ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΣΕ ΕΥΤΕΡΟΤΑΓΕΙΣ ΚΑΙ ΤΡΙΤΟΤΑΓΕΙΣ ΑΝΘΡΑΚΕΣ.
|
|
- Ἀριστομάχη Παπανδρέου
- 7 χρόνια πριν
- Προβολές:
Transcript
1 bsn1 1 ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΣΕ ΕΥΤΕΡΟΤΑΓΕΙΣ ΚΑΙ ΤΡΙΤΟΤΑΓΕΙΣ ΑΝΘΡΑΚΕΣ. Κατά τη µελέτη των υποκαταστάσεων σε πρωτοταγείς άνθρακες, που προηγήθηκε, χρησιµοποιήθηκε συχνά ως εργαλείο εξαγωγής συµπερασµάτων η αντίδραση υποκατάστασης από ιόντα ιωδίου σε διαλύτη ακετόνη. Το καλό πυρηνόφιλο J και ο σχετικά άπολος διαλύτης ακετόνη έχει βρεθεί ότι αποτελούν ένα τυπικό σύστηµα για τη µελέτη αντιδράσεων S N 2. Εάν χρησιµοποιηθεί το ίδιο σύστηµα για τη συγκριτική µελέτη της υποκατάστασης πρωτοταγών, δευτεροταγών και τριτοταγών ατόµων άνθρακα, προκύπτει η σειρά δραστικότητας : ακετüνη R + NaJ RJ + Na Βρωµίδιο Σχετική ταχύτητα C C 1 C C 3 C 3 C 3 C 3 ~ 10-3 Πίνακας 1. Σχετική δραστικότητα πρωτο-, δευτερο- και τριτοταγών βρωµιδίων έναντι NaJ σε ακετόνη. Η παρατηρούµενη µείωση της ταχύτητας µε την αύξηση της στερεοχηµικής παρεµπόδισης θα ήταν και αναµενόµενη. Το νούµερο 10-3 για το τριτοταγές βρωµίδιο που προσδιορίστηκε από την ταχύτητα εµφάνισης βρωµιδίου ιόντος στο διάλυµα είναι στην πραγµατικότητα πολύ διογκωµένο, αφού βρέθηκε ότι ελευθερώνεται Βr στο διάλυµα και µε άλλο τρόπο, που δεν είναι υποκατάσταση (αντίδραση απόσπασης ΗΒr). Εάν χρησιµοποιηθεί ως διαλύτης το νερό χωρίς την προσθήκη άλλου αντιδραστηρίου, τότε η αντίδραση που είναι εφικτή είναι η υδρόλυση προς την αντίστοιχη αλκοόλη, όπου το ρόλο του πυρηνόφιλου έχει το νερό (διαλυτόλυση): 2 O R + 2 O R-O
2 bsn1 2 Η σχετική ταχύτητα διαλυτόλυσης σε νερό των βρωµιδίων που µελετήθηκαν προηγουµένως µετρήθηκε µε βάση την ταχύτητα εµφάνισης ΗΒr στο διάλυµα και βρέθηκε ότι οδηγεί σε µια κατάταξη δραστικότητας διαφορετική από την προηγούµενη. Βρωµίδιο Σχετική ταχύτητα υδρόλυσης C C 1 C 3 12 C 3 C 3 C C 3 Πίνακας 2. Σχετικές ταχύτητες διαλυτόλυσης ( 2 O) πρωτο- δευτερο- και τριτοταγών βρωµιδίων. Μια τέτοια σειρά δραστικότητας δεν είναι συµβατή µε όσα συζητήθηκαν προηγουµένως για τον S N 2 τύπο αντίδρασης. Για να διαπιστωθεί αν το αίτιο για την παρατηρούµενη αλλαγή συµπεριφοράς είναι το πυρηνόφιλο ( 2 O αντί J - ) ή ο διαλύτης ( 2 O αντί ακετόνη) εξετάζεται η υδρόλυση σε διάφορα µίγµατα νερού ακετόνης για καθένα από τα βρωµίδια. Αποτελέσµατα τέτοιων µετρήσεων αποδίδονται γραφικά στο παρακάτω διάγραµµα : log k t Bu καθαρþ ακετüνη % νερü στο ìßγìα ακετüνη / νερü καθαρü νερü Ταχύτητα υδρόλυσης πρωτοταγούς και τριτοταγούς βρωµιδίου σε µίγµατα ακετόνης / νερού. Για το παρατηρείται µια σχετικά µικρή αύξηση στην ταχύτητα υδρόλυσης µε την αύξηση της περιεκτικότητας του µίγµατος σε νερό, από 10% σε 100%. Για το t Bu όµως η αύξηση στην ταχύτητα είναι τεράστια (η κατακόρυφη κλίµακα είναι λογαριθµική).
3 bsn1 3 Τέτοια αύξηση στη δραστικότητά τους δείχνουν όλα τα τριτοταγή αλογονίδια όταν ο διαλύτης είναι νερό, ανεξάρτητα από το πυρηνόφιλο µε το οποίο αντιδρούν. Είναι φανερό λοιπόν ότι ο διαλύτης συµµετέχει µε καθοριστικό τρόπο στις αντιδράσεις πυρηνόφιλης υποκατάστασης των τριτοταγών υποστρωµάτων. Ως διαλύτες για τις οργανικές αντιδράσεις χρησιµοποιούνται πολλές υγρές ουσίες µε πολύ διαφορετικές δοµές και χηµικές ιδιότητες, κυρίως όµως χρησιµοποιούνται µικρά οργανικά µόρια, που είναι διαθέσιµα µε χαµηλό κόστος. Τα κύρια χαρακτηριστικά που καθορίζουν το ρόλο τους ως διαλύτες είναι η διπολική ροπή του µορίου τους και η παρουσία (ή όχι) στο µόριό τους όξινων υδρογόνων και µονήρων ζευγών ηλεκτρονίων που µπορούν να σχηµατίσουν δεσµούς υδρογόνου µε την εν διαλύσει ουσία. Μια συνοπτική κατάταξη των συνηθισµένων διαλυτών είναι η ακόλουθη. Απρωτικοί διαλύτες ιηλεκτρική σταθερά πολικότητα ιµεθυλοσουλφοξείδιο 47 µεγάλη ιµεθυλοφορµαµίδιο 38 Ακετονιτρίλιο 38 Νιτροµεθάνιο 36 Ακετόνη 21 Πυριδίνη 12 Τετραϋδροφουράνιο 8 Χλωροφόρµιο 5 ιαιθυλαιθέρας 4 Τετραχλωράνθρακας ~2 Εξάνιο ~2 µικρή Πρωτικοί διαλύτες ιηλεκτρική σταθερά πολικότητα Νερό 78 Μεθανόλη 32 Αιθανόλη 24 tert-βουτανόλη 12 Τριφθορoοξεικό οξύ 9 Οξεικό οξύ 6 Αντιπροσωπευτικοί διαλύτες για οργανικές αντιδράσεις. Τα ευκίνητα υδρογόνα (όξινα) στο µόριο του πρωτικού διαλύτη σχηµατίζουν δεσµούς υδρογόνου µε µονήρη ζεύγη ηλεκτρονίων του εν διαλύσει µορίου (δοτικοί δεσµοί Η, κυρίως µε ανιόντα). Μονήρη ζεύγη ηλεκτρονίων σχηµατίζουν αντίστοιχα δεκτικούς δεσµούς µε τυχόν όξινα Η του εν διαλύσει µορίου, ή σταθεροποιούν µεταλλικά κατιόντα µε επιδιαλύτωση -
4 bsn1 4 σύµπλεξη.η διπολική ροπή στο µόριο του διαλύτη του δίνει την ικανότητα να αλληλεπιδρά ηλεκτροστατικά µε φορτισµένα σωµατίδια ή άλλα διπολικά µόρια. Στην παραπάνω κατάταξη είναι φανερή η µοναδικότητα του νερού που συνδυάζει έντονη πολικότητα και ικανότητα τόσο για δοτικούς όσο και δεκτικούς δεσµούς Η. Οι χαµηλού µοριακού βάρους αλκοόλες δείχνουν ανάλογα χαρακτηριστικά αλλά σε µικρότερο βαθµό. Τέλος τα απρωτικά διαλυτικά µεγάλης πολικότητας π.χ. DMF (Dimethyl Formamide) και DMSO (Dimethyl Sulfoxide) δε σχηµατίζουν δεσµούς Η αλλά σταθεροποιούν µε επιδιαλύτωση ιόντα, και µάλιστα τα κατιόντα πολύ καλύτερα από τα ανιόντα διότι το αρνητικό άκρο τους είναι λιγότερο παρεµποδισµένο από ότι το θετικό: 3 C + S 3 C O - M ν+ x 3 C + N 3 C O - x M ν+ M ν+ = κατιüν ìετüλλου Με αυτή την επιλεκτική επιδιαλύτωση του κατιόντος ενός άλατος, το άλας εισέρχεται µεν στο διάλυµα αλλά το ανιόν είναι σχετικά ελεύθερο από µόρια διαλύτη, και άρα δραστικότερο ( γυµνό ανιόν ). Η µεγάλη λοιπόν δραστικότητα των τριτοταγών αλογονιδίων σε διαλύτη νερό, αλλά και γενικότερα σε πολικούς διαλύτες, πρέπει να σηµαίνει σταθεροποίηση της ΜΚ πολύ µεγαλύτερη από την ενδεχόµενη σταθεροποίηση του αρχικού αντιδρώντος, και επειδή οι πολικοί διαλύτες αλληλεπιδρούν εντονότερα µε φορτισµένα παρά µε αφόρτιστα µόρια, θα πρέπει η ΜΚ να είναι φορτισµένη ή τουλάχιστον έντονα πολωµένη. 1. Η εξίσωση ταχύτητας στην αντίδραση πυρηνόφιλης υποκατάστασης τριτοταγών αλογονιδίων Παρακολουθώντας την ταχύτητα κατανάλωσης του τριτοταγούς αλογονιδίου σε διάφορες συγκεντρώσεις του ιδίου και για διάφορες συγκεντρώσεις πυρηνόφιλου βρέθηκε ότι η ταχύτητα εξαρτάται από τη συγκέντρωση του αλογονιδίου µόνο, και ότι είναι ανεξάρτητη από τη συγκέντρωση του πυρηνόφιλου και κατά συνέπεια από το είδος του. Είναι δυνατό δηλαδή να προστεθεί ένα διαφορετικό πυρηνόφιλο στο χώρο της αντίδρασης και να αλλάξει έτσι το προϊόν χωρίς να µεταβληθεί η ταχύτητα της αντίδρασης. ταχύτητα= σταθ x (tert-βρωµίδιο) Οι αντιδράσεις λοιπόν αυτού το είδους δείχνουν κινητική πρώτης τάξεως (µονοµοριακές) και συνεπώς πρέπει µηχανιστικά να διαφέρουν από τις αντιδράσεις τύπου S N 2 των πρωτοταγών αλογονιδίων κατά το ότι η ΜΚ δεν πρέπει να περιέχει το πυρηνόφιλο.
5 bsn Στερεοχηµικά φαινόµενα παρεµπόδισης. Η συγκριτική µελέτη διαλυτόλυσης διαφόρων πολυϋποκατεστηµένων χλωριδίων έδωσε τα ακόλουθα αποτελέσµατα για διαλυτόλυση σε µίγµα αιθανόλη : νερό 80:20. Χλωρίδιο Σχετική ταχύτητα διαλυτόλυσης Πίνακας 3. ραστικότητα παρεµποδισµένων τριτοταγών χλωριδίων. Από τον πίνακα 3 φαίνεται ότι αύξηση του στερεοχηµικού συνωστισµού κοντά στη λειτουργική οµάδα αυξάνει τη δραστικότητα σε συνθήκες διαλυτόλυσης. Συνεπώς η ΜΚ σταθεροποιείται σε σχέση µε την αρχική δοµή άρα είναι λιγότερο συνωστισµένη απ ότι η αρχική (φαινόµενο στερεοχηµικής επιτάχυνσης, αντίστροφο από τη στερεοχηµική παρεµπόδιση που παρατηρήθηκε στους S N 2 µηχανισµούς). Παρατηρείται δηλαδή χαλάρωση της στερεοχηµικής τάσης κατά τη µετάβαση από αντιδρών σε ΜΚ. 3. Επαγωγικά φαινόµενα. Μελέτη τριτοταγών παραγώγων µε ηλεκτραρνητικούς υποκαταστάτες σε άµεση γειτνίαση µε τη λειτουργική οµάδα δείχνει ότι τέτοιοι υποκαταστάτες µειώνουν την ταχύτητα υποκατάστασης και µάλιστα σε µεγαλύτερο βαθµό απ ότι παρατηρήθηκε στις ανάλογες περιπτώσεις για πρωτοταγή λειτουργική οµάδα. Συνεπάγεται ότι η ΜΚ αποσταθεροποιείται από την ύπαρξη δεκτών ηλεκτρονικής πυκνότητας και άρα πρέπει να έχει χαρακτήρα κατιόντος.
6 bsn Αποχωρούσα οµάδα Η σειρά ευκολίας µε την οποία αποχωρούν οι διάφορες οµάδες βρέθηκε ότι είναι η ίδια µε τη σειρά που παρατηρήθηκε στα πρωτοταγή υποστρώµατα δηλαδή OSO 2 R > J > ~ 2 O > Οι καλύτερα αποχωρούσες οµάδες είναι και οι ασθενέστερες βάσεις και συνεπώς η ΜΚ πρέπει να περιέχει την αποχωρούσα οµάδα και µάλιστα αυτή πρέπει ήδη να έχει αποκτήσει έντονο χαρακτήρα ανιόντος. Όλες οι παραπάνω παρατηρήσεις ενσωµατώνονται στην ακόλουθη εικόνα για τη ΜΚ. 3 C C 3 3 C C 3 δ + δ - 3 C C 3 Στην προτεινόµενη ΜΚ ο άνθρακας έχει υιοθετήσει sp 2 υβριδισµό µε τρεις συνεπίπεδους υποκαταστάτες, ενώ ο δεσµός µε την αποχωρούσα οµάδα έχει επιµηκυνθεί µε ετερόλυση η οποία δηµιουργεί θετικό φορτίο στον άνθρακα ενώ δηµιουργεί ταυτοχρόνως το ανιόν της αποχωρούσας οµάδας -. Στην τριγωνική αυτή διάταξη τους οι υποκαταστάτες έχουν αυξήσει τις µεταξύ τους αποστάσεις, όπως απαιτεί η παρατήρηση του φαινοµένου της στερεοχηµικής επιτάχυνσης. Το θετικό φορτίο που έχει αναπτυχθεί στον άνθρακα σταθεροποιείται µε επιδιαλύτωση από τα δίπολα του διαλύτη ιδιαίτερα από την ελεύθερη πλευρά της ΜΚ, στην άλλη πλευρά από αυτή της αποχωρούσας οµάδας. ΜΚ + s - 3 C C 3 - s + + s - s + - s + - δ + δ - - s + C 3 s=διπολικü ìüριο διαλýτη Είναι προφανές ότι µια ΜΚ, όπως η παραπάνω, όπου δε συµµετέχει το πυρηνόφιλο, εξυπονοεί την ύπαρξη µιας δεύτερης ΜΚ (στην οποία θα περιέχεται αναγκαστικά το πυρηνόφιλο) καθώς και ένα ενδιάµεσο προϊόν µεταξύ αυτών των δυο ΜΚ. Το ενδιάµεσο αυτό είναι το λογικό τελικό αποτέλεσµα της διεργασίας επιµήκυνσης του δεσµού C αποχωρούσα : η δηµιουργία ενός καρβοκατιόντος.
7 bsn1 7 3 C C 3 3 C C 3 + C 3 MK C 3 καρβοκατιüν ενδιüìεσο (ασταθýò) χωριò τη σφαßρα επιδιαλýτωσηò δ + δ - + O2 - MK 1 MK 2 E O + O O + 2 O + O2 - O + 3O + EξÝλιξη αντßδρασηò Πλήρες ενεργειακό διάγραµµα υδρόλυσης του t Bu-. To καρβοκατιόν σχηµατίζεται µέσω της πρώτης ΜΚ (η οποία και καθορίζει την ταχύτητα σχηµατισµού του) και καταναλώνεται µέσω της δεύτερης ΜΚ, χαµηλότερης στάθµης από την πρώτη η οποία λέγεται και ΜΚ προϊόντος. Η όλη µετατροπή ολοκληρώνεται µε µια ταχεία (χαµηλή ενέργεια ενεργοποίησης) µεταφορά πρωτονίου από την πρωτονιωµένη αλκοόλη που είναι το άµεσο προϊόν στο διαλύτη (σχηµατισµός υδρόνιου κατιόντος, σταθερότερου από το αλκυλοξόνιο κατιόν). Τα καρβοκατιόντα είναι µια ασταθής µορφή σύνταξης του άνθρακα µε τρεις υποκαταστάτες τριγωνικής γεωµετρίας, και τροχιακό υβριδισµό sp µε έξι δεσµικά ηλεκτρόνια σε τρία σ τροχιακά και ένα κενό p τροχιακό. Είναι ένα κέντρο ελλειµµατικό σε ηλεκτρόνια, δηλαδή οξύ Lewis. Τα καρβοκατιόντα είναι γενικά πολύ δραστικά έναντι βάσεων Lewis ακόµα και των πλέον ασθενών και έτσι έχουν µικρό χρόνο ζωής σε συνήθης συνθήκες. Εάν όµως ληφθεί πρόνοια να απουσιάζουν εντελώς οι βάσεις Lewis από το χώρο της αντίδρασης τότε διατηρούνται για πολύ µεγαλύτερα χρονικά διαστήµατα αρκετά ώστε να µελετηθούν φασµατοσκοπικά αλλά και µε άλλους τρόπους. 3 C FSO 3 3 C C 3 3 C + SbF 5 SbF 5 2, C 3 C 3 "ìακρüβιο" καρβοκατιüν παρατηρþσιìο φασìατοσκοπικü
8 bsn1 8 Π.χ. Σε διαλύτη φθοροσουλφονικό οξύ (ισχυρότατο οξύ και ασθενέστατο πυρηνόφιλο) είναι δυνατόν να παραχθούν και να συντηρηθούν σε χαµηλή θερµοκρασία φθοροαντιµονικά καρβόνια άλατα, όπως το παραπάνω. Αντίστοιχες προσπάθειες δηµιουργίας κατιόντων από πρωτοταγείς άνθρακες έδειξαν ότι πρωτοταγή καρβοκατιόντα δεν είναι δυνατόν να παραχθούν και να µελετηθούν µε τον ίδιο τρόπο. ευτεροταγή καρβοκατιόντα δείχνουν ενδιάµεση σταθερότητα. Ώστε είναι φανερό ότι ο βαθµός υποκατάστασης του άνθρακα έχει µεγάλη επίδραση στην ικανότητα αυτού του άνθρακα να φέρει θετικό φορτίο. Η εξήγηση που προσφέρεται είναι το υπερσυζυγιακό φαινόµενο το οποίο είναι η προσφορά ηλεκτρονικής πυκνότητας από σ δεσµούς µέσω πλευρικής επικάλυψης µε γειτονικά κενά p τροχιακά, και συνακόλουθα η διασπορά του ελλείµµατος της ηλεκτρονικής πυκνότητας σε µεγαλύτερο χώρο (ακριβέστερα η µερική εξουδετέρωση του θετικού φορτίου µε συνεισφορά ηλεκτρονικής πυκνότητας από γειτονικούς δεσµούς). Το υπερσυζυγιακό φαινόµενο εκφράζεται µε ακραίες υβριδικές δοµές που εµφανίζουν ένα πρωτόνιο χωρίς δεσµό µε το υπόλοιπο µόριο και κατά τούτο είναι ασυνήθιστες δοµές. Παρ όλα αυτά εννοούνται ακριβώς όπως και οποιαδήποτε άλλη έκφραση συντονισµού. Προϊδεάζουν δηλαδή για ένα συγκεκριµένο τρόπο εκδήλωσης της δραστικότητας του µορίου. Π.χ. ο παραπάνω συντονισµός προδιαγράφει την χαρακτηριστική αντίδραση αποπρωτονίωσης καρβοκατιόντος από την α-θέση µε ταυτόχρονο σχηµατισµό διπλού δεσµού, µια αντίδραση απόσπασης (Ε) που θα εξετάσουµε σε ακόλουθο κεφάλαιο. Μια ανάλογη υβριδική δοµή για σ δεσµό C C της α-θέσης προϊδεάζει για την αντίδραση µετάθεσης Wagner erwein, που περιλαµβάνει µετακίνηση αλκυλίου προς γειτονικό καρβοκατιόν. Το υποθετικό C + 3 προφανώς στερείται σ δεσµών σε β θέση που θα πρόσφεραν τέτοια σταθεροποίηση. Το αιθυλοκατιόν έχει τρεις τέτοιους δεσµούς και το τριτοταγές βουτυλοκατιόν εννέα, που προσφέρουν αρκετή σταθεροποίηση ώστε τα τριτοταγή καρβοκατιόντα να εµφανίζονται ως ασταθή ενδιάµεσα σε µηχανισµούς αντιδράσεων. Ο τύπος αντίδρασης που αναλύθηκε πιο πάνω ονοµάζεται µονοµοριακή πυρηνόφιλη υποκατάσταση S N 1 και παρατηρείται πάντα όταν υπάρχει η δυνατότητα σχηµατισµού σταθερού καρβοκατιόντος. Η δεύτερη ΜΚ (ΜΚ προϊόντος) είναι πάντα χαµηλότερης στάθµης από την πρώτη που παράγει το καρβοκατιόν και έτσι η καθ αυτό αντίδραση υποκατάστασης (σχηµατισµού
9 bsn1 9 δεσµού µε το πυρηνόφιλο) δεν έχει επίδραση στην ταχύτητα κατανάλωσης του υποστρώµατος. Έτσι π.χ. σε νερό το t-βουτυλο κατιόν αντιδρά γρήγορα και παράγει t-βουτανόλη και οξύ. Εάν το νερό περιέχει εν διαλύσει ένα πολύ καλό πυρηνόφιλο, όπως το αζίδιο ιόν, Ν - 3,τότε αυτό ανταγωνίζεται µε το νερό για τη δέσµευση του κατιόντος, και το κύριο προϊόν είναι πλέον το αζίδιο και όχι η αλκοόλη, αλλά το αρχικό τριτοταγές αλογονίδιο εξακολουθεί να καταναλώνεται µε την ίδια ταχύτητα. 2 O E N 3 - (C 3 ) 3 C + (C 3 ) 3 CN 3 (C3)3C + O2 Στάδιο καθορισµού προϊόντων του S N 1 µηχανισµού. 5. Στερεοχηµεία των υποκαταστάσεων µέσω καρβοκατιόντος. Από την εξέταση µεγάλου αριθµού ενώσεων που έχουν ένα χειρικό κέντρο ενωµένο µε µια καλή αποχωρούσα οµάδα προέκυψε ότι κατά τις αντιδράσεις υποκατάστασης χάνεται η στερεοχηµική ταυτότητα του κέντρου αυτού (ρακεµίωση). Σε αρκετές περιπτώσεις παρατηρείται πλήρης ρακεµίωση και το προϊόν είναι ισοµοριακό µίγµα των δυο εναντιοµερών δοµών. Σε κάποιες άλλες παρατηρείται µερική ρακεµίωση και εν µέρει αναστροφή της στερεοχηµείας. Η καλύτερη δυνατή ερµηνεία τέτοιων παρατηρήσεων γίνεται µε την παραδοχή ενός επιπέδου (αχειρικού) ενδιάµεσου καρβοκατιόντος. R 1 R 1 R 1 R R 2 R 3 R 2 R 3 Nu - Nu Nu + R 2 R 3 R 3 R 2 αχειρικþ δοìþ ρακεìικü ìßγìα Η εξουδετέρωση του επιπέδου καρβοκατιόντος µε την πρόσδεση του πυρηνόφιλου υποκαταστάτη (µη χειρικός) θα γίνει µε ίση πιθανότητα από τη µια ή την άλλη πλευρά του ώστε να προκύψει ρακεµικό µίγµα.
10 bsn1 10 Οι περιπτώσεις µερικής µόνο ρακεµίωσης µπορούν σε πρώτη προσέγγιση να ερµηνευθούν ως εξής: Η πρόσδεση του πυρηνόφιλου (εάν είναι πολύ καλό πυρηνόφιλο π.χ. θειολικό ανιόν, RS - ) αρχίζει να γίνεται ενόσω δεν έχει αποµακρυνθεί πλήρως η αποχωρούσα οµάδα η οποία µε την παρουσία της παρεµποδίζει την προσέγγιση από την πλευρά της και άρα η πρόσδεση του πυρηνόφιλου γίνεται κατά προτίµηση από την άλλη πλευρά (οµοιότητα µε S N 2) αλλά όχι αποκλειστικά. 6. Πρωτοταγή καρβοκατιόντα. Προηγουµένως εξετάσθηκαν οι πυρηνόφιλες υποκαταστάσεις σε ενώσεις µε σκελετό αλκανίου και διαπιστώθηκε η σταθεροποιητική επίδραση των αλκυλοϋποκαταστατών επί ενός καρβοκατιόντος. Σταθεροποίηση όµως ενός καρβοκατιόντος και άρα εµφάνισή του ως ενδιαµέσου σε µηχανισµούς υποκατάστασης µπορεί να γίνει και από άλλες οµάδες και µάλιστα πολύ πιο αποτελεσµατικά : Το µεθοξυµεθυλοχλωρίδιο αντιδρά µε ιόντα ιωδίου σε διάλυµα ακετόνης ( τυπικές συνθήκες S N 2) πολλές χιλιάδες φορές ταχύτερα από το κανονικό προπυλοχλωρίδιο, το οποίο είναι δοµικά παραπλήσιο. C 3 O NaJ ακετüνη δ - J O δ - υποκατüσταση, ταχεßα MK 1 C 3 NaJ ακετüνη δ - J δ + δ - υποκατüσταση MK 2 Η µεγάλη οµοιότητα των δυο µορίων στην αρχική τους κατάσταση (αφόρτιστη) επιτρέπει την παραδοχή ότι βρίσκονται σε συγκρίσιµες ενεργειακές στάθµες και άρα η πολύ αυξηµένη δραστικότητα του αιθερικού παραγώγου πρέπει να αποδοθεί στη σταθεροποίηση της ΜΚ 1 µέσω της οποίας συντελείται η αντίδραση. Τα µη δεσµικά ζεύγη ηλεκτρονίων του οξυγόνου σταθεροποιούν το θετικό φορτίο που αναπτύσσεται στο γειτονικό κεντρικό άνθρακα της ΜΚ 1 C 3 δ + OC 3 O δ - - J Þ αλλιþò J Εάν θεωρηθεί δε ότι το άτοµο οξυγόνου έχει τριγωνικό υβριδισµό τότε η τροχιακή εικόνα είναι όπως φαίνεται παραπάνω, όπου µε πλευρική επικάλυψη µεταφέρεται πυκνότητα στον άνθρακα και ο δεσµός C Ο αποκτά χαρακτήρα διπλού δεσµού. Σε τυπικές συνθήκες µονοµοριακής υποκατάστασης S N 1, το µεθοξυµεθυλοχλωρίδιο αντιδρά κατά πολλές τάξεις µεγέθους ταχύτερα από το τριτοταγές t Bu.
11 bsn1 11 γρþγορα + 2 O O + O + 2 O πολý O O γρþγορα O + C 2 O Η αντίδραση δηλαδή συντελείται µε σχηµατισµό ενδιαµέσου καρβοκατιόντος το οποίο όµως είναι τυπικά πρωτοταγές στην προκειµένη περίπτωση. Το κατιόν αυτό πρέπει να οφείλει τη σταθερότητά του στην επίδραση και πάλι του α- ατόµου οξυγόνου το οποίο απορροφά ένα µεγάλο µέρος του θετικού φορτίου του άνθρακα: OC 3 OC 3 Σταθεροποίηση αλκοξυκαρβοκατιόντος C 3 OC 3 O Þ αλλιþò Σταθεροποίηση ΜΚ που οδηγεί σε αλκοξυκαρβοκατιόν Ανάλογη σταθεροποίηση γειτονικών θετικών φορτίων επιτελεί και το άτοµο αζώτου και µάλιστα τόσο αποτελεσµατικά, ώστε αντίστοιχες δοµές συχνά είναι σταθερά και αποµονώσιµα R R R R R R N N N "καρβοκατιüν" Üλαò ιììωνßου υποθετικþ α-χλωραìßνη άλατα (άλατα ιµµωνίου) τα οποία θεωρούνται παράγωγα καρβονυλικών ενώσεων. Αντιστοίχως οι α-αλογονοαµίνες θεωρείται ότι είναι εξαιρετικά ασταθείς (δραστικές) ενώσεις για να αποµονωθούν. Εκτός από τα µονήρη ζεύγη των Ν και Ο, και ακόρεστα συστήµατα (π-δότες) µπορούν να αλληλεπιδράσουν και να σταθεροποιήσουν γειτονικά θετικά φορτία σε άνθρακα. Έτσι, µπορεί να δικαιολογηθεί η γνωστή αυξηµένη δραστικότητα αλλυλικών και βενζυλικών παραγώγων σε S N 2 αντιδράσεις, σε σύγκριση µε τις αντίστοιχες κορεσµένες αλειφατικές
12 bsn1 12 ενώσεις. Π.χ. η διµεθυλανιλίνη αλκυλιώνεται από αλλυλοβρωµίδιο 10 2 φορές ταχύτερα απ ότι µε αιθυλοβρωµίδιο και τα βενζυλοαλογονίδια αντιδρούν ακόµα ταχύτερα σε σύγκριση µε τα αντίστοιχα αιθυλοπαράγωγα PhN 2 Nu X Και στις δυο προηγούµενες περιπτώσεις η σταθεροποίηση αποδίδεται στην πλευρική επικάλυψη των p-τροχιακών του ακόρεστου υποκαταστάτη µε το παράλληλο προς αυτό τροχιακό ( µε p χαρακτήρα) που σχηµατίζει τους µερικούς δεσµούς µε πυρηνόφιλο (Υ) και αποχωρούσα οµάδα (Χ). X Y Σταθεροποίηση ΜΚ SN2 σε α-ακόρεστα συστήµατα Ένα τέτοιο µοντέλο βεβαίως υπονοεί ότι η πυρηνόφιλη προσέγγιση γίνεται ορθογωνικά (ή περίπου) προς το επίπεδο που ορίζει το ακόρεστο σύστηµα και οι υποκαταστάτες του. Το µοντέλο επίσης υποδεικνύει ότι η ίδια ίσως και καλύτερη σταθεροποίηση θα επιτευχθεί εάν το π-σύστηµα επικαλύπτεται µε το αναπτυσσόµενο κενό p-τροχιακό ενός καρβοκατιόντος. Και πράγµατι είναι γνωστό ότι αλλυλο-, βενζυλο- και άλλα παρόµοια αλογονίδια αντιδρούν ταχύτατα και σε συνθήκες S N 1, µέσω καρβοκατιόντος.. τροχιακþ εικüνα 2 C οριακýò δοìýò Lewis Σταθεροποίηση µε απεντοπισµό του αλλυλοκατιόντος (πρωτοταγές)
13 bsn1 13 Πρόβληµα 1 Εξηγήστε γιατί ο 2,4-δινιτροφαινυλοβρωµοµεθυλαιθέρας είναι πολύ αδρανής σε S N υποκατάσταση σε αντίθεση µε τον αιθυλοβρωµοµεθυλαιθέρα. Πρόβληµα 2 Εξηγήστε γιατί οι α-χλωροαλκυλεστέρες υδρολύονται µε τους συνήθεις µηχανισµούς υδρόλυσης εστέρων (προσβολή στο C=O) χωρίς να συµµετέχει (αρχικά τουλάχιστον) το αλογόνο. Πρόβληµα 3 Εξηγήστε γιατί ο δικυκλικός α-χλωροαιθέρας που εικονίζεται είναι λιγότερο δραστικός από το δοµικά παρόµοιο χλωρίδιο. Υπόδειξη : Τα τροχιακά έχουν σχήµα και κατεύθυνση στο χώρο, και αλληλεπιδρούν τόσο καλύτερα όσο καλύτερα µπορούν να επικαλυφθούν. O α-χλωροαιθýραò χλωρßδιο
Αλκυλαλογονίδια. Επίκουρος καθηγητής Χρήστος Παππάς
Αλκυλαλογονίδια Επίκουρος καθηγητής Χρήστος Παππάς 1 Αλκυλαλογονίδια Αλκυλαλογονίδια ονομάζονται οι οργανικές ενώσεις οι οποίες, ως λειτουργική ομάδα, διαθέτουν την ομάδα C-X: -X= -F, -Cl, -Br, -I. Η ισχύς
Διαβάστε περισσότερα4.8 Παρασκευή αλκυλαλογονιδίων από αλκοόλες και υδραλογόνα
4.8 Παρασκευή αλκυλαλογονιδίων από αλκοόλες και υδραλογόνα RO X RX 2 O ρ. Χάρης Ε. Σεμιδαλάς Επίκουρος Καθηγητής ΑΤΕΙ Αθήνας Αντίδραση αλκοολών με υδραλογόνα RO X RX O δραστικότητα υδραλογόνων I Br Cl
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χηµεία. Κεφάλαια 10 &11: Αλκυλαλογονίδια, ιδιότητες και αντιδράσεις
Οργανική Χηµεία Κεφάλαια 10 &11: Αλκυλαλογονίδια, ιδιότητες και αντιδράσεις 1. Αλκυλαλογονίδια Βιοµηχανικοί διαλύτες, εισπνεόµενα αναισθητικά στην ιατρική, ψυκτικά µέσα, εντοµοκτόνα και απολυµαντικά Ευρέως
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία. Κεφάλαιο 17 & 18: Αλκοόλες, θειόλες, αιθέρες και εποξείδια
Οργανική Χημεία Κεφάλαιο 17 & 18: Αλκοόλες, θειόλες, αιθέρες και εποξείδια 1. Αλκοόλες Ενώσεις που περιέχουν ομάδες υδροξυλίου συνδεδεμένες με κορεσμένα άτομα άνθρακα υβριδισμού sp 3 Βάσει παραπάνω ορισμού,
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χηµεία. Κεφάλαιο 17 & 18: Αλκοόλες, θειόλες, αιθέρες και εποξείδια
Οργανική Χηµεία Κεφάλαιο 17 & 18: Αλκοόλες, θειόλες, αιθέρες και εποξείδια 1. Αλκοόλες Ενώσεις που περιέχουν οµάδες υδροξυλίου συνδεδεµένες µε κορεσµένα άτοµα άνθρακα υβριδισµού sp 3 Βάσει παραπάνω ορισµού,
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία. Κεφάλαια 20 & 21: Καρβοξυλικά οξέα, παράγωγα τους και αντιδράσεις ακυλο υποκατάστασης
Οργανική Χημεία Κεφάλαια 20 & 21: Καρβοξυλικά οξέα, παράγωγα τους και αντιδράσεις ακυλο υποκατάστασης 1. Καρβοξυλικά οξέα Σημαντικά ακυλο (-COR) παράγωγα Πλήθος καρβοξυλικών ενώσεων στη φύση, π.χ. οξικό
Διαβάστε περισσότεραΠεραιτέρω αντιδράσεις των αλογονοαλκανίων
Περαιτέρω αντιδράσεις των αλογονοαλκανίων Μονομοριακή υποκατάσταση και πορείες απόσπασης ΚΕΦΑΛΑΙΟ 7 1 Οι κλινικοί χημικοί χρησιμοποιούν πολλές αντιδράσεις για να διερευνήσουν τις σχέσεις δομής-δραστικότητας
Διαβάστε περισσότερα5.8 Παρασκευές Αλκενίων: Αντιδράσεις απόσπασης. Äρ. ΧÜρηò Ε. ΣεìιδαλÜò Επßκουροò ΚαθηγητÞò ΑΤΕΙ ΑθÞναò
5.8 Παρασκευές Αλκενίων: Αντιδράσεις απόσπασης Äρ. ΧÜρηò Ε. ΣεìιδαλÜò Επßκουροò ΚαθηγητÞò ΑΤΕΙ ΑθÞναò Σύνοψη των αντιδράσεων της β-απόσπασης Αφυδρογόνωση των αλκανίων: X = Y = Αφυδάτωση των αλκοολών: X
Διαβάστε περισσότεραΔομή. Ως συζυγιακά διένια ορίζουμε τους υδρογονάνθρακες που στην. κύριο χαρακτηριστικό την εναλλαγή των δεσμών (απλών και διπλών) στο μόριο.
ΣΥΖΥΓΙΑΚA ΔΙΕΝΙA Δομή Ως συζυγιακά διένια ορίζουμε τους υδρογονάνθρακες που στην ανθρακική τους αλυσίδα περιέχουν δυο διπλούς δεσμούς με κύριο χαρακτηριστικό την εναλλαγή των δεσμών (απλών και διπλών)
Διαβάστε περισσότεραΗλεκτρονιόφιλα Πυρηνόφιλα αντιδραστήρια. Επίκουρος καθηγητής Χρήστος Παππάς
Ηλεκτρονιόφιλα Πυρηνόφιλα αντιδραστήρια Επίκουρος καθηγητής Χρήστος Παππάς 1 Ηλεκτρονιόφιλα - πυρηνόφιλα αντιδραστήρια Ηλεκτρονιόφιλα λέγονται τα αντιδραστήρια τα οποία δέχονται ένα ή δύο ηλεκτρόνια σε
Διαβάστε περισσότεραΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΟΡΓΑΝΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ Ενότητα : Σύνθεση Tριτοταγούς Βουτυλοχλωριδίου
ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΟΡΓΑΝΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ Ενότητα : Σύνθεση Tριτοταγούς Βουτυλοχλωριδίου Διδάσκοντες: Κων/νος Τσιτσιλιάνης, καθηγητής Ουρανία Κούλη, Ε.ΔΙ.Π. Μαρία Τσάμη, Ε.ΔΙ.Π. Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών
Διαβάστε περισσότεραΑνόργανη Χημεία. Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων. Ενότητα 12 η : Υδατική ισορροπία Οξέα & βάσεις. Δρ. Δημήτρης Π. Μακρής Αναπληρωτής Καθηγητής
Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων Ανόργανη Χημεία Ενότητα 12 η : Υδατική ισορροπία Οξέα & βάσεις Οκτώβριος 2018 Δρ. Δημήτρης Π. Μακρής Αναπληρωτής Καθηγητής Οι Έννοιες Οξύ Βάση: Η Θεωρία Brønsted - Lowry 2 Σύμφωνα
Διαβάστε περισσότεραΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ. 2 η θεματική ενότητα: Χημικοί δεσμοί και μοριακές ιδιότητες
ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ 2 η θεματική ενότητα: Χημικοί δεσμοί και μοριακές ιδιότητες Σχολή: Περιβάλλοντος Τμήμα: Επιστήμης Τροφίμων και Διατροφής Εκπαιδευτής: Χαράλαμπος Καραντώνης Άδειες Χρήσης Το παρόν εκπαιδευτικό
Διαβάστε περισσότεραΑνάλυση Τροφίμων. Ενότητα 9: Υδατική ισορροπία Οξέα και βάσεις Τ.Ε.Ι. ΘΕΣΣΑΛΙΑΣ. Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων. Ακαδημαϊκό Έτος
Ανάλυση Τροφίμων Ενότητα 9: Υδατική ισορροπία Οξέα και βάσεις Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων Τ.Ε.Ι. ΘΕΣΣΑΛΙΑΣ Ακαδημαϊκό Έτος 2018-2019 Δημήτρης Π. Μακρής PhD DIC Αναπληρωτής Καθηγητής Οι Έννοιες Οξύ Βάση:
Διαβάστε περισσότεραΗλεκτρονικά Φαινόμενα
Ηλεκτρονικά Φαινόμενα Το επαγωγικό όμως φαινόμενο οδηγεί στη διάχυση της πόλωσης και στο υπόλοιπο μόριο. Έτσι πολώνονται, με φθίνουσα όμως ένταση, και οι επόμενοι άνθρακες που είναι συνδεδεμένοι μέσω σ
Διαβάστε περισσότερα4.15 Αλογόνωση των αλκανίων RH + X 2 RX + HX
4.15 Αλογόνωση των αλκανίων R + X 2 RX + X Ενεργειακό περιεχόμενο R + X 2 RX + X εκρηκτική για το F 2 εξώθερμη για το Cl 2 και το Br 2 ενδόθερμη για το I 2 4.16 Χλωρίωση του Μεθανίου Χλωρίωση του Μεθανίου
Διαβάστε περισσότεραΑΝΤΙ ΡΑΣΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ ΣΕ ΠΡΩΤΟΤΑΓΗ ΑΛΕΙΦΑΤΙΚΟ ΑΝΘΡΑΚΑ (sp 3 δοµή).
asn1 1 ΑΝΤΙ ΡΑΣΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ ΣΕ ΠΡΩΤΟΤΑΓΗ ΑΛΕΙΦΑΤΙΚΟ ΑΝΘΡΑΚΑ (sp 3 δοµή). Ως µηχανισµό µιας αντίδρασης γενικά εννοούµε τη συµβολική απεικόνιση πληροφοριών για το µετασχηµατισµό αντιδρώντων προς προϊόντα
Διαβάστε περισσότεραΠερίληψη 1 ου Κεφαλαίου
Περίληψη 1 ου Κεφαλαίου Άτοµο: θετικά φορτισµένος πυρήνας περικυκλωµένος από αρνητικά φορτισµένα ηλεκτρόνια Ηλεκτρονική δοµή ατόµου περιγράφεται από κυµατοσυνάρτηση Ηλεκτρόνια καταλαµβάνουν τροχιακά γύρω
Διαβάστε περισσότερα2
1 2 3 4 5 6 7 8 9 Η μικρότερη σταθερότητα της βινυλικής ρίζας (για παράδειγμα σε σχέση με τη μεθυλική) θα μπορούσε να εξηγηθεί στη βάση του πόσο ισχυρά έλκονται τα ηλεκτρόνια από το κάθε άτομο άνθρακα.
Διαβάστε περισσότεραΚαρβονυλοενώσεις 1α) 1α 1β, Σχήμα χχχ)) Σχήμα χχχχ)
Καρβονυλοενώσεις Καρβονυλοενώσεις (1α) είναι η σημαντικότερη κατηγορία χημικών ενώσεων και χαρακτηρίζεται από ένα διπλό δεσμό μεταξύ ενός ατόμου άνθρακα και ενός οξυγόνου (το καρβονύλιο). Περιλαμβάνει
Διαβάστε περισσότεραΠερίληψη Κεφαλαίου 5
Περίληψη Κεφαλαίου 5 Είδη αντιδράσεων: προσθήκης, απόσπασης, υποκατάστασης & αναδιάταξης Μηχανισµός αντίδρασης: πλήρης περιγραφή τρόπου πραγµατοποίησης Μηχανισµοί µέσω ριζών ή πολικοί Πολική αντίδράση
Διαβάστε περισσότερα5.3 Κατηγορίες οργανικών αντιδράσεων και μερικοί μηχανισμοί οργανικών αντιδράσεων
5. Κατηγορίες οργανικών αντιδράσεων και μερικοί μηχανισμοί οργανικών αντιδράσεων Κατηγορίες οργανικών αντιδράσεων Η ταξινόμηση των οργανικών αντιδράσεων μπορεί να γίνει με δύο διαφορετικούς τρόπους : α.
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία. Κεφάλαιο 16: Χημεία του βενζολίου: ηλεκτρονιόφιλη αρωματική υποκατάσταση
Οργανική Χημεία Κεφάλαιο 16: Χημεία του βενζολίου: ηλεκτρονιόφιλη αρωματική υποκατάσταση 1. Αντιδράσεις αρωματικών ενώσεων Σημαντικότερη αντίδραση αρωματικών ενώσεων: ηλεκτρονιόφιλη αρωματική υποκατάσταση
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία. Χημεία καρβονυλικών ενώσεων & Κεφάλαιο 19: Αλδεϋδες και κετόνες
Οργανική Χημεία Χημεία καρβονυλικών ενώσεων & Κεφάλαιο 19: Αλδεϋδες και κετόνες 1. Καρβονυλικές ενώσεις Καρβονυλική ομάδα C=O σημαντικότερη λειτουργική ομάδα οργανικής χημείας Καρβονυλικές ομάδες βρίσκονται
Διαβάστε περισσότεραΩς αλκυλαλογονίδια ορίζουμε τις οργανικές ενώσεις που περιέχουν τη λειτουργική ομάδα C Χ, όπου Χ = αλογόνο,
Aλκυλαλογονίδια Ως αλκυλαλογονίδια ορίζουμε τις οργανικές ενώσεις που περιέχουν τη λειτουργική ομάδα Χ, όπου Χ = αλογόνο, δηλαδή δή F, Br, l, I. Επειδή ο δεσμός της λειτουργικής ομάδας προκύπτει από την
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία της συντήρησης (ή γενική οργανική χημεία για συντηρητές)
Οργανική Χημεία της συντήρησης (ή γενική οργανική χημεία για συντηρητές) Ενότητα 5 Δομές συντονισμού Οργανικά οξέα και βάσεις (Α μέρος) McMurry σελ. 57-73 Διδάσκων: Στ. Μπογιατζής Επίκουρος καθηγητής Το
Διαβάστε περισσότεραΘΕΜΑ 1ο: Πολλαπλής Επιλογής
ΘΕΜΑ 1ο: Πολλαπλής Επιλογής (i) Ποιός απλός δεσμός C-C από αυτούς που δείχνονται με βέλος έχει το μικρότερο μήκος? (α) 3C (β) 3C C C (γ) 3C C C 2 (δ) C C C C(ε) 2 C C C C Το (δ) καθώς οι C είναι σε sp-sp
Διαβάστε περισσότεραN Ph + J. Σχήµα 1. Ισορροπία εναντιοµερίωσης ενός ασταθούς χειρικού αµµωνιακού άλατος.
asrac1 1 Ασύµµετροι µετασχηµατισµοί ρακεµικών µιγµάτων Η απόδοση µιας ανάλυσης ρακεµικού µίγµατος περιορίζεται κατά µέγιστο στο 50% της ποσότητας του ρακεµικού, δηλαδή στο 100% της ποσότητας του ενός εκ
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 2: Πυρηνόφιλη αλειφατική υποκατάσταση
Κεφάλαιο 2: Πυρηνόφιλη αλειφατική υποκατάσταση Σύνοψη Το κεφάλαιο αυτό ασχολείται με τη μελέτη των αντιδράσεων πυρηνόφιλης αλειφατικής υποκατάστασης (μηχανισμοί S N 1 και S N 2) και τις παραμέτρους που
Διαβάστε περισσότεραΠεραιτέρω αντιδράσεις των αλογονοαλκανίων
ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΕΠΤΑ Περαιτέρω αντιδράσεις των αλογονοαλκανίων Μονομοριακή υποκατάσταση και πορείες απόσπασης Οι κλινικοί χημικοί χρησιμοποιούν πολλές αντιδράσεις για να διερευνήσουν τις σχέσεις δομήςδραστικότητας
Διαβάστε περισσότερα60
59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 Η (συνήθης) αύξηση του πυρηνόφιλου χαρακτήρα όσο κατερχόμαστε σε μία ομάδα του περιοδικού πίνακα οφείλεται στην αντίστοιχη μείωση της ηλεκτραρνητικότητας
Διαβάστε περισσότεραΠυρηνόφιλα του Άνθρακα: ΥΛΙΔΙΑ ΦΩΣΦΟΡΟΥ Αντίδραση WITTIG
Georg Wittig Νόµπελ Χηµείας 1979 Πυρηνόφιλα του Άνθρακα: ΥΛΙΔΙΑ ΦΩΣΦΟΡΟΥ Αντίδραση WITTIG Υλίδιο: Ουδέτερη ένωση µε αρνητικά φορτισµένο άτοµο (C-) ενωµένο µε θετικά φορτισµένο ετεροάτοµο (P+) Υβρίδιο Δοµών
Διαβάστε περισσότεραΑ.Π.Α.Υ. ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΟΞΕΩΝ
Α.Π.Α.Υ. ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΟΞΕΩΝ Όλα τα παράγωγα καρβοξυλικών οξέων µπορούν να συντεθούν από καρβοξυλικά οξέα, µέσω αντίδρασης πυρηνόφιλης άκυλο υποκατάστασης (ΑΠΥΑ). ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΧΛΩΡΙΔΙΩΝ ΟΞΕΩΝ ΜΕ SCl 2 ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ:
Διαβάστε περισσότεραΜια πρόταση παρουσίασης με
Διαμοριακές δυνάμεις Μια πρόταση παρουσίασης με το PowerPoint Διαμοριακές δυνάμεις Είναι οι ελκτικές δυνάμεις ηλεκτροστατικής φύσης (ασθενέστερες από τις ενδομοριακές) που ασκούνται μεταξύ μορίων (του
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία ΕΝΟΤΗΤΑ 10: Ε. Αμανατίδης Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΠΟΣΠΑΣΗΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ VS ΑΠΟΣΠΑΣΗ
Οργανική Χημεία ΕΝΟΤΗΤΑ 10: ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΠΟΣΠΑΣΗΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ VS ΑΠΟΣΠΑΣΗ Ε. Αμανατίδης Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών Περίληψη ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΠΟΣΠΑΣΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΠΟΣΠΑΣΗΣ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΩΝ
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 2. Οι μεταβλητές των οργανικών αντιδράσεων
Κεφάλαιο 2 Οι μεταβλητές των οργανικών αντιδράσεων Σύνοψη Στο κεφάλαιο αυτό αναφέρονται οι αντιδράσεις χωρίς τους μηχανισμούς τους, με στόχο να δοθεί έμφαση στις συνέπειες από τις μεταβολές ορισμένων χαρακτηριστικών
Διαβάστε περισσότεραΕ. Μαλαμίδου Ξενικάκη
Ε. Μαλαμίδου Ξενικάκη Θεσσαλονίκη 2012 ΑΛΟΓΟΝΟΑΛΚΑΝΙΑ (ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΑ) (εντομοκτόνο ενάντια στην κάμπια των κουνουπιών) Ονοματολογία αλογονοαλκανίων 1. Εύρεση της κύριας αλυσίδας. 2. Αρίθμηση της κύριας
Διαβάστε περισσότεραΑντίδραση πυρηνόφιλης υποκατάστασης σε πρωτοταγή αλειφατικό άνθρακα ( δομή sp 3 ).
asn 1 Αντίδραση πυρηνόφιλης υποκατάστασης σε πρωτοταγή αλειφατικό άνθρακα ( δομή sp 3 ). Ως μηχανισμό μιας αντίδρασης γενικά εννοούμε τη συμβολική απεικόνιση πληροφοριών για το μετασχηματισμό αντιδρώντων
Διαβάστε περισσότερα5. ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ. Οξέα και βάσεις κατά Arrhenius
5. ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ Οξέα και βάσεις κατά Arrhenius Οξέα και βάσεις κατά Brönsted Lowry Οξέα και βάσεις κατά Lewis Σχετική ισχύς οξέων και βάσεων Μοριακή δομή και ισχύς οξέων Αυτοϊοντισμός του
Διαβάστε περισσότεραΚΕΦΑΛΑΙΟ 9. Περισσότερες αντιδράσεις αλκοολών και η χημεία των αιθέρων
ΚΕΦΑΛΑΙΟ 9 Περισσότερες αντιδράσεις αλκοολών και η χημεία των αιθέρων 1 Περισσότερες αντιδράσεις αλκοολών και η χημεία των αιθέρων Το αιθοξυαιθάνιο (διαιθυλαιθέρας ή απλώς «αιθέρας») ανακαλύφθηκε ως αναισθητικό
Διαβάστε περισσότεραΣΤΕΡΕΟΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΕΛΕΓΧΟΜΕΝΕΙΣ ΑΝΤΙ ΡΑΣΕΙΣ ΣΕ ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΑ ΜΕ ΟΜΗ ΗΜΙΑΝΑΚΛΙΝΤΡΟΥ α. διάνοιξη του οξιρανικού δακτυλίου σε κυκλοεξενοξείδια.
bstelc ΣΤΕΡΕΟΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΕΛΕΓΧΟΜΕΝΕΙΣ ΑΝΤΙ ΡΑΣΕΙΣ ΣΕ ΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΑ ΜΕ ΟΜΗ ΗΜΙΑΝΑΚΛΙΝΤΡΟΥ α. διάνοιξη του οξιρανικού δακτυλίου σε κυκλοεξενοξείδια. Όπως έχει αναφερθεί κατά τη συζήτηση των διαµορφώσεων των
Διαβάστε περισσότεραΠΑΡΑΓΩΓΑ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΟΞΕΩΝ. Η κυρίαρχη αντίδραση που καθορίζει τη χηµεία αυτών των παραγώγων είναι οι ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗΣ ΑΚΥΛΟ ΥΠΟΚΑΤΆΣΤΑΣΗΣ:
ΠΑΡΑΓΩΓΑ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΟΞΕΩΝ Η κυρίαρχη αντίδραση που καθορίζει τη χηµεία αυτών των παραγώγων είναι οι ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗΣ ΑΚΥΛΟ ΥΠΟΚΑΤΆΣΤΑΣΗΣ: ΠΑΡΑΓΩΓΑ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΟΞΕΩΝ ΣΤΗ ΦΥΣΗ Ρυθµίζει τον κύκλο
Διαβάστε περισσότερα! Η θεωρία αυτή καλύπτεται στο σχολικό βιβλίο, στις αντιδράσεις αντικατάστασης στην
Πανελλήνιες Εξετάσεις Χημεία Γ Λυκείου Θετικής Κατεύθυνσης Ημερήσιο: 01 Επαναληπτικές Θέμα ο Α1. Β Α. γ Α. β Α4. α Α5: α. Τα προκύπτοντα υβριδικά τροχιακά διαφέρουν από τα ατομικά τροχιακά από τα οποία
Διαβάστε περισσότεραΔεσμικότητα των οργανικών ενώσεων: Σχηματισμός δεσμών για τη. Ιοντικός χαρακτήρας δεσμών. Οι ιοντικοί δεσμοί στα άλατα είναι αποτέλεσμα μεταφοράς e
Δεσμικότητα των οργανικών ενώσεων: Σχηματισμός δεσμών για τη δημιουργία ενώσεων πιο σταθερών από τα επιμέρους άτομα Ιοντικός χαρακτήρας δεσμών Οι ιοντικοί δεσμοί στα άλατα είναι αποτέλεσμα μεταφοράς e
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 1 Χημικός δεσμός
Κεφάλαιο 1 Χημικός δεσμός 1.1 Άτομα, Ηλεκτρόνια, και Τροχιακά Τα άτομα αποτελούνται από + Πρωτόνια φορτισμένα θετικά μάζα = 1.6726 X 10-27 kg Νετρόνια ουδέτερα μάζα = 1.6750 X 10-27 kg Ηλεκτρόνια φορτισμένα
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 3. Στοιχειώδεις αντιδράσεις στην Οργανική Χημεία
Κεφάλαιο 3 Στοιχειώδεις αντιδράσεις στην Οργανική Χημεία Σύνοψη Στο κεφάλαιο αυτό παρουσιάζονται οι στοιχειώδεις αντιδράσεις στην Οργανική Χημεία, οι οποίες μπορούν να διαχωριστούν στις εξής κατηγορίες:
Διαβάστε περισσότεραΑνόργανη Χημεία. Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων. Ενότητα 4 η : Ιοντικοί Δεσμοί Χημεία Κύριων Ομάδων. Δρ. Δημήτρης Π. Μακρής Αναπληρωτής Καθηγητής
Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων Ανόργανη Χημεία Ενότητα 4 η : Ιοντικοί Δεσμοί Χημεία Κύριων Ομάδων Οκτώβριος 2018 Δρ. Δημήτρης Π. Μακρής Αναπληρωτής Καθηγητής Δόμηση Ηλεκτρονίων στα Ιόντα 2 Για τα στοιχεία
Διαβάστε περισσότερα1. Ανιοντικός Πολυμερισμός
. Ανιοντικός Πολυμερισμός.. Γενικά Ο έλεγχος της μακρομοριακής δομής έχει αποκτήσει εξαιρετικό ακαδημαϊκό και βιομηχανικό ενδιαφέρον τα τελευταία χρόνια. Το ενδιαφέρον αυτό προέρχεται αφενός μεν από τη
Διαβάστε περισσότεραΕΣΤΕΡΕΣ. Ένα αντιβιοτικό προφάρµακο. Υδρόλυση του εστέρα απελευθερώνει την ενεργή χλωραµφαινικόλη
ΕΣΤΕΡΕΣ Ένα αντιβιοτικό προφάρµακο. Υδρόλυση του εστέρα απελευθερώνει την ενεργή χλωραµφαινικόλη Πολυµερή «σταδιακής ανάπτυξης» Σύγκρινε µε τα «αλυσιδωτής αντίδρασης» (Ενότητα 7.11) PET (Dacron, Mylar):
Διαβάστε περισσότεραΘΕΜΑ 1 ο 1. Πόσα ηλεκτρόνια στη θεµελιώδη κατάσταση του στοιχείου 18 Ar έχουν. 2. Ο µέγιστος αριθµός των ηλεκτρονίων που είναι δυνατόν να υπάρχουν
ΚΕΦΑΛΑΙΟ 1 ο Απαντήσεις των ερωτήσεων από πανελλήνιες 2001 2014 ΘΕΜΑ 1 ο 1. Πόσα ηλεκτρόνια στη θεµελιώδη κατάσταση του στοιχείου 18 Ar έχουν µαγνητικό κβαντικό αριθµό m l = 1 ; α. 6. β. 8. γ. 4. δ. 2.
Διαβάστε περισσότεραΣχεδιάστε τύπους ανακλίντρων για τις ενώσεις Α και Β και εξηγήστε σχετικά. Yπόδειξη : Η αντίδραση Μichael θεωρείται γενικά αντιστρεπτή αντίδραση.
1 1 H 3 C H 3 C αναγωγή H 3 C H 3 C H H ± A B Η διφαινυλική κετόνη Α εµφανίζει ατροποϊσοµέρεια και σε συνήθη θερµοκρασία µπορεί να αναλυθεί σε δυο σταθερές έναντιοµερικές µορφές. 1. Χαρακτηρίστε τις πλευρές
Διαβάστε περισσότερα(Από το βιβλίο Γενική Χημεία των Ebbing, D. D., Gammon, S. D., Εκδόσεις Παπασωτηρίου )
Δυνάμεις διπόλου διπόλου (Από το βιβλίο Γενική Χημεία των Ebbing, D. D., Gammon, S. D., Εκδόσεις Παπασωτηρίου ) Τα πολικά μόρια μπορούν να έλκονται αμοιβαία μέσω δυνάμεων διπόλου διπόλου. Η δύναμη διπόλου
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία ΕΝΟΤΗΤΑ 9: ΙΟΝΤΙΚΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΙ S N 1 ΚΑΙ S N 2
Οργανική Χημεία ΕΝΟΤΗΤΑ 9: ΙΟΝΤΙΚΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΙ S N 1 ΚΑΙ S N 2 Ε. Αμανατίδης Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών Περίληψη ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ
Διαβάστε περισσότεραΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΑ ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΠΑΡΑΓΩΓΑ
ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΑ ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΠΑΡΑΓΩΓΑ Εισαγωγή στα Καρβοξυλικά Οξέα Ονοματολογία των Καρβοξυλικών Οξέων Δομή και Ιδιότητες των Καρβοξυλικών Οξέων Παρασκευή των Καρβοξυλικών Οξέων Αντιδράσεις των Καρβοξυλικών Οξέων
Διαβάστε περισσότεραΣΧΟΛΙΚΗ ΧΡΟΝΙΑ ΠΕΡΙΓΡΑΜΜΑ ΎΛΗΣ ΓΙΑ ΤΟ ΜΑΘΗΜΑ ΤΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΝΟΤΗΤEΣ
ΣΧΟΛΙΚΗ ΧΡΟΝΙΑ 2016-2017 ΠΕΡΙΓΡΑΜΜΑ ΎΛΗΣ ΓΙΑ ΤΟ ΜΑΘΗΜΑ ΤΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΝΟΤΗΤEΣ 1 ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΑΤΟΜΙΚΗ ΘΕΩΡΙΑ Δομικά σωματίδια (άτομα-μόρια-ιόντα) Δομή του ατόμου Ατομικός και μαζικός αριθμός Ισότοπα Ηλεκτρονική
Διαβάστε περισσότεραR X + NaOH R- OH + NaX
3. Αντιδράσεις υποκατάστασης (αντικατάστασης) Στις αντιδράσεις αντικατάστασης μετέχουν πάντα δύο αντιδρώντα που ανταλλάσουν κάποιο τμήμα τους για να σχηματιστούν δύο νέα προϊόντα, σύμφωνα με το σχήμα:
Διαβάστε περισσότεραΑΝΤΩΝΗΣ ΚΟΛΟΚΟΥΡΗΣ ANAΠΛΗΡΩΤΗΣ ΚΑΘΗΓΗΤΗΣ ΦΑΡΜΑΚΟΧΗΜΕΙΑΣ. PDF created with pdffactory trial version www.pdffactory.com
ΑΝΤΩΝΗΣ ΚΟΛΟΚΟΥΡΗΣ ANAΠΛΗΡΩΤΗΣ ΚΑΘΗΓΗΤΗΣ ΦΑΡΜΑΚΟΧΗΜΕΙΑΣ ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΙΙ Γιατί χρειάζεται ηοργανική χημεία στη Φαρμακευτική; Θεραπευτική και Φαρμακευτική Επιστήμη γνώσεις ιατρικής επιστήμης (φυσιολογία,
Διαβάστε περισσότεραO 3,44 S 2,58 N 3,04 P 2,19
Περιοδικός Πίνακας (Σύστημα) των Ατόμων Περιοδικό σύστημα είναι ο πίνακας στον οποίο κατατάσσονται όλα τα άτομα με βάση τον αριθμό των πρωτονίων (θετικά φορτισμένα σωματίδια) που ευρίσκονται στον πυρήνα
Διαβάστε περισσότεραΣΥΓΧΡΟΝΕΣ ΜΕΘΟΔΟΙ ΣΤΗΝ ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ
ΣΥΓΧΡΟΝΕΣ ΜΕΘΟΔΟΙ ΣΤΗΝ ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ ΓΙΑ ΤΟΥΣ ΦΟΙΤΗΤΕΣ ΤΟΥ ΤΜΗΜΑΤΟΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΘΝΙΚΟ ΚΑΙ ΚΑΠΟΔΙΣΤΡΙΑΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ Δρ. ΧΡΙΣΤΟΦΟΡΟΣ ΚΟΚΟΤΟΣ Email: ckokotos@chem.uoa.gr ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΒΟΛΗ ΣΕ ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΚΕΣ
Διαβάστε περισσότεραΗλεκτρονιόφιλη αρωµατική υποκατάσταση
Ηλεκτρονιόφιλη αρωµατική υποκατάσταση Νικόλαος Αργυρόπουλος Θεσσαλονίκη 2007 Τυπικές αντιδράσεις ηλεκτρονιόφιλης αρωµατικής υποκατάστασης Ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη στα αλκένια Μηχανισµός C C C C C C Το ηλεκτρονικό
Διαβάστε περισσότεραΠερίληψη Κεφαλαίου 2
Περίληψη Κεφαλαίου 2 Οργανικά µόρια: πολικούς οµοιοπολικούς δεσµούς λόγω ασύµµετρης κατανοµής e - (διαφορετική ηλεκτροαρνητικότητας ατόµων) Κάποιες ενώσεις υποδηλώνονται µε δοµές συντονισµού οι οποίες
Διαβάστε περισσότεραΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ
ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑΤΑ 1. Άτομα υδρογόνου απορροφούν ενέργεια και τα ηλεκτρόνιά τους διεγείρονται ανερχόμενα στο ενεργειακό επίπεδο με n = 7. Μερικές από τις ηλεκτρονικές μεταπτώσεις που ακολουθούν
Διαβάστε περισσότεραΟΜΟΣΠΟΝ ΙΑ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΩΝ ΦΡΟΝΤΙΣΤΩΝ ΕΛΛΑ ΟΣ (Ο.Ε.Φ.Ε.) ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ 2013
ΤΑΞΗ: ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗ: ΜΑΘΗΜΑ: ΘΕΜΑ Α Γ ΓΕΝΙΚΟΥ ΛΥΚΕΙΟΥ ΘΕΤΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ Ηµεροµηνία: Κυριακή 14 Απριλίου 01 ιάρκεια Εξέτασης: ώρες ΕΚΦΩΝΗΣΕΙΣ Για τις ερωτήσεις Α1 έως και Α4 να γράψετε στο τετράδιό σας τον αριθµό
Διαβάστε περισσότεραΚΕΦΑΛΑΙΟ 9 ο ΣΤΡΑΤΗΓΙΚΕΣ ΚΑΤΑΛΥΣΗΣ
ΚΕΦΑΛΑΙΟ 9 ο ΣΤΡΑΤΗΓΙΚΕΣ ΚΑΤΑΛΥΣΗΣ Είδαμε τους μηχανισμούς με τους οποίους καταλύονται οι χημικές/βιολογικές αντιδράσεις (θα επανέλθουμε αν έχουμε χρόνο) Θα εξετάσουμε δύο παραδείγματα ενζύμων και του
Διαβάστε περισσότεραΑντιδράσεις προσθήκης στο καρβονύλιο των αλδεϋδών και κετονών.
Στις αλδεΰδες και κετόνες, ο διπλός άνθρακα με οξυγόνο (>C=O) είναι ισχυρά πολωμένος. Εξαιτίας αυτού οι καρβονυλικές ενώσεις δίνουν εύκολα αντιδράσεις προσθήκης με ενώσεις του τύπου ΗΑ. δ C δ Ο δ δ Η Α
Διαβάστε περισσότεραΕΝΟΤΗΤΑ
Παρασκευές Αλδεϋδών - Κετονών 17.9 ΕΝΟΤΗΤΑ 17.9 7.8 7.8 8.5 8.5 16.4 Μηχανισµός Ενυδάτωσης Αλκυνίων µε άλατα υδραργύρου ΕΝΟΤΗΤΑ 8.5 Υδροβορίωση τελικών Αλκυνίων και οξείδωση δίνει αλδεΰδες Παρασκευές Αλδεϋδών
Διαβάστε περισσότεραO H ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ ΤΜΗΜΑ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΟΡΓΑΝΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ
ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ ΤΜΗΜΑ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΟΡΓΑΝΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ Οργανική Σύνθεση. Στερεοχημεία-Μηχανισμοί (Μάθημα 629, Επιλεγόμενο) Διδάσκων :Κ.Χ.Φρούσιος Τμηματικές Εξετάσεις 08 ΣΕΠ 2010 Διάρκεια εξέτασης
Διαβάστε περισσότεραΘΕΜΑΤΑ ΚΑΙ ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΩΝ ΠΑΝΕΛΛΑΔΙΚΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ 2013 ΧΗΜΕΙΑ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ
ΧΗΜΕΙΑ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ ΘΕΜΑ Α Για τις ερωτήσεις Α1 έως και Α4 να γράψετε στο τετράδιό σας τον αριθμό της ερώτησης και δίπλα το γράμμα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση. ο ένας από τους δεσμούς μεταξύ των
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 4: Ηλεκτρονιόφιλη αλειφατική υποκατάσταση
Κεφάλαιο 4: Ηλεκτρονιόφιλη αλειφατική υποκατάσταση Σύνοψη Το κεφάλαιο αυτό ασχολείται με τη μελέτη των αντιδράσεων ηλεκτρονιόφιλης αλειφατικής υποκατάστασης [μηχανισμοί S E 1, S E 2 (εμπρόσθιος και οπίσθιος)
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία. Κεφάλαια 12 &13: Φασματοσκοπία μαζών και υπερύθρου
Οργανική Χημεία Κεφάλαια 12 &13: Φασματοσκοπία μαζών και υπερύθρου 1. Γενικά Δυνατότητα προσδιορισμού δομών με σαφήνεια χρησιμοποιώντας τεχνικές φασματοσκοπίας Φασματοσκοπία μαζών Μέγεθος, μοριακός τύπος
Διαβάστε περισσότεραΕ. Μαλαμίδου-Ξενικάκη
Ε. Μαλαμίδου-Ξενικάκη Θεσσαλονίκη 2015 ΑΛΚΥΝΙΑ: C ν H 2ν-2 Ο τριπλός δεσμός άνθρακα άνθρακα Τριπλός δεσμός αλκυνίου ΑΛΚΥΝΙΑ Μόρια πρότυπα για «μοριακούς διακόπτες» Μικροσκοπία σάρωσης σήραγγας (Scanning
Διαβάστε περισσότερα20/3/2017. βουταναμίνη ή βούτυλ-αμίνη. 2-μέθυλ-προπαναμίνη ή ισό-βούτυλ-αμίνη. 1-μέθυλ-προπαναμίνη ή δευτεροταγής βούτυλ-αμίνη
3 η ΣΕΙΡΑ ΑΣΚΗΣΕΩΝ 20/3/2017 1. Να γράψετε τη σκελετική δομή και να δώσετε το όνομα σε όλες τις πρωτοταγείς και δευτεροταγείς αμίνες με μοριακό τύπο 411 (1.5 μονάδα) Πρωτοταγείς αμίνες Η 2 βουταναμίνη
Διαβάστε περισσότεραΣΤΕΡΕΟΧΗΜΕΙΑ ΚΑΙ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΙ ΑΝΤΙ ΡΑΣΕΩΝ ΤΟΥ ΚΥΚΛΟΥ KREBS.
krb1 1 ΣΤΕΡΕΟΧΗΜΕΙΑ ΚΑΙ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΙ ΑΝΤΙ ΡΑΣΕΩΝ ΤΟΥ ΚΥΚΛΟΥ KREBS. Η προσθήκη νερού στο φουµαρικό οξύ. si si re φουìαρüση anti-προσθþκη 2 re φουìαρικü οξý S-ìηλικü οξý anti- προσθήκη νερού στο δ.δ. του φουµαρικού
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία. Κεφάλαιο 15: Βενζόλιο και αρωματικότητα
Οργανική Χημεία Κεφάλαιο 15: Βενζόλιο και αρωματικότητα 1. Αρωματικές ενώσεις Αρωματικές ενώσεις: ενώσεις με ευχάριστη οσμή Αρωματικές ενώσεις αναφέρονται συνήθως στο βενζόλιο και σε ενώσεις με συγγενική
Διαβάστε περισσότεραΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ
ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑΤΑ 1. Να ερμηνευθούν τα πειραματικά δεδομένα: (α) Η διπολική ροπή του F 2 O είναι κατά πολύ μικρότερη από τη διπολική ροπή του Η 2 Ο, μολονότι οι γωνίες δεσμών στα δύο μόρια
Διαβάστε περισσότεραΚΕΦΑΛΑΙΟ 3 ΑΛΚΟΟΛΕΣ. Print to PDF without this message by purchasing novapdf (http://www.novapdf.com/)
ΚΕΦΑΛΑΙΟ 3 ΑΛΚΟΟΛΕΣ Λυμένες ασκήσεις 1 11,2 L αιθενίου, μετρημένα σε συνθήκες STP, αντιδρούν με περίσσεια υδρατμών παρουσία καταλύτη. Η οργανική ένωση που προκύπτει καίγεται πλήρως με οξυγόνο. Να υπολογίσετε
Διαβάστε περισσότεραΓ ΛΥΚΕΙΟΥ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΤΙΚΗΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ ΘΕΜΑ 1 Ο. A. Να επιλέξετε τη σωστή απάντηση στις παρακάτω ερωτήσεις.
1 Γ ΛΥΚΕΙΟΥ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΤΙΚΗΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ ΘΕΜΑ 1 Ο A. Να επιλέξετε τη σωστή απάντηση στις παρακάτω ερωτήσεις. 1. H κατανοµή των ηλεκτρονίων του ατόµου του οξυγόνου (z=8) στη θεµελιώδη κατάσταση παριστάνεται
Διαβάστε περισσότεραΤμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων. Ανόργανη Χημεία. Ενότητα 8 η : Υγρά, Στερεά & Αλλαγή Φάσεων. Δρ. Δημήτρης Π. Μακρής Αναπληρωτής Καθηγητής.
Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων Ανόργανη Χημεία Ενότητα 8 η : Υγρά, Στερεά & Αλλαγή Φάσεων Οκτώβριος 2018 Δρ. Δημήτρης Π. Μακρής Αναπληρωτής Καθηγητής Πολικοί Ομοιοπολικοί Δεσμοί & Διπολικές Ροπές 2 Όπως έχει
Διαβάστε περισσότεραΑνάλυση Τροφίμων. Ενότητα 10: Εφαρμογές υδατική ισορροπίας Τ.Ε.Ι. ΘΕΣΣΑΛΙΑΣ. Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων. Ακαδημαϊκό Έτος
Ανάλυση Τροφίμων Ενότητα 10: Εφαρμογές υδατική ισορροπίας Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων Τ.Ε.Ι. ΘΕΣΣΑΛΙΑΣ Ακαδημαϊκό Έτος 2018-2019 Δημήτρης Π. Μακρής PhD DIC Αναπληρωτής Καθηγητής Αντιδράσεις Εξουδετέρωσης
Διαβάστε περισσότεραΠαράγοντες που εξηγούν τη διαλυτότητα. Είδη διαλυμάτων
Παράγοντες που εξηγούν τη διαλυτότητα 1. Η φυσική τάση των ουσιών να αναμιγνύονται μεταξύ τους. 2. Οι σχετικές ελκτικές δυνάμεις μεταξύ των χημικών οντοτήτων του διαλύματος Είδη διαλυμάτων Στα διαλύματα
Διαβάστε περισσότεραΠυρηνόφιλη Προσθήκη Αµινών: Ιµίνες και Εναµίνες
Πυρηνόφιλη Προσθήκη Αµινών: Ιµίνες και Εναµίνες Πυρηνόφιλα Αζώτου - Πρωτοταγείς Αµίνες: ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ Σχηµατισµός Ιµινών ΣΗΜΑΝΤΙΚΕΣ ΛΕΠΤΟΜΕΡΕΙΕΣ Η ταχύτητα σχηµατισµού ιµίνης εξαρτάται από το ph: Σε υψηλό
Διαβάστε περισσότεραΑντιδράσεις οργανικών οξέων οργανικών βάσεων.
Αντιδράσεις οργανικών οξέων οργανικών βάσεων. Σύμφωνα με τους Brönsted Lowry: α) Οξύ είναι η ουσία η οποία μπορεί να δώσει ένα ή περισσότερα πρωτόνια. β) Βάση είναι η ουσία που μπορεί να δεχτεί ένα ή περισσότερα
Διαβάστε περισσότεραΕπαγωγικό φαινόμενο (Inductive Effect)- Συζυγιακό φαινόμενο (Conjugative Effect) ή Συντονισμός (Resonance) Αρωματικότητα (aromaticity)
Επαγωγικό φαινόμενο (Inductive Effect)- Συζυγιακό φαινόμενο (Conjugative Effect) ή Συντονισμός (Resonance) Αρωματικότητα (aromaticity) Επίκουρος Καθηγητής Χρήστος Παππάς Επαγωγικό φαινόμενο (I) Τι είναι;
Διαβάστε περισσότεραΚαρβονυλικές ενώσεις. Επίκουρος καθηγητής Χρήστος Παππάς
Επίκουρος καθηγητής Χρήστος Παππάς 1 Καρβονυλικές λειτουργική ομάδα το C=O. ονομάζονται οι ενώσεις οι οποίες περιέχουν ως αλδεΰδες κετόνες οξέα C O Χλωρίδια οξέων εστέρες αμίδια 2 Δομή καρβονυλίου - Δραστικότητα
Διαβάστε περισσότεραΟργανική Χημεία. Κεφάλαιο 5: Επισκόπηση οργανικών αντιδράσεων
Οργανική Χημεία Κεφάλαιο 5: Επισκόπηση οργανικών αντιδράσεων 1. Κατηγορίες οργανικών αντιδράσεων Γενικά, εξετάζουμε το είδος της αντίδρασης και τον τρόπο που αυτές συντελούνται Γενικοί τύποι αντιδράσεων
Διαβάστε περισσότεραΘεωρία δεσµού σθένους - Υβριδισµός. Αντιδράσεις προσθήκης Αντιδράσεις απόσπασης. Αντιδράσεις υποκατάστασης Πολυµερισµός
11 ο Μάθηµα: Θεωρία δεσµού σθένους - Υβριδισµός 12 ο Μάθηµα: Αντιδράσεις προσθήκης Αντιδράσεις απόσπασης 13 ο Μάθηµα: Αντιδράσεις υποκατάστασης Πολυµερισµός 14 ο Μάθηµα: Αντιδράσεις οξείδωσης - αναγωγής
Διαβάστε περισσότεραΕνότητα 6 Οργανικά οξέα και βάσεις (Β μέρος) McMurry σελ , , , , ,
Οργανική Χημεία της συντήρησης (ή γενική οργανική χημεία για συντηρητές) Ενότητα 6 Οργανικά οξέα και βάσεις (Β μέρος) McMurry σελ. 62-73, 943-957, 1139-1144, 1148-1153, 1190-1195, 1207-1210 Διδάσκων: Στ.
Διαβάστε περισσότεραΜεσομερείς Δομές ή Δομές Συντονισμού
Μεσομερείς Δομές ή Δομές Συντονισμού Σε περίπτωση ενώσεων που περιέχουν πολλαπλούς δεσμούς όπως το αιθυλένιο (αιθένιο), ο διπλός δεσμός δημιουργείται με συνεισφορά ενός ηλεκτρονίου από κάθε άτομο άνθρακα
Διαβάστε περισσότεραC x H y -OH. C x H 2x+2 y (OH) y. C x H 2x+1 OH
8 ο ΓΕΛ Πειραιά Χημεία Β Λυκείου. 49 ονομάζεται η τάξη των Οργανικών Ενώσεων με Χαρακτηριστική Ομάδα το υδροξύλιο Γενικός τύπος : C x H y () ν Μονοσθενείς Μονοσθενείς αλκοόλες ονομάζονται οι αλκοόλες εκείνες
Διαβάστε περισσότεραΑντιδράσεις Πολυμερών
Αντιδράσεις Πολυμερών Αντιδράσεις Μετατροπής Πολυμερών Αντιδράσεις που αφορούν την κυρία αλυσίδα Αντιδράσεις που αφορούν πλευρικές ομάδες R Αντιδράσεις τελικής ομάδας X R X Y Αντιδράσεις Κύριας Αλυσίδας
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 2 Χημικοί Δεσμοί
Κεφάλαιο 2 Χημικοί Δεσμοί Σύνοψη Παρουσιάζονται οι χημικοί δεσμοί, ιοντικός, μοριακός, ατομικός, μεταλλικός. Οι ιδιότητες των υλικών τόσο οι φυσικές όσο και οι χημικές εξαρτώνται από το είδος ή τα είδη
Διαβάστε περισσότεραΧΗΜΕΙΑ Γ' ΓΥΜΝΑΣΙΟΥ. + SO 4 Βάσεις είναι οι ενώσεις που όταν διαλύονται σε νερό δίνουν ανιόντα υδροξειδίου (ΟΗ - ). NaOH Na
ΧΗΜΕΙΑ Γ' ΓΥΜΝΑΣΙΟΥ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΟΞΕΩΝ Αλλάζουν το χρώμα των δεικτών. Αντιδρούν με μέταλλα και παράγουν αέριο υδρογόνο (δες απλή αντικατάσταση) Αντιδρούν με ανθρακικά άλατα και παράγουν αέριο CO2. Έχουν όξινη
Διαβάστε περισσότεραΥΒΡΙ ΙΣΜΟΣ υβριδισµός
ΥΒΡΙ ΙΣΜΟΣ Οσχηµατισµός δεσµών µε απλή επικάλυψη ατοµικών τροχιακών, σε πολλές περιπτώσεις, αδυνατεί να ερµηνεύσει τη δοµή των µορίων, όπως π.χ. των οργανικών ενώσεων. Μια προωθηµένη αντίληψη για την ερµηνεία
Διαβάστε περισσότεραΒενζόλιο και παράγωγα ιάφορα µέλη
Βενζόλιο και παράγωγα ιάφορα µέλη Στυρόλιο 2 C C 2 3 P 4 Cr 2 3 / Al 2 3 2 /Ni 250 0 C 2 /Ni 175 0 C, 100 atm Βιοµηχανική πρώτη ύλη παρασκευής πολυµερών Κατιοντικός Πολυµερισµός Στυρολίου ραστικότητα αιθυλενικού
Διαβάστε περισσότεραΕΚΦΩΝΗΣΕΙΣ. Mn ; α. K(2)L(8)M(8)N(7) β. K(2)L(8)M(13)N(2). γ. K(2)L(8)M(15). δ. K(2)L(8)M(14)N(1). Μονάδες 4 ÏÅÖÅ
Επαναληπτικά Θέµατα ΟΕΦΕ 008 Γ ΛΥΚΕΙΟΥ ΘΕΤΙΚΗΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑ ΕΚΦΩΝΗΣΕΙΣ Για τις ερωτήσεις..5 να γράψετε στο τετράδιό σας τον αριθµό της ερώτησης και δίπλα το γράµµα που αντιστοιχεί στη σωστή
Διαβάστε περισσότεραιαστερεοεκλεκτικότητα σε κυκλικά δικυκλικά µόρια. Πενταµελείς και εξαµελείς συµπυκνωµένοι δακτύλιοι.
diabicy1 1 ιαστερεοεκλεκτικότητα σε κυκλικά δικυκλικά µόρια. Πενταµελείς και εξαµελείς συµπυκνωµένοι δακτύλιοι. Cis-συµπυκνωµένοι πενταµελείς δακτύλιοι. Ένα δικυκλικό σύστηµα µε δυο συµπυκνωµένους πενταµελείς
Διαβάστε περισσότερα1. Αφυδραλογόνωση αλκυλαλογονιδίων προς σχηματισμό αλκενίων. αλκοόλη R1 CH CH R 2 + NαX + H 2 O
2. Αντιδράσεις απόσπασης Αντιδράσεις απόσπασης είναι αυτές κατά τις οποίες αποσπάται ένα ή περισσότερα μόρια ανόργανης ουσίας (π.χ. Η 2, ΗCl, -O) από μία ένωση, οπότε προκύπτει ακόρεστη ένωση με διπλό
Διαβάστε περισσότεραΠΡΟΤΕΙΝΟΜΕΝΑ ΘΕΜΑΤΑ ΠΑΝΕΛΛΑΔΙΚΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ ΧΗΜΕΙΑ ΠΡΟΣΑΝΑΤΟΛΙΣΜΟΥ
Επιμέλεια: Νίκος Δάκος ΠΡΟΤΕΙΝΟΜΕΝΑ ΘΕΜΑΤΑ ΠΑΝΕΛΛΑΔΙΚΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ ΧΗΜΕΙΑ ΠΡΟΣΑΝΑΤΟΛΙΣΜΟΥ ΘΕΜΑ Α Για τις ερωτήσεις Α1 έω ς και Α5 να γράψετε στο τετράδιό σας τον αριθμό της ερώτησης και δίπλα το γράμμα
Διαβάστε περισσότερα7. ΔΙΑΛΥΤΟΤΗΤΑ ΚΑΙ ΙΣΟΡΡΟΠΙΕΣ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ
7. ΔΙΑΛΥΤΟΤΗΤΑ ΚΑΙ ΙΣΟΡΡΟΠΙΕΣ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ Σχηματισμός ιζήματος χρωμικού μολύβδου(ιι) ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ Η σταθερά γινομένου διαλυτότητας Διαλυτότητα και επίδραση κοινού ιόντος Υπολογισμοί καθίζησης Επίδραση
Διαβάστε περισσότεραΔιαλύματα - Περιεκτικότητες διαλυμάτων Γενικά για διαλύματα
Διαλύματα - Περιεκτικότητες διαλυμάτων Γενικά για διαλύματα Μάθημα 6 6.1. SOS: Τι ονομάζεται διάλυμα, Διάλυμα είναι ένα ομογενές μίγμα δύο ή περισσοτέρων καθαρών ουσιών. Παράδειγμα: Ο ατμοσφαιρικός αέρας
Διαβάστε περισσότερα