Ε. Μαλαμίδου Ξενικάκη

Ε. Μαλαμίδου Ξενικάκη Θεσσαλονίκη 2012

ΑΛΟΓΟΝΟΑΛΚΑΝΙΑ (ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΑ) (εντομοκτόνο ενάντια στην κάμπια των κουνουπιών)

Ονοματολογία αλογονοαλκανίων 1. Εύρεση της κύριας αλυσίδας. 2. Αρίθμηση της κύριας αλυσίδας. Εκκίνηση αρίθμησης από το άκρο που βρίσκεται πλησιέστερα σε υποκαταστάτη. Στην ονομασία, οι υποκαταστάτες αναφέρονται αλφαβητικά. Χρησιμοποιούνται τα προθέματα δι, τρι, τετραγια να δηλώσουν το πλήθος των ομοειδών υποκαταστατών.

Ονοματολογία αλογονοαλκανίων Τα απλά αλογονοαλκάνια ονομάζονται θέτοντας την ονομασία του αλκυλίου πριν από το αλογόνο.

Δομή των αλογονοαλκανίων

ΟδεσμόςC X είναι πολικός Τα σημεία ζέσεως των αλογονοαλκανίων είναι υψηλότερα από εκείνα των αντίστοιχων αλκανίων λόγω των αλληλεπιδράσεων διπόλου διπόλου.

Παρασκευή αλογονοαλκανίων 1. Προσθήκη ΗΧ σε αλκένια 2. Προσθήκη Cl 2 ή Br 2 σε αλκένια Προϊόντα προσθήκης Markovnikov (πολικός μηχανισμός) Προϊόντα προσθήκης αντι Markovnikov (μηχανισμός ριζών)

Παρασκευή αλογονοαλκανίων Αντίδραση αλογόνωσης αλκανίων με μηχανισμό ριζών (αλυσιδωτή αντίδραση)

Αντίδραση αλογόνωσης αλκανίων με μηχανισμό ριζών Δεν εφαρμόζεται στη σύνθεση των αλογονοαλκανίων γιατί οδηγεί σε μίγματα προϊόντων.

Αντίδραση αλογόνωσης αλκανίων με μηχανισμό ριζών Σχετική σταθερότητα ελευθέρων ριζών:

Χλωρίωση αλκανίων: Η σειρά σταθερότητας των ριζών είναι ίδια με τη σχετική ταχύτητα σχηματισμού τους.

Ενεργειακά διαγράμματα δύο παρόμοιων αντιδράσεων (α) Η ταχύτερη αντίδραση οδηγεί σε σταθερότερο ενδιάμεσο. (β) Η βραδύτερη αντίδραση οδηγεί σε σταθερότερο ενδιάμεσο.

Αξίωμα του Hammond Η δομή μιας μεταβατικής κατάστασης μοιάζει με τη δομή της πλησιέστερης σταθερής ένωσης. Η μεταβατική κατάσταση για ένα ενδόθερμο στάδιο μοιάζει δομικά με το προϊόν αυτού του σταδίου. Η μεταβατική κατάσταση για ένα εξώθερμο στάδιο μοιάζει δομικά με το αντιδρών αυτού του σταδίου.

Βρωμίωση αλκανίων: Είναι περισσότερο εκλεκτική από τη χλωρίωση.

Αλλυλική βρωμίωση των αλκενίων Παρασκευή αλογονοαλκανίων

Σχετική σταθερότητα ελευθέρων ριζών:

Η αλλυλική ρίζα σταθεροποιείται με συντονισμό

Η αλλυλική βρωμίωση μη συμμετρικών αλκενίων οδηγεί σε μίγματα προϊόντων. Εφαρμογή της αλλυλικής βρωμίωσης στη μετατροπή αλκενίων σε διένια

Ασκήσεις: Αλλυλική βρωμίωση 1. McMurry, άσκηση 10.6 Το κύριο προϊόν αντίδρασης του μεθυλενοκυκλοεξανίου με Ν βρωμο σουκινιμίδιο είναι το 1 (βρωμομεθυλο)κυκλοεξένιο. Εξηγήστε. CH 2 NBS CCl 4, Δ CH 2 Br Κύριο προϊόν 2. McMurry, άσκηση 10.7 Ποια προϊόντα θα αναμένατε από την αντίδραση του 5 μεθυλοκυκλοεπτενίου με NBS; Να σχεδιασθούν οι δομές των προϊόντων.

Παρασκευή αλογονοαλκανίων από αλκοόλες Είναι αποτελεσματική με τριτοταγείς αλκοόλες R 3 C ΟΗ.

Παρασκευή αλογονοαλκανίων από αλκοόλες Η αντίδραση γίνεται ευκολότερα όταν το ΗΧ είναι HBr ή HI. Καταλύεται από οξέα που διευκολύνουν την απόσπαση του ΟΗ της αλκοόλης. Στις αντιδράσεις με HCl απαιτείται καταλύτης ZnCl 2 (το Cl είναι ασθενέστερο πυρηνόφιλο.

Παρασκευή αλογονοαλκανίων από αλκοόλες Με τις πρωτοταγείς και δευτεροταγείς αλκοόλες χρησιμοποιείται SOCl 2 ή PBr 3

Σύνθεση αλογονοαλκανίων από αλκοόλες με SOCl 2 Στάδιο 1. Mηχανισμός Στάδιο 2. Ενδομοριακήπυρηνόφιληυποκατάσταση

Άσκηση: Παρασκευές αλογονοαλκανίων από αλκοόλες McMurry, άσκηση 10.9 Πώς θα παρασκευάζατε τα παρακάτω αλκυλαλογονίδια από τις κατάλληλες αλκοόλες; (α) 2 Μεθυλο 2 χλωροπροπάνιο (β) 2 Βρωμο 4 μεθυλοπεντάνιο (γ) 1 Βρωμο 5 μεθυλοεξάνιο

AΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΛΟΓΟΝΟΑΛΚΑΝΙΩΝ OΡΓΑΝΟΜΕΤΑΛΛΙΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ: Αντιδραστήρια Grignard RMgX Προκύπτουν από την αντίδραση αλογονοαλκανίων με μεταλλικό μαγνήσιο σε διάλυμα αιθέρα ή τετραϋδροφουρανίου. Παραδείγματα

OΡΓΑΝΟΜΕΤΑΛΛΙΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ: Αντιδραστήρια Grignard RMgX ΟδεσμόςC Mg είναι πολωμένος. Το άτομο του άνθρακα είναι πυρηνόφιλο και βασικό.

OΡΓΑΝΟΜΕΤΑΛΛΙΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ: Οργανολιθιακές ενώσεις RLi Παρασκευάζονται από αλογονοαλκάνια με επίδραση μεταλλικού λιθίου. Είναι πυρηνόφιλα αντιδραστήρια και βάσεις. Χρησιμοποιούνται για την παρασκευή οργανομεταλλικών ενώσεων λιθίου χαλκού (αντιδραστήρια Gilman).

Αντιδράσεις σύζευξης Σχηματισμός δεσμού C C Σύζευξη αντιδραστηρίων Gilman με αλκυλοϊωδίδια ή αλκυλοβρωμίδια Σύζευξη αντιδραστηρίων Gilman με βινυλαλογονίδια και αρυλαλογονίδια

Άσκηση: Οργανομεταλλική σύζευξη McMurry, άσκηση 10.13 Πώς θα παρασκευάζατε τις ακόλουθες ενώσεις, χρησιμοποιώντας αντιδράσεις οργανομεταλλικής σύζευξης; (α) 3 Μεθυλοκυκλοεξένιο από κυκλοεξένιο (β) Οκτάνιο από 1 βρωμοβουτάνιο (γ) Δεκάνιο από 1 πεντένιο

ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΑΛΟΓΟΝΟΑΛΚΑΝΙΩΝ Τα αλογονοαλκάνια είναι ηλεκτρονιόφιλα. Αντιδρούν με πυρηνόφιλα και με βάσεις. Οι σημαντικότερες αντιδράσεις τους είναι η υποκατάσταση τηςομάδαςχ απότοπυρηνόφιλοκαιηαπόσπαση ΗΧ με σχηματισμό αλκενίου.

ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ

Τα κυρτά βέλη αναπαριστούν κίνηση ηλεκτρονίων Απεικόνιση μιας αντίδρασης Brø nsted Lowry οξέος βάσης με χρήση κυρτών βελών

Αναπαραστάσεις με κυρτά βέλη κοινών τύπων μηχανισμών

Χρήση κυρτών βελών Τα κυρτά βέλη απεικονίζουν τη μετακίνηση των ηλεκτρονικών ζευγών στους μηχανισμούς των αντιδράσεων. Τα ηλεκτρόνια μετακινούνται από πυρηνόφιλα, ή κατά Lewis βασικά, άτομα προς ηλεκτρονιόφιλες, ή κατά Lewis όξινες, θέσεις. Αν ένα ζεύγος ηλεκτρονίων πλησιάζει ένα άτομο που ήδη περιέχει μία συμπληρωμένη στιβάδα, πρέπει, από το άτομο αυτό, να αποχωρίσει ένα ζεύγος ηλεκτρονίων, έτσι ώστε να μην υπερβεί τη μέγιστη χωρητικότητα των τροχιακών σθένους.

Κινητική της πυρηνόφιλης υποκατάστασης 3 3 Η αντίδραση είναι 2ης τάξης: Άρα η αντίδραση του CH 3 Cl με NaOH είναι διμοριακή. Η διμοριακή πυρηνόφιλη υποκατάσταση (S N 2) είναι μια σύγχρονη διαδικασία ενός σταδίου..

Διμοριακή πυρηνόφιλη υποκατάσταση S N 2 Η προσβολή του πυρηνόφιλου γίνεται από την αντίθετη πλευρά σε σχέση με την αποχωρούσα ομάδα.(οπίσθια πυρηνόφιλη υποκατάσταση).

Υποθετική εμπρόσθια υποκατάσταση

Στερεοχημεία της αντίδρασης S N 2 Όλες οι αντιδράσεις S N 2 γίνονται με αναστροφή της στερεοχημικής διάταξης του υποστρώματος (αναστροφή κατά Walden). Χειρόμορφο και οπτικά ενεργό Οπίσθια υποκατάσταση Χειρόμορφο και οπτικά ενεργό Ανεστραμμένη απεικόνιση ΗαντίδρασηS N 2 είναι στερεοειδική

Στερεοχημεία της S N 2 υποκατάστασης σε ένα πρωτοταγές άτομο άνθρακα

Αναπαράσταση της αντίδρασης S N 2 με τροχιακά Ενεργειακό διάγραμμα της αντίδρασης S N 2

Μερικές μεταβλητές που επηρεάζουν την αντίδραση S N 2: Η ικανότητα της αποχωρούσας ομάδας είναι ένα μέτρο της ευκολίας υποκατάστασής της Οι ασθενείς βάσεις είναι καλές αποχωρούσες ομάδες Ικανότητα αποχωρούσας ομάδας Βασικότητα

Η ικανότητα ενός υποκαταστάτη να δράσει ως αποχωρούσα ομάδα σχετίζεται με την ισχύ του συζυγούς οξέος του. Και τα δύο εξαρτώνται από την ικανότητα της αποχωρούσας ομάδας να φιλοξενεί αρνητικό φορτίο. Καλές αποχωρούσες ομάδες είναι τα αλογονούχα ιόντα Cl, Br, I καθώς και τα θειικά και σουλφονικά ιόντα. Καλές αποχωρούσες ομάδες είναι οι ασθενείς βάσεις, οι συζυγείς βάσεις των ισχυρών οξέων.

Πυρηνόφιλο Η αύξηση του αρνητικού φορτίου αυξάνει την πυρηνοφιλικότητα

Πυρηνόφιλο Η πυρηνοφιλικότητα ελαττώνεται προς τα δεξιά του περιοδικού πίνακα

Πυρηνόφιλο Συσχετισμός βασικότητας και πυρηνοφιλικότητας

Πυρηνόφιλο

Διαλύτης Αντιδράσεις S Ν 2 σε πρωτικούς διαλύτες Ελαττούμενη επιδιαλύτωση από πρωτικούς διαλύτες F <Cl <Br <I Αυξανόμενη πυρηνοφιλικότητα

Διαλύτης Αντιδράσεις S Ν 2 σε πρωτικούς διαλύτες Σε πολικούς πρωτικούς διαλύτες η πυρηνοφιλικότητα αυξάνεται προς τα κάτω του περιοδικού πίνακα

Επιδιαλύτωση ιόντων Na + (A), F (B) και Ι (Γ) Α Β Γ

Διαλύτης Οι ταχύτητες των αντιδράσεων S Ν 2 επηρεάζονται από τον διαλύτη Η επιδιαλύτωση παρεμποδίζει την πυρηνοφιλικότητα Επιδιαλυτωμένο ανιόν

Μερικοί πολικοί απρωτικοί διαλύτες Πολικοί απρωτικοί διαλύτες: η επίδραση της επιδιαλύτωσης ελαττώνεται

Αντίδραση σε πρωτικό διαλύτη Αντίδραση σε απρωτικό διαλύτη Αυξανόμενη βασικότητα F <Cl <Br <I Αυξανόμενη πυρηνοφιλικότητα στη CH 3 OH

Η αύξηση της πολωσιμότητας προάγει την πυρηνόφιλη ισχύ Τα στερεοχημικά παρεμποδισμένα πυρηνόφιλα είναι ασθενέστερα αντιδραστήρια

Υπόστρωμα Στερεοχημική παρεμπόδιση στις αντιδράσεις S N 2 Α. Β. Γ. Δ. Αυξανόμενης της στερεοχημικής παρεμπόδισης ( Δ > Γ > Β > Α ), η ταχύτητα της αντίδρασης ελαττώνεται

Μεταβατικές καταστάσεις αντιδράσεων S Ν 2

Η επιμήκυνση της αλυσίδας κατά έναν ή δύο άνθρακες ελαττώνει την S N 2 δραστικότητα

Η διακλάδωση δίπλα στον αντιδρώντα άνθρακα επίσης επιβραδύνει την υποκατάσταση

Υπόστρωμα

(α) Υψηλότερο ενεργειακό επίπεδο αντιδρώντων αντιστοιχεί σε ταχύτερη αντίδραση (μικρότερη ΔG * ). (β) Υψηλότερη ενέργεια μεταβατικής κατάστασης αντιστοιχεί σε βραδύτερη αντίδραση (μικρότερη ΔG*).

ΣΥΝΟΨΗ: Επιδράσεις στην ταχύτητα των αντιδράσεων S N 2 Επίδραση της δομής του υποστρώματος Επίδραση του πυρηνόφιλου Επίδραση της αποχωρούσας ομάδας Επίδραση του διαλύτη

Διαλυτόλυση τριτοταγών και δευτεροταγών αλογονοαλκανίων Διαλυτόλυση (π.χ. μεθανόλυση, αιθανόλυση) είναι η μετατροπή, στην οποία ένα υπόστρωμα υφίσταται υποκατάσταση από μόρια διαλύτη. Όταν ο διαλύτης είναι το νερό, η αντίδραση ονομάζεται υδρόλυση. Υδρόλυση του τριτοταγούς αλογονοαλκανίου (CH 3 ) 3 C Br

Υδρόλυση του δευτεροταγούς αλογονοαλκανίου (CH 3 ) 2 CΗ Br Διαλυτόλυση του 2 χλωρο 2 μεθυλοπροπανίου σε μεθανόλη

Η αντίδραση του τριτοταγούς (CH 3 ) 3 C Br με νερό είναι κατά περίπου 10 6 φορές ταχύτερη από αυτήν του CH 3 Br.

Μονομοριακή πυρηνόφιλη υποκατάσταση S N 1 Κινητική της αντίδρασης S N 1 Η αντίδραση είναι 1ης τάξης: Το αλογονοαλκάνιο υφίσταται κάποιο μετασχηματισμό από μόνο του πριν να συμβεί οτιδήποτε άλλο. Το νερό (πυρηνόφιλο) εισέρχεται στην αντίδραση σε ένα μετέπειτα στάδιο και όχι με τρόπο που επηρεάζει το νόμο της ταχύτητας. Η παρατηρούμενη ταχύτητα είναι αυτή του πλέον αργού σταδίου στην αλληλουχία: το καθοριστικό στάδιο της ταχύτητας.

Μηχανισμός της αντίδρασης S N 1 Σχηματισμός καρβοκατιόντος Πυρηνόφιλη προσβολή Αποπρωτονίωση

Ενεργειακά διαγράμματα των αντιδράσεων S N 2 και S N 1 Διαλυτόλυση (ουδέτερο πυρηνόφιλο)

Ενεργειακά διαγράμματα των αντιδράσεων S N 2 και S N 1 Φορτισμένο πυρηνόφιλο

Σχηματισμός ρακεμικού προϊόντος Στερεοχημικές συνέπειες της αντίδρασης S N 1

Η υδρόλυση του (S) (1 βρωμοαιθυλο)βενζολίου δίνει ρακεμική αλκοόλη

Μερική αναστροφή απεικόνισης Μη πλήρης ρακεμοποίηση

Επίδραση του διαλύτη στη μονομοριακή υποκατάσταση Οι πολικοί διαλύτες επιταχύνουν την αντίδραση S N 1 Η ετερολυτική διάσπαση στην αντίδραση S N 1 συνεπάγεται διαχωρισμό φορτίων και υποβοηθείται από την πολική επιδιαλύτωση.

Η πολικότητα του διαλύτη εκφράζεται με τη διηλεκτρική σταθερά.

Διαλύτης Επιδιαλύτωση καρβοκατιόντος από το νερό H επιδιαλύτωση από έναν πολικό πρωτικό διαλύτη ελαττώνει την ενέργεια της μεταβατικής κατάστασης. Πράσινη καμπύλη, πολικός διαλύτης. Κόκκινη καμπύλη άπολος διαλύτης.

Διαλύτης

Αποχωρούσα ομάδα ΗαντίδρασηS N 1 επιταχύνεται με καλύτερες αποχωρούσες ομάδες

Πυρηνόφιλο Η ισχύς του πυρηνόφιλου επηρεάζει την κατανομή των προϊόντων αλλά όχι την ταχύτητα της αντίδρασης. Ανταγωνιζόμενα πυρηνόφιλα στην αντίδραση S N 1

Υπόστρωμα Τα τριτοταγή αλογονίδια, τωνοποίωνοστερεοχημικόςόγκοςτα παρεμποδίζει να υποστούν αντιδράσεις S N 2, μετατρέπονται αποκλειστικά μέσω του S N 1 μηχανισμού. Τα πρωτοταγή αλογονοαλκάνια μετατρέπονται μόνο μέσω του S N 2. Τα δευτεροταγή αλογονοαλκάνια μετατρέπονται μέσω και των δύο πορειών, αναλόγως των συνθηκών. Η ταχύτητα της αντίδρασης S N 1 γίνεται μεγαλύτερη όσο σταθερότερο είναι το ενδιάμεσο καρβοκατιόν.

Σχετική σταθερότητα καρβοκατιόντων Η υπερσυζυγία σταθεροποιεί τα θετικά φορτία

Σχετική σταθερότητα καρβοκατιόντων Ο συντονισμός σταθεροποιεί τα καρβοκατιόντα Αλλυλικό κατιόν Βενζυλικό κατιόν

Τα δευτεροταγή υποστρώματα υφίστανται αντιδράσεις τόσο S N 1 όσο και S N 2

Πυρηνόφιλες υποκαταστάσεις: Σύνοψη

Αντιδράσεις απόσπασης Ανταγωνισμός μεταξύ πυρηνόφιλης και βασικής προσβολής σε ένα καρβοκατιόν

Ανταγωνισμός μεταξύ Ε1 και S N 1 στη μεθανόλυση του 2 βρωμο 2 μεθυλοπροπανίου

Μονομοριακή απόσπαση: Ε1 Aντίδραση 1ης τάξης Ταχύτητα = k x [RX]

ΗαντίδρασηΕ1 μπορείναδώσειμίγματαπροϊόντων

Διμοριακή απόσπαση: Ε2 Aντίδραση 2ης τάξης Ταχύτητα = k x [RX] x [Β:]

Στερεοχημεία αντιδράσεων Ε2 Οι αντιδράσεις Ε2 πραγματοποιούνται με αντι ομοεπίπεδη γεωμετρία

Στερεοχημικές επιπτώσεις της αντι ομοεπίπεδης γεωμετρίας των αντιδράσεων Ε2 meso Σχηματισμός E-αλκενίου (1S, 2S) Σχηματισμός Z-αλκενίου

Ισοτοπικό φαινόμενο δευτερίου ΟδεσμόςC Η (ή C D) διασπάται κατά το καθοριστικό στάδιο της ταχύτητας. ΔηλαδήηαπόσπασηΕ2 πραγματοποιείται σε ένα στάδιο. Ταχύτερη αντίδραση Βραδύτερη αντίδραση

Regio εκλεκτικότητα στις αντιδράσεις απόσπασης 1. Ο νέος δεσμός C=C σχηματίζεται κατά προτίμηση σε θέση συζυγιακή με άλλο προϋπάρχοντα δεσμό C=C ή C=O. 2. Kανόνας του Saytzev: Υπερισχύει το περισσότερο υποκατεστημένο αλκένιο (σταθερότερο). Ισχύει στις αντιδράσεις Ε1 όταν η βάση δεν είναι ογκώδης και στις Ε2 όταν η αποχωρούσα ομάδα δεν είναι φορτισμένη θετικά. H 3 CH 2 C CH 3 C Br H EtO - Na + -HBr H 3 CH 2 CHC CH 2 + H 3 CHC CHCH 3 19% 81% 3. Kανόνας του Hoffmann: Υπερισχύει το αλκένιο με τους λιγότερους υποκαταστάτες στο διπλό δεσμό. Ισχύει στις αντιδράσεις Ε2 όταν η αποχωρούσα ομάδα είναι φορτισμένη θετικά (π.χ. R 3 N + ) και ογκώδης. H 3 CH 2 CH 2 C CH 3 C N(CH 3 ) 3 H 4. Kανόνας του Bredt: Οδιπλόςδεσμόςδενσχηματίζεται σε άτομα άνθρακα που συμμετέχουν στη γέφυρα δικυκλικών συστημάτων. HO H 3 CH 2 CH 2 CHC CH 2 + H 3 CH 2 CHC CHCH 3 98% 2% Br -HBr

Πυρηνόφιλη υποκατάσταση Απόσπαση Ανταγωνιστικές αντιδράσεις Παράγοντες που επηρεάζουν την πορεία της αντίδρασης: Βασικότητα του πυρηνόφιλου Ασθενώς βασικά πυρηνόφιλα Η 2 Ο, RΟΗ,PR 3, X, RS, NC, RCOO Eυνοούν γενικώς την υποκατάσταση Καλά πυρηνόφιλα που είναι βάσεις ασθενέσθερες του ΗΟ (Ι, Br, RS, N 3, RCOO,PR 3 ) δίνουν προϊόντα αντίδρασης S N 2 με πρωτοταγή και δευτεροταγή υποστρώματα. Με τριτοταγή υποστρώματα δίνουν προϊόντα αντίδρασης S N 1. Ασθενή πυρηνόφιλα όπως το νερό και οι αλκοόλες αντιδρούν με αξιόλογες ταχύτητες μόνο με δευτεροταγή και τριτοταγή υποστρώματα που μπορούν να ακολουθήσουν την πορεία S N 1. Η μονομοριακή απόσπαση είναι μόνο μία δευτερεύουσα παράπλευρη αντίδραση.

Πυρηνόφιλη υποκατάσταση Απόσπαση Ανταγωνιστικές αντιδράσεις Ισχυρώς βασικά πυρηνόφιλα: Δίνουν περισσότερο προϊόν απόσπασης καθώς αυξάνει ο στερεοχημικός όγκος ΗΟ, RΟ, H 2 N, R 2 N Aυξημένη πιθανότητα για απόσπαση Στερεοχημική παρεμπόδιση γύρω από το δραστικό κέντρο του υποστρώματος: Στερεοχημικά μη παρεμποδισμένα υποστρώματα Πρωτοταγή αλκυλαλογονίδια Πιθανότερη η υποκατάσταση Στερεοχημικά παρεμποδισμένα υποστρώματα Δευτεροταγή, τριτοταγή και διακλαδισμένα πρωτοταγή αλκυλαλογονίδια Aυξημένη πιθανότητα για απόσπαση

Πυρηνόφιλη υποκατάσταση Απόσπαση Ανταγωνιστικές αντιδράσεις Παράγοντες που επηρεάζουν την πορεία της αντίδρασης: Στερεοχημική παρεμπόδιση στο πυρηνόφιλο (ισχυρή βάση) Στερεοχημικά μη παρεμποδισμένο πυρηνόφιλο ΗΟ, CH 3 O, CH 3 CH 2 O, H 2 N Πιθανήηυποκατάσταση Στερεοχημικά παρεμποδισμένο πυρηνόφιλο (CH 3 ) 3 C O, [(CH 3 ) 2 CH] 2 N Eυνοείται ισχυρά η απόσπαση Στερεοχημικά παρεμποδισμένες βάσεις