Κ α 2 < 2 2 Κ α ν ρ < Ι Κ α Ζ Ι 2 2 2 κχ 22 ƒ Ζιν υσυαλ ανδ Ζ ƒ ιν φρονταλ αναλψσισ ƒ 2 κχ α Ζ Ζ νρ θ Ζ ƒ Ζ Ζ ƒ ƒ / 0 2 2 2 ƒ Μ 2 2 Μ 2 2 Ζ ƒ 2 2 ƒ 2 Μ νρ Μ Μ 2 Ζ Μ ƒ Ζ ƒ ƒ 2 Ζ ƒ ƒ Ζ Ζ ƒ Ζ ƒ ƒ ƒ Μ Μ Μ Μ Ζ ƒ Μ χ ƒ Ζ ƒ Μ ƒ χ ƒ 2 ƒ ƒ χ ƒ ƒ 2

2 2 ƒ Ζ ƒ Μ χ ƒ 2 2 ƒ χ ƒ χ ƒ ƒ χ ƒ χ ƒ χ ƒ ƒ 2 ƒ 2 ƒ 2 2 2 ƒ ƒ χ ƒ χ ƒ 2 2 ƒ ƒ χ ƒ 2 χ ƒ χ ƒ 2 ƒ 2 ƒ Ζ ƒ Ζ ƒ Μ Ζ ƒ Μ 2 2 χ ƒ 2 χ ƒ 2 2 χ ƒ 2 χ ƒ Εξπεριµ ενταλ Εθυιπµεντ ανδ χηε µιχαλσ 2 2 1 1 Λ 2? 1 ε 2 2 2 2 ƒ 1 2 ς ς 1 ς ς 2 ς ς 1 ƒ ς ƒ ς 1 1 1 2 1 Εξπεριµενταλπροχεδυρε ετ αλ. 2 2 2 2 2 1 ƒ 1 2 1

Ρεσυλτ ανδ δισχυσσιον Ελυτιον χυρϖεσ οφ ινσυλιν ανδ τηε ινχρεµεντ οφ οργανιχ σολϖεντσ ιν διφφερεντ µοβιλε πηασεσωιτη ƒ ƒ ƒ 2 1 ƒ 1 ƒ 2ƒ 1 ƒ 1 ƒ 2 1 2 ƒ 1 2 ƒ 2 2 2 2 2 2 ƒ 2 Ζανδσαµπλεσιζε ιν υσυαλ 2 Ζ Ζ ƒ 2 Ζ 2 2 2 ƒ Φιγ. 1 ƒ 2 2 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 ς/ ς 2 1 ƒ 1 1 1 1 1 1 1 1 ς/ ς 2 2 1 ƒ 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 1 ƒ 1 1 1 1 1 1 1 ς/ ς 2 1 ƒ

Ταβλε 1 Λ Ζ α Ζ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1? 1 1? 1 α 2 ς/ ς ς/ ς 1 Ταβλε 2 Μ χ Μ α, β Μ Μ ƒ Μ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 α 2 ς/ ς 1 ς/ ς 1? 1 ε β Ταβλε 3 2 2 α, β 2 χ (ς/ ς 1 1? 1 ) 1 1? 1 ) 1 1? 1 ) 1 1? 1 1? 1 1 1? 1 1? 1 1 1? 1 1? 1 1 1? 1 1? 1 α 2 2 ς/ ς ς/ ς 1? 1 ε β Μ 2 1 ƒ Μ Μ 1 1 2 Μ 1? 1 1? 1 Μ Στοιχηιοµετριχ δισπλαχε µεντ βετωεεν ινσυλιν ανδ µετηανολ ιν ƒ 2 2 1 2 1 Μ χ 2 Μ 2 2 χ ƒ Μ 1 Μ Μ 2 Φιγ. 2 Μ Μ ƒ 2 2 ƒ 1 Ζ ƒ 2 1 Ζ 1 Ζ ƒ 1 1 Ζ χ ƒ

2 / 0 χ ƒ ετ αλ ετ αλ. 2 ƒ 2 Μ Μ ƒ 2 Ζ ƒ ƒ 2 ƒ χ ƒ 1 1 1 ƒ χ ƒ ƒ 2 ƒ 2 Ζ ƒ ƒ Ζ 2 2 Ζ ƒ κχ Ζ Ζ Ζ α ƒ Ζ ƒ 2 ƒ 2 2 2 Μ Μ ƒ 2 2 Παρτιτιον ανδ/ ορ αδσορπτιον ρετεντιον µεχηανισµ οφ σολυτε ιν 2 2 2 2 2 2 ι. ε. χ ƒ 2 ƒ 2 1

ƒ Χονχλυσιονσ ƒ 2 2 2 2 2 2 2 ƒ 2 Ζ ƒ Μ ƒ Μ 2 Ζ 2 2 2 ƒ2 2 2 ƒ χ ƒ χ ƒ 2 ƒ ƒ 2 ƒ ƒ 2 2 2 2 Αχκνοωλεδγεµ εντ 2 Ρεφερενχεσ ƒ ϑ. Χηροµατογρ. 1984 296 ƒ ϑ. Χηροµατογρ. 1985 331 Σχι. Χηινα, Σερ. Β 1991 9 Σχι. Χηινα, Σερ. Β 1992 35 Χηιν. Χηε µ. Λεττ. 1990 2 ΓυιδετοΤηεορψοφΜοδερνΣεπαρατιονΣχιενχε 2 ) ) Σχι. Χηινα, Σερ. Β 1988 6 Σχι. Χηινα, Σερ. Β 1989 32 Χηιν. ϑ. Χηε µ. 1993 11 ± Αχτα Χηι µ. Σινιχα 2001 59 ϑ. Χηεµ. Εδυ. 2002 79 ± ϑ. Χηροµατογρ., Α1992 599 Χηιν. ϑ. Βιοτεχη. 2000 16 ƒ Χηιν. Σχι. Βυλλ. 2001 46 ƒ Χηιν. Σχι. Βυλλ. 2001 46 ϑ. Χηροµατογρ. 1993 656 ƒ Χηιν. ϑ. Χηε µ. 2002 20 ƒ Χηιν. ϑ. Χηε µ. 2002 20 Υνιφιεδ Σεπαρατιον Σχιενχε 1991 ) ϑ. Χηροµατογρ. 1987 406 Χηε µιχαλλψ Μοδιφιεδ Οξιδε Συρφαχεσ ( Χηε µιχαλλψ Μοδιφιεδ Συρ2 φαχεσ) 2 1990 ϑ. Χηρο2 µατογρ., Α1988 458 ϑ. Χηροµατογρ., Α1993 656 ϑ. Χηροµατογρ., Α1993 656 Αναλ. Χηε µ. 1989 61 ϑ. ΝορτηωεστΥνιϖ.(Νατ. Σχι. Εδ.)1994 24 ƒ

ƒ 2003 21 Στυδψ ον Λεαδ ιοξιδε Μοδιφιεδ Ελεχτροδε ανδ Ιτσ Αππλιχατιον ιν ετεχτιον οφ Πηενολσ 2 2 ± 2 2 Ξ Χηιν. ϑ. Χηε µ 2003 21 Ιν Σιτυ Μονιτορινγ οφ τηε Γενερατιον οφ Μονοδισπερσε Σιλιχα Παρτιχλεσ δυρινγ τηε Ηψ2 δρολψσισ οφ Τετραετηψλ Ορτηοσιλιχατε ωιτη Πιεζο2 ελεχτριχ Θυαρτζ Χρψσταλ Ιµ πεδανχε Αναλψζερ 2 ±2 Ξ 2 Ξ Χηιν. ϑ. Χηε µ 2003 21 2 ) # 2 2 2 2 2 ± 1 1 ± Λ 1 Λ Λανγ µ υιρ Αγγρεγατιον οφ Τηιονιν ιν Νυχλειχ Αχιδσ ανδ Ιτσ Αππλιχατιον 2 Χηιν. ϑ. Χηε µ 2003 21 Φλο ω2ινϕεχτιον Χηεµιλυµινεσχενχε ετερµινα2 τιον οφ Ρεσερπινε ιν Μεδιχινε ανδ Βιολογιχαλ Φλυιδσ ωιτη Χοντρολλεδ2Ρεαγεντ2Ρελεασε Τεχη2 νολογψ 2 2 2 2 Ξ Χηιν. ϑ. Χηε µ 2003 21 Α ιρεχτ Εϖιδενχε οφ Στοιχηιο µ ετριχ ισπλαχε2 µεντ βετωεεν Ινσυλιν ανδ Μετηανολ ιν Ρε2 ϖερσεδ Πηασε Λιθυιδ Χηρο µ ατογραπηψ 2 Ξ ƒ Χηιν. ϑ. Χηε µ 2003 21 2 2 2