ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ ΤΜΗΜΑ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΕΛΕΓΧΟΥ ΡΥΠΑΝΣΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ. Αργυρόπουλος Γιώργος Χημικός Μηχανικός Α.Π.Θ.

ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ ΤΜΗΜΑ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΕΛΕΓΧΟΥ ΡΥΠΑΝΣΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ Αργυρόπουλος Γιώργος Χημικός Μηχανικός Α.Π.Θ. ΑΝΑΠΤΥΞΗ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΜΟΝΤΕΛΟΥ ΡΟΜΠΟΤΙΚΗΣ ΙΣΟΣΤΑΘΜΙΣΗΣ ΧΗΜΙΚΗΣ ΜΑΖΑΣ ΔΙΠΛΩΜΑΤΙΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗ 2009

ΠΕΡΙΕΧΟΜΕNA Σελίδα ΠΡΟΛΟΓΟΣ ΕΥΧΑΡΙΣΤΙΕΣ ABSTRACT 1. ΕΙΣΑΓΩΓΗ 1 1.1 Μοντέλα ισοστάθμισης χημικής 1 1.2 Τα κανονικά ελάχιστα τετράγωνα 2 1.3 Τέλεια συγραμμικότητα και πολυσυγγραμμικότητα 3 1.4 Επαλήθευση των κανονικών ελαχίστων τετραγώνων 4 1.5. Τα «κοινά σταθμισμένα ελάχιστα τετράγωνα 4 1.6. Επαλήθευση των κοινά σταθμισμένων ελαχίστων τετραγώνων 5 1.7. Αποικοδόμηση μοναδιαίας τιμής στα ελάχιστα τετράγωνα 5 1.8. Ο αλγόριθμος των Britt και Lueck 7 2. ΑΝΑΠΤΥΞΗ ΤΗΣ ΥΠΟΛΟΓΙΣΤΙΚΗΣ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΙΑΣ 9 2.1. Προκαταρκτικές διεργασίες 9 2.2. Υπολογιστική μεθοδολογία μοντέλου EPA CMB 8.2. 9 2.3. Ανάπτυξη της ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής 12 3. ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ 17 3.1. Τοποθεσία δειγματοληψίας 3.2. Δειγματοληψία αιωρούμενων σωματιδίων από τον αποδέκτη 17 3.2.1. Επιλογή του κλάσματος μεγέθους 17 3.2.2. Τεχνική δειγματοληψίας 18 3.2.3. Προγραμματισμός δειγματοληψιών 21 3.2.4. Καταγραφή δεδομένων λειτουργίας 21

Σελίδα 3.3. Δειγματοληψία αιωρούμενων σωματιδίων από πιθανές πηγές 22 3.4. Συντήρηση-προκατεργασία δειγμάτων 23 3.4.1. Συντήρηση φίλτρων 23 3.4.2. Προκατεργασία δειγμάτων σκόνης 24 3.5. Ζυγίσεις φίλτρων 24 3.6. Στοιχειακή ανάλυση δειγμάτων 26 3.6.1. Βασικές αρχές 26 3.6.2. Λυχνίες παραγωγής ακτίνων Χ 27 3.6.3. Αλληλεπιδράσεις της πρωτογενούς δέσμης με το δείγμα 28 3.6.4. Φασματοσκοπία διασποράς μήκους κύματος 28 3.6.5. Φασματοσκοπία διασποράς ενέργειας 30 3.6.6. Αποικοδόμηση του φάσματος διασποράς ενέργειας 30 3.6.7. Βαθμονόμηση της φασματοσκοπίας φθορισμού ακτίνων Χ 31 3.6.8. Όρια ανίχνευσης της φασματοσκοπίας φθορισμού ακτίνων Χ 31 3.6.9. Φασματοφωτόμετρο διασποράς ενέργειας SPECTRO XEPOS 32 3.6.10. Βαθμονόμηση πολυκάναλου αναλυτή 33 3.6.11. Μέθοδος Teflon 35 3.6.12. Μέθοδος Turboquant 57 4. ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ 66 4.1. Προσδιορισμός των ατμοσφαιρικών συγκεντρώσεων των PM10 66 4.2. Προσδιορισμός των ατμοσφαιρικών συγκεντρώσεων των στοιχείων 67 4.3. Κατασκευή των χημικών προφίλ των πηγών 75 5. ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΤΟΥ ΜΟΝΤΕΛΟΥ 81 5.1. Σύνοψη των δεδομένων εισόδου 81 5.2. Εφαρμογή στο εμπορικό κέντρο Βόλου 84 5.2.1. 22-06-07 84 5.2.2. 24-06-07 85 5.2.3. 26-06-07 86 5.2.4. 30-06-07 88

Σελίδα 5.2.5. 02-07-07 89 5.2.6. 04-07-07 94 5.2.7. 06-07-07 95 5.2.8. 19-01-08 102 5.2.9. 21-01-08 103 5.2.10. 23-01-08 104 5.2.11. 25-01-08 105 5.2.12. 27-01-08 107 5.2.13. 29-01-08 108 5.2.14. 02-02-08 109 5.3. Εφαρμογή στη Ν. Δημητριάδα 110 5.3.1. 30-06-07 110 5.3.2. 02-07-07 111 5.3.3. 04-07-07 113 5.3.4. 06-07-07 115 5.3.5. 21-01-08 120 5.3.6. 23-01-08 122 5.3.7. 25-01-08 126 5.3.8. 27-01-08 129 5.3.9. 29-01-08 130 5.3.10. 31-01-08 131 5.3.11. 02-02-08 134 5.4. Εφαρμογή στη Ν. Ιωνία 136 5.3.1. 22-06-07 136 5.4.2. 24-06-07 137 5.4.3. 26-06-07 138 5.4.4. 28-06-07 139 5.4.5. 30-06-07 143 5.4.6. 02-07-07 145 5.4.7. 04-07-07 147 5.4.8. 06-07-07 148

Σελίδα 5.4.9. 19-01-08 149 5.4.10. 21-01-08 150 5.4.11. 23-01-08 153 5.4.12. 27-01-08 154 5.4.13. 29-01-08 155 5.4.14. 31-01-08 156 5.4.15. 02-02-08 158 5.5. Σύνοψη των αποτελεσμάτων 159 5.5.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 159 5.5.2. Ν. Δημητριάδα 161 5.5.3. Ν. Ιωνία 164 6. ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ 167 6.1. Αξιολόγηση του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής 167 6.2. Αξιολόγηση της ατμοσφαιρικής ρύπανσης στην πόλη του Βόλου 167 6.3. Ερευνητικές προτάσεις για περαιτέρω βελτίωση του μοντέλου 170 7. ΒΙΒΛΙΟΓΡΑΦΙΑ 171

ΠΡΟΛΟΓΟΣ Η παρούσα διπλωματική εργασία εκπονήθηκε στα πλαίσια του προγράμματος της νομαρχιακής αυτοδιοίκησης Μαγνησίας με τίτλο «Προσδιορισμός της συμβολής πηγών στην ατμοσφαιρική ρύπανση του Βόλου και σχεδιασμός ιεραρχημένης περιβαλλοντικής πολιτικής για την αναβάθμιση της ποιότητας της ατμόσφαιρας». Επιστημονική υπεύθυνη του ερευνητικού προγράμματος ήταν η αναπληρώτρια καθηγήτρια Χημείας στο αντίστοιχο τμήμα του Α.Π.Θ. κ. Σαμαρά Κωσταντινή. Για τη διεκπεραίωση των σκοπών του εν λόγω προγράμματος, από το πολεοδομικό συγκρότημα της πόλης του Βόλου συλλέχθηκαν ατμοσφαιρικά δείγματα των αιωρούμενων σωματιδίων PM10, σε τρείς τοποθεσίες δειγματοληψίας. Οι δειγματοληψίες πραγματοποιήθηκαν κατά τη θερινή περίοδο του έτους 2007 και τη χειμερινή περίοδο του έτους 2008. Δείγματα των αιωρούμενων σωματιδίων συλλέχθηκαν και από τις τοπικές πηγές εκπομπής. Σε όλα τα δείγματα, προσδιορίστηκαν οι συγκεντρώσεις των στοιχείων Μg, Al, Si, P, S, Cl, Ca, K, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Br, Sr, Cd, Sn, Sb, Te, Ba, και Pb. Η στοιχειακή ανάλυση των δειγμάτων πραγματοποιήθηκε με την τεχνική της φασματοσκοπίας φθορισμού ακτίνων Χ. Οι συγκεντρώσεις που εμφανίζουν χημικά είδη, όπως τα παραπάνω στοιχεία, στα ατμοσφαιρικά δείγματα και τις πηγές εκπομπής ενός αποδέκτη, αποτελούν τα δεδομένα εισόδου των μοντέλων ισοστάθμισης χημικής. Τα μοντέλα αυτά έχουν χρησιμοποιηθεί εκτεταμένα από την αμερικάνικη υπηρεσία περιβάλλοντος (ΕPA), για την ταυτοποίηση και τον ποσοτικό προσδιορισμό της συμβολής πηγών στην ατμοσφαιρική ρύπανση ενός αποδέκτη. Για την εφαρμογή των εν λόγω μοντέλων, από την ιστοσελίδα της EPA διατίθεται ελεύθερα η πιό πρόσφατη έκδοση του λογισμικού που έχει αναπτύξει για το σκοπό αυτό (EPA Chemical Mass Balance model 8.2.). Η εφαρμογή του λογισμικού EPA CMB 8.2. περιλαμβάνει αρχικά την επιλογή, από το χρήστη, των χημικών ειδών και προφίλ πηγών που εκείνος θεωρεί αντιπροσωπευτικά για το δείγμα του αποδέκτη, το οποίο εξετάζει, την εκτέλεση στη συνέχεια του αλγόριθμου, και τέλος την αξιολόγηση του αποτελέσματος με βάση κάποια καθιερωμένα κριτήρια απόδοσης, εφόσον βέβαια επιτευχθεί πρώτα σύγκλιση του αλγόριθμου. Ο ορισμός, ωστόσο, του προβλήματος από τον χρήστη δεν εξασφαλίζει ούτε ότι ο αλγόριθμος θα συγκλίνει, ούτε ότι τα αποτελέσματα που ενδεχομένως να εξαχθούν, εφόσον επιτευχθεί σύγλιση, θα ικανοποιούν απαραίτητα τα κριτήρια απόδοσης. Αν οι αρχικές επιλογές του χρήστη είναι ατυχείς, τότε ο τελευταίος θα πρέπει με βάση την κρίση του να προσθαφαιρέσει χημικά είδη ή/και προφίλ πηγών και να ξαναδώσει εντολή στο λογισμικό για την εκτέλεση του αλγόριθμου. Η διαδικασία αυτή θα πρέπει να επαναληφθεί εώς ότου εξαχθούν τελικά αποτελέσματα που να ικανοποιούν τα κριτήρια απόδοσης. Η εφαρμογή της παραπάνω ρουτίνας έχει αποδειχθεί επίπονη στην πράξη, ιδιαίτερα όταν ο αριθμός των πηγών που εξετάζονται, ως προς τη συμμετοχή τους στον αποδέκτη, είναι μεγάλος. Για το λόγο αυτό, ένας από τους κυριότερους σκοπούς της εργασίας αυτής ήταν η ανάπτυξη ενός πρωτότυπου λογισμικού που να την αυτοματοποιεί, καταρχήν. Θεωρώντας τα χημικά είδη σε μία πρώτη φάση εξίσου αξιόπιστα σαν παραμέτρους προσαρμογής του μοντέλου, ο εν λόγω αλγόριθμος εκτελείται αυτόματα, από το λογισμικό μας, για όλους τους πιθανούς συνδυασμούς των εξεταζόμενων πηγών. Τα αποτελέσματα που προκύπτουν ταξινομούνται στη συνέχεια, με βάση την τιμή που παίρνει για καθένα από αυτά μία συνάρτηση μέτρησης της προσαρμογής του μοντέλου, συνολικά.

ΕΥΧΑΡΙΣΤΙΕΣ Θα ήθελα καταρχήν να ευχαριστήσω θερμά την επιβλέπουσα της εργασίας αυτής, αναπληρώτρια καθηγήτρια Χημείας κ. Σαμαρά Κωσταντινή, για την υπόδειξη του θέματος, για την συστηματική της παρακολούθηση, όπως επίσης και για την ουσιαστική της καθοδήγηση, σε όλα τα επιμέρους στάδια εκπόνησης της διπλωματικής αυτής εργασίας. Θα ήθελα επίσης να ευχαριστήσω τον καθηγητή Χημείας κ. Νικήτα Παναγιώτη και την επίκουρο καθηγήτρια Χημείας κ. Βουτσά Δήμητρα για τις εύστοχες παρατήρησεις τους, στη φάση της προκαταρκτικής μου εξέτασης. Θεωρώ ακόμη υποχρέωση μου να ευχαριστήσω τον περιβαλλοντολόγο κ. Κουμπαρέλο Γεώργιο, ο οποίος πραγματοποίησε τις δειγματοληψίες των ατμοσφαιρικών δειγμάτων στην πόλη του Βόλου, και συνέλεξε τα δείγματα σκόνης από τις τοπικές πηγές αιωρούμενων σωματιδίων, όπως επίσης και τον διδάκτορα Χημείας κ. Κούρα Αθανάσιο, στον οποίο οφείλεται άμεσα η αποπεράτωση του έργου της δειγματοληψίας των κινητών πηγών εκπομπής αιωρουμένων σωματιδίων. Ευχαριστίες απευθύνω τέλος και στους διδάκτορες Χημείας κ. Αρδίτσογλου Αναστασία και κ. Τερζή Ελένη, όπως επίσης και στους υποψήφιους διδάκτορες κ. Γρηγοράτο Θεόδωρο, και κ. Χρυσικού Λουκία, για την συμβολή τους στην εξοικείωση μου με τις πρακτικές του εργαστηρίου, κατά τα πρώτα στάδια της παρουσίας μου, εκεί, και, γενικότερα, για το φιλικό κλίμα συνεργασίας.

ABSTRACT Development and application of robotic chemical mass balance for apportioning sources to particulate matter of the atmosphere An advanced numerical technique is proposed for apportioning sources to particulate matter (PM) of the atmosphere by solving the chemical mass balance (CMB) problem. The algorithm of Britt and Lueck, which is already in use by the U.S. EPA CMB 8.2 model, is applied to all the definitions of a common chemical mass balance problem that arise from the possible choices of available source profiles which can be made, in order to construct the source profile matrix. Definitions of the common chemical mass balance problem which lead to negative source contributions or individual performance measures, that are unacceptable, (such as a reduced Chi- Square value greater than 4 or an R-Square value smaller than 0.8) can be automatically excluded by the accompanying software. The acceptable definitions are afterwards sorted according to a fit measure function, similar to the one, implemented by the EPA CMB 8.2 model. It is shown that a large number of the definitions which exist for a common chemical mass balance problem can have performance measures that comply with the target values set by the U.S. EPA, especially if there are lots of sources under investigation for potentially contributing to the particular receptor site. Assuming that the most appropriate value for each source contribution is the one, calculated by all the acceptable definitions, provides a strictly mathematical prodecure for the task of source apportionment that does not involve any personal judgment.

` 1 1. ΕΙΣΑΓΩΓΗ 1.1. Μοντέλα ισοστάθμισης χημικής Στο πεδίο των ατμοσφαιρικών επιστημών, τα μοντέλα καταμερισμού πηγών εκπομπής αιωρούμενων σωματιδίων (source apportionment models) επιχειρούν να ανακατασκευάσουν τις επιδράσεις που προκαλούνται από διαφορετικές πηγές εκπομπής, με βάση ατμοσφαιρικά δεδομένα, τα οποία καταγράφονται σε τοποθεσίες παρακολούθησης. Διακρίνονται τρείς κύριες τεχνικές καταμερισμού πηγών εκπομπής αιωρούμενων σωματιδίων [Α42]: Μέθοδοι οι οποίες βασίζονται στην ποιοτική αποτίμηση των δεδομένων που καταγράφονται σε τοποθεσίες παρακολούθησης. Η αναγνώριση των πηγών επιτυγχάνεται με μία στοιχειώδη μαθηματική επεξεργασία των καταγραφόμενων δεδομένων. Χαρακτηριστικό παράδειγμα αποτελεί ο συσχετισμός της διεύθυνσης του ανέμου με τα επίπεδα μετρούμενων συστατικών, για την αναγνώριση των τοποθεσιών, στις οποίες βρίσκονται πηγές εκπομπής. Το κύριο πλεονέκτημα των μεθόδων αυτών είναι η απλότητα και η συνεπακόλουθη μικρή επίδραση των μαθηματικών τεχνουργημάτων που οφείλονται στην επεξεργασία των δεδομένων. Μέθοδοι οι οποίες βασίζονται σε απογραφές των εκπομπών ή/και μοντέλα διασποράς, για τη προσομοίωση της εκπομπής, διημιουργίας, μεταφοράς και απόθεσης ατμοσφαιρικών αεροζόλ. Τα μοντέλα αυτά προϋποθέτουν λεπτομερείς απογραφές των εκπομπών, οι οποίες δεν είναι πάντα διαθέσιμες, ενώ περιορίζονται από την ακρίβεια των απογραφών αυτών, ιδιαίτερα όταν οι φυσικές πηγές εκπομπής διαδραματίζουν σημαντικό ρόλο. Ένα κύριο πλεονέκτημα των μεθόδων αυτών είναι ότι μπορούν να χρησιμοποιηθούν σε μελέτες σεναρίων για την αποτίμηση στρατηγικών ελάττωσης των ανθρωπογενών συνεισφορών στις ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις των αιωρούμενων σωματιδίων Μέθοδοι οι οποίες βασίζονται στη στατιστική αποτίμηση των χημικών δεδομένων που συλλέγονται σε αποδέκτες των πηγών εκπομπής (μοντέλα αποδέκτη). Η θεμελιώδης αρχή των μοντέλων αποδέκτη είναι ότι μπορεί να υποτεθεί διατήρηση της και των χημικών ειδών και να χρησιμοποιηθεί ανάλυση των ισοζυγίων για την αναγνώριση και τον καταμερισμό πηγών εκπομπής αιωρούμενων σωματιδίων στην ατμόσφαιρα. Στη βιβλιογραφία υπάρχει διαθέσιμη μία ευρεία κλίμακα μοντέλων αποδέκτη, τα οποία διαφοροποιούνται μεταξύ τους ως προς το βαθμό της γνώσης που απαιτείται για τις πηγές εκπομπής, πριν από την εφαρμογή τους. Στα δύο άκρα της κλίμακας αυτής βρίσκονται αντίστοιχα τα μοντέλα πολλών μεταβλητών (multivariate models), τα οποία προϋποθέτουν μικρό βαθμό γνώσης για τις πηγές εκπομπής, και τα μοντέλα ισοστάθμισης χημικής (chemical mass balance models), τα οποία προϋποθέτουν πλήρη γνώση. Τα μοντέλα ισοστάθμισης χημικής έχουν χρησιμοποιηθεί εκτεταμένα για την εκτίμηση της συνεισφοράς πηγών εκπομπής αιωρούμενων σωματιδίων σε έναν αποδέκτη [A1, A10, A13, A18, A35, A36, A39, A44]. Η ανάπτυξη των μοντέλων αυτών βασίζεται στις ακόλουθες παραδοχές [Α12, Α14, Α42, Ι1]:

` 2 Οι πηγές που συνεισφέρουν στον αποδέκτη έχουν όλες ταυτοποιηθεί. Η χημική σύσταση των πηγών παραμένει σταθερή κατά τη διάρκεια των δειγματοληψιών στον αποδέκτη και τις πηγές του. Τα χημικά είδη δεν αντιδρούν μεταξύ τους (προστίθενται γραμμικά) Ο αριθμός των πηγών που συνεισφέρουν στον αποδέκτη είναι μικρότερος ή ίσος από τον αριθμό των μετρούμενων χημικών ειδών Τα χημικά προφίλ των πηγών είναι γραμμικά ανεξάρτητα μεταξύ τους Οι αβεβαιότητες των μετρήσεων είναι τυχαίες, δεν συσχετίζονται μεταξύ τους, και ακολουθούν κανονική κατανομή Αν οι πηγές που συνεισφέρουν στον αποδέκτη έχουν όλες ταυτοποιηθεί, τότε η ολική συγκέντρωση αιωρούμενων σωματιδίων C mass στον αποδέκτη θα είναι ίση με το άθροισμα των επιμέρους συνεισφορών των πηγών S j : n C mass = S j j= 1 (1) όπου n : ο συνολικός αριθμός των πηγών που συνεισφέρουν Αν η χημική σύσταση των πηγών παραμένει σταθερή κατά τη διάρκεια των δειγματοληψιών, και τα χημικά είδη δεν αντιδρούν μεταξύ τους, τότε για τη συγκέντρωση μίας χημικής παραμέτρου C i στα αιωρούμενα σωματίδια του αποδέκτη, θα ισχύει: C i = n j= 1 a ij S j (2) όπου α ij : το κλάσμα της παραμέτρου i στα αιωρούμενα σωματίδια της πηγής j 1.2. Τα κανονικά ελάχιστα τετράγωνα Αν έχουν μετρηθεί οι συγκεντρώσεις m χημικών παραμέτρων στον αποδέκτη, και ισχύει ότι m > n, τότε μπορούν να προσδιοριστούν οι συνεισφορές των πηγών S j, επιλύοντας το υπερκαθορισμένο σύστημα των εξισώσεων (2). Μια από τις πρώτες στατιστικές μεθόδους που εφαρμόστηκε για τον σκοπό αυτό, τη δεκαετία του 1970, ήταν τα κανονικά ελάχιστα τετράγωνα [A31, Β1, Β2], από τον Miller [Α28] και τους Winchester και Nifong [Α50]. Η μέθοδος των κανονικών ελάχιστων τετραγώνων εξάγει τιμές για τις συνεισφορές των πηγών, ελαχιστοποιώντας το άθροισμα των τετραγώνων των διαφορών ανάμεσα στις πειραματικές τιμές των συγκεντρώσεων C i και τις τιμές που υπολογίζονται από τις εξισώσεις (2): m n 2 χ = Ci aijs j (3) i= 1 j= 1 Η παραπάνω συνάρτηση προσεγγίζει ένα ελάχιστο όταν οι μερικές της παράγωγοι ως προς τις μεταβλητές S j γίνουν όλες ίσες με το μηδέν: 2

` 3 m 2 χ S j = 0 για κάθε j=1,2,,n (4) 2 a ( C a S ) = 0 για κάθε p=1,2,,n (5) ip i i= 1 j= 1 n ij A T j T A S = A C (6) όπου C τo m x 1 διάνυσμα των συγκεντρώσεων C i των χημικών παραμέτρων στον αποδέκτη, Α ο m x n πίνακας των κλασμάτων α ij των χημικών παραμέτρων στις πηγές, Α Τ ο ανάστροφος του πίνακα Α, και S το n x 1 διάνυσμα των συνεισφορών S j των πηγών. Πολλαπλασιάζοντας κατά μέλη την εξίσωση (6) με (Α Τ Α) -1, προκύπτει για το διάνυσμα των συνεισφορών η σχέση: T 1 T S = ( A A) A C (7) 1.3. Τέλεια συγγραμμικότητα και πολυσυγγραμμικότητα Αναγκαία συνθήκη για την εφαρμογή των κανονικών ελαχίστων τετραγώνων αποτελεί η γραμμική ανεξαρτησία των στήλων του πίνακα A. Αν υπάρχουν γραμμικοί συνδιασμοί των χημικών αποτυπωμάτων των πηγών ακριβώς ίσοι με το αντίστοιχο μηδενικό διάνυσμα, ισχύει δηλαδή μία σχέση της μορφής: n j= 1 f = 0 (8) A j j όπου Α j το διάνυσμα που ορίζεται από την στήλη j του πίνακα Α, f ένα μη μηδενικό n x 1 διάνυσμα με συντελεστές f j, και 0 το m x 1 μηδενικό διάνυσμα τότε ο πίνακας A χαρακτηρίζεται από τέλεια συγγραμμικότητα [A27], δηλαδή το σύστημα των εξισώσεων (6) δεν έχει μοναδική λύση. Η ορίζουσα του πίνακα Α Τ Α είναι στην περίπτωση αυτή ίση με το μηδέν και η εξίσωση (7) δεν ορίζεται. Η δυνατότητα εφαρμογής της μεθόδου τίθεται υπό αμφισβήτηση και όταν υπάρχουν γραμμικοί συνδιασμοί των στήλων του πίνακα A που είναι σχεδόν ίσοι με το αντίστοιχο μηδενικό διάνυσμα. Η τελευταία περίπτωση, γνώστη στην βιβλιογραφία σαν πολυσυγγραμμικότητα [A7, A11, A22, A25, A27, A29, A38], έχει σαν συνέπεια η τιμή της ορίζουσας του πίνακα Α Τ Α να τείνει και αυτή προς το μηδέν. Το γεγονός αυτό μπορεί να προξενήσει δυσκολίες κατά την αντιστροφή του πινακά Α Τ Α και να οδηγήσει σε αριθμητικά τα τα οποία εξαρτώνται άμεσα από την υπολογιστική ακρίβεια που υπάρχει διαθέσιμη. Η πολυσυγγραμικότητα προκαλεί επίσης αστάθεια στις εκτιμήσεις των συνεισφορών, οι οποίες γίνονται ιδιαίτερα ευαίσθητες σε αλλαγές των πειραματικών δεδομένων και μπορούν να πάρουν ακόμη και αρνητικό προσήμο, κάτι το οποίο δεν έχει προφανώς καμία φυσική σημασία. Ποσοτικές ερμηνείες του φαινομένου της πολυσυγραμμικότητας μπορούν να προκύψουν με βάση διάφορα αριθμητικά και στατιστικά διαγνωστικά κριτήρια τα οποία έχουν προταθεί κατά καιρούς στην βιβλιογραφία [A7, A11, A21, A24, A27]. Ένα πολύ χαρακτηριστικό μέτρο εκτίμησης της πολυσυγγραμμικότητας αποτελεί ο δεικτής κατάστασης του πίνακα Α [A21, A27], ο οποίος ορίζεται από την σχέση:

` 4 Κ = (Μέγιστη ιδιοτιμή του πίνακα Α Τ Α/Ελάχιστη ιδιοτιμή του πίνακα Α Τ Α) 1/2 (9) Δείκτες κατάστασης με τιμές κοντά στο 10 υποδηλώνουν ασθενείς συσχετίσεις μεταξύ των χημικών αποτυπωμάτων των πηγών που μπορούν όμως να επηρεάσουν τις εκτιμήσεις των συνεισφορών S j. Δείκτες κατάστασης με τιμές από 30 μέχρι 100 φανέρωνουν μετρίες ή και ισχυρές συσχετίσεις, ενώ αριθμοί μεγαλύτεροι του 100 είναι ταυτόσημοι με σοβαρά προβλήματα πολυσυγγραμικότητας. Αν ο δείκτης κατάστασης του πίνακα Α υπερβαίνει την τιμή των 1000, τότε υπάρχει χωρίς αμφιβολία πολύ ισχυρή πολυσυγγραμμικότητα [A27]. 1.4. Επαλήθευση των κανονικών ελαχίστων τετραγώνων Η απουσία πολυσυγγραμμικότητας από τον πίνακα Α δεν εξασφαλίζει τίποτα παραπάνω παρά μόνο ότι η επίλυση της εξίσωσης (6) θα είναι δυνατή χωρίς σοβαρά αριθμητικά τα. Για να αποτελεί η επίλυση αυτή παράλληλα και την καλύτερη δυνατή γραμμική πρόβλεψη των πραγματικών τιμών, είναι απαραίτητο, σύμφωνα με το θεώρημα Gauss-Markov, τα τα που συνοδεύουν τις μετρήσεις των χημικών παραμέτρων C i στον αποδέκτη, να είναι τυχαία, να μην συσχετίζονται μεταξύ τους, και να ακολουθούν όλα κανονική κατανομή με το ίδιο τυπικό. Η τελευταία συνθήκη επιβάλλει την ισχύ της παρακάτω σχέσης [Β1]: Var(C i ) = σ 2 για κάθε i=1,2,,m (10) όπου Var(C i ) η στατιστική απόκλιση μέτρησης της συγκέντρωσης C i Αν η παραπάνω σχέση ισχύει, τότε οι στατιστικές αποκλίσεις Var(S j ) των τιμών που προβλέπονται για τις συνεισφορές θα είναι ίσες με τα διαγώνια στοιχεία του πίνακα: 2 1 Var(S) = σ ( A T A) (11) 1.5. Τα «κοινά σταθμισμένα» ελάχιστα τετράγωνα Στην πράξη, είναι σχεδόν βέβαιο ότι οι στατιστικές αποκλίσεις των μετρήσεων στον αποδέκτη θα χαρακτηρίζονται από μία ετερογένεια, θα ισχύει δηλαδή μία σχέση της μορφής: Var 2 ( C i ) σ Ci = (12) όπου σ C το τυπικό μέτρησης της συγκέντρωσης C i i στον αποδέκτη Αν οι στατιστικές αποκλίσεις των μετρήσεων στον αποδέκτη είναι γνωστές, τότε μία καλύτερη γραμμική πρόβλεψη των τιμών S j παρέχει η μέθοδος των «κοινά σταθμισμένων» ελαχίστων τετραγώνων (ordinary weighted least squares) [A17, A31, B2] η οποία χρησιμοποιήθηκε για πρώτη φορά από τον Friedlander το 1973 [A9]. Τα τα των μετρήσεων στον αποδέκτη πρέπει πάλι να είναι τυχαία, να μην συσχετίζονται μεταξύ τους, και να ακολουθούν κανονική κατανομή. Η εξαγωγή τιμών για τις συνεισφορές των πηγών επιτυγχάνεται, ελαχιστοποιώντας την παρακάτω συνάρτηση:

` 5 n C m i aijs j 2 j= 1 χ = (13)` 2 σ i= 1 Μηδενίζοντας τις μερικές παραγώγους της συνάρτησης (13) ως προς τις μεταβλητές S j, προκύπτει τελικά μια ισοδυναμία, ανάλογη της εξίσωσης (7): Ci T 1 T S = ( A W A) A W C (14) όπου W ένας m x m διαγώνιος πίνακας με τιμές στηδιαγώνιο ίσες με 2 2 σ C i 1.6. Επαλήθευση των «κοινά σταθμισμένων» ελαχίστων τετραγώνων Η εξίσωση (14) είναι ταυτόσημη με το σύστημα των κανονικών ελαχίστων τετραγώνων που ορίζεται από την σχέση: 1 S = ( A A ) A C (15) T W W T W W όπου Α W = G A, C W = G C και G ένας m x m διαγώνιος πίνακας με τιμές στην διαγωνιο ίσες με σ για τον οποίο ισχύει G T G= G G T = W 1 C i Η εξίσωση (15) υποδεικνύει ότι αναγκαία συνθήκη για την εφαρμογή των «κοινά σταθμισμένων» ελαχίστων τετραγώνων αποτελεί η γραμμική ανεξαρτησία των στηλών του πίνακα Α W. Αν η τελευταία συνθήκη ισχύει, τότε, από το ισοδύναμο σύστημα κανονικών ελαχίστων τετραγώνων θα τηρούνται οι παραδοχές του θεωρήματος Gauss-Markov, δεδομένου ότι οι στατιστικές αποκλίσεις των αδιάστατων τιμών C W,i είναι όλες ίσες με την μονάδα: Var(C W,i ) = σ 2 = 1 για κάθε i=1,2,,m (16) Συνδυάζοντας τις εξισώσεις (12) και (16), προκύπτει ότι οι στατιστικές αποκλίσεις των συνεισφορών που προβλέπονται από τα «κανονικά σταθμισμένα» ελάχιστα τετράγωνα, θα είναι ίσες με τα διαγώνια στοιχεία του πίνακα: 1 Var(S) = ( A T W A) (17) 1.7. Αποικοδόμηση μοναδιαίας τιμής στα «κοινά σταθμισμένα» ελάχιστα τετράγωνα Η παρουσία πολυσυγγραμμικότας στον πίνακα Α W μπορεί να γίνει πάλι ορατή με βάση τα ίδια αριθμητικά και στατιστικά διαγνωστικά κριτήρια, όπως αυτά που αναφέρθηκαν και προηγουμένως. Για το πρόβλημα ειδικότερα της ισοστάθμισης χημικής, καθιερώθηκε από τον Henry [A11] μία μέθοδος εντοπισμού των πολυσυγγραμμικών πηγών, η οποία στηρίζεται στην αποικοδόμηση της μοναδιαίας τιμής (singular value decomposition) του πίνακα Α W :

` 6 A W T = U D V (18) όπου U m x m ορθογώνιος πίνακας, V n x n ορθογώνιος πίνακας, και D m x n διαγώνιος πίνακας με μη-μηδενικά στοιχεία στην διαγώνιο d j, ίσα με τις μοναδιαίες τιμές του πίνακα Α W Οι στήλες του πίνακα U είναι τα ιδιοδιανύσματα του A W Α W T, οι στήλες του V τα ιδιοδιανύσματα του Α WT Α W, και d j 2 είναι οι αντίστοιχες ιδιοτιμές. Ο δείκτης κατάστασης του πίνακα Α W υπολογίζεται από το πηλίκο της μεγαλύτερης μοναδιαίας τιμής με την μικρότερη. Αν V j είναι το διάνυσμα που ορίζεται από την j στήλη του πίνακα V, τότε για τον γραμμικό συνδιασμό S V j T εχεί αποδειχθεί από τον Silvey ότι θα ισχύει: Var( SV T j 2 σ ) = (19) d 2 j Επείδη για το συγκεκριμένο πρόβλημα, η στατιστική απόκλιση των ανεξάρτητων μεταβλητών C W,i είναι ίση με τη μονάδα, ο παραπάνω γραμμικός συνδυασμός θα έχει στατιστική απόκλιση ίση με 1/d j 2. Όταν σ 2 =1, ισχύει και μία επέκταση της εξίσωσης (19) για αυθαίρετους γραμμικούς συνδυασμούς. Αν: n L = f jv j= 1 j n και f 2 = 1 (20) j= 1 j τότε n f T j Var( SL ) = (21) j= 1 d j 2 Το κριτήριο του Henry εντοπίζει, με την βοήθεια της παραπάνω ανάλυσης, τις πηγές εκείνες, των οποίων οι συνεισφορές δεν μπορούν να υπολογιστούν με την επιθυμητή ακρίβεια, για ένα δεδομένο πρόβλημα. Αν οριστεί αυθαίρετα μία ανώτερη επιτρεπτή τιμή για την στατιστική απόκλιση των συνεισφορών, ίση για παράδειγμα με s 2, τότε από την εξίσωση (21) προκύπτει ότι οποιαδήποτε εκτίμηση γραμμικών ελαχίστων τετραγώνων θα είναι δυνατή με την επιθυμητή ακρίβεια μόνο στον διανυσματικό χώρο των ιδιοδιανυσμάτων, για τις ιδιοτιμές των οποίων ισχύει η σχέση: 1 2 s (22) 2 d j Από την εξίσωση (21) αποδεικνύεται επίσης ότι η συνεισφορά S j μίας πηγής θα έχει την επιθυμήτη ακρίβεια μόνο αν η προβολή της στον παραπάνω διανυσματικό χώρο έχει μήκος ίσο με την μονάδα. Το μήκος προβολής της συνεισφοράς S j υπολογίζεται, υψώνοντας στο τετράγωνο τα στοιχεία εκείνα της j στήλης του πίνακα V που έχουν τον ίδιο αριθμό γραμμής με τον αριθμό γραμμής (ή στήλης) των μοναδιαίων τιμών για τις οποίες ισχύει η (22), αθροίζοντας στην συνέχεια τα τετράγωνα, και παίρνοντας την τετραγωνική ρίζα του αθροίσματος.

` 7 Η παραπάνω απαίτηση για το μήκος προβολής των συνεισφορών είναι πολύ αυστηρή, για τον λόγο αυτό θεωρείται συνηθώς αποδεκτή μία συνεισφορά S j που έχει μήκος προβολής μεγαλύτερο από 90%. Το μέγιστο επιτρεπόμενο τυπικό s τίθεται συνήθως ίσο με ένα ποσοστό της συνολικής συγκέντρωσης C mass. 1.8. Ο αλγόριθμος των Britt και Lueck Οι δύο μέθοδοι γραμμικών ελαχίστων τετραγώνων που έχουν περιγραφεί ως τώρα προϋποθέτουν ότι οι τιμές των κλασμάτων α ij είναι εκ των προτέρων γνώστες, χωρίς τα, ενώ στην πραγματικότητα οι τιμές αυτές προσδιορίζονται πειραματικά. Μάλιστα, επειδή η σύσταση των πηγών μεταβάλλεται με τον χρόνο, τα τα των κλασμάτων α ij θα είναι πιθανότατα μεγαλύτερα από εκείνα των τιμών C i. Η παρουσία αβεβαιότητας σε όλες τις παρατηρούμενες μεταβλητές είναι ένα πρόβλημα κοινό σε πολλές εφαρμογές της γραμμικής παλινδρόμησης, και υπάρχει ένας αριθμός από μεθόδους που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για την αντιμετώπισή του. Για το πρόβλημα ειδικότερα της ισοστάθμισης χημικής, προτάθηκε από τον Watson το 1984 [A45] η επαναληπτική μεθόδος των Britt και Lueck [A2], η οποία βασίζεται στο ανάπτυγμα Taylor μίας αυθαίρετης συνάρτησης μέγιστης πιθανότητας χ 2. Τα τα των μετρήσεων, τόσο στον αποδέκτη όσο και τις πηγές του, θεωρούνται τυχαία, ασύνδετα μεταξύ τους, και κανονικά κατανεμημένα. Οι συνεισφορές των πηγών S j τίθονται αρχικά ίσες με το μηδέν: S 0 j = 0 για κάθε j=1,2,,n (23) όπου ο δείκτης στον εκθέτη υποδηλώνει τον αριθμό της επανάληψης Σε κάθε επανάληψη k, ανακατασκευάζεται ο διαγώνιος m x m πίνακας των αντίστροφων «ενεργών αποκλίσεων» των χημικών παραμέτρων (V k e ) -1, σύμφωνα με την σχέση: k 1 2 2 ( ) = + n k v σ ( S ) e, ii 1 2 σ Ci α j (24) ij j= 1 όπου σ α : το τυπικό του κλάσματος α ij ij Οι «πραγματικές» τιμές των κλασμάτων των χημικών παραμέτρων στις πηγές προσεγγίζονται σε κάθε επανάληψη k από τον παρακάτω επαναληπτικό τύπο: k 1 k kt k ( V ) I A A ( V ) 1 1 k kt k k ( e A ) A ( V e ) [ C AS ] k + 1 k k 1 j = A j + S j V A e A j για κάθε j=1,2,,n (25) όπου VA j ένας m x m διαγώνιος πίνακας με στοιχεία στην διαγώνιο: και Ι ο m x m μοναδιαίος πίνακας V = σ (26) 2 Aj, ii aij

` 8 Οι παύλες στην εξίσωση (25) υποδηλώνουν προσεγγίσεις των «πραγματικών» τιμών. Οι τιμές των συνεισφορών των πηγών υπολογίζονται σε κάθε επανάληψη k με βάση την σχέση: S = S + kt k 1 1 k kt k k ( A ( Ve ) A ) A ( Ve ) [ C AS ] k+ 1 k 1 (27) Ο αλγόριθμος τερματίζεται όταν: S k+ 1 j k S j S k j < 0.01 για κάθε j=1,2,,n (28) Η συνάρτηση που ελαχιστοποιείται από την παραπάνω επαναληπτική διαδικασία είναι: n C m i a S 2 ( a a ) χ 2 = σ (29) i= 1 2 ij j m n j= 1 ij ij + 2 2 C i= 1 j= 1 σ i aij Αναγκαία συνθήκη για την εφαρμογή του αλγόριθμου αποτελεί, σε κάθε επανάληψη, η γραμμική ανεξαρτησία των στηλών του πίνακα G e A, όπου G e ένας m x m διαγώνιος πίνακας για τον οποίο ισχύει: k ( V ) 1 T T G G = G G = (30) e e e Η εξίσωση (30) υποδεικνύει ότι το φαινόμενο της πολυσυγγραμμικότητας καθίσταται ιδιαίτερα σύνθετο, όταν εφαρμόζεται η μέθοδος των Britt and Lueck. Το γεγονός αυτό είναι και ένας από τους λόγους για τους οποίους αρκετά συχνά ο αλγόριθμος δεν συγκλίνει. Η επαναληπτική διαδικασία των εξισώσεων (22) εως (28) μπορεί να απλοποιηθεί σημαντικά, αν θεωρηθεί ότι οι προσεγγίσεις των «πραγματικών» τιμών των κλασμάτων δεν διαφέρουν πολύ από τις παρατηρούμενες τιμές [A45]: A k = A (31) Η σχέση (27) μετατρέπεται τότε στην: e e S = T k 1 1 T k ( A ( Ve ) A) A ( Ve ) C k+ 1 1 (32) Η τελευταία απλοποίηση (effective variance weighted least squares) αποτελεί την επίσημη μέθοδο που προτείνεται από την υπηρεσία περιβάλλοντος των Ηνωμένων Πολιτειών [I1] και περιλαμβάνεται στο μοντέλο ισοστάθμισης χημικής που διατίθεται μέχρι και σήμερα (2009) από την ιστοσελίδα της εν λόγω υπηρεσίας (ΕPA CMB 8.2). Η πιο σύνθετη επαναληπτική διαδικασία των εξισώσεων (22) εως (28) προσφέρεται από το λογισμικό της EPA σαν μία επιπλέον επιλογή, κυρίως για ερευνητικούς σκοπούς.

` 9 2.1. Προκαταρκτικές διεργασίες 2. ΑΝΑΠΤΥΞΗ ΤΗΣ ΥΠΟΛΟΓΙΣΤΙΚΗΣ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΙΑΣ Η επίλυση στην πράξη του προβλήματος της ισοστάθμισης χημικής περιλαμβάνει πρώτα απ όλα την δειγματοληψία ανα τακτά χρονικά διαστήματα του επιθυμητού κλάσματος αιωρούμενων σωματιδίων από τον αποδέκτη. Σε κάθε δείγμα που συλλέγεται, θα πρέπει να γίνει μέτρηση της συνολικής των αιωρούμενων σωματιδίων (C mass ) και των συγκεντρώσεων των χημικών ειδών, που θα χρησιμοποιηθούν σαν παράμετροι προσαρμογής του μοντέλου. Οι μέτρησεις αυτές ανάγονται στη συνέχεια σε ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις (C i ), με βάση τα δεδομένα λειτουργίας του δειγματοληπτικού οργάνου. Είναι επίσης απαραίτητο να προσδιορίζονται και τα τυπικά τα των ατμοσφαιρικών συγκεντρώσεων (σ Ci ), για να είναι δυνατή η εφαρμογή της μεθόδου των «κοινά σταθμισμένων» ελαχίστων τετραγώνων, και του αλγόριθμου των Britt και Lueck. Για το λόγο αυτό, θα πρέπει να είναι γνωστές οι αναλυτικές αβεβαιότητες όλων των μετρήσεων που γίνονται για τον υπολογισμό των ατμοσφαιρικών συγκεντρώσεων. Δειγματοληψίες του εξεταζόμενου κλάσματος αιωρούμενων σωματιδίων θα πρέπει να διεξαχθούν και για τις πιθανές πηγές εκπομπής, στον αποδέκτη. Τα κλάσματα των χημικών ειδών, στα σωματίδια που συλλέγονται από τις πηγές, (α ij ) προσδιορίζονται στη συνέχεια με μετρήσεις ανάλογες αυτών που πραγματοποιούνται στα δείγματα του αποδέκτη. Θα πρέπει επίσης να υπολογιστούν και τα τυπικά τα των κλασμάτων (σα ij ), για να είναι δυνατή η εφαρμογή του αλγόριθμου των Britt και Lueck. Αν δεν υπάρχει η δυνατότητα δειγματοληψίας των πηγών, τότε μπορεί να χρησιμοποιηθεί η βάση δεδομένων SPECIATE της EPA, η οποία περίεχει μία μεγάλη ποικιλία χημικών προφίλ από διάφορες πηγές εκπομπής αιωρούμενων σωματιδίων [Ι2]. Είναι πάντως σίγουρα προτιμότερο, οι δειγματοληψίες, στον αποδέκτη και τις πιθανές πηγές του, να έχουν διεξαχθεί όχι μόνο στην ίδια τοποθεσία, άλλα και την ίδια χρονική περίοδο, δεδομένου ότι η σύσταση των πηγών θα εξαρτάται άμεσα τόσο από τα ιδιαίτερα χαρακτηριστικά κάθε περιοχής, όσο και από εποχιακές ή και πιο μακροπρόθεσμες χρονικές διακυμάνσεις [Α12, Α14, Α42, Ι1]. 2.2. Υπολογιστική μεθοδολογία μοντέλου EPA CMB 8.2 Οι ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις της και των χημικών ειδών ενός δείγματος στον αποδέκτη, τα χημικά προφίλ των πιθανών πηγών, και τα τυπικά τα όλων των τιμών αυτών αποτελούν τα δεδομένα εισόδου του λογισμικού EPA CMB 8.2. Πριν από κάθε εντολή για εκτέλεση του αλγόριθμου των Britt και Lueck, ο χρήστης του λογισμικού θα πρέπει να ορίσει ο ίδιος το πρόβλημα ισοστάθμισης χημικής, επιλέγοντας από τα δεδομένα εισόδου, τα χημικά είδη και προφίλ πηγών που θεωρεί αντιπροσωπευτικά για το δείγμα του αποδέκτη το οποίο εξετάζει [Ι3]. Ο ορισμός του προβλήματος από τον χρήστη δεν εξασφαλίζει απαραίτητα ότι ο αλγόριθμος των Βritt και Lueck θα συγκλίνει κατά την εκτέλεση. Αν η επιλογή των χημικών ειδών και προφίλ οδηγεί σε αποτυχία σύγκλισης, τότε ο χρήστης θα πρέπει, με βάση την κρίση του, να προσθαφαιρέσει χημικά είδη (που θεωρεί π.χ. ανα-

` 10 ξιόπιστα) ή/και προφίλ πηγών (που θεωρεί π.χ. ότι ευθύνονται για πολυσυγγραμμικότητα) και να ξαναδώσει εντολή στο λογισμικό για την εκτέλεση του αλγόριθμου των Βritt και Lueck. Εφόσον επιτευχθεί σύγκλιση, τότε, σύμφωνα με το πρωτόκολλο της ΕPA για την εφαρμογή και επαλήθευση του μοντέλου CMB, το αποτέλεσμα θα πρέπει να αξιολογηθεί με βάση διάφορα μαθηματικά και στατιστικά διαγνωστικά κριτήρια [Ι1]. Μια προφανής προϋπόθεση για οποιαδήποτε φυσική ερμηνεία του αποτελέσματος είναι η απουσία αρνητικών συνεισφορών. Αν έχουν εμφανιστεί αρνητικές συνεισφορές, τότε, από το λογισμικό της EPA παρέχεται μία ρουτίνα η οποία εξαιρεί από τον ορισμό του προβλήματος ισοστάθμισης χημικής το χημικό προφίλ που δίνει την μεγάλυτερη αρνητική τιμή, και επαναλαμβάνει τους υπολογίσμους [Ι3]. Η διαδικασία αυτή συνεχίζεται, έως ότου προκύψει αποτέλεσμα χωρίς αρνητικές συνεισφορές, με την προϋπόθεση όμως ότι ο αλγόριθμος των Britt και Lueck θα συγκλίνει σε κάθε επανάληψη. Αν η ρουτίνα διακοπεί από μία αποτυχία σύγκλισης, τότε ο χρήστης θα πρέπει πάλι, με βάση την κρίση του, να προσθαφαιρέσει χημικά ειδη ή/και προφίλ πηγών και να επαναλάβει την εκτέλεση. Eικόνα 2.2.1. Λογικό διάγραμμα ρουτίνας αποκλεισμού αρνητικών συνεισφορών Ένα αποτέλεσμα, χωρίς αρνητικές συνεισφορές, αξιολογείται αρχικά ως προς την τιμή που θα έχει η ανηγμένη συνάρτηση μέγιστης πιθανότητας χ 2 : 2 2 χ χ red. = (33) m n Η τιμή αυτή πρέπει να είναι όσο το δύνατον μικρότερη. Το ανώτατο επιτρεπτό όριο, που τίθεται από το πρωτόκολλο της ΕPA, για την παραπάνω τιμή, είναι 4 [Ι1, Ι3]. Από το μοντέλο EPA CMB 8.2 υπολογίζεται επίσης η παράμετρος R 2, το πιό βασικό ίσως κρίτηριο απόδοσης, σύμφωνα με τον Watson:

` 11 R 2 2 χ = 1 m 2 C i v e i= 1 k ( ), ii 1 (34) Η συνάρτηση (34) εκφράζει το κλάσμα της στατιστικής απόκλισης των ατμοσφαιρικών συγκεντρώσεων το οποίο επεξηγείται από την στατιστική απόκλιση των συγκεντρώσεων, που υπολογίζονται από το μοντέλο για τα χημικά είδη. Η τιμή της μπορεί να κυμαίνεται από 0 μέχρι 1. Το κατώτατο επιτρεπτό όριο, που τίθεται από το πρωτόκολλο της EPA, για την παράμετρο R 2, είναι η τιμή των 0.8 [Ι1, Ι3]. Στα πρωτεύοντα κριτήρια απόδοσης του μοντέλου ανήκει και το % ποσοστό που προβλέπεται από τον αλγόριθμο για την συνολική συγκέντρωση των αιωρούμενων σωματιδίων: j= 1 % mass = 100 C n S mass j (35) Η εφαρμογή του παραπάνω κριτηρίου τίθεται ωστόσο υπό αμφισβήτη όταν η συνολική συγκέντρωση που έχει μετρηθεί είναι αρκετά χαμηλή (μικρότερη από 5-10 μg/m 3 ). Η τιμή-στόχος είναι, σύμφωνα με το πρωτόκολλο της EPA, το 100% ± 20% [Ι1, Ι3]. Από το λογισμικό της EPA πραγματοποιείται, ύστερα από κάθε επιτυχή εκτέλεση του αλγόριθμου των Britt και Lueck, η αποικοδόμηση της μοναδιαίας τιμής του πίνακα G e A. Η μέγιστη επιτρεπόμενη στατιστική απόκλιση, και το ελάχιστο μήκος προβολής ορίζονται κατά βούληση από τον χρήστη (τυπικές τιμές είναι 20% της συνολικής συγκέντρωσης για την επιτρεπόμενη στατιστική απόκλιση και 90% για το ελάχιστο μήκος προβολής). Τα μήκη προβολών των συνεισφορών αποτελούν ένα ακόμη πρωτεύον κρίτηριο απόδοσης για το μοντέλο, το οποίο ποσοτικοποιείται από το κλάσμα: FracEst = n N (36) Διαφορετικοί ορισμοί του ίδιου προβλήματος ισοστάθμισης χημικής μπορούν να συγκριθούν μεταξύ τους από το μοντέλο EPA CMB 8.2, χρησιμοποιώντας την σύναρτηση μέτρησης της προσαρμογής του μοντέλου [Ι1, Ι3]: Fit Measure = 1 wf1 + wf 2 χ 2 2 % mass R + wf3 + wf 100 wf + wf + wf + wf 1 2 3 4 4 FracEst (37) 4 όπου wf = 1 (38) q= 1 q Ένα επιπλέον κριτήριο, το οποίο πρέπει να ληφθεί υπ όψιν, ύστερα από έναν επιτυχή, σε πρώτη φάση, ορισμό του προβλήματος ισοστάθμισης χημικής, είναι το στατιστικό τεστ, που εφαρμόζεται από το μοντέλο EPA CMB 8.2:

` 12 S j Tstat j = (39) για κάθε j = 1,2,,n var( S j ) Σύμφωνα με το πρωτόκολλο της EPA, μία τιμή Tstat μικρότερη από 2 υποδεικνύει ότι η αντίστοιχη τιμή S j βρίσκεται κάτω από το όριο ανίχνευσης [Ι1, Ι3]. Τέλος, ένα ακόμη συμπληρωματικό κριτήριο, που εξετάζεται από την ΕPA, είναι οι υπολειμματικοί λόγοι των χημικών ειδών: k (Res/Uncer) i ( A S ) i = σ 2 C i + n j= 1 S C j i σ α ij 2 i = 1,2,,m (40) Ένας θετικός υπολειμματικός λόγος, μεγαλύτερος από 2, υποδηλώνει, σύμφωνα με τo πρωτόκολλο της EPA, ότι μία ή και περισσότερες πηγές συνεισφέρουν υπερβολικά στο συγκεκριμένο χημικό είδος. Ένας αρνητικός υπολειμματικός λόγος με τιμή μικρότερη του -2 υποδηλώνει αντίθετα ότι οι πηγές που επιλέχθηκαν από τα δεδομένα εισόδου δεν συνεισφέρουν σημαντικά στο συγκεκριμένο χημικό είδος και ότι ίσως υπάρχει κάποια πηγή η οποία να μην εχει συμπεριληφθεί στον ορισμό του εξεταζόμενου προβλήματος ισοστάθμισης χημικής [Ι1]. Μια σύνοψη των κριτηρίων απόδοσης του μοντέλου EPA CMB 8.2 γίνεται στον παρακάτω πίνακα: Πίνακας 2.2.1. Κριτήρια απόδοσης μοντέλου EPA CMB 8.2 Κριτήριο απόδοσης Τιμή-Στόχος (EPA) 2 χ red. 4 2 R 0. 8 % mass 100 % ± 20% FracEst 1 (Res/Uncer) i,m τιμές (Res/Uncer) i 2 για κάθε i=1,2, m Tstat, n τιμές 2 για κάθε j=1,2,,n j 2.3. Ανάπτυξη της ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής Οι δυνατότητες ορισμού P A ενός προβλήματος ισοστάθμισης χημικής, το οποίο περιλαμβάνει m χημικά είδη σαν πιθανές παράμετρους προσαρμογής, και n πιθανές πηγές είναι: P A = P C P S, P C = m!, P S = 1 i!( m i)! m i= n j= n! j n j 1!( )!, 0!=1 (41) όπου P C το άθροισμα των δυνατών διατάξεων m χημικών ειδών ανά 1,2,..., εως m και P S το άθροισμα των δυνατών διατάξεων n χημικών προφίλ ανά 1,2,..., έως n

` 13 Το πρόβλημα που θα απασχολήσει το πειραματικό μέρος αυτής της εργασίας περιλάμβανε 27 χημική είδη και 15 χημικά προφίλ πιθανών πηγών. Για το πρόβλημα αυτό, οι δυνατότητες P C είναι 134.217.727 και οι δυνατότητες P S 32.767. Η προηγούμενη συνδυαστική ανάλυση μπορεί να αιτιολογήσει άμεσα το γεγονός ότι δύο διαφορετικοί χρήστες του μοντέλου EPA CMB 8.2 καταλήγουν συχνά, έχοντας αρχικά στην διάθεση τους τα ίδια δεδομένα εισόδου, σε δύο εντελώς διαφορετικά αποτελέσματα, τα οποία έχουν ωστόσο, και τα δύο, αποδεκτά κριτήρια απόδοσης. Από μία καθαρά μαθηματική σκοπιά, ο χρήστης του μοντέλου της EPA, ακόμη κι αν έχει καταλήξει σε έναν επιτυχημένο ορισμό ενός προβλήματος ισοστάθμισης χημικής, δεν θα μπορεί να αποκλείσει ποτέ κατηγορηματικά την ύπαρξη άλλων ορισμών του ίδιου προβλήματος, με καλύτερα κριτήρια απόδοσης. Το μοντέλο «ρομποτικής» ισοστάθμισης χημικής, που έχουμε αναπτύξει, υπολογίζει το πεδίο τιμών του κλασσικού μοντέλου ισοστάθμισης χημικής, για υποσύνολα του πεδίου ορισμού, πολύ μεγαλύτερα από μεμονωμένα σημεία. Τα σημεία του πεδίου τιμών που υπολογίζονται συγκρίνονται στη συνέχεια μεταξύ τους, με βάση κριτήρια απόδοσης του κλασσικού μοντέλου ισοστάθμισης χημικής (βλ. πίνακα 2.2.1). Λογικό διάγραμμα του μοντέλου «ρομποτικής» ισοστάθμισης χημικής φαίνεται στην εικόνα 2.2.2. Δεδομένα εισόδου του αντίστοιχου λογισμικού είναι πάλι οι ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις της και των χημικών ειδών ενός δείγματος στον αποδέκτη, τα χημικά προφίλ των πιθανών πηγών, και τα τυπικά τα όλων των τιμών αυτών. Ο χρήστης έχει πάλι την δυνατότητα να επιλέξει από τα δεδομένα εισόδου, τα χημικά είδη και προφίλ πηγών που θεωρεί αντιπροσωπευτικά για το δείγμα του αποδέκτη, το οποίο εξετάζει. Πριν από την έναρξη της υπολογιστικής διαδικασίας, ο χρήστης έχει επίσης τη δυνατότητα να επιλέξει τα κριτηρία απόδοσης του κλασσικού μοντέλου ισοστάθμισης χημικής που θεωρεί ότι θα πρέπει να ικανοποιούνται για το εξεταζόμενο δείγμα. Τα χημικά είδη που επιλέγει ο χρήστης θεωρούνται από το μοντέλο «ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής εξίσου κατάλληλα σαν παράμετροι προσαρμογής. Ο αλγορίθμος των Βritt και Lueck εκτελείται για όλες τις πιθανές διατάξεις P S των προεπιλεγμένων πηγών. Αν μία διάταξη οδηγεί σε αποτυχία τη σύγκλιση του αλγόριθμου των Britt και Lueck, η υπολογιστική διαδικασία συνεχίζεται με τη δοκιμή του επόμενου συνδυασμού. Οι διατάξεις που οδηγούν σε σύγκλιση του αλγόριθμου των Britt και Lueck, αν ικανοποιούν τα προεπιλεγμένα κριτήρια, αποθηκεύονται, διαφορετικά απορρίπτονται, και η υπολογιστική διαδικασία συνεχίζεται με τη δοκιμή του επόμενου συνδιασμού. Αφου εξαντληθούν οι δυνατοί ορισμοί του προβλήματος ως προς τις διατάξεις P S, τα αποτελέσματα, που έχουν αποθηκευτεί, ταξινομούνται με φθίνουσα σειρά ως προς την τιμή της συνάρτησης μέτρησης της προσαρμογής (Fit Measure). Την υπολογιστική αυτή διαδικασία την ονομάζουμε «ρομποτική» ισοστάθμιση χημικής, επειδή δεν απαιτεί την ενεργητική συμμετοχή του χρήστη για την ολοκλήρωσή της. Η υπολογιστική διαδικασία δεν διακόπτεται από αποτυχίες στην σύγκλιση του αλγόριθμου των Britt και Lueck. Η ανάλυση που γίνεται δεν αφήνει επίσης κανένα περιθώριο αμφιβολίας για τους συνδυασμούς των χημικών προφίλ που οδηγούν στα εκάστοτε επιθυμητά κριτήρια απόδοσης.

` 14 Εικόνα 2.3.1. Λογικό διάγραμμα ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής

` 15 1. Κυρίως μενού 2. Γραφικές προβολές ατμοσφαιρικών δειγμάτων Εικόνα 2.3.2. Λογισμικό μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής

` 16 3α. Αποτελέσματα - Φύλλο αποδεκτών ορισμών 3β. Αποτελέσματα Γραφικές προβολές ποσοστών συμμετοχής Εικόνα 2.3.2. Λογισμικό μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής / Συνέχεια

` 17 3. ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ 3.1. Τοποθεσία δειγματοληψίας Το μοντέλο «ρομποτικής» ισοστάθμισης χημικής εφαρμόστηκε για την αξιολόγηση της ατμοσφαιρικής ρύπανσης από αιωρούμενα σωματίδια στην περιοχή που εκτείνεται το πολεοδομικό συγκρότημα της πόλης του Βόλου. Η ατμοσφαιρική ρύπανση στην οποία υπόκειται το συγκρότημα αξιολογήθηκε για την θερινή περίοδο του έτους 2007 και την χειμερινή περίοδο του έτους 2008. Επιλέχθηκαν τρείς τοποθεσίες σαν αντιπροσωπευτικοί αποδέκτες, η πρώτη στο εμπορικό κέντρο της πόλης (εμπορικό κέντρο Βόλου), η δεύτερη στον ανατολικό τομέα (Νέα Δημητριάδα) και η τρίτη στο δυτικό τομέα (Νέα Ιωνία). Εικόνα 3.1.1 Θέσεις δειγματοληψίας στο πολεοδομικό συγκρότημα του Βόλου 3.2. Δειγματοληψία αιωρούμενων σωματιδίων από τον αποδέκτη 3.2.1. Επιλογή του μεγέθους του σωματιδιακού κλάσματος Στις τρείς τοποθεσίες, διεξήχθησαν δειγματοληψίες του κλάσματος της αιωρούμενης σωματιδιακής υλής με αεροδυναμική διάμετρο σωματιδίων μικρότερη από 10 μm (PM10). Τα σωματίδια που ανήκουν σε αυτό το κλάσμα μεγέθους έχουν επανελειμμένα ενοχοποιηθεί από επιδημιολογικές μελέτες [Α8, Α33, Α37] για δυσμενείς

` 18 επιπτώσεις στην δημόσια υγεία, για το λόγο αυτό η δειγματοληψία τους, ανά τακτά χρονικά διαστήματα, έχει πλέον θεσμοθετηθεί, ιδιαίτερα στα μεγάλα αστικά κέντρα, από την περιβαλλοντική νομοθεσία της ευρωπαϊκής ένωσης. Η βλαβερή τους επίδραση στον άνθρωπο έγκειται στο γεγονός ότι μπορούν να εισέλθουν, λόγω του πολύ μικρού τους μεγέθους, στο εσωτερικό του ανθρώπινου αναπνευστικού συστήματος, όπως φαίνεται χαρακτηριστικά και στην εικόνα 3.2.1.1. Εκτιμάται ότι αύξηση της συγκέντρωσης των PM10 κατά 10 μg/m 3 προκαλεί σημαντική αύξηση στη συχνότητα της εμφάνισης πρόωρων θανάτων. Η αύξηση αυτή κυμαίνεται από 0.5 μέχρι 1.5% όταν η έκθεση είναι βραχυχρόνια, ενώ μπορεί να φτάσει μέχρι και το 5% αν η έκθεση γίνει μακροχρόνια. Εικόνα 3.2.1.1. Διείσδυση αιωρούμενων σωματιδίων στο αναπνευστικό σύστημα 3.2.2. Τεχνική δειγματοληψίας H συλλογή του κλάσματος PM10 πραγματοποιήθηκε, συνδιάζοντας τις τεχνικές της πρόσκρουσης, και της διήθησης [Β3]. Για το σκοπό αυτό, χρησιμοποιήθηκαν τρείς χαμηλού όγκου δειγματολήπτες αναπνεύσιμης-εισπνεύσιμης σκόνης της γερμανικής εταιρείας Derenda [Ι4]. Τα κυριότερα μέρη της συσκευής υποδεικνύονται στην εικόνα 3.2.2.1. Το αέριο δείγμα εισέρχεται στο εσωτερικό της κεφαλής πρόσκρουσης (βλ. εικόνα 3.2. 2.2.), λόγω της υποπίεσης που διημιουργεί η αντλία κενού. Το πεδίο ροής της αέριας φάσης επιταχύνεται αρχικά μέσα στους αυλούς του στοιχείου πρόσκρουσης, ενώ αντιστρέφεται στη συνέχεια και επιβραδύνεται μέσα στον θάλαμο πρόσκρουσης, με αποτέλεσμα τα σωματίδια που έχουν αεροδυναμική διάμετρο μεγαλύτερη των 10 μm να προσκρούουν, λόγω αδράνειας, στον δακτύλιο διαχωρισμού, και να συγκρατούνται εκεί. Τα σωματίδια με αεροδυναμική διάμετρο μικρότερη από 10 μm αναρροφώνται από το θάλαμο πρόσκρουσης και συγκρατούνται στην επιφάνεια του διηθητικού φίλτρου.

` 19 Εικόνα 3.2.2.1. Δειγματολήπτης αναπνεύσιμης-εισπνεύσιμης σκόνης Small Filter Device (Derenda) Η ογκομετρική παροχή της αντλίας διατηρείται σταθερή από κύκλωμα ρύθμισης το οποίο διαθέτει ως όργανο μέτρησης διάφραγμα, εγκατεστημένο ανάμεσα στο φίλτρο και την αντλία κενού. Η τιμή της παροχής υπολογίζεται από τη διαφορά πίεσης ανάμεσα στις δύο πλευρές του διαφράγματος, την θερμοκρασία στο εσωτερικό του διαφράγματος, και την πίεση στο εσωτερικό του διαφράγματος, για το λόγο αυτό υπάρχει εγκατεστημένος ένας αισθητήρας θερμοκρασίας και ένας αισθητήρας πίεσης και στο εσωτερικό του διαφράγματος [Ι4]. Ρυθμιστής του κυκλώματος είναι ένας ενσωματωμένος ψηφιακός υπολογιστής, και τελικό ρυθμιστικό στοιχείο ένας ηλεκτρικός μειωτήρας, προσαρμοσμένος στον κινήτηρα της αντλίας. Η ογκομετρική παροχή της αντλίας διατηρείται σταθερή με απόκλιση μικρότερη από 1% για ένα εύρος τιμών από 1.0 εως 3.0 m 3 /h [Ι4]. Η λειτουργία της αντλίας διακόπτεται αυτόματα αν ο βαθμός έμφραξης του φίλτρου αυξηθεί τόσο, ώστε η πτώση πίεσης ανάμεσα στις δυό πλευρές του διαφράγματος να υπερβεί μία προκαθορισμένη τιμή. Η διακοπή της δειγματοληψίας είναι απαραίτητη επειδή μία υπερβολικά υψηλή πτώση πίεσης θα έχει σαν αποτέλεσμα η κεφαλή πρόσκρουσης να μην κατακρατά το επιθυμητό κλάσμα αιωρούμενων σωματιδίων.

` 20 1. Κοχλίας καλύμματος κεφαλής 2. Καλυμμα κεφαλής 3. Περικόχλιο καλύμματος κεφαλής 4. Άνω δαχτύλιος στοιχείου πρόσκρουσης 5. Στοιχείο πρόσκρουσης 5α. Στοιχείο πρόσκρουσης - αντίθετη όψη 6. Θάλαμος πρόσκρουσης 7. Δακτύλιος διαχωρισμού 8. Αυλός αναρρόφησης 8α. Αυλός αναρρόφησης-αντίθετη όψη 9. Καπάκι υποδοχής φίλτρου 9α. Καπάκι υποδοχής φίλτρουαντίθετη όψη 10. Πλέγμα στήριξης φίλτρου (σίτα) 11. Υποδοχή φίλτρου 11α. Υποδοχή φίλτρου-αντίθετη όψη Εικόνα 3.2.2.2. Συναρμολόγηση κεφαλής πρόσκρουσης PM10

` 21 3.2.3. Προγραμματισμός δειγματοληψιών Από τον πίνακα ελέγχου του δειγματολήπτη μπορεί να προγραμματιστεί με ακρίβεια δευτερολέπτου μία δειγματοληψία οποιασδήποτε χρονικής διάρκειας, σε προκαθορισμένη χρονική στιγμή έναρξης. Αν η λειτουργία της αντλίας διακοπεί κατά τη διάρκεια της δειγματοληψίας από μία υψηλή πτώση πίεσης στο διάφραγμα, ο ενεργός χρόνος λειτουργίας της μέχρι τη στιγμή εκείνη καταγράφεται στη μνήμη του ενσωματωμένου ψηφιακού υπολογιστή που διαθέτει το όργανο [Ι4]. Υπάρχει επίσης η δυνατότητα για την αυτόματη διεξαγωγή περιοδικών δειγματοληψιών σε ένα απεριόριστο, θεωρητικά, βάθος χρόνου, εφόσον ο δειγματολήπτης συνοδεύεται από συσκευή μηχανικής αντικατάστασης των φίλτρων [Ι4]. Για τις τρείς τοποθεσίες στο Βόλο, προγραμματίστηκαν οκτώ εικοσιτετράωρες δειγματοληψίες κατά τη διάρκεια της θερινής περιόδου, και άλλες τόσες αντίστοιχα κατά τη διάρκεια της χειμερινής περιόδου. Χρησιμοποιήθηκαν προζυγισμένα φίλτρα (Zefluor, Pall 2μm) από ειδικά παρασκευασμένο Teflon, χαμηλών προσμίξεων σε ιχνοστοιχεία. 3.2.4. Καταγραφή δεδομένων λειτουργίας Τα δεδομένα λειτουργίας, που καταγράφονται από το όργανο για κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, είναι ο χρόνος λειτουργίας της αντλίας, ο συνολικός όγκος του δείγματος, η μέση ογκομετρική παροχή με την οποία συλλέχθηκε, και οι ατμοσφαιρικές τιμές της πίεσης, της θερμοκρασίας και της σχετικής υγρασίας που επικρατούσαν, όταν συλλέχθηκε [Ι4]. Δεδομένα λειτουργίας που καταγράφηκαν από τα όργανα για τις τρείς τοποθεσίες παρουσιάζονται στους πίνακες 3.2.4.1, εώς 3.2.4.3: Πίνακας 3.2.4.1. Δεδομένα ενεργού χρόνου λειτουργίας δειγματολήπτη Small Filter Device-Εμπορικό κέντρο Βόλου Ημερομηνία Όγκος αέρα m 3 Μέση ογκομετρική παροχή Θερμοκρασία C Πίεση hpa Σχετική υγρασία % m 3 /h 22/06/07 48.901 2.03 30 1012 53 24/06/07 55.314 2.17 30 1012 50 26/06/07 52.871 2.18 31 1009 39 28/06/07 0 2.18 31 1009 39 30/06/07 55.313 2.21 29 1010 42 02/07/07 55.31 2.23 28 1009 42 04/07/07 55.314 2.24 28 1008 41 06/07/07 55.312 2.25 26 1009 40 19/01/08 50.378 2.28 11 1022 72 21/01/08 55.487 2.25 11 1020 66 23/01/08 54.013 2.3 10 1009 63 25/01/08 58.3 2.3 8 1027 55 27/01/08 57.004 2.28 9 1017 48 29/01/08 58.403 2.3 7 1023 36 31/01/08 02/02/08 35.212 2.22 10 1019 72

` 22 Πίνακας 3.2.4.2. Δεδομένα ενεργού χρόνου λειτουργίας δειγματολήπτη Small Filter Device-Νέα Δημητριάδα Ημερομηνία Όγκος αέρα m 3 Θερμοκρασία C Πίεση hpa Σχετική υγρασία % Μέση ογκομετρική παροχή m 3 /h 22/06/07 24/06/07 26/06/07 28/06/07 30/06/07 42.326 2.3 25 1013 53 02/07/07 31.037 2.3 25 1012 50 04/07/07 35.925 2.3 25 1008 47 06/07/07 35.274 2.3 25 1009 45 19/01/08 21/01/08 53.188 2.23 10 1010 87 23/01/08 55.312 2.3 9 999 78 25/01/08 55.312 2.3 7 1015 71 27/01/08 54.843 2.28 9 1005 55 29/01/08 55.312 2.3 6 1012 37 31/01/08 52.134 2.88 7 1011 65 02/02/08 38.86 2.17 10 1008 92 Πίνακας 3.2.4.3. Δεδομένα ενεργού χρόνου λειτουργίας δειγματολήπτη Small Filter Device-Νέα Ιωνία Ημερομηνία Όγκος αέρα m 3 Μέση ογκομετρική παροχή Θερμοκρασία C Πίεση hpa Σχετική υγρασία % m 3 /h 22/06/07 31.266 2.3 26 1010 58 24/06/07 31.338 2.3 27 1010 51 26/06/07 29.768 2.3 28 1008 41 28/06/07 34.633 2.3 28 1007 39 30/06/07 55.313 2.3 26 1009 43 02/07/07 33.157 2.3 26 1009 43 04/07/07 31.635 2.3 25 1008 43 06/07/07 55.311 2.3 25 1009 41 19/01/08 47.433 2.27 10 1023 77 21/01/08 49.9 2.25 10 1020 69 23/01/08 55.315 2.3 8 1009 68 25/01/08 55.314 2.3 7 1026 58 27/01/08 49.174 2.29 8 1016 30 29/01/08 55.314 2.3 6 1023 36 31/01/08 55.31 2.3 6 1021 57 02/02/08 40.894 2.25 9 1017 78 3.3. Δειγματοληψία αιωρούμενων σωματιδίων από πιθανές πηγές Απο την βιομηχανική περιοχή του πολεοδομικού συγκροτήματος της πόλης του Βόλου, συλλέχθηκε ένας μεγάλος αριθμός από δείγματα ακίνητων πηγών εκπομπής αιωρούμενων σωματιδίων. Στη διάθεση του εργαστηρίου, βρίσκονταν δείγματα σκόνης από τα σακόφιλτρα της βιομηχανίας IMAS, των ασβεστοποιών CAO και Βελεστίνου, της χαλυβουργίας Ελλάδος, της βιομηχανίας ΒΜΤΕ και της βιομηχανίας παραγωγής τσιμέντου ΑΓΕΤ.

` 23 Από τις τρείς τοποθεσίες δειγματοληψίας, συλλέχθηκαν επίσης δείγματα της παρακείμενης σκόνης δρόμου, επειδή έχει διαπιστωθεί και από παλαιότερα προβλήματα ισοστάθμισης χημικής, που απασχόλησαν το εργαστήριο, ότι ένα σημαντικό ποσοστό του κλάσματος PM10 σε έναν αστικό αποδέκτη οφείλεται συχνά στην επαναιώρηση της σκόνης δρόμου, ιδιαίτερα τους καλοκαιρινούς μήνες. Δείγματα σκόνης συλλέχθηκαν και από την περιοχή του παλαιού λιμεναρχείου, όπου εναποτίθεται σε ανοιχτούς χώρους χύμα υλικό scrap, το οποίο παραμένει, κατα κανόνα, για μέγαλα χρονικά διαστήματα, εκτεθειμένο στις ατμοσφαιρικές συνθήκες, προτού προωθηθεί στη χαλυβουργία Ελλάδος. Πραγματοποιηθήκαν ακόμη δειγματοληψίες του κλάσματος PM10 κινητών πηγών εκπομπής, στην περιοχή της Θεσσαλονίκης, οι οποίες περιλάμβαναν καταλυτικά και μη-καταλυτικά αυτοκίνητα, οχήματα από τον στόλο των Taxi και των αστικών λεωφορείων, και δίχρονα δίκυκλα. Οι δειγματοληψίες διεξήχθησαν με τις συσκεύες Small Filter Device, σε τοποθεσία με χαμηλή συγκέντρωση υποβάθρου, και σε απόσταση τέτοια από την εξάτμιση κάθε οχήματος, ώστε η ροή του αέριου δείγματος στο εσωτερικό της κεφαλής πρόσκρουσης να είναι ισοκινητική. Για την συλλογή των δειγμάτων χρησιμοποιήθηκαν πάλι προζυγισμένα φίλτρα (Zefluor, Pall 2μm) από ειδικά παρασκευασμένο Teflon, χαμηλών προσμίξεων σε ιχνοστοιχεία. Η συσκευή Small Filter Device χρησιμοποιηθήκε και για τη δειγματοληψία του κλάσματος PM10 των αιωρούμενων σωματιδίων που παράγονται από λέβητες πετρελαίου θέρμανσης. Η δειγματοληψία πραγματοποιήθηκε κατά τη θερινή περίοδο του έτους 2007, με σκοπό να αποφευκτεί η υψηλή συγκεντρώση υποβάθρου που θα εμφανιζόταν σε μία δειγματοληψία, τη χειμερινή περίοδο, από τη λειτουργία παρακείμενων καυστήρων. Ο δειγματολήπτης είχε πάλι τοποθετηθεί σε απόσταση τέτοια από τον απαγωγό κάθε λέβητα, ώστε η ροή του αέριου δείγματος στο εσωτερικό της κεφαλής πρόσκρουσης να είναι ισοκινητική. Οι λεβήτες που εξετάστηκαν βρίσκονταν εγκατεστημένοι σε οικοδομές του πολεοδομικού συγκροτήματος της Θεσσαλονίκης. 3.4. Συντήρηση-προκατεργασία δειγμάτων 3.4.1. Συντήρηση φίλτρων Οπως θα περιγραφεί και παρακάτω, τα δείγματα που παραλήφθηκαν από τις τις τρείς τοποθεσίες του αποδέκτη υποβλήθηκαν σε μία μη-καταστρεπτική στοιχειακή ανάλυση, η οποία μπορεί να διεξαχθεί στα φίλτρα απευθείας, χωρίς να απαιτεί κάποιου είδους προκατεργασία. Ωστόσο, ήταν απαραίτητη, για τον προσδιορισμό των συγκεντρώσεων του κλάσματος PM10, η επαναφορά των φίλτρων στις ίδιες συνθήκες θερμοκρασίας και σχετικής υγρασίας, στις οποίες βρίσκονταν, όταν είχαν ζυγιστεί καθαρά, έτσι ώστε η διαφορά ανάμεσα στο αρχικό και τελικό βάρος κάθε φίλτρου να εξαρτάται μόνο από τη μάζα των επικαθημένων σωματιδίων, και να μην επηρεάζεται από φαινόμενα υγροσκοπικότητας. Η συντήρηση των φίλτρων, που χρησιμοποιηθήκαν στις δειγματοληψίες του αποδέκτη, πραγματοποιήθηκε σε ξηραντήρα, ο οποίος βρισκόταν τοποθετημένος σε κλιματιζόμενο χώρο του εργαστηρίου, με θερμοκρασία 20 0 C. Στις ίδιες συνθήκες είχαν συντηρηθεί τα φίλτρα για τουλάχιστον 24 ώρες, προτού ζυγιστούν καθαρά. Η ίδια διαδικασία τηρήθηκε και για τα φίλτρα που χρησιμοποιήθηκαν στις δειγματοληψίες των πηγών. Τα βάρη των επικαθημένων σωματιδίων στα φίλτρα αυτά είναι απαραίτητα για τον προσδιορισμό των κλασμάτων των χημικών ειδών στις αντίστοιχες πηγές.

` 24 3.4.2. Προκατεργασία δειγμάτων σκόνης Για τα δείγματα σκόνης υπήρχαν δύο δυνατότητες προκατεργασίας οι οποίες εφαρμόστηκαν παράλληλα. Η πιο ενδεδειγμένη από τις δύο μεθόδους, γνωστή ως η τεχνική της επαναιώρησης, περιλάμβανε αρχικά ξήρανση του δείγματος στους 40º C και 20% σχετική υγρασία. Ακολουθούσε κοσκίνηση αποξηραμένων σωματιδίων του δείγματος με κόσκινο των 400 mesh. Το πέρασμα από το κόσκινο αυτό διασπειρόταν στη συνέχεια σε ένα κλειστό θαλάμο επαναιώρησης, με τη βοήθεια ένος ρεύματος καθαρού και ξηρού αέρα. Στο εσωτερικό του θαλάμου επαναιώρησης, διεξαγόταν, ταυτόχρονα με τη διασπορά του δείγματος, δειγματοληψία του κλάσματος PM10 με τη συσκευή Small Filter Device. Τα φίλτρα που χρησιμοποιηθήκαν στα πειράματα επαναιώρησης ήταν πάλι από ειδικά παρασκευασμένο Teflon χαμηλών προσμίξεων σε ιχνοστοιχεία, και η συντήρηση τους, πριν και μετά το πέρας των πειραμάτων επαναιώρησης, πραγματοποιήθηκε, όπως και προηγουμένως, σε ξηραντήρα ο οποίος βρισκόταν τοποθετημένος σε κλιματιζόμενο χώρο του εργαστηρίου με θερμοκρασία 20 0 C. Από κάθε δείγμα σκόνης, μία ποσότητα υποβλήθηκε παράλληλα σε μία προκατεργασία που επιτρέπει γενικά τη συντήρηση σωματιδίων για μεγάλα χρονικά διαστήματα, σε μία συμπαγή μορφή, η οποία ελαχιστοποιεί τις αλληλεπιδράσεις τους με το εξωτερικό περιβάλλον. Η προκατεργασία περιλάμβανε αρχικά κοσκίνηση αποξηραμένων σωματιδίων του δείγματος με κόσκινο των 100 μm, στη συνέχεια ανάδευση 4 g του περάσματος από το κόσκινο αυτό με 0.9 g ειδικού συνδετικού υλικού, και τέλος συμπίεση του μίγματος σε πρέσα για την παραλαβή τελικά μίας συμπαγούς ταμπλέτας. Η διαδικασία αυτή ομογενοποίησης των δειγμάτων σκόνης βελτιώνει επίσης, όπως θα φανεί και παρακάτω, τα όρια ανίχνευσης της στοιχειακής ανάλυσης, στην οποία υποβλήθηκαν τα δείγματα. Ωστόσο, η χημική σύσταση του περάσματος από το κόσκινο των 100 μm μπορεί να διαφέρει σημαντικά από εκείνη του αντίστοιχου κλάσματος PM10. Το γεγονός αυτό έχει σαν συνέπεια, η έμμεση δειγματοληψία του επιθυμήτου κλάσματος με την τεχνική της επαναιώρησης να θεωρείται γενικά προτιμότερη. Για τις συγκεκριμένες πηγές πάντως, δεν αναμενόταν μία έντονη διαφοροποίηση της χημικής σύστασης των αιωρούμενων σωματιδίων τους από το κλάσμα μεγέθους των τελευταίων. 3.5. Ζυγίσεις φίλτρων Όλες οι ζύγισεις πραγματοποιήθηκαν με τον ψηφιακό ζυγό ακριβείας KERN 870. Οι μετρήσεις του βάρους προβάλλονται από το όργανο με ακρίβεια πέμπτου δεκαδικού ψηφίου του γραμμαρίου. Το τυπικό των μετρήσεων είναι, σύμφωνα με τον κατασκευαστή του ζυγού, ίσο με 0.1 mg. Ο χρόνος σταθεροποίησης του οργάνου είναι ίσος με 2 sec. Ο ζυγός βρίσκοταν τοποθετημένος στον ίδιο κλιματιζόμενο χώρο του εργαστηρίου με το ξηραντήρα των φίλτρων. Πριν από κάθε ζυγίση φίλτρου, είχαν τοποθετηθεί στο εσωτερικό του θαλαμίσκου ζύγισης κόκκοι αφυγραντή, με σκοπό να αποφευχθεί πρόσροφηση ή εκρόφηση υγρασίας από το φίλτρο κατά τη διάρκεια της ζύγισης. Οι τιμές που σημειώθηκαν για τα αρχικά και τελικά βάρη των φίλτρων, οι διαφορές των τιμών αυτών και τα % τα που υπολογίζονται για τις διαφορές, με βάση τα δεδομένα του κατασκευαστή του ζυγού, δίνονται στους πίνακες 3.5.1 εως 3.5.

` 25 Πίνακας 3.5.1. Μέτρηση του βάρους των PM10 Πίνακας 3.5.2. Μέτρηση του βάρους των PM10 στα ατμοσφαιρικά δείγματα Εμπορικό κέντρο Βόλου στα ατμοσφαιρικά δείγματα Νέα Δημητριάδα Ημερομηνία Αρχικό βάρος (g) Τελικό βάρος (g) Βάρος PM10 (μg) % Σφάλμα Ημερομηνία Αρχικό βάρος (g) Τελικό βάρος (g) Βάρος PM10 (μg) % Σφάλμα 22/06/07 0.37387 0.37679 2920 3.42 22/06/07 0.36265 0.36454 1890 5.29 24/06/07 0.36697 0.37216 5190 1.93 24/06/07 0.38523 0.38798 2750 3.64 26/06/07 0.36291 0.36904 6130 1.63 26/06/07 0.34859 0.35071 2120 4.72 28/06/07 0.34226 0.34218 28/06/07 0.36364 0.36343 30/06/07 0.38739 0.38853 1140 8.77 30/06/07 0.3448 0.34601 1210 8.26 02/07/07 0.36961 0.37262 3010 3.32 02/07/07 0.3682 0.36949 1290 7.75 04/07/07 0.37242 0.3733 880 11.36 04/07/07 0.38474 0.38829 3550 2.82 06/07/07 0.37691 0.38026 3350 2.99 06/07/07 0.37358 0.37478 1200 8.33 19/01/08 0.24474 0.24882 4080 2.45 19/01/08 21/01/08 0.26026 0.26533 5070 1.97 21/01/08 0.23305 0.23846 5410 1.85 23/01/08 0.25437 0.25812 3750 2.67 23/01/08 0.24389 0.24728 3390 2.95 25/01/08 0.24841 0.25224 3830 2.61 25/01/08 0.25066 0.25538 4720 2.12 27/01/08 0.23779 0.24244 4650 2.15 27/01/08 0.23948 0.24537 5890 1.70 29/01/08 0.26857 0.27008 1510 6.62 29/01/08 0.25767 0.25962 1950 5.13 31/01/08 0.25188 0.25629 4410 2.27 31/01/08 0.23671 0.24113 4420 2.26 02/02/08 0.25457 0.25761 3040 3.29 02/02/08 0.26798 0.27123 3250 3.08 Πίνακας 3.5.3. Μέτρηση του βάρους των PM10 στα ατμοσφαιρικά δείγματα Νέα Ιωνία Ημερομηνία Αρχικό Τελικό Βάρος % Σφάλμα βάρος (g) βάρος (g) PM10 (μg) 22/06/07 0.35572 0.35764 1920 5.21 24/06/07 0.37662 0.37886 2240 4.46 26/06/07 0.38968 0.39191 2230 4.48 28/06/07 0.36236 0.36469 2330 4.29 30/06/07 0.36404 0.36517 1130 8.85 02/07/07 0.37043 0.37174 1310 7.63 04/07/07 0.38556 0.38656 1000 10.00 06/07/07 0.36113 0.36216 1030 9.71 19/01/08 0.25212 0.25504 2920 3.42 21/01/08 0.267 0.27014 3140 3.18 23/01/08 0.26979 0.27204 2250 4.44 25/01/08 0.25367 0.25606 2390 4.18 27/01/08 0.2385 0.24212 3620 2.76 29/01/08 0.25553 0.25689 1360 7.35 31/01/08 0.24283 0.24585 3020 3.31 02/02/08 0.26212 0.26468 2560 3.91

` 26 Πίνακας 3.5.4. Μέτρηση του βάρους των PM10 σε δειγματοληψίες των πηγών εκπομπής Πηγή Αρχικό Τελικό Βάρος % Σφάλμα βάρος (g) βάρος (g) PM10 (μg) Καταλυτικά αυτοκίνητα 0.26846 0.26863 170 58.82 Συμβατικά αυτοκίνητα 0.2558 0.25881 3010 3.32 Οχήματα TAXI 0.24657 0.24912 2550 3.92 ΟΑΣΘ Δείγμα α 0.2516 0.25551 3910 2.56 ΟΑΣΘ Δείγμα β 0.23772 0.24075 3030 3.30 ΟΑΣΘ Δείγμα γ 0.26176 0.26242 660 15.15 Δίχρονα δίκυκλα 0.23942 0.25035 10930 0.91 Λέβητες πετρελαίου 0.24851 0.25201 3500 2.86 Πηγή Πίνακας 3.5.5. Μέτρηση του βάρους των PM10 σε πειράματα επαναιώρησης Αρχικό Τελικό Βάρος % Σφάλμα βάρος (g) βάρος (g) PM10 (μg) ΒΜΤΕ 0.23244 0.24171 9270 1.08 Ασβεστοποιία Βελεστίνου 4740 2.11 CAO 0.25659 0.25875 2160 4.63 Χαλυβουργία Ελλάδος 0.26949 0.27842 8930 1.12 3.6. Στοιχειακή ανάλυση δειγμάτων 3.6.1. Βασικές αρχές Στα δείγματα προσδιορίστηκαν οι συγκεντρώσεις των στοιχείων Μg, Al, Si, P, S, Cl, Ca, K, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Br, Sr, Cd, Sn, Sb, Te, Ba, και Pb. Για τη στοιχειακή ανάλυση των δειγμάτων χρησιμοποιήθηκε η τεχνική της φασματοσκοπίας φθορισμού ακτίνων X [Α3, Α15, Α26, Α32, Α34, Α49]. Η μέθοδος στηρίζεται στο φωτοηλεκτρικό φαίνομενο που εκδηλώνεται, όταν τα άτομα ενός δείγματος διεγερθούν από μία πρωτογενή πηγή ακτίνων Χ. Η διέγερση προκαλεί ιονισμό των ηλεκτρoνίων των εσωτερικών στοιβάδων των ατόμων. Τα διεγερμένα άτομα είναι εγγενώς ασταθή, και πολύ γρήγορα αποκτούν μία πιό σταθερή ηλεκτρονική διαμόρφωση, από μία μετάπτωση ηλεκτρονίου των εξωτερικών στοιβάδων, για να καλυφθεί το κενό που προκλήθηκε από τον ιονισμό. Η ενέργεια που εκλύεται από κάθε μετάπτωση, εκπέμπεται σαν ένα φωτόνιο ακτίνας Χ, με μήκος κύματος, το οποίο αντιστοιχεί στη διαφορά ανάμεσα στις ενέργειες των δύο στοιβάδων [Α34]. Η διέγερση ενός ατομού οδηγεί στην εκπομπή διαφορών φασματικών γραμμών φθορισμού, σε μήκη κύματος, τα οποία είναι χαρακτηριστικά για κάθε στοιχείο. Οι γραμμές αυτές μπορούν να ταυτοποιηθούν από τη στοιβάδα στην οποία διημιουρ-

` 27 γήθηκε η ηλεκτρονική οπή, κατά τη διάρκεια του ιονισμού, υιοθετώντας, για την περιγραφή των ατόμων, το κβαντικό μοντέλο του Bohr. Η πιο ευαίσθητη απόκριση λαμβάνεται συνήθως από το φθορισμό Κ-γράμμων οι οποίες οφείλονται σε μεταπτώσεις που ακολουθούν τον ιονισμό Κ στοιβάδων. Δύο κύριες Κ-γραμμές (Κα και Κβ) εκπέμπονται, οι οποίες προκύπτουν από τη μετάπτωση στη Κ στοιβάδα ηλεκτρονίων των στοιβάδων L και Μ αντίστοιχα. Οι L-γραμμές Lα, Lβ, και Lγ προκύπτουν από τον ιονισμό των L τροχιακών, και τις μεταπτώσεις που ακολουθούν από ηλεκτρόνια των Μ, Ν, και O στοιβάδων, αντίστοιχα [Α34] Εικόνα 3.6.1.1. Φωτοηλεκτρικό φαινόμενο Η ένταση των χαρακτηριστικών γραμμών φθορισμού ενός ατόμου μπορεί να συσχετιστεί με τη συγκέντρωση του αντίστοιχου στοιχείου στο δείγμα, αν γίνουν διορθώσεις για φαινομένα απορρόφησης και σκεδασμού των ακτίνων Χ. Επειδή ο φθορισμός των ακτίνων Χ προκαλείται από ηλεκτρόνια των εσωτερικών στοιβάδων των ατομών, η μέθοδος δεν επηρεάζεται από το βαθμό οξείδωσης των στοιχείων [Α34]. Με τη φασματοσκοπία φθορισμού ακτίνων Χ, είναι δυνατή η ανάλυση κυρίως των στοιχείων που βρίσκονται μεταξύ του Na και του U στον περιοδικό πίνακα. Για τα στοιχεία που βρίσκονται μεταξύ Na και Pr χρησιμοποιούνται οι Κ-γραμμές φθορισμού, ενώ, για τα στοιχεία που βρίσκονται μεταξύ Pr και U χρησιμοποιούνται οι L-γραμμές [Α34]. Η ανάλυση των στοιχείων που βρίσκονται μεταξύ Be και F περιορίζεται σε λίγες μόνο εξιδικευμένες εφαρμογές. Ο λόγος για αυτό είναι το βάθος της ανάλυσης. Οι χαρακτηριστικές γραμμές φθορισμού των στοιχείων αυτών είναι πολύ ασθενείς και μπορούν να απορροφηθούν εύκολα από τον αέρα ή από ένα λεπτό φιλμ πολυμερούς. Η ανίχνευση στοιχείων ελαφρύτερων από το Be δεν είναι δυνατή με τη φασματοσκοπία φθορισμού ακτίνων Χ [Α34]. 3.6.2. Λυχνίες παραγωγής ακτίνων Χ Οι ακτίνες Χ παράγονται πρωτογενώς από ηλεκτρόνια που εκπέμπει στον κενό χώρο μίας λυχνίας ένα πυρακτωμένο νήμα βολφραμίου, το οποίο αποτελεί την κάθοδο της λυχνίας. Τα ηλεκτρόνια επιταχύνονται στο κενό χωρό από ένα ισχυρό ηλεκτρικό δυναμικό και προσκρούουν στην επιφάνεια ενός μεταλλικού στόχου, ο οποίος αποτέλει την άνοδο της λυχνίας. Ορισμένα από τα ενεργητικά ηλεκτρονία

` 28 προκαλούν ιονισμό στις εσωτερικές στοιβάδες των ατόμων του στόχου, οδηγώντας στην εκπομπή χαρακτηριστικών γραμμών φθορισμού με τον ίδιο μηχανισμό, που περιγράφηκε προηγουμένως. Ωστόσο, τα ενεργητικά ηλεκτρόνια επιβραδύνονται επίσης από αλληλεπιδράσεις με ηλεκτρονία που ανήκουν στις εξωτερικές στοιβάδες των ατόμων του στόχου. Το γεγονός αυτό έχει σαν αποτέλεσμα, από τη λυχνία να εκπέμπεται ένα συνεχές φάσμα ακτινοβολίας Χ, με μήκη κύματος τα οποία εκτείνονται από το μηδέν μέχρι την τιμή που αντιστοιχεί στο εφαρμοζόμενο ηλεκτρικό δυναμικό (φαινόμενο bremsstrhlung) [Α34]. 3.6.3. Αλληλεπιδράσεις της πρωτογενούς δέσμης με το δείγμα Ένα μέρος από τη πρωτογενή ακτινοβολία Χ που προσπίπτει στο δείγμα δεν συμμετέχει στο φωτοηλεκτρικό φαινόμενο αλλά απορροφάται, καθώς διεισδύει στο εσωτερικό του δείγματος, από όλα τα άτομα του πλέγματος, χωρίς να προκαλεί ιονισμό. Το ίδιο συμβαίνει και με τις παραγόμενες ακτίνες Χ φθορισμού που εκπέμπονται από το εσωτερικό του δείγματος, με συνέπεια να παρατηρείται συνήθως μία εξάσθενιση της ακτινοβολίας Χ, κατά την αλληλεπίδρασή της με το δείγμα. Ωστόσο, αν το ατομικό πλέγμα του δείγματος περιέχει σε μεγάλες συγκεντρώσεις στοιχεία που έχουν παρόμοιες ένεργειες μεταπτώσεων, τότε το αποτελέσμα μπορεί να είναι σε ορισμένες περιπτώσεις ακριβώς το αντίθετο, να παρατηρείται δηλαδη ενίσχυση της ακτινοβολίας Χ κατά την αλληλεπίδρασή της με το δείγμα [Α30, Α34, Α40]. Τα φαινόμενα πλέγματος έχουν σαν συνέπεια την ύπαρξη μη-γραμμικών σχέσεων ανάμεσα στις συγκεντρώσεις των στοιχείων και τις αντίστοιχες εντάσεις των χαρακτηριστικών γραμμών φθορισμού τους. Η ένταση των χαρακτηριστικών γράμμων φθορισμού ενός στοιχείου γίνεται επίσης σε ένα βαθμό συνάρτηση και των συγκεντρώσεων που έχουν τα υπόλοιπα στοιχεία στο δείγμα [Α30, Α34, Α40]. Η αλληλεπίδραση της πρωτογενούς ακτινοβολίας Χ με το δείγμα περιλαμβάνει ακόμη την ελαστική σκέδαση Rayleigh φωτονίων από την επιφάνεια του δείγματος, η οποία δεν συνοδεύεται από αλλαγή στην ενέργεια των σκεδαζόμενων φωτονίων. Ορισμένα από τα φωτόνια της πρωτογενούς δέσμης συμμετέχουν επίσης στο φαινόμενο Compton, δηλαδή σκεδάζονται ανελαστικά από την επιφάνεια του δείγματος, γεγόνος που οδηγεί στην αύξηση του μήκους κύματος των σκεδαζόμενων φωτονίων. Και τα δύο είδη σκεδάσεων προκαλούν την εμφάνιση θορύβου στο σήμα που λαμβάνεται από τον ανιχνευτή [Α30, Α34, Α40]. 3.6.4. Φασματοσκοπία διασποράς μήκους κύματος Για την απομόνωση των χαρακτηριστικών γραμμών φθορισμού ενός στοιχείου από το συνολικό φάσμα εκπομπής ενός δείγματος, μία από τις πρώτες μεθόδους που χρησιμοποιήθηκαν ιστορικά ήταν η φασματοσκοπία της διασποράς μήκους κύματος. Η τεχνική αυτή περιλαμβάνει την παρεμβολή, μεταξύ του δείγματος και του ανιχνευτή, ένος κρυστάλλου περίθλασης, από το οποίο περιθλώνται θεωρητικά μόνο τα φωτόνια με μήκη κύματος που ικανοποιούν την εξίσωση Bragg: η λ = 2 l ημθ (42) όπου η η τάξη της περίθλασης, λ το μήκος κύματος του φωτονίου, l το μήκος της απόστασης μεταξύ των κόμβων στο χωρόπλεγμα του κρυστάλλου περίθλασης, και θ η γωνία πρόσπτωσης της δέσμης

` 29 Εικόνα 3.6.4.1. Περίθλαση Bragg Η διασπορά της εκπεμπόμενης από το δείγμα ακτινοβολίας Χ επιτυγχάνεται με διαδοχικές αλλαγές στη γωνία περίθλασης. Για την επίτευξη ενός συμβιβασμού ανάμεσα στην ένταση της περιθλώμενης ακτίνοβολίας και τη γωνιακή διασπορά της, είναι πολλές φορές απαραίτητη στην πράξη η χρήση ενός εύρους κρυστάλλων περίθλασης, ανάλογα με τα στοιχεία που εξετάζονται [Α34]. Κοινή πρακτική αποτελεί επίσης η πόλωση με κρύσταλλα περίθλασης και της πρωτογενούς δεσμής, για τη βελτιστοποίηση της διέγερσης συγκεκριμένων στοιχείων στο δείγμα [Α19, Α34]. Η ένταση της περιθλώμενης ακτινοβολίας Χ υπολογίζεται από αναλογικό μονοχρωμάτορα, ο οποίος μετατρέπει τα φωτόνια σε ηλεκτρικά σήματα, τα οποία μπορούν να μετρηθούν και να συσσωρευθούν. Ο νεκρός χρόνος, που μεσολαβεί μέχρι τη μετατροπή, πρεπει να λαμβάνεται υπ όψιν κατά τον προσδιορισμό του αριθμού των φωτονίων που καταφθάνουν στον μονοχρωμάτορα, εφαρμόζοντας μία διόρθωση της μορφής: I' I = (43) 1 I' τ όπου Ι η διορθώμενη συχνότητα των ηλεκτρικών σημάτων, Ι η φαινόμενη συχνότητα των ηλεκτρικών σημάτων και τ η σταθερά νεκρού χρόνου του μεταλλάκτη Η ισχύς της παραπάνω εξίσωσης καταργείται αν η συχνότητα των ηλεκτρικών σημάτων υπερβεί την τιμή των 10 5 s -1, και θα πρέπει στην περίπτωση αυτή να εφαρμοστεί μία εκθετική σχέση. Η μέγιστη συχνότητα ηλεκτρικών σημάτων που μπορεί να καταγράψει ένας αναλογικός μονοχρωμάτορας δεν ξεπερνα συνήθως τα 10 6 s -1 [Α34].

` 30 3.6.5. Φασματοσκοπία διασποράς ενέργειας Η προόδος, που σημειώθηκε τη δεκαετία του 1960 στην ηλεκτρονική της στερεάς κατάστασης, ώθησε την ανάπτυξη πολυκάναλων αναλυτών της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας, με ανιχνευτές που μπορουν να διακρίνουν τις επιμέρους ενέργειες των φωτονίων. Η ικανότητα αυτή επιτρέπει σε ένα πολυκάναλο αναλυτή να καταγράφει ταυτόχρονα ένα σύνολο από φασματικές γραμμές, δεδομένου ότι οι ενέργειες των φωτονίων είναι αντιστρόφως ανάλογες του μήκους κύματος τους [Α34]. Η παραπάνω εξέλιξη είχε σαν αποτελέσμα την εμφάνιση, στα μέσα της δεκαετίας του 1970, μίας καινούργιας τεχνικής φθορισμού ακτίνων Χ, της φασματοσκοπίας διασποράς ενέργειας. Στα φασματοφωτόμετρα διασποράς ενέργειας, ένας πολυκάναλος αναλυτής της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας Χ εκτίθεται σε ολόκληρο το φάσμα της εκπεμπόμενης από το δείγμα ακτινοβολίας Χ. Η διασπορά του φάσματος εκπομπής, ως προς τις ενέργειες των φωτονίων, από τον πολυκάναλο ανιχνευτή, επιτρέπει κατά κανόνα τον ταυτόχρονο προσδιορισμό της συγκέντρωσης 10 εώς 30 στοιχείων [Α34]. Λόγω των μεγάλων χρονικών σταθερών που απαιτεί η επεξεργασία των λαμβανόμενων ηλεκτρικών σήματων, η μέγιστη συχνότητα καταγραφής των τελευταίων δεν ξεπερνά συνήθως τα 3000-5000 s -1. Ο περιορισμός αυτός επιβάλει την χρήση λυχνιών, πολύ χαμηλότερης ισχύος απ ότι στη φασματοσκοπία διασποράς κύματος, για την παραγωγή της πρωτογενούς δέσμης, γεγονός που έχει σαν συνέπεια και ο λόγος σήματος/θορύβου να είναι αντίστοιχα μικρότερος [Α34]. Η φασματοσκοπία διασποράς ενέργειας περιλαμβάνει συχνά τη διέγερση του δείγματος από το φθορισμό ενός δευτερογενούς στόχου. Ο φθορισμός του στόχου προκαλείται από την αλληλεπίδραση του με τη πρωτογενή δέσμη της λυχνίας. Η διαδικασία έχει σκοπό τη βελτιστοποίηση της διέγερσης στο δείγμα συγκεκριμένων ομάδων στοιχείων [Α19, Α34]. Για τα στοιχεία που βρίσκονται μεταξύ Κ και Mo στον περιοδικό πίνακα, θα πρέπει να χρησιμοποιηθεί ένας αριθμός από δευτερογενείς στόχους (Αg, Mo, Ge, Fe, και Ti), προκειμένου να επιτευχθεί η μέγιστη δυνατή ευαισθησία. Τα στοιχεία με μικρότερο ατομικό αριθμό διεγείρονται πιο αποτελεσματικά με τις κλασσικές μεθόδους πόλωσης της πρώτογενους δέσμης, που χρησιμοποιούνται και στη φασματοσκοπία διασποράς μήκους κύματος. [Α19, Α34] 3.6.6. Αποικοδόμηση του φάσματος διασποράς ενέργειας Η αποικοδόμηση του φάσματος διασποράς ενέργειας περιλαμβάνει τον καταμερισμό των ηλεκτρικών σημάτων, που έχουν καταγραφεί για κάθε μήκος κύματος, σε φθορίζοντα στοιχεία του δείγματος. Για το σκοπό αυτό, χρησιμοποιείται βάση δεδομένων, η οποία έχει προηγουμένως κατασκευαστεί από φάσματα διασποράς ενέργειας των καθαρών στοιχείων. Η βάση δεδόμενων θα πρέπει να περιέχει, για κάθε φάσμα, τις σχετικές εντάσεις στα μήκη κύματος, για τα οποία καταγράφονται ηλεκτρικά σήματα, ως προς τη συνολική ένταση του φάσματος [Α34, Α40, Α48] Αν o αριθμός των φθορίζοντων στοιχείων είναι ίσος με m, τα μήκη κύματος για τα οποία καταγράφονται ηλεκτρικά σήματα είναι ίσα με o, και ισχύει ότι m<o, τότε, από τα δεδομένα της βάσης, μπορούν να προσδιορίστουν τιμές, για τις επιμέρους εντάσεις φθορισμού των στοιχείων στο φάσμα διασποράς ενέργειας του δείγματος, εφαρμόζοντας τη μέθοδο των απλών ελαχίστων τετραγώνων:

` 31 I S T 1 T = ( R R) R (44) I λ όπου Ι S το m x 1 διάνυσμα των εντάσεων φθορισμού IS i των στοιχείων στο φάσμα διασποράς ενέργειας του δείγματος, R ο m x o πίνακας των σχετικών εντάσεων φθορισμού των καθαρών στοιχείων r ik, στα o μήκη κύματος για τα οποία καταγράφονται ηλεκτρικά σήματα, R Τ ο ανάστροφος του πίνακα R, και Ι λ το o x 1 διάνυσμα των καταγεγραμμένων εντάσεων IS k στα o σημεία του φάσματος διασποράς ενέργειας του δείγματος. 3.6.7. Βαθμονόμηση της φασματοσκοπίας φθορισμού ακτίνων Χ Όλες οι μετρήσεις της φασματοσκοπίας φθορισμού ακτίνων Χ επηρεάζονται από τα μη-γραμμικά φαινόμενα πλέγματος, τα οποία δεν μπορούν να απαλείψουν πλήρως οι κλασσικές μέθοδοι βαθμονόμησης. Η μέθοδος των συντελεστών επίδρασης υιοθετεί, για την απαλοιφή των φαινομένων πλέγματος, το ακόλουθο μοντέλο διόρθωσης [Α20, Α34]: C i = (IS i / Ι i 0 ) m 1 + infk C j (45) k= 1/ k i όπου IS i η ένταση φθορισμού του i στοιχείου στο δείγμα, Ι i 0, η ένταση φθορισμού του καθαρού αναλύτη i, και inf i ο συντελεστής επίδρασης του στοιχείου στα φαινόμενα πλέγματος Για τον προσδιορισμό των συντελεστών επίδρασης, θα πρέπει θεωρητικά να μετρήθουν m πρότυπα δείγματα αναφοράς των καθαρών αναλυτών, και ένα πρότυπο δείγμα αναφοράς, το οποίο να εμπεριέχει όλα τα εξεταζόμενα στοιχεία. Στην πράξη χρησιμοποιούνται περισσότερα δείγματα, με σκοπό την ελαχιστοποιήση αποκλίσεων, που μπορεί να σημειωθούν κατά την επίλυση του συστήματος των εξισώσεων (45). Η μέθοδος της διόρθωσης Compton βασίζεται σε παρατήρησεις, από τις οποίες έχει προκύψει ότι, οι έντασεις φθορισμού ορισμένων στοιχείων είναι αντιστρόφως ανάλογες της έντασης, που εμφανίζει κορυφή του φάσματος, η οποία αποδίδεται στα φαινόμενα Compton. Η διόρθωση ενδείκνυται για τα στοιχεία που έχουν ατομικό αριθμό μεγαλύτερο από εκείνο του Fe. Οι συγκεντρώσεις των στοιχείων υπολογίζονται από τις κανονικοποιημένες εντάσεις φθορισμού τους, με βάση γραμμικές εξισώσεις της μορφής [Α34]: C i = K 0,i +K 1,i (IS i / IC) (46) όπου K 0,i, K 1,i οι γραμμικές σταθερές του i στοιχείου, και IC η ένταση της κορυφής Compton, στο φάσμα διασποράς ενέργειας του δείγματος 3.6.8. Όρια ανίχνευσης της φασματοσκοπίας φθορισμού ακτίνων Χ Όπως και σε άλλες αναλυτικές τεχνικές, ένα από τα πιό σημαντικά κριτήρια απόδοσης στη φασματοσκοπία φθορισμού ακτίνων Χ είναι το όριο ανίχνευσης, παράμετρος που αντανακλά το βαθμό εμπιστοσύνης, με τον οποίο μπορεί να διακριθεί ένα αναλυτικό σήμα από το θόρυβο του υποβάθρου. Ένας όρος, με ευρεία χρήση στη φα-

` 32 σματοσκοπία φθορισμού ακτίνων Χ, είναι το κατώτατο όριο ανίχνευσης των στοιχείων, το οποίο υπολογίζεται από τη σχέση [Α34]: LLD i I t C B i,max = 3 2 (47) Is i,max όπου Ι B η ένταση του θορύβου, t η διάρκεια της μέτρησης, ΙS i,max η ανώτατη τιμή που μπορεί να μετρηθεί για την ένταση φθορισμού του i στοιχείου, και C i,max η συγκέντρωση του στοιχείου που αντιστοιχεί στην ανώτατη αυτή τιμή Η εξίσωση (47) υποδεικνύει ότι διπλασιασμός του χρόνου μέτρησης έχει σαν αποτέλεσμα, ελάττωση των κατώτατων ορίων ανίχνευσης κατά ένα παράγοντα ίσο με τη τετραγωνική ρίζα του 2. 3.6.9. Φασματοφωτόμετρο διασποράς ενέργειας SPECTRO XEPOS Εικόνα 3.6.9.1. Φασματοφωτόμετρο φθορισμού ακτίνων Χ SPECTRO-XEPOS Η στοιχειακή ανάλυση των δειγμάτων διεξάχθηκε με το φασματοφωτόμετρο διασποράς ενέργειας XEPOS της εταιρείας SPECTRO. Για την παραγωγή των ακτίνων Χ πρωτογενώς, η συσκευή διαθέτει λυχνία, τυπού VF50, με άνοδο από Pd, η οποία αποδίδει μέγιστη ισχύ ίση με 40 Watt. Μεταξύ της λύχνιας και του δείγματος, παρεμβάλλεται πολωτικός κρύσταλλος ή δευτερογενής στόχος, σε απόσταση 20 mm από το τερματικό παράθυρο της λυχνίας. Το φασματοφωτόμετρο, που υπήρχε στη διάθεση του εργαστηρίου, περιλαμβάνει ένα κρύσταλλο περίθλασης HOPG για τη διέγερση των στοιχείων με μικρό ατομικό αριθμό, ένα δευτερογενή στόχο από Mo για τη διέγερση των στοιχείων με ενδιάμεσο ατομικό αριθμό, και ένα κρύσταλλο σκέδασης Barkla, από Al 2 O 3, για τη διέγερση των βαρύτερων στοιχείων. Η ανίχνευση της ακτινοβολίας φθορισμού που εκπέμπεται από το δείγμα, πραγματοποιείται με τον πολυκάναλο αναλυτή Xflash-LT, ο οποίος βρίσκεται τοπο-

` 33 θετημένος σε απόσταση 14 mm από τη φθορίζουσα επιφάνεια του δείγματος. Τα 1024 κανάλια του αναλυτή καταγράφουν ισάριθμα σημεία του φάσματος διασποράς ενέργειας, σε κάθε μέτρηση. Ο μεγιστός ρυθμός καταγράφης ηλεκτρικών σημάτων ανέρχεται στα 10 5 s -1. Η διακριτική ικανότητα του ανιχνευτή είναι ίση με 210 ev, για ολόκληρο το εύρος των ρυθμών καταγραφής. Η ανάλυση ενός δείγματος, από το φασματοφωτόμετρο που υπήρχε στη διάθεση του εργαστηρίου, περιλαμβάνει τρείς διαδοχικές μετρήσεις. Στην πρώτη μέτρηση, μεταξύ της λυχνίας και του δείγματος, παρεμβάλλεται ο δευτερογενής στόχος από Mo. Στα άκρα της λυχνίας εφαρμόζεται μία διαφορά δυναμικού, ίση με 44.98 kv, η οποία έχει ως αποτέλεσμα, την παραγωγή ενός ηλεκτρικού ρεύματος, με ένταση 0.474 ma. Οι συνθήκες αυτές βελτιστοποιούν τη διέγερση των στοιχείων που βρίσκονται στον περιοδικό πίνακα, μεταξύ Cr-Y (Κ-γραμμές) και Pr-Bi (L-γραμμές). Η ενίσχυση των ηλεκτρικών σημάτων, από τον πολυκάναλο αναλυτή, διαμορφώνεται στη τιμή των 25 ev ανά κανάλι. Στη δεύτερη μέτρηση, μεταξύ της λυχνίας και του δείγματος, παρεμβάλλεται ο κρύσταλλος σκέδασης Barkla. Η διαφορά δυναμικού, που εφαρμόζεται στη λυχνία, αυξάνεται στα 49.49 kv. Οι συνθήκες αυτές βελτιστοποιούν τη διέγερση των στοιχείων που βρίσκονται στον περιοδικό πίνακα μεταξύ Zr-Ce (Κ-γραμμές). Η ενίσχυση των ηλεκτρικών σημάτων, από τον πολυκάναλο αναλυτή, αυξάνεται και αυτή στα 50 ev ανά κανάλι. Στην τρίτη και τελευταία μέτρηση, μεταξύ της λυχνίας και του δείγματος, παρεμβάλλεται ο κρύσταλλος περίθλασης HOPG. Η διαφορά δυναμικού, που εφαρμόζεται στη λυχνία, ελαττώνεται στα 24.98 kv. Οι συνθήκες αυτές βελτιστοποιούν τη διέγερση των στοιχείων που βρίσκονται στον περιοδικό πίνακα μεταξύ Na-V (Κγραμμές). Η ενίσχυση των ηλεκτρικών σημάτων, από τον πολυκάναλο αναλυτή, ελαττώνεται και αυτή στα 12.5 ev ανά κανάλι. 3.6.10. Βαθμονόμηση πολυκάναλου αναλυτή (MCA Calibration) Η βαθμονόμηση του πολυκάναλου αναλυτή πραγματοποιείται με την καταγραφή, για τις τρείς φάσεις λειτουργίας του οργάνου, των φασμάτων διασποράς ενέργειας πρότυπου δείγματος, που διατίθεται από τη SPECTRO για το σκοπό αυτό. Η μέτρηση του πρότυπου δείγματος διαρκεί 300 s, για κάθε φάση λειτουργίας. Το φάσμα, που καταγράφηκε για την πιό πρόσφατη βαθμονόμηση, από την έκθεση του πρότυπου δείγματος στο δευτερογενή στόχο του Μο, δίνεται στην εικόνα 3.6.4. Στο φάσμα της εικόνας 3.6.10.1 ταυτοποιήθηκαν οι χαρακτηριστικές γραμμές φθορισμού 4 στοιχείων, η Κα-γραμμή φθορισμού του Fe (6.4038 kev) με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 280, η Κα-γραμμή φθορισμού του Zn (8.6389 kev) με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 370, η Κα-γραμμή φθορισμού του As (10.5437 kev) με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 445, και η Κα-γραμμή φθορισμού του Rb (13.3953 kev) με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 559. Με βάση τα σημεία αυτά, από το λογισμικό του οργάνου, υπολογίστηκε η ακόλουθη γραμμική σχέση για τη βαθμονόμηση της πρώτης φάσης λειτουργίας: Ενέργεια φωτονίων (kev) = -0.6311 + 0.025061 Κανάλι (48) Το φάσμα, που καταγράφηκε για την ίδια βαθμονόμηση από την έκθεση του πρότυπου δείγματος στο κρύσταλλο σκέδασης Barkla, δίνεται στην εικόνα 3.10.2:

` 34 Εικόνα 3.6.10.1. Φάσμα διασποράς ενέργειας πρότυπου δείγματος C88 Στόχος: Μo / Δυναμικό λυχνίας = 44.98 kv / Διάρκεια μέτρησης:300 s Εικόνα 3.6.10.2. Φάσμα διασποράς ενέργειας πρότυπου δείγματος C88 Στόχος: Barkla / Δυναμικό λυχνίας = 49.49 kv / Διάρκεια μέτρησης:300 s Στο φάσμα της εικόνας 3.6.10.2, ταυτοποιήθηκαν οι χαρακτηριστικές γραμμές φθορισμού 3 στοιχείων, η Κα-γραμμή φθορισμού του Rb με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 584, η Κα-γραμμή φθορισμού του Zr (15.773 kev) με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 679, και η Κα-γραμμή φθορισμού του Cd (23.170 kev) με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 975. Με βάση τα σημεία αυτά, από το λογισμικό του οργάνου, υπολογίστηκε η ακόλουθη γραμμική σχέση για τη βαθμονόμηση της δεύτερης φάσης λειτουργίας: Ενέργεια φωτονίων (kev) = -0.12248 + 0.049961 Κανάλι (49) Το φάσμα, τέλος, που καταγράφηκε για την ίδια βαθμονόμηση, από την έκθεση του πρότυπου δείγματος στο κρύσταλλο περίθλασης HOPG, δίνεται στην εικόνα 3.6.10.3:

` 35 Εικόνα 3.6.10.3. Φάσμα διασποράς ενέργειας πρότυπου δείγματος C88 Στόχος: HOPG / Δυναμικό λυχνίας = 24.98 kv / Διάρκεια μέτρησης:300 s Στο φάσμα της εικόνας 3.6.10.3, ταυτοποιήθηκαν οι χαρακτηριστικές γραμμές φθορισμού 3 στοιχείων, η Κα-γραμμή φθορισμού του Si (1.7398 kev), με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 164, η Κα-γραμμή φθορισμού του Ca (3.6917 kev) με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 679, και η Κα-γραμμή φθορισμού του Fe με την κορυφή που εμφανίζεται στο κανάλι 975. Με βάση τα σημεία αυτά, από το λογισμικό του οργάνου, υπολογίστηκε η ακόλουθη γραμμική σχέση για τη βαθμονόμηση της τρίτης φάσης λειτουργίας: 3.6.11. Μέθοδος Teflon Ενέργεια φωτονίων (kev) = -0.3123 + 0.012499 Κανάλι (50) Η μέθοδος Teflon αναπτύχθηκε από τη SPECTRO για τη στοιχειακή ανάλυση αιωρούμενων σωματιδίων, που έχουν συλλεχθεί σε φίλτρα από ειδικά παρασκευασμένο Teflon, χαμηλών προσμίξεων σε ανόργανα συστατικά. Οι μετρήσεις, στα φίλτρα, διαρκούν 1000 s, για την έκθεση στο δευτερογενή στόχο από Mo, και 3000 s, για την έκθεση στο κρύσταλλο σκέδασης Barkla, και το κρύσταλλο περίθλασης HOPG, αντίστοιχα. Οι μεγάλοι χρόνοι μέτρησης αποσκοπούν στην επίτευξη χαμηλών ορίων ανίχνευσης, όπως υποδεικνύει και η εξίσωση (47). Για την αποικοδόμηση των λαμβανόμενων φασμάτων διασποράς ενέργειας, η μέθοδος Teflon εφαρμόζει ελάχιστα τετράγωνα, χρησιμοποιώντας βάση ατομικών δέδομενων, η οποία περιλαμβάνεται στο λογισμικό του οργάνου. Οι τιμές, που υπολογίζονται από την αποικοδόμηση για τις εντάσεις φθορισμού των στοιχείων, κανονικοποιούνται, στη συνέχεια, ως προς το χρόνο μέτρησης και το δυναμικό της λυχνίας. Για τη βαθμονόμηση των κανονικοποιημένων εντάσεων φθορισμού των στοιχείων, η μέθοδος Teflon υιοθετεί τα αποτέλεσματα μετρήσεων που διεξάχθηκαν από τη SPECTRO, σε 15 πρότυπα δείγματα αναφοράς των στοιχείων Νa, Mg, Al, P, S, Cl, Ca, K, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Br, Sr, Sn, Sb, Ba, και Pb. Τα δείγματα αναφοράς των στοιχείων ήταν εμποτισμένα σε φίλτρα από Teflon, όμοια με αυτά που χρησιμοποιούνται για τη συλλογή αιωρούμενων σωματιδίων, από την ατμόσφαιρα. Για τη συσχέτιση των κανονικοποιημένων εντάσεων φθορισμού των στοι-

` 36 χείων, με τις συγκεντρώσεις τους στα φίλτρα, δεν χρησιμοποιηθήκε κάποιο σύνθετο μοντέλο διόρθωσης, αλλά εφαρμόστηκαν εμπειρικές μέθοδοι παλινδρόμησης. Στον πίνακα 3.6.11.1 παρατίθονται οι συντελεστές συσχετισής που προέκυψαν για τα δύο μεγέθη από τα πρότυπα δείγματα, και οι τυπικές αποκλίσεις των συσχετίσεων: Πίνακας 3.6.11.1. Κριτήρια απόδοσης βαθμονόμησης Teflon Na Mg Al P S Cl K Συντελεστής συσχέτισης 0.811168 0.980795 0.997206 0.994008 0.998473 0.998456 0.929247 Τυπική απόκλιση 20009.9 370.7 784.2 91.8 1472.8 1247.9 2320.5 Ca Ti V Cr Mn Fe Co Συντελεστής συσχέτισης 0.991540 0.968896 0.981293 0.999413 0.999918 0.999898 0.83822 Τυπική απόκλιση 1084.3 98.3 32.8 5.6 13.1 62.0 12.6 Ni Cu Zn As Se Br Sr Συντελεστής συσχέτισης 0.998963 0.999947 0.999652 0.935354 0.999858 0.996471 0.999112 Τυπική απόκλιση 42.5 6.8 34.4 2189.9 3.6 8363.7 5.5 Sn Sb Ba Pb Συντελεστής συσχέτισης 0.003478 0.993530 1.000000 0.999974 Τυπική απόκλιση 188.6 93.4 24.5 11.4 Από τη μέθοδο Teflon, εξάγονται αποτελέσματα για τις συγκεντρώσεις των στοιχείων Μg, Al, Si, P, S, Cl, Ca, K, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Br, Rb, Sr, Mo, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, I, Ba, Tl, και Pb. Η συγκέντρωση του Na δεν υπολογίζεται, λόγω της υψηλής απόκλισης που εμφανίστηκε κατά τη βαθμονόμησή του με τα πρότυπα δείγματα αναφοράς. Οι συγκεντρώσεις των στοιχείων Si, Rb, Mo, Ag, Cd, Te, I και Tl προσδιορίζονται με βάση τα δεδομένα γενικευμένης βαθμονόμησης που διεξάγεται ανά τακτά χρονικά διαστήματα στο όργανο, με τη βοήθεια εσωτερικών προτύπων (Global Calibration). Τα αποτελέσματα από την εφαρμογή της μεθόδου Teflon, στα φίλτρα που παραλήφθηκαν από τον αποδέκτη, παρατίθονται στους πίνακες 3.6.11.2, 3.6.11.3, και 3.6.11.4, για το Βόλο, τη Ν. Δημητριάδα και τη Ν. Ιώνια αντίστοιχα. Στον πίνακα 3.6.11.5 παρατίθονται τα αποτέλεσματα από την εφαρμογή της μεθόδου Teflon στα φίλτρα, που χρησιμοποιήθηκαν για τις άμεσες δειγματοληψίες των πηγών, και στον πίνακα 3.6.11.6. τα αποτελέσματα για τα φίλτρα, που χρησιμοποιήθηκαν στα πειράματα επαναιώρησης. Τα στοιχεία Mo, Ag, I, και Τl δεν παρουσιάζονται, επειδή βρίσκονταν σε όλες τις περιπτώσεις κάτω από το όριο ανίχνευσης.

` 37 Πίνακας 3.6.11.2. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Εμπορικό κέντρο Βόλου Mg Al Si 22/06/07 375,5 9,5 73,696 853,8 4,4 49,532 2022 4 252,73 24/06/07 2120 24 41,606 7711 13 447,36 16430 10 2053,4 26/06/07 791 12 15,533 2421 7 140,45 5362 6 670,22 28/06/07 30/06/07 566 15 11,116 1107 6 64,229 2481 5 310,09 02/07/07 991 16 19,441 1962 7 113,85 4344 6 543,05 04/07/07 1315 16 25,809 2582 8 149,80 5552 7 694,02 06/07/07 1535 16 30,135 2516 8 145,96 5930 7 741,23 19/01/08 584 17 11,464 1162 7 67,430 3105 5 388,09 21/01/08 1606 20 31,527 3064 9 177,74 7179 8 897,38 23/01/08 1114 17 21,874 2142 7 124,27 5104 7 637,97 25/01/08 1390 17 27,283 2280 8 132,30 5646 7 705,75 27/01/08 467 11 91,559 820,1 4,8 47,579 1774 4 221,74 29/01/08 685 14 13,445 729,3 5,3 42,312 1709 4 213,66 31/01/08 985 19 19,326 1711 8 99,254 4102 7 512,71 02/02/08 931 16 18,276 1724 7 99,998 3801 6 475,07 P S Cl 22/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 1183 1 481,66 361,6 0,7 170,43 24/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 14230 10 5793,5 337,3 0,8 158,97 26/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 1062 1 432,55 487,9 0,8 229,92 28/06/07 30/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 6428 3 2617,4 468,9 0,9 220,98 02/07/07 158,9 1,6 38,994 7047 4 2869,5 708,5 1,0 333,89 04/07/07 170,7 1,5 41,893 5373 3 2188,1 1134 1 534,46 06/07/07 183,4 1,4 45,007 3571 2 1454,1 2365 2 1114,3 19/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 7936 4 3231,5 2687 2 1266,3 21/01/08 230,4 2,0 56,536 8042 4 3274,7 3455 2 1628,1 23/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 3935 3 1602,6 3171 2 1494,2 25/01/08 143,2 1,6 35,138 5198 3 2116,6 2485 2 1171,1 27/01/08 129,0 1,1 31,668 1685 2 686,23 1152 1 543,11 29/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 1947 2 792,92 3982 2 1876,7 31/01/08 148,1 1,9 36,358 6443 4 2623,7 4704 3 2216,6 02/02/08 142,6 1,6 34,988 4815 3 1960,8 2942 2 1386,5

` 38 Πίνακας 3.6.11.2. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Εμπορικό κέντρο Βόλου / Συνέχεια Κ Ca Ti 22/06/07 2702 30 13,264 20250 40 157,83 151,4 2,6 27,282 24/06/07 8592 43 42,182 47140 60 367,36 712,8 4,5 12,845 26/06/07 4594 35 22,556 43510 50 339,08 468,2 3,8 84,378 28/06/07 30/06/07 3496 32 17,164 17700 30 137,96 117,9 2,3 21,243 02/07/07 4457 35 21,881 33350 50 259,86 202,2 2,8 36,435 04/07/07 5267 38 25,857 42590 50 331,87 268,8 2,9 48,441 06/07/07 5400 38 26,514 51370 60 400,35 270,7 3,1 48,781 19/01/08 6289 38 30,878 30960 40 241,25 176,6 2,7 31,818 21/01/08 10360 50 50,867 99230 80 773,27 432,8 3,7 78,003 23/01/08 7045 42 34,590 61530 60 479,45 264,6 3,0 47,677 25/01/08 5624 42 27,612 78710 70 613,37 320,6 3,2 57,774 27/01/08 4778 37 23,457 31420 50 244,85 192,7 2,8 34,731 29/01/08 5018 33 24,638 17070 30 133,01 109,5 2,3 19,738 31/01/08 11650 50 57,209 63110 70 491,78 265,2 3,2 47,800 02/02/08 9162 43 44,981 50310 60 392,06 234,9 2,9 42,333 V Cr Mn 22/06/07 < 15-11 0,19358 60 11 0,34925 94,8 9,4 0,71878 24/06/07 25,8 3,2 0,45205 63 16 0,36573 179 14 13,542 26/06/07 22,2 3,0 0,38833 89 13 0,52070 178 11 13,457 28/06/07 30/06/07 37,4 2,3 0,65327 63 11 0,36747 110,2 9,1 0,83526 02/07/07 < 15 (7,4) 0,12876 63 11 0,36727 84,9 9,0 0,64329 04/07/07 < 15-14 0,24612 67 11 0,39195 113,4 9,3 0,85937 06/07/07 37,0 2,7 0,64781 77 12 0,44604 125,4 9,8 0,95065 19/01/08 16,3 2,5 0,28480 70 11 0,40655 296 11 22,456 21/01/08 18,6 2,9 0,32457 100 16 0,58441 280 15 21,219 23/01/08 18,8 2,5 0,32840 86 11 0,49884 254 11 19,222 25/01/08 < 15-11 0,19773 77 11 0,44931 158,6 9,4 12,027 27/01/08 42,2 2,5 0,73744 87 12 0,50547 365 12 27,671 29/01/08 < 15 (0,0) 0,0 30,4 9,5 0,17681 104,4 8,2 0,79168 31/01/08 51,1 2,9 0,89374 97 12 0,56425 401 13 30,397 02/02/08 21,4 2,5 0,37399 65 11 0,38068 203 10 15,351

` 39 Πίνακας 3.6.11.2. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Εμπορικό κέντρο Βόλου / Συνέχεια Fe Co Ni 22/06/07 3602 24 35,563 25,8 8,4 0,28616 24,4 5,1 0,30531 24/06/07 8375 46 82,699 46 14 0,51015 43,7 6,5 0,54579 26/06/07 9192 37 90,760 63 12 0,70329 33,2 5,2 0,41476 28/06/07 30/06/07 2645 21 26,114 11,9 7,5 0,13188 27,1 4,9 0,33929 02/07/07 3164 23 31,240 17,5 7,9 0,19490 19,7 4,8 0,24673 04/07/07 4326 26 42,717 29,4 8,6 0,32663 23,2 4,7 0,28946 06/07/07 5206 28 51,400 32,7 9,3 0,36381 38,5 5,2 0,48096 19/01/08 6334 31 62,545 40,1 9,6 0,44597 49,7 4,8 0,62165 21/01/08 8552 50 84,438 35 15 0,38751 55,3 6,8 0,69124 23/01/08 6511 32 64,288 19,2 9,7 0,21282 55,4 4,8 0,69251 25/01/08 4913 28 48,507 20,6 8,8 0,22860 34,1 4,4 0,42679 27/01/08 9582 38 94,617 41 12 0,45143 65,7 5,2 0,82068 29/01/08 2171 19 21,435 4,5 4,5 0,04955 26,3 4,5 0,32884 31/01/08 8928 37 88,155 35 11 0,39081 78,7 5,6 0,98321 02/02/08 4969 28 49,065 21,4 8,8 0,23764 46,0 4,7 0,57553 Cu Zn As 22/06/07 200,5 6,6 28,008 326,5 7,1 46,766 5,0 5,0 0,07999 24/06/07 181,2 8,0 25,320 411,5 9,9 58,949 25,5 6,8 0,40512 26/06/07 212,8 6,9 29,732 663,1 9,3 94,989 34,3 6,0 0,54437 28/06/07 30/06/07 101,0 5,5 14,113 303,7 6,9 43,499 2,4 2,4 0,03832 02/07/07 125,9 5,7 17,586 199,2 6,1 28,537 7,9 5,0 0,12505 04/07/07 157,4 5,9 21,985 257,4 6,5 36,875 6,2 4,7 0,09911 06/07/07 173,6 6,5 24,251 527,9 8,4 75,624 14,1 5,3 0,22302 19/01/08 135,2 5,8 18,886 2020 15 28,928 79,0 7,5 12,546 21/01/08 317 10 44,239 2847 24 40,787 121 11 19,187 23/01/08 170,4 6,4 23,804 1898 15 27,192 67,2 7,4 10,664 25/01/08 167,9 5,9 23,457 516,8 8,1 74,030 33,1 5,1 0,52589 27/01/08 339,0 8,1 47,361 4211 21 60,326 138 10 21,829 29/01/08 102,8 5,2 14,358 217,9 6,0 31,206 5,9 4,3 0,09347 31/01/08 271,1 7,9 37,876 5890 25 84,369 196 11 31,129 02/02/08 148,0 6,0 20,678 1754 14 25,129 67,8 6,6 10,756

` 40 Πίνακας 3.6.11.2. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Εμπορικό κέντρο Βόλου / Συνέχεια Se Br Sr 22/06/07 12,4 4,2 0,20279 168 24 0,54190 58,9 6,2 10,568 24/06/07 12,3 5,1 0,20068 237 29 0,76523 105,1 8,1 18,849 26/06/07 6,8 4,3 0,11158 247 25 0,80022 147,7 6,6 26,497 28/06/07 30/06/07 15,6 4,0 0,25475 155 23 0,50273 39,0 6,0 0,69999 02/07/07 9,9 4,0 0,16110 145 23 0,46980 42,4 5,9 0,76046 04/07/07 5,4 3,9 0,08785 223 22 0,72196 51,6 6,0 0,92470 06/07/07 9,4 4,1 0,15431 199 23 0,64540 55,9 6,0 10,025 19/01/08 6,3 3,7 0,10361 265 22 0,85815 39,7 5,1 0,71175 21/01/08 < 1,0 (0,0) 0,0 331 31 10,725 55,9 7,3 10,033 23/01/08 8,0 3,7 0,13062 200 21 0,64635 45,1 5,5 0,80962 25/01/08 8,0 3,6 0,13063 203 21 0,65764 49,2 5,4 0,88173 27/01/08 < 1,0 (0,0) 0,0 303 23 0,97941 38,2 5,4 0,68446 29/01/08 9,0 3,7 0,14753 260 22 0,84236 14,8 5,5 0,26464 31/01/08 3,7 3,7 0,06082 347 24 11,240 47,1 5,6 0,84468 02/02/08 < 1,0 (0,0) 0,0 299 22 0,96859 37,9 5,4 0,68027 Cd Sn Sb 22/06/07 16 14 0,01564 14 14 0,01606 46 17 0,05146 24/06/07 46 13 0,04611 47 17 0,05188 73 16 0,08111 26/06/07 32 15 0,03211 32 17 0,03499 31 17 0,03499 28/06/07 30/06/07 55 13 0,05476 18 17 0,02018 34 16 0,03747 02/07/07 51 13 0,05146 55 17 0,06093 75 16 0,08316 04/07/07 42 13 0,04240 39 16 0,04281 48 15 0,05310 06/07/07 40 13 0,03952 10 10 0,01111 48 16 0,05351 19/01/08 43 12 0,04322 25 16 0,02758 72 15 0,07986 21/01/08 54 13 0,05393 82 16 0,09139 113 15 0,12597 23/01/08 37 12 0,03747 91 16 0,10128 17 15 0,01853 25/01/08 21 12 0,02099 137 17 0,15190 49 15 0,05475 27/01/08 53 12 0,05310 588 19 0,65125 70 15 0,07780 29/01/08 31 12 0,03088 57 16 0,06341 35 15 0,03912 31/01/08 32 13 0,03211 116 18 0,12886 33 15 0,03623 02/02/08 41 12 0,04117 52 16 0,05764 46 15 0,05105

` 41 Πίνακας 3.6.11.2. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Εμπορικό κέντρο Βόλου / Συνέχεια Te Ba Pb 22/06/07 41 18 0,04776 136 47 0,11363 137 11 10,883 24/06/07 53 18 0,06217 195 46 0,16222 117 13 0,93215 26/06/07 10 10 0,01194 196 47 0,16344 163 11 12,950 28/06/07 30/06/07 7,7 7,7 0,00906 163 47 0,13547 105 10 0,83864 02/07/07 35 18 0,04117 239 47 0,19924 86 10 0,68610 04/07/07 13 13 0,01523 170 46 0,14202 72,5 9,5 0,57667 06/07/07 28 17 0,03293 170 46 0,14160 112 10 0,88982 19/01/08 34 16 0,03952 54 43 0,04528 378 11 30,114 21/01/08 77 17 0,09015 169 44 0,14120 436 16 34,688 23/01/08 27 17 0,03211 152 43 0,12681 363 11 28,883 25/01/08 49 17 0,05722 218 43 0,18195 113,0 9,4 0,89975 27/01/08 63 17 0,07369 154 43 0,12803 780 14 62,063 29/01/08 22 17 0,02635 114 45 0,09470 61,3 9,2 0,48762 31/01/08 22 18 0,02552 116 45 0,09633 917 15 72,947 02/02/08 73 17 0,08604 190 45 0,15850 253 11 20,127 Mg Al Si 22/06/07 776 16 15,228 2194 7 127,29 4469 6 558,69 24/06/07 1571 19 30,839 5335 10 309,53 11030 10 1379,4 26/06/07 112,9 6,7 22,154 329,9 2,9 19,138 864,5 2,7 108,06 28/06/07 30/06/07 514 14 10,097 1185 6 68,739 2481 5 310,17 02/07/07 207,2 7,1 40,669 374,7 3,0 21,736 787,3 2,6 98,418 04/07/07 1173 15 23,017 2479 7 143,85 5137 7 642,16 06/07/07 712 11 13,975 1263 5 73,255 2825 5 353,07 19/01/08 21/01/08 1586 20 31,127 3479 9 201,84 8506 9 1063,3 23/01/08 1277 16 25,057 2369 8 137,43 5670 7 708,80 25/01/08 1603 18 31,466 2736 8 158,73 6774 8 846,81 27/01/08 434 10 85,149 821,6 4,5 47,669 1906 4 238,22 29/01/08 813 14 15,953 968,5 5,7 56,186 2363 5 295,34 31/01/08 1027 17 20,154 1932 7 112,07 4583 6 572,92 02/02/08 841 16 16,506 1566 7 90,868 3550 6 443,78

` 42 Πίνακας 3.6.11.3. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Ν. Δημητριάδα / Συνέχεια P S Cl 22/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 6628 4 2699,1 322,7 0,7 152,08 24/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 7625 4 3104,9 259,7 0,7 122,38 26/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 269,7 0,7 109,83 118,0 0,4 55,621 28/06/07 30/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 6652 3 2709,0 187,2 0,6 88,210 02/07/07 < 2,0 (0,0) 0,0 394,1 0,8 160,50 172,8 0,5 81,418 04/07/07 125,8 1,3 30,870 4269 3 1738,4 538,6 0,9 253,82 06/07/07 73,2 1,0 17,963 1812 2 737,90 814,9 1,0 384,02 19/01/08 21/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 7219 4 2939,5 2692 2 1268,7 23/01/08 109,5 1,5 26,880 4169 3 1697,8 2155 2 1015,7 25/01/08 115,7 1,7 28,388 5614 3 2286,2 2703 2 1273,8 27/01/08 78,8 0,9 19,339 994,0 1,4 404,78 887,3 1,1 418,16 29/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 2167 2 882,61 4206 3 1982,2 31/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 4318 3 1758,5 3267 2 1539,4 02/02/08 113,5 1,5 27,853 4976 3 2026,2 2265 2 1067,5 Κ Ca Ti 22/06/07 3802 33 18,668 25210 40 196,48 173,3 2,6 31,224 24/06/07 6358 37 31,218 34110 50 265,80 409,6 3,6 73,813 26/06/07 3234 31 15,876 14430 30 112,48 222,2 2,8 40,047 28/06/07 30/06/07 3213 30 15,776 11760 30 91,633 110,8 2,3 19,964 02/07/07 1713 28 84,096 8662 24 67,502 64,4 2,0 11,607 04/07/07 4456 35 21,879 32380 50 252,36 222,3 2,9 40,054 06/07/07 3207 32 15,744 19190 40 149,57 120,5 2,3 21,719 19/01/08 21/01/08 8072 51 39,632 115600 100 900,75 424,0 3,6 76,411 23/01/08 6963 43 34,188 72320 70 563,60 285,6 3,1 51,469 25/01/08 6470 45 31,764 104900 100 817,74 345,9 3,3 62,344 27/01/08 4332 35 21,267 32160 50 250,58 165,9 2,5 29,893 29/01/08 4533 34 22,258 25770 40 200,83 133,6 2,4 24,086 31/01/08 8885 44 43,621 54010 60 420,85 226,7 2,9 40,857 02/02/08 7237 41 35,533 41770 50 325,48 212,5 2,8 38,295

` 43 Πίνακας 3.6.11.3. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Ν. Δημητριάδα / Συνέχεια V Cr Mn 22/06/07 22,1 2,4 0,38641 51 11 0,29736 81,0 8,6 0,61388 24/06/07 25,5 2,8 0,44648 52 13 0,30118 103 10 0,78077 26/06/07 < 15-14 0,25158 32 11 0,18472 95,4 9,1 0,72313 28/06/07 30/06/07 19,0 2,2 0,33196 49 14 0,28397 70 11 0,53165 02/07/07 < 15 (0,0) 0,05177 37 10 0,21513 54,7 8,3 0,41449 04/07/07 < 15-11 0,19480 52 11 0,30079 103,1 9,1 0,78183 06/07/07 24,1 2,2 0,42196 28 10 0,16333 73,4 8,4 0,55647 19/01/08 21/01/08 20,1 2,7 0,35173 105 11 0,61037 240 10 18,187 23/01/08 23,0 2,5 0,40222 79 10 0,46049 189,9 9,6 14,400 25/01/08 < 15-11 0,18808 75 10 0,43697 128,2 8,8 0,97192 27/01/08 25,5 2,2 0,44650 57 10 0,33457 240 10 18,204 29/01/08 < 15 (5,4) 0,09505 34,4 9,2 0,20041 101,1 7,9 0,76675 31/01/08 20,8 2,5 0,36397 85 11 0,49334 201,0 9,8 15,239 02/02/08 < 15-15 0,25540 69 10 0,39966 153,1 9,2 11,607 Fe Co Ni 22/06/07 2142 19 21,148 22,5 7,3 0,25006 13,7 4,6 0,17121 24/06/07 3995 29 39,448 20,9 9,6 0,23266 18,4 5,6 0,22981 26/06/07 3820 25 37,716 19,9 8,4 0,22077 16,9 4,6 0,21176 28/06/07 30/06/07 1507 23 14,882 20,6 8,5 0,22846 15,7 6,3 0,19643 02/07/07 1199 15 11,834 11,2 6,2 0,12390 14,1 4,8 0,17571 04/07/07 2573 21 25,411 28,2 7,7 0,31318 27,7 5,0 0,34585 06/07/07 1806 18 17,828 13,2 6,9 0,14644 24,4 4,8 0,30527 19/01/08 21/01/08 6522 32 64,402 15,2 9,9 0,16892 47,3 4,6 0,59122 23/01/08 4502 27 44,449 39,5 8,5 0,43909 41,1 4,5 0,51340 25/01/08 4430 26 43,743 23,9 8,5 0,26579 27,2 4,4 0,34012 27/01/08 6157 31 60,792 36,3 9,7 0,40329 55,7 4,7 0,69618 29/01/08 1912 18 18,879 12,5 6,5 0,13849 17,0 4,1 0,21280 31/01/08 4777 27 47,171 24,6 8,8 0,27370 45,9 4,7 0,57331 02/02/08 3110 22 30,710 18,7 7,6 0,20828 45,4 4,8 0,56741

` 44 Πίνακας 3.6.11.3. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Ν. Δημητριάδα / Συνέχεια Cu Zn As 22/06/07 59,4 5,0 0,83014 256,5 6,6 36,743 8,9 5,2 0,14080 24/06/07 69,3 6,0 0,96776 164,5 6,7 23,566 19,4 5,7 0,30831 26/06/07 74,8 5,3 10,453 177,4 5,9 25,411 16,0 4,8 0,25343 28/06/07 30/06/07 69,2 6,6 0,96721 149,8 7,4 21,458 < 1,0 (0,0) 0,0 02/07/07 52,7 4,9 0,73662 80,9 4,9 11,590 7,5 4,5 0,11939 04/07/07 78,0 5,5 10,894 189,2 6,1 27,105 < 1,0 (0,0) 0,0 06/07/07 57,1 5,0 0,79753 237,7 6,4 34,053 8,9 4,7 0,14081 19/01/08 21/01/08 166,5 6,1 23,266 1216 12 17,415 66,2 6,4 10,507 23/01/08 115,1 5,3 16,078 752,4 9,4 10,778 57,5 5,9 0,91196 25/01/08 121,4 5,5 16,961 320,7 6,9 45,938 34,1 4,9 0,54058 27/01/08 194,6 6,7 27,182 2080 15 29,796 98,9 8,5 15,703 29/01/08 78,7 4,8 10,989 195,9 5,6 28,058 9,6 4,4 0,15313 31/01/08 156,2 5,9 21,828 1698 14 24,319 60,7 6,9 0,96414 02/02/08 104,4 5,4 14,591 722,2 9,4 10,345 29,1 5,3 0,46158 Se Br Sr 22/06/07 15,0 4,1 0,24442 189 23 0,61050 38,2 5,9 0,68597 24/06/07 11,6 4,7 0,18984 152 26 0,49244 70,3 7,1 12,618 26/06/07 10,5 4,0 0,17233 105 21 0,34016 66,7 6,1 11,973 28/06/07 30/06/07 17,6 5,4 0,28824 126 30 0,40781 37,3 7,7 0,66830 02/07/07 11,8 4,0 0,19260 90 22 0,29059 34,0 5,9 0,61047 04/07/07 7,9 4,2 0,12955 141 24 0,45626 54,0 6,2 0,96884 06/07/07 10,3 3,9 0,16897 108 22 0,34920 32,2 6,0 0,57674 19/01/08 21/01/08 < 1,0 (0,0) 0,0 309 22 0,99889 78,3 5,4 14,043 23/01/08 5,8 3,6 0,09457 204 21 0,65864 43,9 5,4 0,78812 25/01/08 1,3 1,3 0,02140 165 21 0,53383 54,6 5,4 0,97981 27/01/08 2,9 2,9 0,04731 269 21 0,87079 33,8 5,2 0,60718 29/01/08 8,3 3,5 0,13624 301 21 0,97392 27,9 5,2 0,50104 31/01/08 6,4 3,7 0,10475 314 22 10,160 36,5 5,3 0,65440 02/02/08 7,6 3,7 0,12497 253 22 0,81847 27,9 5,5 0,49986

` 45 Πίνακας 3.6.11.3. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Ν. Δημητριάδα / Συνέχεια Cd Sn Sb 22/06/07 72 13 0,07205 77 16 0,08522 20 16 0,02182 24/06/07 81 13 0,08070 78 17 0,08605 88 16 0,09758 26/06/07 51 13 0,05105 58 16 0,06422 83 15 0,09263 28/06/07 30/06/07 52 13 0,05188 < 5,0 (0,0) 0,0 30 16 0,03376 02/07/07 33 13 0,03252 23 17 0,02552 49 16 0,05393 04/07/07 26 14 0,02635 83 18 0,09222 40 16 0,04446 06/07/07 43 13 0,04323 39 17 0,04364 37 16 0,04076 19/01/08 21/01/08 38 12 0,03828 323 18 0,35772 37 15 0,04075 23/01/08 23 12 0,02306 103 16 0,11363 63 15 0,06958 25/01/08 51 12 0,05105 104 16 0,11568 55 15 0,06093 27/01/08 27 12 0,02717 85 16 0,09387 50 15 0,05517 29/01/08 20 12 0,02017 10 10 0,01153 28 15 0,03129 31/01/08 42 13 0,04240 136 17 0,15109 39 15 0,04282 02/02/08 36 12 0,03623 259 18 0,28734 35 16 0,03870 Te Ba Pb 22/06/07 33 18 0,03911 178 46 0,14821 110 10 0,87407 24/06/07 31 18 0,03705 182 47 0,15151 69 11 0,55097 26/06/07 32 17 0,03746 157 45 0,13092 65,4 9,8 0,52038 28/06/07 30/06/07 15 15 0,01812 121 45 0,10087 81 13 0,64267 02/07/07 < 5,0 (2,1) 0,00247 149 46 0,12433 51,5 9,6 0,40999 04/07/07 28 18 0,03335 219 48 0,18279 66 10 0,52723 06/07/07 29 18 0,03458 178 46 0,14862 56 10 0,44833 19/01/08 21/01/08 23 17 0,02758 165 44 0,13749 225,8 9,9 17,973 23/01/08 39 16 0,04611 182 44 0,15151 188,8 9,9 15,031 25/01/08 5,2 5,2 0,00618 133 44 0,11074 97,5 9,0 0,77596 27/01/08 65 17 0,07658 92 43 0,07699 514 12 40,937 29/01/08 35 16 0,04158 130 43 0,10828 67,2 8,8 0,53481 31/01/08 18 17 0,02141 90 44 0,07493 313 11 24,926 02/02/08 62 17 0,07245 150 44 0,12473 131,7 9,6 10,481

` 46 Πίνακας 3.6.11.4. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Ν. Ιωνία Mg Al Si 22/06/07 654 15 12,838 1749 7 101,46 3704 6 462,94 24/06/07 1245 18 24,431 4548 10 263,86 9451 9 1181,4 26/06/07 1842 17 36,153 6489 11 376,48 13180 10 1648,1 28/06/07 1062 14 20,851 1791 6 103,91 3750 6 468,70 30/06/07 577 15 11,316 1031 6 59,823 2315 5 289,41 02/07/07 504 13 98,990 1115 6 64,716 2385 5 298,07 04/07/07 754 14 14,805 1642 6 95,262 3695 6 461,82 06/07/07 880 13 17,281 1481 6 85,921 3504 5 437,97 19/01/08 1151 19 22,584 2166 8 125,67 5198 7 649,70 21/01/08 791 16 15,527 1494 7 86,701 3221 6 402,68 23/01/08 311,0 8,6 61,036 559,0 3,7 32,433 1250 3 156,23 25/01/08 27/01/08 655 18 12,848 1367 7 79,307 3083 6 385,31 29/01/08 560 13 10,988 513,3 4,9 29,783 1146 4 143,23 31/01/08 335,7 9,4 65,893 529,3 3,9 30,707 1322 3 165,30 02/02/08 534 15 10,479 875,8 5,9 50,810 1874 5 234,29 P S Cl 22/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 6730 4 2740,5 159,2 0,6 75,004 24/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 6972 4 2839,0 207,5 0,7 97,780 26/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 2252 2 917,07 667,3 1,0 314,49 28/06/07 112,2 1,2 27,531 3122 2 1271,3 898,4 1,1 423,36 30/06/07 < 2,0 (0,0) 0,0 7008 4 2853,6 337,6 0,8 159,07 02/07/07 < 2,0 (0,0) 0,0 4408 3 1795,1 262,2 0,7 123,54 04/07/07 < 2,0 (0,0) 0,0 4062 3 1654,3 473,9 0,8 223,34 06/07/07 < 2,0 (0,0) 0,0 2954 2 1202,9 1114 1 525,21 19/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 8082 4 3291,1 2582 2 1216,9 21/01/08 135,3 1,6 33,211 6000 3 2443,3 2171 2 1023,3 23/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 455,8 0,9 185,61 841,0 1,0 396,34 25/01/08 27/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 7139 4 2907,1 4412 3 2079,1 29/01/08 < 2,0 (0,0) 0,0 1982 2 807,26 3848 2 1813,6 31/01/08 107,9 0,9 26,487 735,7 1,2 299,61 971,5 1,1 457,85 02/02/08 171,0 1,5 41,969 4868 3 1982,3 2478 2 1167,7

` 47 Πίνακας 3.6.11.4. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Ν. Ιωνία / Συνέχεια Κ Ca Ti 22/06/07 3421 31 16,797 16980 30 132,31 161,5 2,6 29,107 24/06/07 5149 34 25,282 23820 40 185,60 357,5 3,4 64,427 26/06/07 7489 39 36,769 34460 50 268,56 539,6 3,9 97,245 28/06/07 9176 39 45,054 17280 30 134,63 156,2 2,5 28,156 30/06/07 3291 31 16,160 8641 24 67,336 99,7 2,3 17,958 02/07/07 3089 31 15,166 13540 30 105,53 110,1 2,4 19,843 04/07/07 3654 32 17,940 17240 30 134,36 155,9 2,5 28,104 06/07/07 3888 33 19,087 20820 40 162,24 145,3 2,5 26,187 19/01/08 8146 45 39,994 69820 70 544,11 295,0 3,2 53,162 21/01/08 5474 38 26,874 41190 50 321,02 186,9 2,7 33,688 23/01/08 2757 30 13,536 20710 40 161,35 126,7 2,3 22,839 25/01/08 27/01/08 8657 42 42,503 26700 40 208,04 176,7 2,8 31,838 29/01/08 2608 36 12,804 11350 30 88,416 88,1 2,2 15,883 31/01/08 3600 34 17,673 23500 40 183,15 128,6 2,4 23,170 02/02/08 5676 41 27,867 22860 40 178,14 140,6 2,5 25,332 V Cr Mn 22/06/07 < 15-13 0,22887 59 10 0,34234 69,5 8,4 0,52702 24/06/07 19,9 2,8 0,34830 37 17 0,21661 100 14 0,76106 26/06/07 < 15 (3,3) 0,05813 66 12 0,38535 124,2 9,9 0,94196 28/06/07 < 15-15 0,25785 38 10 0,21963 108,2 8,7 0,81996 30/06/07 31,7 2,4 0,55432 34 14 0,19838 77 11 0,58380 02/07/07 20,6 2,4 0,35938 38 11 0,21869 75,8 8,7 0,57491 04/07/07 < 15 (6,7) 0,11690 35 15 0,20655 52 11 0,39553 06/07/07 28,4 2,4 0,49622 46 15 0,27014 87 13 0,66260 19/01/08 22,4 2,6 0,39111 73 11 0,42562 250 10 18,950 21/01/08 15,1 2,4 0,26394 80 11 0,46403 197,4 9,8 14,968 23/01/08 < 15-11 0,19661 42,0 9,8 0,24432 133,4 8,7 10,110 25/01/08 27/01/08 57,9 2,7 10,126 97 12 0,56290 391 13 29,665 29/01/08 < 15 (0,0) 0,00545 37,3 9,1 0,21733 83,5 7,6 0,63285 31/01/08 31,9 2,3 0,55797 75 11 0,43681 296 11 22,415 02/02/08 22,2 2,4 0,38753 61 10 0,35744 173,6 9,3 13,159

` 48 Πίνακας 3.6.11.4. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Ν. Ιωνία / Συνέχεια Fe Co Ni 22/06/07 1930 18 19,055 13,5 6,9 0,14977 16,8 4,7 0,20946 24/06/07 3171 37 31,309 34 12 0,37468 31,1 8,0 0,38931 26/06/07 5044 28 49,802 34,5 9,3 0,38309 26,8 5,1 0,33464 28/06/07 1884 18 18,606 22,6 7,0 0,25117 19,3 4,7 0,24103 30/06/07 1441 21 14,230 18,0 8,3 0,20027 21,3 6,3 0,26639 02/07/07 1448 16 14,296 21,0 6,5 0,23334 22,9 4,9 0,28633 04/07/07 1518 23 14,986 16,0 8,7 0,17799 18,3 6,5 0,22853 06/07/07 2084 29 20,574 12,8 9,7 0,14271 27,1 7,2 0,33894 19/01/08 6289 31 62,100 30,7 9,5 0,34117 54,4 4,7 0,68009 21/01/08 4229 26 41,759 28,0 8,4 0,31086 38,0 4,6 0,47529 23/01/08 3004 22 29,664 15,6 7,5 0,17339 31,3 4,6 0,39068 25/01/08 27/01/08 11180 40 110,37 35 12 0,39291 71,7 5,2 0,89614 29/01/08 1147 14 11,329 10,7 5,5 0,11936 17,9 4,2 0,22409 31/01/08 5338 29 52,706 30,8 9,5 0,34225 62,0 5,1 0,77456 02/02/08 3512 24 34,682 20,6 7,9 0,22890 55,7 4,8 0,69571 Cu Zn As 22/06/07 55,6 5,0 0,77702 169,7 5,7 24,301 < 1,0 (0,0) 0,0 24/06/07 64,1 8,1 0,89571 136,3 9,0 19,524 < 1,0 (0,0) 0,0 26/06/07 76,3 5,3 10,659 214,7 6,3 30,760 5,3 4,9 0,08338 28/06/07 55,9 4,8 0,78167 190,2 5,9 27,246 2,3 2,3 0,03717 30/06/07 53,8 6,2 0,75195 326,2 8,5 46,723 8,9 6,5 0,14170 02/07/07 53,7 5,0 0,75076 120,9 5,3 17,315 1,9 1,9 0,03044 04/07/07 72,0 7,0 10,064 106,0 7,1 15,184 < 1,0 (0,0) 0,0 06/07/07 68,8 7,2 0,96077 273,5 9,5 39,170 14,4 7,3 0,22936 19/01/08 186,7 6,3 26,077 1499 13 21,470 60,9 6,6 0,96721 21/01/08 201,3 6,4 28,123 1317 12 18,865 50,9 6,5 0,80755 23/01/08 82,0 5,1 11,450 565,1 8,5 80,951 25,0 5,5 0,39744 25/01/08 27/01/08 326,5 7,9 45,618 4730 22 67,750 175 11 27,774 29/01/08 56,9 4,6 0,79500 174,0 5,3 24,920 5,8 4,1 0,09234 31/01/08 168,6 6,6 23,552 3833 20 54,908 125,1 9,6 19,859 02/02/08 107,9 5,5 15,076 1499 13 21,470 53,6 6,3 0,85019

` 49 Πίνακας 3.6.11.4. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Ν. Ιωνία / Συνέχεια Se Br Sr 22/06/07 6,6 3,9 0,10811 81 22 0,26351 29,9 5,8 0,53603 24/06/07 15,9 6,9 0,26052 49 37 0,15807 92,2 9,5 16,538 26/06/07 7,0 4,1 0,11493 146 23 0,47323 78,6 6,3 14,096 28/06/07 8,6 3,9 0,14079 183 23 0,59357 35,9 5,9 0,64426 30/06/07 20,2 5,0 0,33063 126 30 0,40620 31,2 7,4 0,55924 02/07/07 4,0 4,0 0,06538 95 23 0,30887 28,8 6,0 0,51629 04/07/07 3,9 3,9 0,06372 147 31 0,47683 33,4 8,1 0,59988 06/07/07 5,3 5,3 0,08665 165 34 0,53263 34,2 8,5 0,61418 19/01/08 2,5 2,5 0,04053 231 21 0,74877 43,8 5,4 0,78480 21/01/08 1,8 1,8 0,02928 285 22 0,92130 35,3 5,5 0,63297 23/01/08 7,7 3,7 0,12610 174 21 0,56407 30,0 5,4 0,53817 25/01/08 27/01/08 9,9 3,7 0,16099 319 23 10,312 28,2 5,2 0,50549 29/01/08 7,0 3,6 0,11486 246 21 0,79613 28,1 5,2 0,50448 31/01/08 < 1,0 (0,0) 0,0 335 23 10,853 31,8 5,3 0,56966 02/02/08 2,3 2,3 0,03834 336 23 10,870 19,8 5,4 0,35518 Cd Sn Sb 22/06/07 68 13 0,06793 < 5,0 (2,6) 0,00288 36 15 0,03993 24/06/07 40 14 0,04034 26 17 0,02841 66 16 0,07287 26/06/07 70 14 0,06957 42 18 0,04611 18 16 0,02017 28/06/07 38 13 0,03829 27 17 0,02964 68 16 0,07575 30/06/07 23 13 0,02305 32 17 0,03499 46 16 0,05063 02/07/07 66 14 0,06628 10 10 0,01153 39 16 0,04364 04/07/07 34 13 0,03418 39 17 0,04365 21 16 0,02388 06/07/07 34 13 0,03417 65 16 0,07246 60 16 0,06711 19/01/08 42 13 0,04240 160 17 0,17784 16 15 0,01770 21/01/08 20 12 0,02018 69 16 0,07658 57 15 0,06382 23/01/08 36 12 0,03623 21 16 0,02305 31 15 0,03499 25/01/08 27/01/08 59 12 0,05928 168 17 0,18647 36 15 0,03952 29/01/08 69 13 0,06916 493 18 0,54589 41 15 0,04611 31/01/08 43 13 0,04322 311 18 0,34413 47 15 0,05269 02/02/08 35 12 0,03541 409 19 0,45328 27 15 0,02964

` 50 Πίνακας 3.6.11.4. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Ν. Ιωνία / Συνέχεια Te Ba Pb 22/06/07 31 17 0,03623 212 45 0,17661 76,8 9,8 0,61148 24/06/07 41 18 0,04776 225 47 0,18773 74 16 0,59129 26/06/07 < 5,0 (0,0) 0,0 195 47 0,16220 79 10 0,62760 28/06/07 61 18 0,07163 139 46 0,11568 81,8 9,8 0,65101 30/06/07 51 18 0,06010 185 47 0,15437 97 13 0,77084 02/07/07 61 18 0,07122 191 47 0,15933 77 10 0,61661 04/07/07 56 18 0,06630 157 46 0,13054 60 14 0,47683 06/07/07 47 17 0,05558 175 46 0,14615 80 14 0,63456 19/01/08 80 17 0,09427 192 44 0,15972 266 10 21,168 21/01/08 79 17 0,09305 260 43 0,21699 258 11 20,498 23/01/08 32 17 0,03787 52 44 0,04323 156,0 9,8 12,419 25/01/08 27/01/08 32 17 0,03787 140 43 0,11690 871 14 69,350 29/01/08 36 16 0,04199 139 43 0,11568 53,6 8,6 0,42678 31/01/08 49 17 0,05804 126 43 0,10538 693 14 55,176 02/02/08 37 17 0,04364 184 44 0,15315 220 10 17,500 Πίνακας 3.6.11.5. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Άμεσες δειγματοληψίες πηγών Mg Al Si Κατ. αυτοκ. < 100-45 0,87751 42,4 1,8 24,577 86,3 1,4 10,783 Συμβ.αυτοκ. < 100-35 0,69472 42,6 1,8 24,703 < 5,0 (0,0) 0,0 Οχ. TAXI < 100 (0,0) 0,22517 45,6 2,9 26,450 81,0 1,7 10,119 ΟΑΣΘ Α < 100-31 0,61170 118,2 3,5 68,575 248,0 2,0 31,005 ΟΑΣΘ Β < 100-28 0,54385 41,2 2,1 23,914 61,9 1,3 77,408 ΟΑΣΘ Γ < 100-26 0,50872 36,7 2,4 21,286 67,1 1,3 83,834 Δίχρονα δίκ. < 100-34 0,66242 37,8 1,5 21,954 < 5,0 (0,0) 0,0 Λ. πετρελ. 507 15 99,428 505,7 5,5 29,340 < 5,0 (0,0) 0,0

` 51 Πίνακας 3.6.11.5. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Άμεσες δειγματοληψίες πηγών / Συνέχεια P S Cl Κατ. αυτοκ. < 2,0 (0,0) 0,0 374,3 0,8 152,42 16,2 0,3 76,226 Συμβ.αυτοκ. 44,4 0,5 10,886 346,7 0,7 141,19 21,2 0,3 99,795 Οχ. TAXI 640,8 1,4 157,26 1383 1 563,37 95,8 0,4 45,172 ΟΑΣΘ Α < 2,0 (0,0) 0,0 2766 2 1126,2 437,3 0,8 206,07 ΟΑΣΘ Β 173,1 0,8 42,478 424,9 0,8 173,01 29,4 0,3 13,848 ΟΑΣΘ Γ 369,6 1,0 90,706 793,9 1,1 323,29 48,7 0,3 22,932 Δίχρονα δίκ. 51,3 0,5 12,594 29,6 0,3 12,058 12,3 0,2 58,137 Λ. πετρελ. < 2,0 (0,0) 0,0 8606 4 3504,4 18,4 0,5 86,687 K Ca Ti Κατ. αυτοκ. 691 27 33,905 223,9 7,9 17,444 22,5 1,8 0,40517 Συμβ.αυτοκ. 1277 27 62,681 991 11 77,216 17,6 1,8 0,31794 Οχ. TAXI 669 28 32,857 6248 21 48,690 29,0 1,9 0,52220 ΟΑΣΘ Α 1217 31 59,758 1089 11 84,843 17,9 1,8 0,32310 ΟΑΣΘ Β 865 27 42,492 543,9 9,1 42,381 54,0 2,0 0,97251 ΟΑΣΘ Γ 1130 27 55,473 1637 12 12,759 20,5 1,8 0,36907 Δίχρονα δίκ. 774 26 37,981 553,5 8,9 43,130 15,9 1,7 0,28720 Λ. πετρελ. 1091 27 53,581 3616 16 28,177 25,7 1,9 0,46237 V Cr Mn Κατ. αυτοκ. < 15 (0,0) 0,0 16,8 8,8 0,09795 23,2 6,9 0,17563 Συμβ.αυτοκ. < 15 (0,0) 0,0 16,2 8,8 0,09457 30,9 6,9 0,23416 Οχ. TAXI < 15 (0,0) 0,02903 36,5 8,9 0,21274 16,5 6,7 0,12494 ΟΑΣΘ Α < 15 (0,0) 0,0 38,5 9,4 0,22399 29,4 7,2 0,22287 ΟΑΣΘ Β < 15 (0,0) 0,0 22,6 8,7 0,13170 15,3 6,7 0,11594 ΟΑΣΘ Γ < 15 (0,0) 0,00313 23,2 8,7 0,13504 16,5 6,7 0,12491 Δίχρονα δίκ. < 15 (0,0) 0,0 < 10 (9,1) 0,05289 12,3 6,6 0,09341 Λ. πετρελ. < 15 (0,0) 0,00126 21,9 8,9 0,12721 35,9 7,1 0,27242

` 52 Πίνακας 3.6.11.5. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Άμεσες δειγματοληψίες πηγών / Συνέχεια Fe Co Ni Κατ. αυτοκ. 168,7 7,0 16,662 14,5 4,8 0,16099 5,5 4,0 0,06867 Συμβ.αυτοκ. 209,1 7,6 20,647 14,5 4,9 0,16099 16,0 4,2 0,20039 Οχ. TAXI 186,2 7,2 18,382 17,6 4,6 0,19586 8,3 4,1 0,10356 ΟΑΣΘ Α 318,4 8,6 31,438 12,9 5,0 0,14295 28,5 4,5 0,35569 ΟΑΣΘ Β 207,6 7,4 20,497 7,8 4,8 0,08667 6,4 4,1 0,07992 ΟΑΣΘ Γ 246,0 7,7 24,285 16,7 4,7 0,18568 12,2 4,0 0,15192 Δίχρονα δίκ. 209,1 7,4 20,651 6,8 4,8 0,07540 12,2 4,1 0,15306 Λ. πετρελ. 451,0 9,7 44,533 15,3 5,1 0,16998 21,8 4,3 0,27242 Cu Zn As Κατ. αυτοκ. 13,7 4,1 0,19139 34,7 4,1 0,49648 < 1,0 (0,0) 0,0 Συμβ.αυτοκ. 51,8 4,4 0,72387 241,4 5,8 34,573 < 1,0 (0,0) 0,0 Οχ. TAXI 25,2 4,3 0,35232 767,8 8,9 10,999 < 1,0 (0,0) 0,0 ΟΑΣΘ Α 207,9 6,1 29,052 278,6 6,1 39,902 < 1,0 (0,0) 0,0 ΟΑΣΘ Β 30,0 4,2 0,41873 184,4 5,3 26,418 < 1,0 (0,0) 0,0 ΟΑΣΘ Γ 18,9 4,1 0,26446 354,3 6,6 50,754 < 1,0 (0,0) 0,0 Δίχρονα δίκ. 41,2 4,2 0,57621 190,4 5,4 27,269 < 1,0 (0,0) 0,0 Λ. πετρελ. 27,7 4,2 0,38725 44,8 4,1 0,64166 1,7 1,7 0,02702 Se Br Sr Κατ. αυτοκ. 1,3 1,3 0,02139 70 19 0,22516 7,5 5,2 0,13397 Συμβ.αυτοκ. 9,0 3,6 0,14635 2787 36 90,175 18,4 5,1 0,32985 Οχ. TAXI 1,2 1,2 0,02026 61 18 0,19811 8,1 5,1 0,14521 ΟΑΣΘ Α 4,8 3,7 0,07879 60 20 0,19473 7,8 5,2 0,14070 ΟΑΣΘ Β 3,9 3,5 0,06416 66 19 0,21274 7,8 5,1 0,13958 ΟΑΣΘ Γ 3,1 3,1 0,05064 39 18 0,12717 17,4 5,0 0,31172 Δίχρονα δίκ. 2,8 2,8 0,04614 61 20 0,19582 3,6 3,6 0,06527 Λ. πετρελ. 10,1 3,7 0,16435 39 19 0,12495 9,5 5,2 0,17111

` 53 Πίνακας 3.6.11.5. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Άμεσες δειγματοληψίες πηγών / Συνέχεια Cd Sn Sb Κατ. αυτοκ. 44 12 0,04364 33 16 0,03705 73 15 0,08151 Συμβ.αυτοκ. 27 12 0,02717 519 18 0,57514 31 15 0,03499 Οχ. TAXI 28 12 0,02758 177 17 0,19594 66 15 0,07327 ΟΑΣΘ Α 28 12 0,02799 97 15 0,10785 59 15 0,06545 ΟΑΣΘ Β < 3,0 (0,0) 0,0 13 13 0,01482 36 15 0,03993 ΟΑΣΘ Γ 20 12 0,01976 74 16 0,08191 31 15 0,03499 Δίχρονα δίκ. 21 12 0,02141 106 17 0,11774 53 15 0,05846 Λ. πετρελ. 43 12 0,04323 84 16 0,09345 47 15 0,05270 Te Ba Pb Κατ. αυτοκ. 48 17 0,05599 103 44 0,08604 26,0 8,7 0,20715 Συμβ.αυτοκ. 16 16 0,01935 198 44 0,16509 56,3 8,6 0,44806 Οχ. TAXI 73 16 0,08562 227 44 0,18935 24,9 8,3 0,19811 ΟΑΣΘ Α 54 16 0,06298 194 43 0,16137 46,2 8,9 0,36807 ΟΑΣΘ Β 20 17 0,02346 130 44 0,10826 24,5 8,6 0,19473 ΟΑΣΘ Γ 37 17 0,04404 118 43 0,09797 35,6 8,4 0,28359 Δίχρονα δίκ. 54 17 0,06299 110 44 0,09180 29,6 8,7 0,23521 Λ. πετρελ. 78 16 0,09222 195 43 0,16262 23,3 8,4 0,18574 Πίνακας 3.6.10.6. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Πειράματα επαναιώρησης Mg Al Si B.M.T.E. 4249 15 83,401 767,7 4,9 44,539 11630 10 1453,3 Ασβ. Βελεστ. 4382 20 86,014 840,6 6,4 48,770 11100 10 1387,9 C.A.O. 876 12 17,197 583,4 4,6 33,845 1257 4 157,06 Χαλυβ. Ελλ. 1339 25 26,272 965,8 9,0 56,030 3384 6 423,02

` 54 Πίνακας 3.6.11.6. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Πειράματα επαναιώρησης / Συνέχεια P S Cl B.M.T.E. 192,5 1,0 47,234 542,8 1,3 221,02 1409 1 664,06 Ασβ. Βελεστ. 181,6 1,4 44,566 1906 2 776,35 1308 1 616,52 C.A.O. < 2,0 (0,0) 0,0 2339 2 952,33 725,1 1,0 341,72 Χαλυβ. Ελλ. 115,5 2,4 28,342 < 1,0 (0,0) 0,0 18200 10 8575,1 K Ca Ti B.M.T.E. 10500 40 51,548 37570 50 292,78 228,2 5,0 41,122 Ασβ. Βελεστ. 9375 48 46,029 56210 60 438,03 140,3 3,9 25,278 C.A.O. 1197 39 58,766 89580 80 698,09 137,9 2,5 24,846 Χαλυβ. Ελλ. 26650 60 130,82 39080 50 304,54 417,2 5,1 75,194 V Cr Mn B.M.T.E. 145,4 5,2 25,424 10500 110 61,148 47000 170 356,35 Ασβ. Βελεστ. 287,2 4,4 50,225 4444 41 25,872 21800 70 165,24 C.A.O. 396,2 3,6 69,295 90 23 0,52549 165 18 12,509 Χαλυβ. Ελλ. 77,1 4,6 13,493 1315 62 76,553 7903 81 59,915 Fe Co Ni B.M.T.E. 185100 300 1827,7 181 80 20,069 2476 32 30,945 Ασβ. Βελεστ. 83750 120 826,94 109 32 12,139 1212 14 15,150 C.A.O. 7322 54 72,297 103 19 11,481 284 13 35,556 Χαλυβ. Ελλ. 102400 200 1011,4 249 65 27,714 341 27 42,565

` 55 Πίνακας 3.6.11.6. Στοιχειακή ανάλυση φίλτρων με τη μέθοδο Teflon Πειράματα επαναιώρησης / Συνέχεια Cu Zn As B.M.T.E. 988 24 13,807 20980 80 300,57 496 34 78,720 Ασβ. Βελεστ. 462 10 64,491 11750 40 168,26 309 14 49,043 C.A.O. 101 12 14,108 2171 25 31,095 < 1,0 (0,0) 0,0 Χαλυβ. Ελλ. 1197 43 16,717 185300 200 2653,7 2042 82 32,419 Se Br Sr B.M.T.E. < 1,0 (0,0) 0,0 144 42 0,46695 68,5 9,4 12,287 Ασβ. Βελεστ. < 1,0 (0,0) 0,0 97 24 0,31506 42,2 5,8 0,75772 C.A.O. 9,4 8,1 0,15422 207 44 0,67114 146 11 26,189 Χαλυβ. Ελλ. < 1,0 (0,0) 0,0 4110 100 13,312 169 12 30,363 Cd Sn S B.M.T.E. 62 14 0,06198 131 18 0,14545 53 16 0,05867 Ασβ. Βελεστ. 44 14 0,04405 102 17 0,11321 72 16 0,08027 C.A.O. 36 14 0,03623 142 19 0,15725 59 18 0,06504 Χαλυβ. Ελλ. 116 19 0,11600 166 24 0,18445 38 21 0,04176 Te Ba Pb B.M.T.E. 41 17 0,04834 52 46 0,04297 2972 40 23,656 Ασβ. Βελεστ. 23 17 0,02758 273 45 0,22765 1522 18 12,111 C.A.O. 62 19 0,07286 211 50 0,17619 321 21 25,532 Χαλυβ. Ελλ. 36 24 0,04292 144 58 0,12006 20290 90 161,47

` 56 Στις εικόνες 3.6.11.1. εως 3.6.11.1 παρατίθονται τα φάσματα διασποράς ενέργειας, που ληφθήκαν με τη μέθοδο Τeflon, από ένα τυπικό ατμοσφαιρικό δείγμα του κλάσματος PM10 (Εμπορικό κέντρο Βόλου 22/06/07). Εικόνα 3.6.11.1. Φάσμα διασποράς ενέργειας τυπικού ατμοσφαιρικού δείγματος (PM10 - Εμπορικό κέντρο Βόλου 22/06/07) Στόχος: Μo / Δυναμικό λυχνίας = 44.98 kv / Διάρκεια μέτρησης:1000 s Εικόνα 3.6.11.2. Φάσμα διασποράς ενέργειας τυπικού ατμοσφαιρικού δείγματος (PM10 - Εμπορικό κέντρο Βόλου 22/06/07) Στόχος: Barkla / Δυναμικό λυχνίας = 49.49 kv / Διάρκεια μέτρησης:3000 s

` 57 Εικόνα 3.6.11.3. Φάσμα διασποράς ενέργειας τυπικού ατμοσφαιρικού δείγματος (PM10 - Εμπορικό κέντρο Βόλου 22/06/07) Στόχος: HOPG / Δυναμικό λυχνίας = 24.98 kv / Διάρκεια μέτρησης:3000 s 3.6.12. Μέθοδος Turboquant Η μέθοδος Turboquant αναπτύχθηκε από τη SPECTRO για τη γρήγορη στοιχειακή ανάλυση δειγμάτων, τα οποία έχουν προκατεργαστεί με ειδικό συνδετικό υλικό (HWC), και βρίσκονται υπό τη μορφή συμπαγών ταμπλετών. Οι μέτρησεις, στις ταμπλέτες, διαρκούν, για κάθε συνθήκη διέγερσης, 300 s. Για την αποικοδόμηση των λαμβανόμενων φασμάτων διασποράς ενέργειας, η μέθοδος Τurboquant εφαρμόζει, όπως και η μέθοδος Teflon, ελάχιστα τετράγωνα, χρησιμοποιώντας τη βάση ατομικών δεδομένων, που περιλαμβάνεται στο λογισμικό του οργάνου. Οι τιμές, που υπολογίζονται από την αποικοδόμηση για τις εντάσεις φθορισμού των στοιχείων, κανονικοποιούνται στη συνέχεια, ως προς το χρόνο μέτρησης και το δυναμικό της λυχνίας. Για τη βαθμονόμηση των κανονικοποιημένων εντάσεων φθορισμού των στοιχείων, η μέθοδος Teflon υιοθετεί τα αποτέλεσματα μετρήσεων που διεξάχθηκαν από τη SPECTRO, σε 80 πρότυπα δείγματα αναφοράς των στοιχείων Νa, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ca, K, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Te, I, Cs, Ba, La, Ce, Hf, Ta, W, Hg, Tl, Pb, Bi, Th, και U. Στα πρότυπα δείγματα περιλαμβάνονταν άλατα και οξείδια των παραπάνω στοιχείων, βιομηχανικές σκωρίες, γεωλογικά δείγματα, τέφρες, άλλα και υλικά βιολογικής προέλευσης, όπως κάρβουνο, φύκη, χερσαία φυτά, και λάσπες βιολογικών καθαρισμών. Η ποικιλία δειγμάτων, που χρησιμοποιήθηκε για τη βαθμονόμηση, είχε σκόπο την κάλυψη ενός εύρους ατομικών πλεγμάτων, έτσι ώστε η μέθοδος Turboquant να θεωρείται αξιόπιστη και για δείγματα άγνωστης προέλευσης. Η σύσχετιση των εντάσεων φθορισμού με τις συγκεντρώσεις των στοιχείων πραγματοποίηθηκε, χρησιμοποιώντας έναν συνδιασμό μεθόδων βαθμονόμησης, η παρουσίαση του οποίου ξεφεύγει από τους σκοπούς του παρόντος κειμένου. Οι συντελεστές συσχέτισης, και οι τυπικές αποκλίσεις των συσχετίσεων παρατίθονται στον πίνακα 3.6.12.1:

` 58 Πίνακας 3.6.12.1. Κριτήρια απόδοσης βαθμονόμησης Turboquant Na Mg Al Si P S Cl Συντελεστής συσχέτισης 0.962670 0.997721 0.998528 0.999113 0.999880 0.999780 0.998163 Τυπική απόκλιση (%) 0.39447 0.29744 0.30191 0.62281 0.07028 0.12538 0.06855 K Ca Ti V Cr Mn Fe Συντελεστής συσχέτισης 0.997962 0.999849 0.999981 0.983677 1.000000 0.999978 0.999446 Τυπική απόκλιση (%) 0.11134 0.20406 0.38325 0.00382 0.044680 0.103340 0.316720 Co Ni Cu Zn Ga Ge As Συντελεστής συσχέτισης 1.000000 1.000000 0.999998 1.000000 0.997252 0.999263 0.999833 Τυπική απόκλιση (%) 0.017050 0.059210 0.043040 0.097760 0.000160 0.000110 0.005420 Se Br Rb Sr Y Zr Nb Συντελεστής συσχέτισης 0.999958 0.999604 0.999801 0.999317 0.970150 0.999999 0.981939 Τυπική απόκλιση (%) 0.000230 0.000670 0.005820 0.005790 0.04740 0.04138 0.001100 Mo Ag Cd In Sn Sb Te Συντελεστής συσχέτισης 1.000000 0.927889 1.000000 0.852965 1.000000 0.997793 0.999850 Τυπική απόκλιση (%) 0.003100 0.002360 0.211010 0.000270 0.25838 0.00188 0.000480 I Cs Ba La Ce Hf Ta Συντελεστής συσχέτισης 0.999889 0.954406 0.999999 0.990954 0.991566 0.999998 1.000000 Τυπική απόκλιση (%) 0.000440 0.00198 0.759740 0.004080 0.005780 0.002310 0.198580 W Hg Tl Pb Bi Th U Συντελεστής συσχέτισης 0.998806 0.994167 0.999722 0.999997 0.997961 0.999942 0.999382 Τυπική απόκλιση (%) 0.001270 0.000430 0.000630 0.406260 0.000450 0.000780 0.000710 Στον πίνακα 3.6.12.2 παρατίθονται τα αποτελέσματα από την εφαρμογή της μεθόδου Turboquant στα προκατεργασμένα δείγματα σκόνης, που βρίσκονταν υπό τη μορφή ταμπλετών. Από τα αποτελέσματα, που παρατίθονται, εξαιρούνται τα στοιχεία εκείνα, των οποίων ο προσδιορισμός δεν ήταν εφικτός με τη μέθοδο Teflon.

` 59 Πίνακας 3.6.12.2. Στοιχειακή ανάλυση δειγμάτων σκόνης με τη μέθοδο Turboquant Mg Al Si (%) (%) (%) (%) (%) (%) ΑΓΕΤ 0,744 0,013 70,510 1,588 0,006 532,74 3,930 0,006 3072,3 Ασβ. Βόλου 0,100 0,011 11,290 0,0397 0,0019 26,897 0,1593 0,0016 140,39 ΒΜΤΕ 3,114 0,031 125,13 0,3047 0,0045 80,461 6,817 0,012 2291,5 CAO 0,238 0,015 21,604 0,0909 0,0026 48,770 0,3328 0,0022 267,17 IMAS 0,577 0,025 37,353 2,756 0,011 681,70 13,01 0,02 6006,0 Χαλυβ. Ελ. 0,979 0,039 38,782 0,2662 0,0074 57,025 1,641 0,007 486,65 SCRAP 33,097 1,309 0,007 269,58 5,017 0,009 2064,5 0,0928 0,0010 Βόλος 0,886 0,017 63,914 2,150 0,007 591,55 6,916 0,010 3973,0 Ν. Δημ. 0,879 0,017 63,074 1,693 0,007 471,68 6,490 0,009 3754,9 Ν.Ιωνία 0,685 0,015 54,341 1,310 0,006 396,27 4,598 0,007 2975,5 P S Cl (%) (%) (%) (%) (%) (%) ΑΓΕΤ 0,01120 0,00040 35,079 0,05584 0,00028 273,68 0,1703 0,0003 1296,6 Ασβ. Βόλου 0,02749 0,00087 54,961 1,241 0,001 5996,7 0,00799 0,00005 215,67 ΒΜΤΕ 0,0787 0,0011 82,396 0,3166 0,0009 573,15 0,3664 0,0008 1117,7 CAO 0,03297 0,00098 64,363 2,032 0,002 8920,3 0,02725 0,00013 339,78 IMAS 0,0430 0,0011 51,294 1,649 0,002 3415,6 0,3994 0,0008 1563,0 Χαλυβ. Ελ. 0,1555 0,0023 119,58 0,6292 0,0029 975,85 5,204 0,005 11868 SCRAP 108,97 0,2723 0,0008 626,08 0,5804 0,0009 2482,2 0,8244 0,0056 Βόλος 0,1570 0,0010 208,32 0,1512 0,0005 472,41 0,02999 0,00015 250,22 Ν. Δημ. 0,06449 0,00083 91,676 0,1335 0,0005 430,32 0,04904 0,00020 362,52 Ν.Ιωνία 0,1659 0,0009 254,42 0,1109 0,0004 420,98 0,01013 0,00007 176,95

` 60 Πίνακας 3.6.12.2. Στοιχειακή ανάλυση δειγμάτων σκόνης με τη μέθοδο Turboquant / Συνέχεια Κ Ca Ti (%) (%) (%) (%) (%) (%) ΑΓΕΤ 0,6558 0,0054 138,03 36,02 0,04 8207,6 0,2067 0,0019 46,329 Ασβ. Βόλου 0,3126 0,0041 84,578 39,66 0,04 9350,1 < 0,00032 (0,0) 32,928 ΒΜΤΕ 1,002 0,007 129,35 4,033 0,010 733,61 0,0522 0,0013 22,929 CAO 0,1492 0,0028 54,596 31,66 0,03 8236,4 < 0,00032 (0,0) 62,618 IMAS 0,3661 0,0038 62,365 0,3027 0,0026 77,710 0,04586 0,00059 30,878 Χαλυβ. Ελ. 2,237 0,012 198,25 6,166 0,016 743,48 0,0340 0,0017 12,496 SCRAP 141,88 10,57 0,02 2445,0 0,2282 0,0019 92,590 0,00600 0,00044 Βόλος 0,7629 0,0057 143,31 25,43 0,03 5771,8 0,2369 0,0018 64,390 Ν. Δημ. 0,5408 0,0051 108,34 27,16 0,03 6176,7 0,1989 0,0017 52,652 Ν.Ιωνία 0,4974 0,0049 108,47 30,81 0,03 7241,2 0,3548 0,0023 85,988 V Cr Mn (%) (%) (%) (%) (%) (%) ΑΓΕΤ 0,00324 0,00032 25,919 0,0124 0,0014 26,469 0,0488 0,0016 11,620 Ασβ. Βόλου 0,0834 0,0011 20,379 0,0114 0,0012 22,889 0,00616 0,00094 14,083 ΒΜΤΕ 0,03728 0,00089 22,402 1,640 0,005 708,44 7,687 0,012 3141,4 CAO 0,1708 0,0015 48,037 0,0100 0,0012 26,329 0,00543 0,00092 15,040 IMAS 0,00188 0,00017 30,224 0,0023 0,0010 14,231 < 0,0012 (0,0) 11,787 Χαλυβ. Ελ. 0,0228 0,0012 10,174 0,2403 0,0044 69,910 1,682 0,007 551,43 SCRAP 67,894 0,0659 0,0019 28,265 0,1937 0,0026 83,242 14,63 0,02 Βόλος 0,00705 0,00051 41,792 0,0400 0,0016 98,527 0,0485 0,0016 14,160 Ν. Δημ. 0,00524 0,00042 35,549 0,0834 0,0019 19,714 0,0595 0,0018 16,850 Ν.Ιωνία 0,00218 0,00025 27,982 0,0213 0,0014 48,103 0,0394 0,0015 10,467

` 61 Πίνακας 3.6.12.2. Στοιχειακή ανάλυση δειγμάτων σκόνης με τη μέθοδο Turboquant / Συνέχεια Fe Co Ni (%) (%) (%) (%) (%) (%) ΑΓΕΤ 1,736 0,005 713,27 0,00247 0,00064 27,304 0,00559 0,00029 51,722 Ασβ. Βόλου 0,1168 0,0013 48,735 < 0,00050 (0,00037) 0,31506 0,03261 0,00046 30,925 ΒΜΤΕ 34,92 0,03 19633 < 0,0060 (0,0) 54,325 0,4006 0,0024 171,93 CAO 0,3853 0,0021 180,42 0,00171 0,00043 16,095 0,03903 0,00048 43,463 IMAS 0,1098 0,0009 136,07 0,00295 0,00036 82,153 0,00179 0,00013 11,708 Χαλυβ. Ελ. 22,15 0,02 11293 0,0436 0,0026 53,179 0,0265 0,0011 25,185 SCRAP 9405,3 0,0105 0,0010 25,764 0,01708 0,00047 14,825 0,06436 0,00066 Βόλος 2,481 0,005 1205,0 < 0,0014 (0,00028) 19,979 0,00740 0,00027 79,650 Ν. Δημ. 2,911 0,006 1367,2 0,00176 0,00049 34,072 0,00660 0,00027 67,460 Ν.Ιωνία 1,703 0,005 764,35 0,00181 0,00052 24,982 0,00527 0,00026 54,101 Cu Zn As (%) (%) (%) (%) (%) (%) ΑΓΕΤ 0,00515 0,00027 53,203 0,00940 0,00023 14,214 0,01282 0,00023 32,860 Ασβ. Βόλου 0,00083 0,00014 13,286 0,00881 0,00021 13,529 0,00082 0,00011 21,826 ΒΜΤΕ 0,1508 0,0015 82,628 2,593 0,005 1875,4 0,0132 0,0011 21,738 CAO 0,00056 0,00011 11,368 0,00401 0,00016 72,699 0,00093 0,00010 28,673 IMAS < 0,00055 (0,0) 0,0 3,745 0,004 17498 0,00022 0,00005 16,833 Χαλυβ. Ελ. 0,1446 0,0011 227,86 27,83 0,03 23798 0,00790 0,00080 43,635 SCRAP 65,003 0,6616 0,0016 951,69 < 0,00033 (0,0) 14,067 0,00006 0,00004 Βόλος 0,01465 0,00032 17,271 0,07087 0,00047 125,95 0,00412 0,00020 13,020 Ν. Δημ. 0,01057 0,00029 11,718 0,02242 0,00029 37,965 0,00616 0,00017 18,001 Ν.Ιωνία 0,00716 0,00026 83,183 0,04685 0,00040 78,692 0,00170 0,00015 50,684

` 62 Πίνακας 3.6.12.2. Στοιχειακή ανάλυση δειγμάτων σκόνης με τη μέθοδο Turboquant / Συνέχεια Se Br Sr (%) (%) (%) (%) (%) (%) ΑΓΕΤ 0,00014 0,00007 0,45950 0,00781 0,00014 31,432 0,02532 0,00015 153,99 Ασβ. Βόλου 0,00022 0,00007 0,73261 0,00182 0,00007 74,210 0,01317 0,00011 81,042 ΒΜΤΕ 0,00114 0,00018 18,882 0,00223 0,00019 41,724 0,00439 0,00013 11,573 CAO < 0,00008 (0,00002) 0,08204 0,00066 0,00006 31,720 0,01275 0,00010 91,368 IMAS < 0,00006 (0,0) 0,0 0,03014 0,00014 265,94 0,00054 0,00004 59,328 Χαλυβ. Ελ. < 0,00080 (0,0) 0,44408 0,1140 0,0008 148,73 0,00972 0,00022 18,306 SCRAP 0,39440 0,00573 0,00012 21,947 0,00307 0,00009 86,409 0,00034 0,00013 Βόλος 0,00005 0,00005 0,20890 0,00063 0,00006 30,082 0,01817 0,00012 125,90 Ν. Δημ. 0,00006 0,00006 0,22031 0,00015 0,00006 0,69891 0,01893 0,00013 125,56 Ν.Ιωνία 0,00006 0,00006 0,22400 0,00033 0,00006 14,769 0,01899 0,00013 126,01 Cd Sn Sb (%) (%) (%) (%) (%) (%) ΑΓΕΤ < 0,00038 (0,0) 0,0 < 0,00018 (0,0) 11,902 < 0,00044 (0,0) 0,42007 Ασβ. Βόλου 0,00151 0,00033 0,49418 < 0,00010 (0,0) 11,201 0,00077 0,00017 0,64655 ΒΜΤΕ < 0,00059 (0,0) 0,31320 0,01526 0,00058 32,845 0,00092 0,00017 0,55223 CAO < 0,00035 (0,00017) 0,10297 < 0,00009 (0,0) 12,727 < 0,00045 (0,0) 0,21830 IMAS 0,00067 0,00030 0,27610 < 0,00042 (0,0) 0,80771 0,1251 0,0008 47,535 Χαλυβ. Ελ. 0,0430 0,0013 48,656 0,0834 0,0016 79,953 0,0256 0,0012 26,184 SCRAP 0,57262 0,00032 0,00023 41,896 0,00180 0,00025 0,93926 < 0,00068 (0,00015) Βόλος 0,00040 0,00023 0,19768 0,00047 0,00005 15,155 < 0,00046 (0,00022) 0,50655 Ν. Δημ. < 0,00035 (0,0) 0,07001 < 0,00011 (0,0) 13,014 < 0,00045 (0,00025) 0,51066 Ν.Ιωνία < 0,00037 (0,00027) 0,14002 < 0,00014 (0,0) 13,014 < 0,00051 (0,0) 0,14414

` 63 Πίνακας 3.6.12.2. Στοιχειακή ανάλυση δειγμάτων σκόνης με τη μέθοδο Turboquant / Συνέχεια Te Ba Pb (%) (%) (%) (%) (%) (%) ΑΓΕΤ < 0,00069 (0,00051) 0,56010 0,0088 0,0018 17,215 0,00611 0,00023 92,356 Ασβ. Βόλου 0,00082 0,00020 0,63420 < 0,0026 (0,0016) 0,65479 0,00221 0,00018 34,125 ΒΜΤΕ < 0,0010 (0,0) 0,24727 < 0,0034 (0,0) 0,26375 0,3992 0,0019 262,17 CAO 0,00055 0,00016 0,58488 0,0051 0,0015 12,357 0,00099 0,00015 18,126 IMAS < 0,00062 (0,0) 0,42858 0,0047 0,0013 11,291 0,00167 0,00012 49,276 Χαλυβ. Ελ. < 0,0013 (0,0) 0,24328 0,0627 0,0042 35,338 3,769 0,008 1655,2 SCRAP 0,49435 < 0,0014 (0,0) 14,439 < 0,0035 (0,0) 207,45 < 0,00036 (0,0) Βόλος < 0,00064 (0,00051) 0,57656 0,0276 0,0022 48,184 0,01348 0,00025 23,914 Ν. Δημ. < 0,00064 (0,00015) 0,48184 0,0176 0,0020 31,711 0,00596 0,00020 10,092 Ν.Ιωνία 0,00208 0,00035 0,96370 0,0193 0,0020 34,512 0,00670 0,00021 11,245

` 64 Στις εικόνες 3.6.12.1. εως 3.6.12.3 παρατίθονται τα φάσματα διασποράς ενέργειας, που ληφθήκαν με τη μέθοδο Τurboquant, από ένα τυπικό δείγμα σκόνης, εδαφικής προέλευσης (Εμπορικό κέντρο Βόλου Σκόνη δρόμου), προκατεργασμένο με το συνδετικό υλικό HWC. Εικόνα 3.6.12.1. Φάσμα διασποράς ενέργειας τυπικού δείγματος σκόνης εδαφικής προέλευσης (Εμπορικό κέντρο Βόλου Σκόνη δρόμου) Στόχος: Μo / Δυναμικό λυχνίας = 44.98 kv / Διάρκεια μέτρησης:300 s Εικόνα 3.6.12.2. Φάσμα διασποράς ενέργειας τυπικού δείγματος σκόνης εδαφικής προέλευσης (Εμπορικό κέντρο Βόλου Σκόνη δρόμου) Στόχος: Barkla / Δυναμικό λυχνίας = 49.49 kv / Διάρκεια μέτρησης:300 s

` 65 Εικόνα 3.6.12.3. Φάσμα διασποράς ενέργειας τυπικού δείγματος σκόνης εδαφικής προέλευσης (Εμπορικό κέντρο Βόλου Σκόνη δρόμου) Στόχος: HOPG / Δυναμικό λυχνίας = 24.98 kv / Διάρκεια μέτρησης:300 s

` 66 4.1. Προσδιορισμός των ατμοσφαιρικών συγκεντρώσεων των PM10 4. ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ Η συγκέντρωση του κλάσματος PM10 (C mass ), σε ένα ατμοσφαιρικό δείγμα, προσδιορίζεται, διαιρώντας την τιμή που υπολογίστηκε για το βάρος των σωματιδίων, από τις ζυγίσεις του φίλτρου, με την τιμή που καταγράφηκε από τη συσκευή δειγματοληψίας, για τον συνολικό όγκο του ατμοσφαιρικού δείγματος: masstotal Cmass = (51) Vol. όπου mass total η διαφορά ανάμεσα στο τελικό και αρχικό βάρος του φίλτρου, και Vol. ο συνολικός όγκος του ατμοσφαιρικού δείγματος Αν σmass total είναι το τυπικό των ζυγίσεων και σ Vol. το τυπικό της τιμής που καταγράφηκε για τον όγκο του ατμοσφαιρικού δείγματος, τότε το τυπικό του πηλίκου, που εμφανίζεται στο δεύτερο μέλος της εξίσωσης (51), θα δίνεται από τη σχέση: 2 2 mass σ total mass σ total Vol. σ = +. C (52) mass Vol masstotal Vol. Οι συγκεντρώσεις των PM10 (C mass ) στις τρείς τοποθεσίες δειγματοληψίας, και τα τυπικά τα των συγκεντρώσεων (σc mass ), που υπολογίζονται από τις δύο παραπάνω σχέσεις, παρατίθονται στον πίνακα 4.1.1: Πίνακας 4.1.1. Συγκεντρώσεις των PM10 στον αποδέκτη Εμπορικό κέντρο Βόλου Ν.Δημητριάδα Ν.Ιωνία Ημερομηνία Συγκ. PM10 (μg/m 3 ) (μg/m 3 ) Συγκ. PM10 (μg/m 3 ) (μg/m 3 ) Συγκ.PM10 (μg/m 3 ) (μg/m 3 ) 22/06/07 59.71 2.13 61.41 3.26 24/06/07 93.83 2.04 71.48 1.64 26/06/07 115.94 2.22 74.91 1.11 28/06/07 67.28 0.81 30/06/07 20.61 1.82 28.59 2.38 20.43 0.55 02/07/07 54.42 1.89 41.56 1.37 39.51 0.47 04/07/07 15.91 1.81 98.82 0.97 31.61 0.41 06/07/07 60.57 1.91 34.02 0.70 18.62 0.33 19/01/08 84.18 2.23 61.56 2.20 21/01/08 94.66 2.09 101.71 2.14 62.93 2.10 23/01/08 67.79 1.93 61.29 1.91 40.68 1.85 25/01/08 69.24 1.94 85.33 2.00 43.21 1.86 27/01/08 84.92 2.01 107.40 2.12 73.62 2.16 29/01/08 27.30 1.83 35.25 1.84 24.59 1.82 31/01/08 84.78 2.10 54.60 1.89 02/02/08 89.75 3.09 83.63 2.71 62.60 2.52 Μέσες τιμές 67.06 2.07 69.31 1.84 50.56 1.56 Η μέση τιμή που προκύπτει για την ατμοσφαιρική συγκέντρωση του κλάσματος PM10, σε ολόκληρο το πολεοδομικό συγκρότημα, είναι 61.23 μg/m 3.

` 67 4.2. Προσδιορισμός των ατμοσφαιρικών συγκεντρώσεων των στοιχείων Οι συγκεντρώσεις των στοιχείων (C i ), σε ένα ατμοσφαιρικό δείγμα, προσδιορίζονται, διαιρώντας τις τιμές, που προκύπτουν από τη μέθοδο Teflon, για τα βάρη των στοιχείων στο φίλτρο, με τον συνολικό όγκο του ατμοσφαιρικού δείγματος: C.. i = Ci, surf Surf eff massi = (53) Vol. Vol. όπου C i,surf η επιφανειακή συγκέντρωση του i στοιχείου στο φίλτρο, Surf. eff. η ενεργός επιφάνεια του φίλτρου, και mass i το βάρος του i στοιχείου στο φίλτρο Τα τυπικά τα (σmass i ) των γινομένων, που εμφανίζονται στο δεύτερο μέλος της εξίσωσης (53), υπολογίζονται από την εξίσωση: σ,. σ C Surf..,. i surf eff σ mass = Ci surf Surf eff. + (54) i,. Ci surf Surf eff. 2 2 όπου σ Ci,surf το τυπικό μέτρησης της επιφανειακής συγκέντρωσης του i στοιχείου, και σ Surfeff. το τυπικό μέτρησης της ενεργής επιφάνειας των φίλτρων Τα τυπικά τα (σ Ci ) των πηλίκων, που εμφανίζονται στο τρίτο μέλος της εξίσωσης (53) υπολογίζονται, στη συνέχεια, από εξίσωση, όμοια με την (52). Οι συγκεντρώσεις των στοιχείων (C i ), και τα τυπικά τους τα (σ Ci ), παρατίθονται στους πίνακες 4.2.1, 4.2.2, και 4.2.3, για το εμπορικό κέντρο του Βόλου, τη Ν. Δημητριάδα, και τη Ν. Ιωνία αντίστοιχα: Πίνακας 4.2.1. Ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις στοιχείων - Εμπορικό κέντρο Βόλου Mg Al Si Ημερομηνία Συγκ. (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) Συγκ. (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) Συγκ. (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 106.39 2.69 241.89 1.25 572.86 1.13 24/06/07 530.99 6.01 1931.36 3.26 4115.20 2.50 26/06/07 207.28 3.14 634.40 1.83 1405.07 1.57 28/06/07 30/06/07 141.77 3.76 277.27 1.50 621.42 1.25 02/07/07 248.23 4.01 491.45 1.75 1088.11 1.50 04/07/07 329.37 4.01 646.71 2.00 1390.60 1.75 06/07/07 384.48 4.01 630.20 2.00 1485.33 1.75 19/01/08 166.93 4.86 332.15 2.00 887.54 1.43 21/01/08 415.41 5.17 792.54 2.33 1856.93 2.07 23/01/08 279.00 4.26 536.46 1.75 1278.30 1.75 25/01/08 348.17 4.26 571.10 2.00 1414.22 1.75 27/01/08 118.15 2.78 207.49 1.21 448.83 1.01 29/01/08 171.58 3.51 182.67 1.33 428.07 1.00 31/01/08 02/02/08 380.79 6.54 705.13 2.86 1554.65 2.45

` 68 Ημερομηνία Πίνακας 4.2.1. Ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις στοιχείων - Εμπορικό κέντρο Βόλου / Συνέχεια P S Cl K Ca Ti Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 0.57 0.00 335.16 0.28 102.45 0.20 765.52 8.50 5737.14 11.33 42.89 0.74 24/06/07 0.50 0.00 3564.17 2.50 84.48 0.20 2152.03 10.77 11807.09 15.03 178.53 1.13 26/06/07 0.52 0.00 278.29 0.26 127.85 0.21 1203.82 9.17 11401.45 13.10 122.69 1.00 28/06/07 30/06/07 0.50 0.00 1610.04 0.75 117.45 0.23 875.65 8.02 4433.37 7.51 29.53 0.58 02/07/07 39.80 0.40 1765.18 1.00 177.47 0.25 1116.42 8.77 8353.73 12.52 50.65 0.70 04/07/07 42.75 0.38 1345.77 0.75 284.03 0.25 1319.22 9.52 10667.46 12.52 67.33 0.73 06/07/07 45.94 0.35 894.46 0.50 592.38 0.50 1352.58 9.52 12867.04 15.03 67.80 0.78 19/01/08 0.57 0.00 2268.43 1.14 768.05 0.57 1797.65 10.86 8849.63 11.43 50.48 0.77 21/01/08 59.60 0.52 2080.15 1.03 893.68 0.52 2679.73 12.93 25666.97 20.69 111.95 0.96 23/01/08 0.50 0.00 985.52 0.75 794.18 0.50 1764.42 10.52 15410.22 15.03 66.27 0.75 25/01/08 35.87 0.40 1302.01 0.75 622.45 0.50 1408.71 10.52 19715.45 17.53 80.30 0.80 27/01/08 32.64 0.28 426.32 0.51 291.46 0.25 1208.87 9.36 7949.49 12.65 48.75 0.71 29/01/08 0.50 0.00 487.68 0.50 997.40 0.50 1256.90 8.27 4275.65 7.51 27.43 0.58 31/01/08 02/02/08 58.32 0.65 1969.39 1.23 1203.31 0.82 3747.36 17.59 20577.33 24.54 96.08 1.19 Ημερομηνία Συγκ. (ng/m 3 ) V Cr Mn Fe Co Ni σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 4.25-3.12 17.00 3.12 26.86 2.66 1020.50 6.80 7.31 2.38 6.91 1.44 24/06/07 6.46 0.80 15.78 4.01 44.83 3.51 2097.67 11.52 11.52 3.51 10.95 1.63 26/06/07 5.82 0.79 23.32 3.41 46.64 2.88 2408.69 9.70 16.51 3.14 8.70 1.36 28/06/07 30/06/07 9.37 0.58 15.78 2.76 27.60 2.28 662.50 5.26 2.98 1.88 6.79 1.23 02/07/07 3.76-1.85 15.78 2.76 21.27 2.25 792.54 5.76 4.38 1.98 4.93 1.20 04/07/07 3.76-3.51 16.78 2.76 28.40 2.33 1083.53 6.51 7.36 2.15 5.81 1.18 06/07/07 9.27 0.68 19.29 3.01 31.41 2.45 1303.99 7.01 8.19 2.33 9.64 1.30 19/01/08 4.66 0.71 20.01 3.14 84.61 3.14 1810.52 8.86 11.46 2.74 14.21 1.37 21/01/08 4.81 0.75 25.87 4.14 72.43 3.88 2212.07 12.93 9.05 3.88 14.30 1.76 23/01/08 4.71 0.63 21.54 2.75 63.61 2.75 1630.68 8.01 4.81 2.43 13.87 1.20 25/01/08 3.76-2.76 19.29 2.76 39.73 2.35 1230.62 7.01 5.16 2.20 8.54 1.10 27/01/08 10.68 0.63 22.01 3.04 92.35 3.04 2424.31 9.61 10.37 3.04 16.62 1.32 29/01/08 3.76 0.00 7.61 2.38 26.15 2.05 543.79 4.76 1.13 1.13 6.59 1.13 31/01/08 02/02/08 8.75 1.02 26.59 4.50 83.03 4.09 2032.37 11.45 8.75 3.60 18.81 1.92

` 69 Ημερομηνία Πίνακας 4.2.1. Ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις στοιχείων - Εμπορικό κέντρο Βόλου / Συνέχεια Cu Zn As Se Br Sr Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 56.80 1.87 92.50 2.01 1.42 1.42 3.51 1.19 47.60 6.80 16.69 1.76 24/06/07 45.38 2.00 103.07 2.48 6.39 1.70 3.08 1.28 59.36 7.26 26.32 2.03 26/06/07 55.76 1.81 173.76 2.44 8.99 1.57 1.78 1.13 64.72 6.55 38.70 1.73 28/06/07 30/06/07 25.30 1.38 76.07 1.73 0.60 0.60 3.91 1.00 38.82 5.76 9.77 1.50 02/07/07 31.54 1.43 49.90 1.53 1.98 1.25 2.48 1.00 36.32 5.76 10.62 1.48 04/07/07 39.42 1.48 64.47 1.63 1.55 1.18 1.35 0.98 55.85 5.51 12.92 1.50 06/07/07 43.48 1.63 132.23 2.10 3.53 1.33 2.35 1.03 49.85 5.76 14.00 1.50 19/01/08 38.65 1.66 577.40 4.29 22.58 2.14 1.80 1.06 75.75 6.29 11.35 1.46 21/01/08 82.00 2.59 736.41 6.21 31.30 2.85 0.26 0.00 85.62 8.02 14.46 1.89 23/01/08 42.68 1.60 475.36 3.76 16.83 1.85 2.00 0.93 50.09 5.26 11.30 1.38 25/01/08 42.06 1.48 129.45 2.03 8.29 1.28 2.00 0.90 50.85 5.26 12.32 1.35 27/01/08 85.77 2.05 1065.41 5.31 34.91 2.53 0.25 0.00 76.66 5.82 9.66 1.37 29/01/08 25.75 1.30 54.58 1.50 1.48 1.08 2.25 0.93 65.12 5.51 3.71 1.38 31/01/08 02/02/08 60.53 2.45 717.40 5.73 27.73 2.70 0.41 0.00 122.29 9.00 15.50 2.21 Ημερομηνία Cd Sn Sb Τe Ba Pb Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 4.53 3.97 3.97 3.97 13.03 4.82 11.62 5.10 38.53 13.32 38.81 3.12 24/06/07 11.52 3.26 11.77 4.26 18.28 4.01 13.27 4.51 48.84 11.52 29.30 3.26 26/06/07 8.39 3.93 8.39 4.45 8.12 4.45 2.62 2.62 51.36 12.32 42.71 2.88 28/06/07 30/06/07 13.78 3.26 4.51 4.26 8.52 4.01 1.93 1.93 40.83 11.77 26.30 2.50 02/07/07 12.77 3.26 13.78 4.26 18.79 4.01 8.77 4.51 59.87 11.77 21.54 2.50 04/07/07 10.52 3.26 9.77 4.01 12.02 3.76 3.26 3.26 42.58 11.52 18.16 2.38 06/07/07 10.02 3.26 2.50 2.50 12.02 4.01 7.01 4.26 42.58 11.52 28.05 2.50 19/01/08 12.29 3.43 7.15 4.57 20.58 4.29 9.72 4.57 15.44 12.29 108.05 3.14 21/01/08 13.97 3.36 21.21 4.14 29.23 3.88 19.92 4.40 43.71 11.38 112.78 4.14 23/01/08 9.27 3.01 22.79 4.01 4.26 3.76 6.76 4.26 38.07 10.77 90.91 2.75 25/01/08 5.26 3.01 34.32 4.26 12.27 3.76 12.27 4.26 54.61 10.77 28.30 2.35 27/01/08 13.41 3.04 148.77 4.81 17.71 3.80 15.94 4.30 38.96 10.88 197.35 3.54 29/01/08 7.76 3.01 14.28 4.01 8.77 3.76 5.51 4.26 28.55 11.27 15.35 2.30 31/01/08 02/02/08 16.77 4.91 21.27 6.54 18.81 6.14 29.86 6.95 77.71 18.41 103.48 4.50

` 70 Ημερομηνία Συγκ. (ng/m 3 ) Πίνακας 4.2.2. Ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις στοιχείων N. Δημητριάδα Mg Al Si P S Cl σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 24/06/07 26/06/07 28/06/07 30/06/07 168.25 4.58 387.88 1.96 812.10 1.64 0.65 0.00 2177.38 0.98 61.28 0.20 02/07/07 92.49 3.17 167.26 1.34 351.44 1.16 0.89 0.00 175.92 0.36 77.14 0.22 04/07/07 452.37 5.78 956.02 2.70 1981.08 2.70 48.51 0.50 1646.33 1.16 207.71 0.35 06/07/07 279.65 4.32 496.06 1.96 1109.56 1.96 28.75 0.39 711.69 0.79 320.06 0.39 19/01/08 21/01/08 413.12 5.21 906.21 2.34 2215.64 2.34 0.52 0.00 1880.41 1.04 701.21 0.52 23/01/08 319.86 4.01 593.38 2.00 1420.21 1.75 27.43 0.38 1044.24 0.75 539.78 0.50 25/01/08 401.52 4.51 685.31 2.00 1696.74 2.00 28.98 0.43 1406.18 0.75 677.04 0.50 27/01/08 109.64 2.53 207.55 1.14 481.49 1.01 19.91 0.23 251.10 0.35 224.15 0.28 29/01/08 203.64 3.51 242.59 1.43 591.88 1.25 0.50 0.00 542.79 0.50 1053.51 0.75 31/01/08 272.92 4.52 513.42 1.86 1217.92 1.59 0.53 0.00 1147.49 0.80 868.19 0.53 02/02/08 299.83 5.70 558.31 2.50 1265.65 2.14 40.47 0.53 1774.05 1.07 807.52 0.71 Ημερομηνία Συγκ. (ng/m 3 ) K Ca Ti V Cr Mn σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 24/06/07 26/06/07 28/06/07 30/06/07 1051.70 9.82 3849.36 9.82 36.27 0.75 6.22 0.72 16.04 4.58 22.91 3.60 02/07/07 764.66 12.50 3866.58 10.71 28.75 0.89 6.70 0.00 16.52 4.46 24.42 3.70 04/07/07 1718.45 13.50 12487.30 19.28 85.73 1.12 5.78-4.24 20.05 4.24 39.76 3.51 06/07/07 1259.60 12.57 7537.18 15.71 47.33 0.90 9.47 0.86 11.00 3.93 28.83 3.30 19/01/08 21/01/08 2102.60 13.28 30111.51 26.05 110.44 0.94 5.24 0.70 27.35 2.87 62.52 2.60 23/01/08 1744.08 10.77 18114.54 17.53 71.54 0.78 5.76 0.63 19.79 2.50 47.57 2.40 25/01/08 1620.59 11.27 26275.11 25.05 86.64 0.83 3.76-2.76 18.79 2.50 32.11 2.20 27/01/08 1094.35 8.84 8124.25 12.63 41.91 0.63 6.44 0.56 14.40 2.53 60.63 2.53 29/01/08 1135.42 8.52 6454.81 10.02 33.46 0.60 3.76-1.35 8.62 2.30 25.32 1.98 31/01/08 2361.16 11.69 14352.96 15.94 60.24 0.77 5.53 0.66 22.59 2.92 53.42 2.60 02/02/08 2580.15 14.62 14891.90 17.83 75.76 1.00 5.35-5.35 24.60 3.57 54.58 3.28

` 71 Ημερομηνία Συγκ. (ng/m 3 ) Πίνακας 4.2.2. Ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις στοιχείων N. Δημητριάδα / Συνέχεια Fe Co Ni Cu Zn As σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 24/06/07 26/06/07 28/06/07 30/06/07 493.28 7.53 6.74 2.78 5.14 2.06 22.65 2.16 49.03 2.42 0.33 0.00 02/07/07 535.21 6.70 5.00 2.77 6.29 2.14 23.52 2.19 36.11 2.19 3.35 2.01 04/07/07 992.27 8.10 10.88 2.97 10.68 1.93 30.08 2.12 72.96 2.35 0.39 0.00 06/07/07 709.33 7.07 5.18 2.71 9.58 1.89 22.43 1.96 93.36 2.51 3.50 1.85 19/01/08 21/01/08 1698.85 8.34 3.96 2.58 12.32 1.20 43.37 1.59 316.74 3.13 17.24 1.67 23/01/08 1127.65 6.76 9.89 2.13 10.29 1.13 28.83 1.33 188.46 2.35 14.40 1.48 25/01/08 1109.62 6.51 5.99 2.13 6.81 1.10 30.41 1.38 80.33 1.73 8.54 1.23 27/01/08 1555.38 7.83 9.17 2.45 14.07 1.19 49.16 1.69 525.45 3.79 24.98 2.15 29/01/08 478.91 4.51 3.13 1.63 4.26 1.03 19.71 1.20 49.07 1.40 2.40 1.10 31/01/08 1269.47 7.18 6.54 2.34 12.20 1.25 41.51 1.57 451.24 3.72 16.13 1.83 02/02/08 1108.78 7.84 6.67 2.71 16.19 1.71 37.22 1.93 257.48 3.35 10.37 1.89 Ημερομηνία Συγκ. (ng/m 3 ) Se Br Sr Cd Sn Sb σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 24/06/07 26/06/07 28/06/07 30/06/07 5.76 1.77 41.24 9.82 12.21 2.52 17.02 4.26 1.64 0.00 9.82 5.24 02/07/07 5.27 1.79 40.17 9.82 15.18 2.63 14.73 5.80 10.27 7.59 21.87 7.14 04/07/07 3.05 1.62 54.38 9.26 20.83 2.39 10.03 5.40 32.01 6.94 15.43 6.17 06/07/07 4.05 1.53 42.42 8.64 12.65 2.36 16.89 5.11 15.32 6.68 14.53 6.28 19/01/08 21/01/08 0.26 0.00 80.49 5.73 20.40 1.41 9.90 3.13 84.14 4.69 9.64 3.91 23/01/08 1.45 0.90 51.10 5.26 11.00 1.35 5.76 3.01 25.80 4.01 15.78 3.76 25/01/08 0.33 0.33 41.33 5.26 13.68 1.35 12.77 3.01 26.05 4.01 13.78 3.76 27/01/08 0.73 0.73 67.95 5.31 8.54 1.31 6.82 3.03 21.47 4.04 12.63 3.79 29/01/08 2.08 0.88 75.39 5.26 6.99 1.30 5.01 3.01 2.50 2.50 7.01 3.76 31/01/08 1.70 0.98 83.44 5.85 9.70 1.41 11.16 3.45 36.14 4.52 10.36 3.99 02/02/08 2.71 1.32 90.20 7.84 9.95 1.96 12.83 4.28 92.34 6.42 12.48 5.70

` 72 Ημερομηνία Πίνακας 4.2.2. Ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις στοιχείων N. Δημητριάδα / Συνέχεια Τe Ba Pb Ημερομηνία Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) 22/06/07 24/06/07 26/06/07 28/06/07 30/06/07 4.91 4.91 39.61 14.73 26.51 4.26 02/07/07 2.23-0.94 66.51 20.53 22.99 4.29 04/07/07 10.80 6.94 84.46 18.51 25.45 3.86 06/07/07 11.39 7.07 69.91 18.07 21.99 3.93 19/01/08 21/01/08 5.99 4.43 42.98 11.46 58.82 2.58 23/01/08 9.77 4.01 45.59 11.02 47.29 2.48 25/01/08 1.30 1.30 33.31 11.02 24.42 2.25 27/01/08 16.42 4.29 23.24 10.86 129.85 3.03 29/01/08 8.77 4.01 32.56 10.77 16.83 2.20 31/01/08 4.78 4.52 23.92 11.69 83.18 2.92 02/02/08 22.10 6.06 53.48 15.69 46.95 3.42 Πίνακας 4.2.3. Ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις στοιχείων N. Ιωνία Mg Al Si P S Cl Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 289.8 6.6 775.0 3.1 1641.3 2.7 0.9 0.0 2982.2 1.8 70.5 0.3 24/06/07 550.4 8.0 2010.7 4.4 4178.3 4.0 0.9 0.0 3082.3 1.8 91.7 0.3 26/06/07 857.3 7.9 3020.1 5.1 6134.1 4.7 0.9 0.0 1048.1 0.9 310.6 0.5 28/06/07 424.8 5.6 716.5 2.4 1500.1 2.4 44.9 0.5 1248.9 0.8 359.4 0.4 30/06/07 144.5 3.8 258.2 1.5 579.8 1.3 0.5 0.0 1755.3 1.0 84.6 0.2 02/07/07 210.6 5.4 465.9 2.5 996.6 2.1 0.8 0.0 1841.9 1.3 109.6 0.3 04/07/07 330.2 6.1 719.1 2.6 1618.2 2.6 0.9 0.0 1778.9 1.3 207.5 0.4 06/07/07 220.4 3.3 371.0 1.5 877.7 1.3 0.5 0.0 739.9 0.5 279.0 0.3 19/01/08 336.19 5.55 632.65 2.34 1518.25 2.04 0.58 0.00 2360.62 1.17 754.16 0.58 21/01/08 219.62 4.44 414.80 1.94 894.29 1.67 37.57 0.44 1665.86 0.83 602.76 0.56 23/01/08 77.89 2.15 140.01 0.93 313.08 0.75 0.50 0.00 114.16 0.23 210.64 0.25 25/01/08 27/01/08 184.54 5.07 385.14 1.97 868.61 1.69 0.56 0.00 2011.36 1.13 1243.05 0.85 29/01/08 140.26 3.26 128.57 1.23 287.04 1.00 0.50 0.00 496.43 0.50 963.80 0.50 31/01/08 84.09 2.35 132.58 0.98 331.14 0.75 27.03 0.23 184.28 0.30 243.35 0.28 02/02/08 180.91 5.08 296.71 2.00 634.89 1.69 57.93 0.51 1649.22 1.02 839.52 0.68

` 73 Ημερομηνία Συγκ. (ng/m 3 ) Πίνακας 4.2.3. Ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις στοιχείων N. Ιωνία / Συνέχεια K Ca Ti V Cr Mn σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 1515.9 13.7 7524.1 13.3 71.6 1.2 6.6-5.8 26.1 4.4 30.8 3.7 24/06/07 2276.4 15.0 10530.7 17.7 158.0 1.5 8.8 1.2 16.4 7.5 44.2 6.2 26/06/07 3485.5 18.2 16038.1 23.3 251.1 1.8 7.0-1.5 30.7 5.6 57.8 4.6 28/06/07 3670.7 15.6 6912.6 12.0 62.5 1.0 6.0-6.0 15.2 4.0 43.3 3.5 30/06/07 824.3 7.8 2164.3 6.0 25.0 0.6 7.9 0.6 8.5 3.5 19.3 2.8 02/07/07 1290.7 13.0 5657.6 12.5 46.0 1.0 8.6 1.0 15.9 4.6 31.7 3.6 04/07/07 1600.3 14.0 7550.2 13.1 68.3 1.1 6.6-2.9 15.3 6.6 22.8 4.8 06/07/07 973.9 8.3 5215.0 10.0 36.4 0.6 7.1 0.6 11.5 3.8 21.8 3.3 19/01/08 2379.32 13.14 20393.30 20.45 86.16 0.93 6.54 0.76 21.32 3.21 73.02 2.92 21/01/08 1519.82 10.55 11436.14 13.88 51.89 0.75 4.19 0.67 22.21 3.05 54.81 2.72 23/01/08 690.53 7.51 5187.11 10.02 31.73 0.58 3.76-2.76 10.52 2.45 33.41 2.18 25/01/08 27/01/08 2439.05 11.83 7522.53 11.27 49.78 0.79 16.31 0.76 27.33 3.38 110.16 3.66 29/01/08 653.22 9.02 2842.82 7.51 22.07 0.55 3.76 0.00 9.34 2.28 20.91 1.90 31/01/08 901.75 8.52 5886.44 10.02 32.21 0.60 7.99 0.58 18.79 2.76 74.14 2.76 02/02/08 1922.96 13.89 7744.71 13.55 47.63 0.85 7.52 0.81 20.67 3.39 58.81 3.15 Ημερομηνία Fe Co Ni Cu Zn As Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 855.2 8.0 6.0 3.1 7.4 2.1 24.6 2.2 75.2 2.5 0.4 0.0 24/06/07 1401.9 16.4 15.0 5.3 13.7 3.5 28.3 3.6 60.3 4.0 0.4 0.0 26/06/07 2347.5 13.0 16.1 4.3 12.5 2.4 35.5 2.5 99.9 2.9 2.5 2.3 28/06/07 753.7 7.2 9.0 2.8 7.7 1.9 22.4 1.9 76.1 2.4 0.9 0.9 30/06/07 360.9 5.3 4.5 2.1 5.3 1.6 13.5 1.6 81.7 2.1 2.2 1.6 02/07/07 605.0 6.7 8.8 2.7 9.6 2.0 22.4 2.1 50.5 2.2 0.8 0.8 04/07/07 664.8 10.1 7.0 3.8 8.0 2.8 31.5 3.1 46.4 3.1 0.4 0.0 06/07/07 522.0 7.3 3.2 2.4 6.8 1.8 17.2 1.8 68.5 2.4 3.6 1.8 19/01/08 1836.92 9.05 8.97 2.77 15.89 1.37 54.53 1.84 437.83 3.80 17.79 1.93 21/01/08 1174.16 7.22 7.77 2.33 10.55 1.28 55.89 1.78 365.66 3.33 14.13 1.80 23/01/08 752.39 5.51 3.91 1.88 7.84 1.15 20.54 1.28 141.54 2.13 6.26 1.38 25/01/08 27/01/08 3149.88 11.27 9.86 3.38 20.20 1.47 91.99 2.23 1332.64 6.20 49.30 3.10 29/01/08 287.29 3.51 2.68 1.38 4.48 1.05 14.25 1.15 43.58 1.33 1.45 1.03 31/01/08 1337.10 7.26 7.71 2.38 15.53 1.28 42.23 1.65 960.12 5.01 31.34 2.40 02/02/08 1189.83 8.13 6.98 2.68 18.87 1.63 36.56 1.86 507.84 4.40 18.16 2.13

` 74 Ημερομηνία Πίνακας 4.2.3. Ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις στοιχείων N. Ιωνία / Συνέχεια Se Br Sr Cd Sn Sb Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 2.9 1.7 35.9 9.7 13.2 2.6 30.1 5.8 2.2-1.2 16.0 6.6 24/06/07 7.0 3.1 21.7 16.4 40.8 4.2 17.7 6.2 11.5 7.5 29.2 7.1 26/06/07 3.3 1.9 68.0 10.7 36.6 2.9 32.6 6.5 19.5 8.4 8.4 7.4 28/06/07 3.4 1.6 73.2 9.2 14.4 2.4 15.2 5.2 10.8 6.8 27.2 6.4 30/06/07 5.1 1.3 31.6 7.5 7.8 1.9 5.8 3.3 8.0 4.3 11.5 4.0 02/07/07 1.7 1.7 39.7 9.6 12.0 2.5 27.6 5.8 4.2 4.2 16.3 6.7 04/07/07 1.7 1.7 64.4 13.6 14.6 3.5 14.9 5.7 17.1 7.4 9.2 7.0 06/07/07 1.3 1.3 41.3 8.5 8.6 2.1 8.5 3.3 16.3 4.0 15.0 4.0 19/01/08 0.73 0.73 67.47 6.13 12.79 1.58 12.27 3.80 46.73 4.97 4.67 4.38 21/01/08 0.50 0.50 79.13 6.11 9.80 1.53 5.55 3.33 19.16 4.44 15.83 4.16 23/01/08 1.93 0.93 43.58 5.26 7.51 1.35 9.02 3.01 5.26 4.01 7.76 3.76 25/01/08 27/01/08 2.79 1.04 89.88 6.48 7.95 1.47 16.62 3.38 47.33 4.79 10.14 4.23 29/01/08 1.75 0.90 61.62 5.26 7.04 1.30 17.28 3.26 123.48 4.51 10.27 3.76 31/01/08 0.25 0.00 83.91 5.76 7.97 1.33 10.77 3.26 77.90 4.51 11.77 3.76 02/02/08 0.78 0.78 113.83 7.79 6.71 1.83 11.86 4.07 138.56 6.44 9.15 5.08 Ημερομηνία Τe Ba Pb Συγκ. σφ. Συγκ. σφ. Συγκ. (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) (ng/m 3 ) σφ. (ng/m 3 ) 22/06/07 13.7 7.5 93.9 19.9 34.0 4.3 24/06/07 18.1 8.0 99.5 20.8 32.7 7.1 26/06/07 2.3 0.0 90.8 21.9 36.8 4.7 28/06/07 24.4 7.2 55.6 18.4 32.7 3.9 30/06/07 12.8 4.5 46.3 11.8 24.3 3.3 02/07/07 25.5 7.5 79.8 19.6 32.2 4.2 04/07/07 24.5 7.9 68.8 20.1 26.3 6.1 06/07/07 11.8 4.3 43.8 11.5 20.0 3.5 19/01/08 23.37 4.97 56.08 12.85 77.69 2.92 21/01/08 21.93 4.72 72.19 11.94 71.63 3.05 23/01/08 8.01 4.26 13.02 11.02 39.07 2.45 25/01/08 27/01/08 9.02 4.79 39.44 12.11 245.40 3.94 29/01/08 9.02 4.01 34.82 10.77 13.43 2.15 31/01/08 12.27 4.26 31.56 10.77 173.59 3.51 02/02/08 12.54 5.76 62.34 14.91 74.53 3.39

` 75 4.3. Κατασκευή των χημικών προφίλ των πηγών Τα κλάσματα των στοιχείων (α ij ), σε δείγμα των πηγών που έχει συλλεχθεί με την τεχνική της διήθησης, προσδιορίζονται, διαιρώντας τις τιμές που προκύπτουν από τη μέθοδο Teflon, για τα βάρη των στοιχείων στο φίλτρο, με την τιμή που υπολογίζεται από τις ζυγίσεις του φίλτρου, για το συνολικό βάρος του κλάσματος PM10: a ij mass ij = (55) mass j, total Τα βάρη των στοιχείων στο φίλτρο υπολογίζονται, όπως και προηγουμένως, πολλαπλασιάζοντας τις επιφανειακές συγκεντρώσεις, που εξάγονται για τα στοιχεία, από τη μέθοδο Teflon, με την ενεργό επιφάνεια του φίλτρου. Τα τυπικά τα (σmass ij ) των γινομένων επιφανειακής συγκέντρωσης-ενεργού επιφάνειας προσδιορίζονται από εξίσωση, όμοια με την (54). Τα τυπικά τα (σα ij ) των πηλίκων, που εμφανίζονται στo δεύτερο μέλος της εξίσωσης (55), προσδιορίζονται, στη συνέχεια, από την εξίσωση: mass σ mass σ ij ij mass j, total σ = + α (56) ij mass j, total massij mass j, total Τα κλασματα των στοιχείων, και τα τυπικά τους τα, στα προκατεργασμένα δείγματα σκόνης, προσδιορίζονται άμεσα, μετατρέποντας τα % ποσοστά, που εξάγονται από τη μέθοδο Turboquant, για τα δύο μεγέθη, σε αριθμητικές τιμές. Τα χημικά πρόφιλ των δειγμάτων, που συλλέχθηκαν με την τεχνική της διήθησης παρατίθονται στον πίνακα 4.3.1. Τα χημικά προφίλ, που προέκυψαν για τις υπόλοιπες πηγές, από τα προκατεργασμένα δείγματα σκόνης, παρατίθονται στον πίνακα 4.3.2. Πίνακας 4.3.1. Χημικά προφίλ πηγών - Φίλτρα Mg Al Si Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κατ. αυτοκ. 8.15E-03-3.67E-03 3.46E-03 1.47E-04 7.03E-03 1.14E-04 Συμβ.αυτοκ. 4.60E-04-1.61E-04 1.96E-04 8.29E-06 2.30E-05 0.00E+00 Οχ. TAXI 5.43E-04 0.00E+00 2.48E-04 1.58E-05 4.40E-04 9.24E-06 ΟΑΣΘ Α 3.54E-04-9.92E-05 1.46E-04 7.44E-06 2.19E-04 4.61E-06 ΟΑΣΘ Β 4.57E-04-1.19E-04 1.68E-04 1.10E-05 3.07E-04 5.94E-06 ΟΑΣΘ Γ 2.10E-03-7.14E-04 7.93E-04 3.15E-05 1.05E-04 0.00E+00 Δίχρονα δίκ. 1.27E-04-3.93E-05 1.50E-04 4.44E-06 3.14E-04 2.54E-06 Λ. πετρελ. 2.01E-03 5.94E-05 2.00E-03 2.18E-05 1.98E-05 0.00E+00 B.M.T.E. 9.38E-03 3.44E-05 1.68E-03 1.05E-05 2.63E-02 1.49E-05 Ασβ. Βελεστ. 1.28E-02 5.85E-05 2.46E-03 1.87E-05 3.24E-02 2.92E-05 C.A.O. 5.62E-03 7.70E-05 3.74E-03 2.95E-05 8.06E-03 2.57E-05 Χαλυβ. Ελλ. 2.08E-03 3.88E-05 1.50E-03 1.40E-05 5.25E-03 9.31E-06 2 2

` 76 Πίνακας 4.3.1. Χημικά προφίλ πηγών - Φίλτρα / Συνέχεια P S Cl K Ca Ti Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κατ. αυτοκ. 1.63E-04 0.00E+00 3.05E-02 6.52E-05 1.32E-03 2.44E-05 5.63E-02 2.20E-03 1.82E-02 6.44E-04 1.83E-03 1.47E-04 Συμβ.αυτοκ. 2.04E-04 2.30E-06 1.60E-03 3.22E-06 9.76E-05 1.38E-06 5.88E-03 1.24E-04 4.56E-03 5.06E-05 8.10E-05 8.29E-06 Οχ. TAXI 3.48E-03 7.61E-06 7.51E-03 5.43E-06 5.20E-04 2.17E-06 3.63E-03 1.52E-04 3.39E-02 1.14E-04 1.58E-04 1.03E-05 ΟΑΣΘ Α 6.13E-04 2.83E-06 1.51E-03 2.83E-06 1.04E-04 1.06E-06 3.06E-03 9.57E-05 1.93E-03 3.22E-05 1.91E-04 7.09E-06 ΟΑΣΘ Β 1.69E-03 4.57E-06 3.63E-03 5.03E-06 2.23E-04 1.37E-06 5.17E-03 1.23E-04 7.49E-03 5.49E-05 9.37E-05 8.23E-06 ΟΑΣΘ Γ 1.08E-03 1.05E-05 6.21E-04 6.30E-06 2.58E-04 4.20E-06 1.62E-02 5.46E-04 1.16E-02 1.87E-04 3.34E-04 3.57E-05 Δίχρονα δίκ. 2.54E-06 0.00E+00 3.51E-03 2.54E-06 5.54E-04 1.01E-06 1.54E-03 3.93E-05 1.38E-03 1.39E-05 2.27E-05 2.28E-06 Λ. πετρελ. 7.92E-06 0.00E+00 3.41E-02 1.58E-05 7.28E-05 1.98E-06 4.32E-03 1.07E-04 1.43E-02 6.33E-05 1.02E-04 7.52E-06 B.M.T.E. 4.38E-04 2.24E-06 1.08E-03 2.69E-06 2.97E-03 2.99E-06 2.35E-02 8.97E-05 6.89E-02 8.97E-05 3.81E-04 8.22E-06 Ασβ. Βελεστ. 5.31E-04 4.09E-06 5.57E-03 5.85E-06 3.82E-03 2.92E-06 2.74E-02 1.40E-04 1.64E-01 1.75E-04 4.10E-04 1.14E-05 C.A.O. 1.28E-05 0.00E+00 1.50E-02 1.28E-05 4.65E-03 6.41E-06 7.68E-03 2.50E-04 5.75E-01 5.13E-04 8.85E-04 1.60E-05 Χαλυβ. Ελλ. 1.79E-04 3.72E-06 1.55E-06 0.00E+00 2.82E-02 1.55E-05 4.13E-02 9.31E-05 6.06E-02 7.76E-05 6.47E-04 7.91E-06 V Cr Mn Fe Co Ni Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κατ. αυτοκ. 1.22E-03 0.00E+00 1.37E-03 7.17E-04 1.89E-03 5.62E-04 1.37E-02 5.70E-04 1.18E-03 3.91E-04 4.48E-04 3.26E-04 Συμβ.αυτοκ. 6.90E-05 0.00E+00 7.46E-05 4.05E-05 1.42E-04 3.18E-05 9.62E-04 3.50E-05 6.67E-05 2.26E-05 7.36E-05 1.93E-05 Οχ. TAXI 8.15E-05 0.00E+00 1.98E-04 4.84E-05 8.96E-05 3.64E-05 1.01E-03 3.91E-05 9.56E-05 2.50E-05 4.51E-05 2.23E-05 ΟΑΣΘ Α 5.31E-05 0.00E+00 8.01E-05 3.08E-05 5.42E-05 2.37E-05 7.36E-04 2.62E-05 2.76E-05 1.70E-05 2.27E-05 1.45E-05 ΟΑΣΘ Β 6.86E-05 0.00E+00 1.06E-04 3.98E-05 7.54E-05 3.06E-05 1.12E-03 3.52E-05 7.64E-05 2.15E-05 5.58E-05 1.83E-05 ΟΑΣΘ Γ 3.15E-04 0.00E+00 2.10E-04-1.91E-04 2.58E-04 1.39E-04 4.39E-03 1.55E-04 1.43E-04 1.01E-04 2.56E-04 8.61E-05 Δίχρονα δίκ. 1.90E-05 0.00E+00 4.88E-05 1.19E-05 3.73E-05 9.13E-06 4.04E-04 1.09E-05 1.64E-05 6.34E-06 3.61E-05 5.70E-06 Λ. πετρελ. 5.94E-05 0.00E+00 8.67E-05 3.52E-05 1.42E-04 2.81E-05 1.79E-03 3.84E-05 6.06E-05 2.02E-05 8.63E-05 1.70E-05 B.M.T.E. 2.17E-04 7.92E-06 1.67E-02 8.97E-05 7.27E-02 1.64E-04 2.85E-01 2.99E-04 2.29E-04 7.17E-05 3.91E-03 2.84E-05 Ασβ. Βελεστ. 8.39E-04 1.29E-05 1.30E-02 1.20E-04 6.37E-02 2.05E-04 2.45E-01 3.51E-04 3.19E-04 9.35E-05 3.54E-03 4.09E-05 C.A.O. 2.54E-03 2.31E-05 5.77E-04 1.48E-04 1.06E-03 1.15E-04 4.70E-02 3.46E-04 6.61E-04 1.22E-04 1.82E-03 8.34E-05 Χαλυβ. Ελλ. 1.20E-04 7.14E-06 2.04E-03 9.62E-05 1.23E-02 1.26E-04 1.59E-01 3.10E-04 3.86E-04 1.01E-04 5.29E-04 4.19E-05

` 77 Πίνακας 4.3.1. Χημικά προφίλ πηγών - Φίλτρα / Συνέχεια Cu Zn As Se Br Sr Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κατ. αυτοκ. 1.12E-03 3.34E-04 2.83E-03 3.34E-04 8.15E-05 0.00E+00 1.06E-04 1.06E-04 5.70E-03 1.55E-03 6.11E-04 4.24E-04 Συμβ.αυτοκ. 2.38E-04 2.03E-05 1.11E-03 2.67E-05 4.60E-06 0.00E+00 4.14E-05 1.66E-05 1.28E-02 1.66E-04 8.47E-05 2.35E-05 Οχ. TAXI 1.37E-04 2.34E-05 4.17E-03 4.84E-05 5.43E-06 0.00E+00 6.52E-06 6.52E-06 3.31E-04 9.78E-05 4.40E-05 2.77E-05 ΟΑΣΘ Α 1.06E-04 1.49E-05 6.53E-04 1.88E-05 3.54E-06 0.00E+00 1.38E-05 1.24E-05 2.34E-04 6.73E-05 2.76E-05 1.81E-05 ΟΑΣΘ Β 8.64E-05 1.87E-05 1.62E-03 3.02E-05 4.57E-06 0.00E+00 1.42E-05 1.42E-05 1.78E-04 8.23E-05 7.96E-05 2.29E-05 ΟΑΣΘ Γ 8.65E-04 8.82E-05 4.00E-03 1.13E-04 2.10E-05 0.00E+00 5.88E-05 5.88E-05 1.28E-03 4.20E-04 7.56E-05 7.56E-05 Δίχρονα δίκ. 2.64E-04 7.73E-06 3.53E-04 7.73E-06 1.27E-06 0.00E+00 6.08E-06 4.69E-06 7.61E-05 2.54E-05 9.89E-06 6.59E-06 Λ. πετρελ. 1.10E-04 1.66E-05 1.77E-04 1.62E-05 6.73E-06 6.73E-06 4.00E-05 1.46E-05 1.54E-04 7.52E-05 3.76E-05 2.06E-05 B.M.T.E. 1.51E-03 2.09E-05 3.24E-02 7.47E-05 7.64E-04 2.99E-05 1.70E-05 6.73E-06 1.87E-04 3.74E-05 7.58E-05 8.37E-06 Ασβ. Βελεστ. 1.35E-03 2.92E-05 3.43E-02 1.17E-04 9.03E-04 4.09E-05 2.92E-06 0.00E+00 2.84E-04 7.01E-05 1.23E-04 1.70E-05 C.A.O. 6.48E-04 7.70E-05 1.39E-02 1.60E-04 6.41E-06 0.00E+00 6.03E-05 5.20E-05 1.33E-03 2.82E-04 9.36E-04 7.06E-05 Χαλυβ. Ελλ. 1.86E-03 6.67E-05 2.87E-01 3.10E-04 3.17E-03 1.27E-04 1.55E-06 0.00E+00 6.38E-03 1.55E-04 2.62E-04 1.86E-05 Cd Sn Sb Te Ba Pb Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κατ. αυτοκ. 3.59E-03 9.78E-04 2.69E-03 1.30E-03 5.95E-03 1.22E-03 3.91E-03 1.39E-03 8.39E-03 3.59E-03 2.12E-03 7.09E-04 Συμβ.αυτοκ. 1.24E-04 5.52E-05 2.39E-03 8.29E-05 1.43E-04 6.90E-05 7.36E-05 7.36E-05 9.11E-04 2.03E-04 2.59E-04 3.96E-05 Οχ. TAXI 1.52E-04 6.52E-05 9.62E-04 9.24E-05 3.59E-04 8.15E-05 3.97E-04 8.69E-05 1.23E-03 2.39E-04 1.35E-04 4.51E-05 ΟΑΣΘ Α 1.06E-05 0.00E+00 4.61E-05 4.61E-05 1.28E-04 5.31E-05 7.09E-05 6.02E-05 4.61E-04 1.56E-04 8.68E-05 3.05E-05 ΟΑΣΘ Β 9.14E-05 5.49E-05 3.38E-04 7.32E-05 1.42E-04 6.86E-05 1.69E-04 7.77E-05 5.40E-04 1.97E-04 1.63E-04 3.84E-05 ΟΑΣΘ Γ 4.41E-04 2.52E-04 2.23E-03 3.57E-04 1.11E-03 3.15E-04 1.13E-03 3.57E-04 2.31E-03 9.24E-04 6.21E-04 1.83E-04 Δίχρονα δίκ. 3.55E-05 1.52E-05 1.23E-04 1.90E-05 7.48E-05 1.90E-05 6.84E-05 2.03E-05 2.46E-04 5.45E-05 5.86E-05 1.13E-05 Λ. πετρελ. 1.70E-04 4.75E-05 3.33E-04 6.33E-05 1.86E-04 5.94E-05 3.09E-04 6.33E-05 7.72E-04 1.70E-04 9.22E-05 3.33E-05 B.M.T.E. 8.22E-05 2.09E-05 2.02E-04 2.69E-05 8.37E-06 8.37E-06 8.67E-05 2.54E-05 3.02E-04 6.58E-05 4.59E-03 3.59E-05 Ασβ. Βελεστ. 1.29E-04 4.09E-05 2.98E-04 4.97E-05 2.10E-04 4.68E-05 6.72E-05 4.97E-05 7.98E-04 1.32E-04 4.45E-03 5.26E-05 C.A.O. 2.31E-04 8.98E-05 9.11E-04 1.22E-04 3.78E-04 1.15E-04 3.98E-04 1.22E-04 1.35E-03 3.21E-04 2.06E-03 1.35E-04 Χαλυβ. Ελλ. 1.80E-04 2.95E-05 2.58E-04 3.72E-05 5.90E-05 3.26E-05 5.59E-05 3.72E-05 2.23E-04 9.00E-05 3.15E-02 1.40E-04

` 78 Πίνακας 4.3.2. Χημικά προφίλ πηγών Ταμπλέτες Mg Al Si P S Cl Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. ΑΓΕΤ 7.44E-03 1.30E-04 1.59E-02 6.00E-05 3.93E-02 6.00E-05 1.12E-04 4.00E-06 5.58E-04 2.80E-06 1.70E-03 3.00E-06 Ασβ. Βόλου 1.00E-03 1.10E-04 3.97E-04 1.90E-05 1.59E-03 1.60E-05 2.75E-04 8.70E-06 1.24E-02 1.00E-05 7.99E-05 5.00E-07 ΒΜΤΕ 3.11E-02 3.10E-04 3.05E-03 4.50E-05 6.82E-02 1.20E-04 7.87E-04 1.10E-05 3.17E-03 9.00E-06 3.66E-03 8.00E-06 CAO 2.38E-03 1.50E-04 9.09E-04 2.60E-05 3.33E-03 2.20E-05 3.30E-04 9.80E-06 2.03E-02 2.00E-05 2.73E-04 1.30E-06 IMAS 6.07E-03 2.50E-04 2.86E-02 1.15E-04 1.34E-01 2.00E-04 4.38E-04 1.10E-05 1.65E-02 2.00E-05 4.06E-03 8.00E-06 Χαλυβ. Ελ. 9.79E-03 3.90E-04 2.66E-03 7.40E-05 1.64E-02 7.00E-05 1.56E-03 2.30E-05 6.29E-03 2.90E-05 5.20E-02 5.00E-05 SCRAP 6.12E-03 1.90E-04 1.31E-02 7.00E-05 5.02E-02 9.00E-05 9.28E-04 1.00E-05 2.72E-03 8.00E-06 5.80E-03 9.00E-06 Βόλος 8.86E-03 1.70E-04 2.15E-02 7.00E-05 6.92E-02 1.00E-04 1.57E-03 1.00E-05 1.51E-03 5.00E-06 3.00E-04 1.50E-06 Ν. Δημ. 8.79E-03 1.70E-04 1.69E-02 7.00E-05 6.49E-02 9.00E-05 6.45E-04 8.30E-06 1.34E-03 5.00E-06 4.90E-04 2.00E-06 Ν.Ιωνία 6.85E-03 1.50E-04 1.31E-02 6.00E-05 4.60E-02 7.00E-05 1.66E-03 9.00E-06 1.11E-03 4.00E-06 1.01E-04 7.00E-07 K Ca Ti V Cr Mn Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. ΑΓΕΤ 6.56E-03 5.40E-05 3.60E-01 4.00E-04 2.07E-03 1.90E-05 3.24E-05 3.20E-06 1.24E-04 1.40E-05 4.88E-04 1.60E-05 Ασβ. Βόλου 3.13E-03 4.10E-05 3.97E-01 4.00E-04 3.20E-06 0.00E+00 8.34E-04 1.10E-05 1.14E-04 1.20E-05 6.16E-05 9.40E-06 ΒΜΤΕ 1.00E-02 7.00E-05 4.03E-02 1.00E-04 5.22E-04 1.30E-05 3.73E-04 8.90E-06 1.64E-02 5.00E-05 7.69E-02 1.20E-04 CAO 1.49E-03 2.80E-05 3.17E-01 3.00E-04 3.20E-06 0.00E+00 1.71E-03 1.50E-05 1.00E-04 1.20E-05 5.43E-05 9.20E-06 IMAS 3.73E-03 3.85E-05 2.98E-03 2.60E-05 4.52E-04 5.90E-06 1.64E-05 1.55E-06 1.88E-05 9.85E-06 1.36E-05 2.30E-06 Χαλυβ. Ελ. 2.24E-02 1.20E-04 6.17E-02 1.60E-04 3.40E-04 1.70E-05 2.28E-04 1.20E-05 2.40E-03 4.40E-05 1.68E-02 7.00E-05 SCRAP 8.24E-03 5.60E-05 1.06E-01 2.00E-04 2.28E-03 1.90E-05 6.00E-05 4.40E-06 6.59E-04 1.90E-05 1.94E-03 2.60E-05 Βόλος 7.63E-03 5.70E-05 2.54E-01 3.00E-04 2.37E-03 1.80E-05 7.05E-05 5.10E-06 4.00E-04 1.60E-05 4.85E-04 1.60E-05 Ν. Δημ. 5.41E-03 5.10E-05 2.72E-01 3.00E-04 1.99E-03 1.70E-05 5.24E-05 4.20E-06 8.34E-04 1.90E-05 5.95E-04 1.80E-05 Ν.Ιωνία 4.97E-03 4.90E-05 3.08E-01 3.00E-04 3.55E-03 2.30E-05 2.18E-05 2.50E-06 2.13E-04 1.40E-05 3.94E-04 1.50E-05

` 79 Πίνακας 4.3.2. Χημικά προφίλ πηγών Ταμπλέτες / Συνέχεια Fe Co Ni Cu Zn As Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. ΑΓΕΤ 1.74E-02 5.00E-05 2.47E-05 6.40E-06 5.59E-05 2.90E-06 5.15E-05 2.70E-06 9.40E-05 2.30E-06 1.28E-04 2.30E-06 Ασβ. Βόλου 1.17E-03 1.30E-05 5.00E-06-3.70E-06 3.26E-04 4.60E-06 8.30E-06 1.40E-06 8.81E-05 2.10E-06 8.20E-06 1.10E-06 ΒΜΤΕ 3.49E-01 3.00E-04 6.00E-05 0.00E+00 4.01E-03 2.40E-05 1.51E-03 1.50E-05 2.59E-02 5.00E-05 1.32E-04 1.10E-05 CAO 3.85E-03 2.10E-05 1.71E-05 4.30E-06 3.90E-04 4.80E-06 5.60E-06 1.10E-06 4.01E-05 1.60E-06 9.30E-06 1.00E-06 IMAS 1.11E-03 9.00E-06 2.98E-05 3.65E-06 1.81E-05 1.30E-06 5.55E-06 0.00E+00 3.78E-02 4.00E-05 1.75E-06 4.50E-07 Χαλυβ. Ελ. 2.22E-01 2.00E-04 4.36E-04 2.60E-05 2.65E-04 1.10E-05 1.45E-03 1.10E-05 2.78E-01 3.00E-04 7.90E-05 8.00E-06 SCRAP 1.46E-01 2.00E-04 1.05E-04 1.00E-05 1.71E-04 4.70E-06 6.44E-04 6.60E-06 6.62E-03 1.60E-05 3.88E-05 4.20E-06 Βόλος 2.48E-02 5.00E-05 1.40E-05-2.80E-06 7.40E-05 2.70E-06 1.47E-04 3.20E-06 7.09E-04 4.70E-06 4.12E-05 2.00E-06 Ν. Δημ. 2.91E-02 6.00E-05 1.76E-05 4.90E-06 6.60E-05 2.70E-06 1.06E-04 2.90E-06 2.24E-04 2.90E-06 6.16E-05 1.70E-06 Ν.Ιωνία 1.70E-02 5.00E-05 1.81E-05 5.20E-06 5.27E-05 2.60E-06 7.16E-05 2.60E-06 4.69E-04 4.00E-06 1.70E-05 1.50E-06 Se Br Sr Cd Sn Sb Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. ΑΓΕΤ 1.40E-06 7.00E-07 7.81E-05 1.40E-06 2.53E-04 1.50E-06 3.80E-06 0.00E+00 1.80E-06 0.00E+00 4.40E-06 0.00E+00 Ασβ. Βόλου 2.20E-06 7.00E-07 1.82E-05 7.00E-07 1.32E-04 1.10E-06 1.51E-05 3.30E-06 1.00E-06 0.00E+00 7.70E-06 1.70E-06 ΒΜΤΕ 1.14E-05 1.80E-06 2.23E-05 1.90E-06 4.39E-05 1.30E-06 5.90E-06 0.00E+00 1.53E-04 5.80E-06 9.20E-06 1.70E-06 CAO 8.00E-07-2.00E-07 6.60E-06 6.00E-07 2.30E-05 0.00E+00 3.50E-06-1.70E-06 9.00E-07 0.00E+00 4.50E-06 0.00E+00 IMAS 6.00E-07 0.00E+00 3.07E-04 1.40E-06 5.55E-06 4.00E-07 7.30E-06 3.10E-06 4.10E-06 0.00E+00 1.24E-03 8.50E-06 Χαλυβ. Ελ. 8.00E-06 0.00E+00 1.14E-03 8.00E-06 9.72E-05 2.20E-06 4.30E-04 1.30E-05 8.34E-04 1.60E-05 2.56E-04 1.20E-05 SCRAP 6.00E-07 4.00E-07 5.73E-05 1.20E-06 1.68E-04 1.40E-06 1.17E-05 2.10E-06 1.11E-04 3.60E-06 1.80E-05 2.50E-06 Βόλος 5.00E-07 5.00E-07 6.30E-06 6.00E-07 1.82E-04 1.20E-06 4.00E-06 2.30E-06 4.70E-06 5.00E-07 4.60E-06-2.20E-06 Ν. Δημ. 6.00E-07 6.00E-07 1.50E-06 6.00E-07 1.89E-04 1.30E-06 3.50E-06 0.00E+00 1.10E-06 0.00E+00 4.50E-06-2.50E-06 Ν.Ιωνία 6.00E-07 6.00E-07 3.30E-06 6.00E-07 1.90E-04 1.30E-06 3.70E-06-2.70E-06 1.40E-06 0.00E+00 5.10E-06 0.00E+00

` 80 Πίνακας 4.3.2. Χημικά προφίλ πηγών Ταμπλέτες / Συνέχεια Te Ba Pb Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. ΑΓΕΤ 6.90E-06-5.10E-06 8.80E-05 1.80E-05 6.11E-05 2.30E-06 Ασβ. Βόλου 8.20E-06 2.00E-06 2.60E-05-1.60E-05 2.21E-05 1.80E-06 ΒΜΤΕ 1.00E-05 0.00E+00 3.40E-05 0.00E+00 3.99E-03 1.90E-05 CAO 5.50E-06 1.60E-06 5.10E-05 1.50E-05 9.90E-06 1.50E-06 IMAS 6.10E-06 8.00E-07 3.80E-05 1.20E-05 1.79E-05 1.20E-06 Χαλυβ. Ελ. 1.30E-05 0.00E+00 6.27E-04 4.20E-05 3.77E-02 8.00E-05 SCRAP 6.80E-06-1.50E-06 1.05E-03 3.00E-05 1.52E-03 8.00E-06 Βόλος 6.40E-06-5.10E-06 2.76E-04 2.20E-05 1.35E-04 2.50E-06 Ν. Δημ. 6.40E-06-1.50E-06 1.76E-04 2.00E-05 5.96E-05 2.00E-06 Ν.Ιωνία 2.08E-05 3.50E-06 1.93E-04 2.00E-05 6.70E-05 2.10E-06

` 81 5.1. Σύνοψη των δεδομένων εισόδου 5. ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΤΟΥ ΜΟΝΤΕΛΟΥ Το μοντέλο ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής εφαρμόστηκε για όλα τα ατμοσφαιρικά δείγματα, στα οποία προσδιορίστηκαν οι συγκεντρώσεις του κλάσματος PM10, και οι συγκεντρώσεις των στοιχείων. Η συνολική συγκέντρωση (C mass ) των αιωρούμενων σωματιδίων, σε κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, και το τυπικό της (σ Cmass ), λήφθηκαν από τα δεδομένα του πίνακα 4.1.1. Οι συγκεντρώσεις των 27 στοιχείων, σε κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα (C i ), και τα τυπικά τους τα (σ Ci ) λήφθηκαν από τα δεδομένα των πινάκων 4.2.1, 4.2.2, και 4.2.3. Στα δεδομένα εισόδου του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής περιλαμβάνονταν, για κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, τα χημικά προφίλ (α ij και σα ij ) 15 συνολικά πηγών αιωρούμενων σωματιδίων (m=27, n=15). Σύμφωνα με την έξισωση (41), οι δυνατότητες P S ορισμού του κλασσικού προβλήματος ισοστάθμισης χημικής είναι 32.767, για τον παραπάνω αριθμό πηγών. Από τον πίνακα 4.3.1, στα δεδομένα εισόδου του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής περιλαμβανόταν, για κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, το χημικό προφίλ των καταλυτικών αυτοκινήτων, το χημικό προφίλ των λεβήτων πετρελαίου, και ο μέσος όρος των χημικών προφίλ ΟΑΣΘ Α, Β, και Γ, ως ένα αντιπροσωπευτικό χημικό προφίλ των αιωρούμενων σωματιδίων που εκπέμπονται από την κίνηση πετρελαιοκίνητων οχημάτων, γενικότερα. Από τον πίνακα 4.3.2, στα δεδομένα εισόδου του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής περιλαμβάνονταν, για κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, τα χημικά προφίλ των πηγών ΑΓΕΤ, Ασβεστοποιίας Βόλου, CAO, ΒΜΤΕ, IMAS, Χαλυβουργίας Ελλάδος, και SCRAP. Στα δεδομένα εισόδου συμπεριλήφθηκε επίσης, για κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, και ένα από τα τρία χημικά προφίλ που παρατίθονται στον πίνακα 4.3.2, για τις σκόνες δρόμου από το εμπορικό κέντρο του Βόλου, τη Ν. Δημητριάδα, και τη Ν. Ιωνία, ανάλογα με την τοποθεσία συλλογής του ατμοσφαιρικού δείγματος. Στα δεδομένα εισόδου του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής, περιλαμβάνονταν ακόμη, για κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, δύο χημικά προφίλ πηγών, τα οποία είχαν προκύψει από παλαιότερες δειγματοληψίες του εργαστηρίου. Τα δείγματα του κλάσματος PM10, βάσει των οποίων προσδιορίστηκαν τα δύο χημικά προφίλ, είχαν συλλέχθει από αγροτικές φωτιές, και καύσεις σκουπιδιών. Τα δύο παλαιότερα χημικά προφίλ, που περιλαμβάνονταν στα δεδομένα εισόδου του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής, παρατίθενται στον πίνακα 5.1.1: Πίνακας 5.1.1. Παλαιότερα χημικά προφίλ πηγών Mg Al Si Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Αγροτ. φωτιές 1.33E-03 2.66E-04 6.55E-03 1.31E-03 2.14E-02 4.28E-03 Καύσ. σκουπ. 1.20E-04 2.40E-05 1.11E-04 2.22E-05 6.00E-06 1.20E-06 P S Cl Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Αγροτ. φωτιές 2.07E-04 4.14E-05 1.72E-03 3.44E-04 1.07E-03 2.14E-04 Καύσ. σκουπ. 2.00E-06 4.00E-07 1.26E-03 2.52E-04 1.01E-02 2.02E-03

` 82 Πίνακας 5.1.1. Παλαιότερα χημικά προφίλ πηγών / Συνέχεια K Ca Ti Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Αγροτ. φωτιές 2.21E-02 4.42E-03 1.56E-02 3.12E-03 1.32E-03 2.64E-04 Καύσ. σκουπ. 2.40E-05 4.80E-06 1.36E-03 2.72E-04 1.03E-04 2.06E-05 V Cr Mn Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Αγροτ. φωτιές 2.50E-05 5.00E-06 1.48E-04 2.96E-05 5.18E-04 1.04E-04 Καύσ. σκουπ. 1.80E-05 3.60E-06 3.80E-05 7.60E-06 2.90E-05 5.80E-06 Fe Co Ni Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Αγροτ. φωτιές 1.12E-02 2.24E-03 9.30E-05 1.86E-05 3.80E-05 7.60E-06 Καύσ. σκουπ. 3.54E-04 7.08E-05 7.00E-06 1.40E-06 3.00E-06 6.00E-07 Cu Zn As Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Αγροτ. φωτιές 1.47E-04 2.94E-05 1.92E-04 3.84E-05 4.80E-05 9.60E-06 Καύσ. σκουπ. 6.80E-05 1.36E-05 1.28E-04 2.56E-05 3.00E-05 6.00E-06 Se Br Sr Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Αγροτ. φωτιές 1.10E-05 2.20E-06 2.00E-04 4.00E-05 7.10E-05 1.42E-05 Καύσ. σκουπ. 2.50E-05 5.00E-06 5.60E-05 1.12E-05 1.90E-05 3.80E-06 Cd Sn Sb Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Αγροτ. φωτιές 5.00E-06 1.00E-06 8.00E-06 1.60E-06 3.10E-05 6.20E-06 Καύσ. σκουπ. 3.00E-06 6.00E-07 1.00E-05 2.00E-06 4.40E-05 8.80E-06 Te Ba Pb Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Αγροτ. φωτιές 2.60E-05 5.20E-06 0.00E+00 0.00E+00 1.32E-04 2.64E-05 Καύσ. σκουπ. 4.40E-05 8.80E-06 0.00E+00 0.00E+00 9.70E-05 1.94E-05 Στα δεδομένα εισόδου του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής περιλαμβάνονταν τέλος, για κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, και δύο βιβλιογραφικά χημικά προφίλ πηγών [Ι2], ένα χημικό προφίλ θαλασσίων αεροζόλ, και ένα χημικό προφίλ αιωρούμενων σωματιδίων που σχηματίζονται δευτερογενώς στην ατμόσφαιρα από την αντίδραση θειικού οξέος και αμμωνίας, ως παραπροϊόντα του φωτοχημικού νέφους. Τα δύο βιβλιογραφικά χημικά προφίλ, που περιλαμβάνονταν στα δεδομένα εισόδου, παρατίθενται στον πίνακα 5.1.2:

` 83 Πίνακας 5.1.2. Βιβλιογραφικά χημικά προφίλ πηγών Mg Al Si P S Cl Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Δευτ.θειικά 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 3.30E-01 6.60E-02 0.00E+00 0.00E+00 Θαλάσσια αερ. 4.80E-02 9.60E-03 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 3.30E-02 6.60E-03 4.00E-01 8.00E-02 Κ Ca Ti V Cr Mn Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Δευτ.θειικά 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 Θαλάσσια αερ. 1.40E-02 2.80E-03 1.40E-02 2.80E-03 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 Fe Co Ni Cu Zn As Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Δευτ.θειικά 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 Θαλάσσια αερ. 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 Se Br Sr Cd Sn Sb Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Κλ. Δευτ.θειικά 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 Θαλάσσια αερ. 0.00E+00 0.00E+00 2.00E-03 4.00E-04 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 Te Ba Pb Πηγή Κλ. Κλ. Κλ. Δευτ.θειικά 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 Θαλάσσια αερ. 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00

` 84 5.2. Εφαρμογή στο εμπορικό κέντρο Βόλου 5.2.1. 22-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.1.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 8509 18911 44 2261 2809 213 Πίνακας 5.2.1.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Καύσ. σκουπ. 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Δευτ.θειικά 1.06 1.07 0.98 0.00 0.00 0.82 0.00 0.85 Σκόνη δρόμου 0.00 0.00 16.54 0.00 0.00 14.56 14.68 0.00 Λ. πετρελ. 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Κατ. αυτοκ. 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 ΟΑΣΘ μέσο 74.88 78.07 81.24 77.93 81.14 84.07 84.39 79.10 ΑΓΕΤ 13.80 0.00 0.00 12.69 0.00 0.00 0.00 19.84 Ασβ. Βόλου 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 ΒΜΤΕ 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.28 0.00 0.00 IMAS 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Χαλυβ. Ελ. 0.00 0.00 1.25 0.00 0.00 0.00 0.94 0.00 CAO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 SCRAP 10.26 20.85 0.00 9.38 18.86 0.00 0.00 0.00 Θαλάσσια αερ. 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.28 0.00 0.20 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 105.00 100.00 110.00 112.00 107.00 121.00 122.00 124.00 Chi Square 1.64 1.87 1.66 1.68 1.87 1.64 1.66 1.70 R Square 0.91 0.88 0.90 0.90 0.88 0.90 0.89 0.89 Fit Measure 0.82047 0.80531 0.80252 0.79454 0.78099 0.7804 0.77195 0.76258 PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 28.73 16.26 89.46 19.39 21.18 28.75 0.00 90.14 Καύσ. σκουπ. 0.00 8.45 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Δευτ.θειικά 0.92 0.92 0.00 0.00 0.95 0.00 0.00 0.88 Σκόνη δρόμου 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Λ. πετρελ. 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 77.79 0.00 Κατ. αυτοκ. 0.00 0.00 3.48 0.00 0.00 0.00 0.00 4.24 ΟΑΣΘ μέσο 60.97 61.41 0.00 68.34 64.54 62.66 0.00 0.00 ΑΓΕΤ 0.00 12.67 0.00 11.78 13.05 0.00 0.00 0.00 Ασβ. Βόλου 0.00 0.00 6.52 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 ΒΜΤΕ 0.00 0.29 0.00 0.26 0.27 0.00 0.00 0.00 IMAS 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Χαλυβ. Ελ. 0.00 0.00 0.54 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 CAO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 SCRAP 9.38 0.00 0.00 0.00 0.00 8.59 22.21 4.75 Θαλάσσια αερ. 0.00 0.00 0.00 0.23 0.00 0.00 0.00 0.00 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 113.00 120.00 102.00 118.00 116.00 118.00 111.00 95 Chi Square 2.20 2.16 2.88 2.27 2.37 2.30 2.45 3.62 R Square 0.88 0.89 0.84 0.88 0.87 0.87 0.84 0.8 Fit Measure 0.73912 0.72812 0.72293 0.72215 0.7198 0.71775 0.71476 0.67633

` 85 Πίνακας 5.2.1.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 Αγρ.φωτιές 90.59 0.00 0.00 18.61 Καύσ. σκουπ. 0.00 0.00 0.00 0.00 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.98 Σκόνη δρόμου 0.00 0.00 0.00 0.00 Λ. πετρελ. 0.00 77.98 80.29 0.00 Κατ. αυτοκ. 2.88 0.00 0.00 0.00 ΟΑΣΘ μέσο 0.00 0.00 0.00 66.67 ΑΓΕΤ 0.00 21.45 19.09 13.20 Ασβ. Βόλου 4.78 0.00 0.00 0.00 ΒΜΤΕ 0.00 0.00 0.00 0.31 IMAS 1.75 0.00 0.00 0.00 Χαλυβ. Ελ. 0.00 0.57 0.45 0.00 CAO 0.00 0.00 0.00 0.00 SCRAP 0.00 0.00 0.00 0.00 Θαλάσσια αερ. 0.00 0.00 0.18 0.22 Απόδοση 17 18 19 20 Ποσ. 117 121 123 113 Chi Square 3.03 2.98 3.05 2.18 R Square 0.83 0.82 0.82 0.89 Fit Measure 0.66917 0.65949 0.65499 0.7455 Εικόνα 5.2.1.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 22/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.2. 24-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.2.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 4260 24349 19 2242 1857 35

` 86 Πίνακας 5.2.2.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 Αγρ.φωτιές 0.00 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.00 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 10.26 10.1 10.0 0.0 10.0 Σκόνη δρόμου 0.00 0.0 0.0 0.0 64.3 Λ. πετρελ. 0.00 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 4.54 0.0 5.0 5.1 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.00 25.4 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 84.94 0.0 85.0 94.6 0.0 Ασβ. Βόλου 0.00 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.00 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.00 0.0 0.0 0.0 6.5 Χαλυβ. Ελ. 0.27 0.0 0.0 0.3 19.1 CAO 0.00 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.00 64.5 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.00 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 Ποσ. 106 107 108 95 104 Chi Square 2.05 2.31 2.51 2.87 3.03 R Square 0.88 0.84 0.84 0.82 0.8 Fit Measure 0.7688 0.73741 0.72032 0.70869 0.69706 Εικόνα 5.2.2.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 24/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.3. 26-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.3.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 7771 20256 6 1926 2672 124

` 87 Πίνακας 5.2.3.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 36.5 34.6 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.4 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 59.8 59.3 55.5 41.0 45.0 51.8 ΑΓΕΤ 40.2 32.2 44.2 22.2 20.4 47.4 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.3 0.3 0.0 0.4 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 8.4 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 Ποσ. 109 92 98 103 112 92 Chi Square 1.12 1.24 1.39 1.5 1.38 1.52 R Square 0.92 0.92 0.91 0.91 0.92 0.9 Fit Measure 0.90765 0.88298 0.86826 0.85054 0.84399 0.82918 Πίνακας 5.2.3.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 7 8 9 10 11 12 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 92.1 0.0 0.0 74.7 Καύσ. σκουπ. 0.0 8.3 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 29.0 27.6 0.0 27.7 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 38.2 19.7 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 1.8 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 70.8 64.1 0.0 72.3 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 0.0 61.2 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.6 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 6.1 0.0 0.0 5.5 Θαλάσσια αερ. 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 7 8 9 10 11 12 Ποσ. 99 105 105 103 94 119 Chi Square 1.94 1.92 2.13 2.32 2.55 2.38 R Square 0.87 0.87 0.87 0.83 0.83 0.86 Fit Measure 0.79062 0.78085 0.76567 0.74412 0.72208 0.70553

` 88 Εικόνα 5.2.3.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 26/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.4. 30-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.4.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 9097 18069 111 2412 2913 150 Πίνακας 5.2.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 17.1 0.0 19.5 0.0 0.0 17.1 21.8 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 38.2 27.9 24.7 12.6 21.8 33.2 18.6 67.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 60.8 54.1 73.5 0.0 75.5 66.8 62.8 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.8 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 8.8 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.9 0.0 0.8 0.0 0.8 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 68.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.0 0.9 0.9 0.0 0.9 0.0 0.7 1.5 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 98 119 103 112 98 106 125 119 Chi Square 2.55 2.21 2.92 2.55 3.29 2.92 2.37 2.66 R Square 0.83 0.86 0.82 0.84 0.82 0.8 0.86 0.86 Fit Measure 0.73329 0.71703 0.71316 0.70844 0.6994 0.69451 0.69451 0.68897

` 89 Πίνακας 5.2.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 32.3 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 18.6 0.0 0.0 15.3 21.8 0.0 17.4 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 20.6 28.3 21.1 46.2 67.9 8.7 19.1 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 58.7 69.4 77.9 0.0 0.0 0.0 62.4 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 29.3 0.0 ΒΜΤΕ 1.1 1.2 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 6.2 8.8 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 1.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 62.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.9 1.1 0.0 0.0 1.5 0.0 0.0 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 Ποσ. 114 93 112 119 83 119 122 Chi Square 2.83 3.29 3.11 2.87 2.88 3.12 3.11 R Square 0.84 0.81 0.8 0.81 0.8 0.81 0.81 Fit Measure 0.68079 0.67268 0.67268 0.66607 0.65881 0.65798 0.65068 Εικόνα 5.2.4.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 30/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.5. 02-07-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.5.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 4632 23635 189 2258 1069 922

` 90 Πίνακας 5.2.5.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 35.4 32.2 0.0 0.0 0.0 34.8 0.0 Καύσ. σκουπ. 38.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 42.4 Δευτ.θειικά 8.4 8.3 10.6 8.9 0.0 10.1 10.7 0.0 Σκόνη δρόμου 45.2 28.7 46.9 0.0 29.2 32.4 44.3 48.8 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 63.6 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 8.0 3.4 9.5 0.0 2.0 5.0 9.0 8.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 23.7 0.0 52.4 0.0 32.3 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 19.5 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 38.6 4.6 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.6 0.8 0.0 0.6 0.8 0.8 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 104 109 83 103 124 90 82 96 Chi Square 1.37 1.71 1.66 2.02 1.64 1.93 1.69 2.06 R Square 0.92 0.92 0.91 0.88 0.92 0.91 0.92 0.88 Fit Measure 0.87092 0.81021 0.7814 0.781 0.78014 0.77658 0.77639 0.77423 PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 0.0 55.9 52.6 39.0 52.5 55.4 0.0 50.4 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 8.8 9.1 0.0 9.1 8.6 11.3 9.5 Σκόνη δρόμου 34.3 0.0 0.0 31.9 0.0 0.0 60.6 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 7.9 7.8 4.1 7.1 7.1 8.0 7.7 ΟΑΣΘ μέσο 65.0 0.0 0.0 24.3 0.0 0.0 19.1 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 26.8 28.5 0.0 31.1 27.4 0.0 31.6 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 1.5 0.0 0.0 1.5 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2 0.0 0.0 0.3 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.6 0.6 0.6 0.7 0.0 0.0 1.0 0.6 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 123 99 96 98 98 102 79 93 Chi Square 1.72 2.48 2.4 2.54 2.58 2.58 1.83 2.4 R Square 0.89 0.88 0.89 0.88 0.87 0.87 0.91 0.89 Fit Measure 0.76436 0.75712 0.75542 0.75408 0.74791 0.74734 0.74626 0.74557

` 91 Πίνακας 5.2.5.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 21 22 23 24 Αγρ.φωτιές 38.1 41.3 43.4 39.8 76.5 42.1 0.0 60.0 Καύσ. σκουπ. 19.0 0.0 0.0 19.2 0.0 0.0 27.6 0.0 Δευτ.θειικά 8.0 9.8 10.1 7.7 8.5 7.8 9.4 8.2 Σκόνη δρόμου 0.0 40.3 38.3 0.0 0.0 24.3 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 6.4 8.5 8.1 6.4 6.3 2.9 9.6 7.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 23.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 28.3 0.0 0.0 25.6 0.0 0.0 51.7 24.7 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 1.3 0.0 0.0 1.6 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.2 0.0 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 8.1 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 17 18 19 20 21 22 23 24 Ποσ. 110 89 88 114 102 116 93 107 Chi Square 2.31 2.25 2.26 2.3 2.75 2.28 2.56 2.62 R Square 0.89 0.88 0.89 0.89 0.86 0.9 0.86 0.87 Fit Measure 0.74413 0.7403 0.73693 0.73635 0.73516 0.73473 0.73222 0.72852 PM10-Ποσοστά 25 26 27 28 29 30 31 32 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 23.6 0.0 0.0 42.1 42.3 Καύσ. σκουπ. 28.5 17.3 0.0 27.2 26.6 0.0 20.7 19.3 Δευτ.θειικά 9.3 7.8 0.0 0.0 9.7 0.0 0.0 7.5 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 29.5 0.0 17.1 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 64.3 0.0 0.0 62.5 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 10.3 0.0 1.8 3.9 9.2 2.0 7.0 6.5 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 47.2 0.0 15.9 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 51.9 0.0 24.4 0.0 54.1 11.5 29.9 24.4 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.3 0.0 0.2 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 27.7 9.1 0.0 0.0 6.9 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 25 26 27 28 29 30 31 32 Ποσ. 94 118 124 118 91 123 102 117 Chi Square 2.61 2.2 2.17 2.36 2.59 2.23 3.05 2.39 R Square 0.85 0.88 0.9 0.89 0.86 0.9 0.85 0.88 Fit Measure 0.72786 0.72564 0.72476 0.72178 0.72111 0.72042 0.72033 0.71937

` 92 Πίνακας 5.2.5.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 33 34 35 36 37 38 39 40 Αγρ.φωτιές 0.0 77.5 0.0 0.0 36.3 0.0 43.7 66.6 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 26.4 0.0 0.0 0.0 20.9 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 8.1 10.7 0.0 10.9 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 27.6 0.0 0.0 0.0 37.3 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 64.1 0.0 0.0 0.0 0.0 62.9 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 1.9 5.7 9.1 0.0 8.9 1.8 7.0 7.7 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 57.7 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 41.2 0.0 0.0 24.6 27.0 25.7 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.4 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 6.4 8.6 12.6 42.3 6.6 10.7 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 33 34 35 36 37 38 39 40 Ποσ. 123 108 84 95 81 124 106 99 Chi Square 2.24 2.78 2.37 2.77 2.31 2.3 3.03 3.25 R Square 0.89 0.86 0.88 0.83 0.89 0.89 0.86 0.83 Fit Measure 0.71866 0.71691 0.71493 0.71275 0.71238 0.71154 0.71025 0.71014 PM10-Ποσοστά 41 42 43 44 45 46 47 48 Αγρ.φωτιές 46.4 85.0 46.1 61.6 62.5 84.1 0.0 62.1 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 20.9 0.0 17.5 0.0 19.1 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 7.4 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 26.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 3.4 6.2 7.2 7.8 5.3 6.9 0.0 8.8 ΟΑΣΘ μέσο 23.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 51.1 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 25.7 28.9 0.0 0.0 0.0 28.5 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 1.6 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 8.7 0.0 0.0 7.3 8.4 29.8 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.6 0.0 0.6 Απόδοση 41 42 43 44 45 46 47 48 Ποσ. 106 101 109 94 118 95 111 91 Chi Square 3.06 3.42 3.07 3.26 2.76 3.42 2.98 3.15 R Square 0.86 0.82 0.85 0.84 0.87 0.83 0.83 0.84 Fit Measure 0.70964 0.70847 0.69981 0.69675 0.69531 0.69176 0.69027 0.69005

` 93 Πίνακας 5.2.5.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 49 50 51 52 53 54 55 56 Αγρ.φωτιές 0.0 58.5 59.0 67.9 56.6 46.0 48.4 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 18.9 0.0 0.0 0.0 30.8 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 34.6 0.0 0.0 0.0 0.0 44.3 42.2 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 8.7 7.9 5.8 8.6 9.7 9.2 10.9 ΟΑΣΘ μέσο 65.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 30.5 32.8 0.0 33.8 0.0 0.0 56.4 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 1.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.8 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.3 0.0 0.3 0.0 0.2 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 7.4 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.6 0.0 0.0 0.6 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 49 50 51 52 53 54 55 56 Ποσ. 124 88 90 111 85 81 79 85 Chi Square 2.44 3.11 3.28 3.43 3.14 2.93 2.98 3.23 R Square 0.85 0.85 0.84 0.83 0.85 0.84 0.85 0.82 Fit Measure 0.68935 0.68799 0.68375 0.68145 0.67384 0.67347 0.66455 0.65983 PM10-Ποσοστά 57 58 59 60 61 62 Αγρ.φωτιές 0.0 94.1 93.1 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 31.8 0.0 0.0 29.9 30.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 11.1 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 28.1 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 11.8 5.3 5.3 10.5 10.4 6.2 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 26.0 ΑΓΕΤ 56.5 0.0 0.0 59.3 45.8 22.1 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 1.1 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.2 0.0 0.3 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 13.8 5.7 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.4 0.4 0.0 0.0 0.8 Απόδοση 57 58 59 60 61 62 Ποσ. 86 121 122 83 75 81 Chi Square 3.22 3.16 3.14 3.29 3.1 2.06 R Square 0.81 0.83 0.83 0.82 0.84 0.92 Fit Measure 0.65954 0.6593 0.65776 0.65548 0.65051 0.63773

` 94 Εικόνα 5.2.5.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 02/07/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.6. 04-07-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.6.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 4708 25090 815 2151 0 0 Πίνακας 5.2.6.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 7.8 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 41.4 40.8 35.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.6 IMAS 56.8 49.4 62.5 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.8 2.0 1.9 Απόδοση 1 2 3 Ποσ. 187 181 183 Chi Square 3.28 3.48 3.77 R Square 0.77 0.77 0.76 Fit Measure 0.53686 0.53635 0.52458

` 95 Εικόνα 5.2.6.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 04/07/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.7. 06-07-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.7.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 4295 23201 590 1442 1271 1865 Πίνακας 5.2.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 59.3 0.0 0.0 0.0 0.0 55.8 53.3 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 2.7 3.6 3.0 3.7 2.5 2.8 2.9 3.7 Σκόνη δρόμου 32.2 80.5 0.0 51.5 0.0 27.3 0.0 83.7 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 3.5 9.9 0.0 11.3 0.0 3.9 3.8 9.8 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 61.9 0.0 50.4 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 27.0 0.0 0.0 23.3 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 13.7 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 3.2 0.0 3.7 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 33.1 0.0 31.3 8.2 14.6 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.9 2.8 2.0 2.8 2.0 2.0 1.9 2.8 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 122 83 117 81 117 115 114 85 Chi Square 1.99 2.01 2.1 2.03 2.18 2.33 2.39 2.2 R Square 0.91 0.89 0.88 0.9 0.88 0.89 0.89 0.87 Fit Measure 0.74298 0.73896 0.73546 0.73341 0.73107 0.73073 0.73007 0.72257

` 96 Πίνακας 5.2.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 55.6 0.0 0.0 0.0 58.5 0.0 0.0 62.2 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 2.5 0.0 3.1 0.0 2.4 0.0 4.1 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 80.5 0.0 51.3 20.3 0.0 83.8 31.6 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 2.9 12.6 0.0 13.9 3.0 17.6 8.4 3.7 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 56.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 18.1 0.0 0.0 27.6 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 3.7 0.0 4.1 0.0 9.9 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.7 0.4 CAO 5.6 0.0 0.0 0.0 5.1 70.3 0.0 0.0 SCRAP 13.5 0.0 40.2 0.0 8.8 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.8 3.2 0.0 3.1 1.9 2.1 3.0 2.1 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 121 78 118 77 122 107 80 121 Chi Square 2.34 2.04 2.27 2.06 2.37 2.65 2.2 2.37 R Square 0.9 0.88 0.86 0.89 0.9 0.83 0.88 0.88 Fit Measure 0.71708 0.71698 0.71682 0.71576 0.7148 0.71214 0.71 0.70989 PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 21 22 23 24 Αγρ.φωτιές 0.0 58.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.3 0.0 4.2 0.0 0.0 2.8 3.6 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 27.1 51.6 0.0 46.3 0.0 44.9 71.6 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 4.2 9.0 0.0 9.3 0.0 6.6 8.5 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 57.2 0.0 47.7 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 44.0 0.0 31.5 0.0 24.3 0.0 28.8 0.0 Ασβ. Βόλου 10.6 0.0 0.0 0.0 13.4 11.9 12.6 13.4 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 6.9 0.0 0.0 0.0 3.9 0.0 0.0 3.5 Χαλυβ. Ελ. 35.2 0.0 0.8 0.0 0.0 0.0 0.8 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 5.4 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 7.9 0.0 35.0 0.0 37.7 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 2.2 2.9 2.4 2.9 0.0 2.7 3.0 Απόδοση 17 18 19 20 21 22 23 24 Ποσ. 94 114 79 111 86 117 85 86 Chi Square 2.84 2.7 2.26 2.69 2.6 2.5 2.63 2.57 R Square 0.83 0.87 0.89 0.85 0.87 0.86 0.88 0.86 Fit Measure 0.70796 0.707 0.7065 0.70648 0.70471 0.70462 0.70449 0.70337

` 97 Πίνακας 5.2.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 25 26 27 28 29 30 31 32 Αγρ.φωτιές 0.0 58.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 51.6 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.6 0.0 0.0 3.6 0.0 3.6 0.0 3.1 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 73.8 84.2 24.1 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 5.2 4.0 0.0 6.5 12.7 5.7 4.5 3.8 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 64.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 43.8 21.9 0.0 0.0 0.0 28.0 0.0 25.0 Ασβ. Βόλου 15.9 0.0 0.0 12.5 0.0 15.1 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.7 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 45.3 0.0 SCRAP 29.0 14.0 33.3 0.0 0.0 20.8 47.7 16.4 Θαλάσσια αερ. 2.5 2.1 2.3 2.9 3.2 2.7 2.5 0.0 Απόδοση 25 26 27 28 29 30 31 32 Ποσ. 86 114 116 84 79 84 89 114 Chi Square 2.66 2.78 2.53 2.57 2.24 2.7 2.75 2.89 R Square 0.87 0.87 0.85 0.87 0.86 0.88 0.84 0.86 Fit Measure 0.70182 0.70172 0.7005 0.69935 0.69889 0.69876 0.69838 0.69659 PM10-Ποσοστά 33 34 35 36 37 38 39 40 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.5 0.0 0.0 4.4 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 32.7 0.0 44.3 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 13.1 4.4 5.2 8.5 0.0 6.8 0.0 10.5 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 52.4 0.0 ΑΓΕΤ 76.1 0.0 41.1 32.3 41.5 27.2 0.0 67.8 Ασβ. Βόλου 0.0 43.6 22.5 0.0 14.9 18.0 0.0 14.2 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 4.8 0.0 0.0 0.0 8.9 0.0 0.0 4.9 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 34.7 0.8 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.1 0.0 SCRAP 0.0 49.1 28.5 19.2 0.0 0.0 42.5 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.5 2.9 2.8 2.9 0.0 2.9 0.0 2.6 Απόδοση 33 34 35 36 37 38 39 40 Ποσ. 84 87 86 76 94 85 112 89 Chi Square 2.55 2.75 2.89 2.42 3.15 2.87 2.93 3.01 R Square 0.86 0.85 0.86 0.89 0.81 0.86 0.83 0.84 Fit Measure 0.69486 0.69391 0.68894 0.68825 0.68805 0.68804 0.68676 0.68637

` 98 Πίνακας 5.2.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 41 42 43 44 45 46 47 48 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 54.2 58.4 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 3.4 0.0 4.5 0.0 4.0 2.7 3.0 Σκόνη δρόμου 23.7 0.0 0.0 0.0 70.7 0.0 0.0 25.9 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 5.8 6.3 0.0 7.4 6.8 5.7 2.9 3.7 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 58.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 25.8 73.4 0.0 54.7 0.0 50.0 19.8 0.0 Ασβ. Βόλου 21.2 13.7 0.0 0.0 18.7 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.8 0.0 0.0 0.7 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.8 5.4 0.0 SCRAP 20.6 0.0 41.5 30.7 0.0 30.9 15.1 9.0 Θαλάσσια αερ. 2.9 2.3 0.0 2.7 3.1 2.6 0.0 0.0 Απόδοση 41 42 43 44 45 46 47 48 Ποσ. 85 92 117 78 84 81 121 118 Chi Square 2.94 3.3 2.72 2.5 2.8 2.71 2.9 3.02 R Square 0.87 0.83 0.83 0.87 0.85 0.87 0.87 0.86 Fit Measure 0.6856 0.68548 0.68404 0.6829 0.68275 0.68257 0.68107 0.68051 PM10-Ποσοστά 49 50 51 52 53 54 55 56 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 4.0 3.7 0.0 0.0 3.8 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 85.8 26.4 50.6 0.0 53.7 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 6.5 16.0 10.2 6.4 6.2 4.3 10.8 5.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 69.3 75.8 0.0 32.6 0.0 0.0 31.5 44.6 Ασβ. Βόλου 20.9 0.0 0.0 0.0 16.7 38.7 0.0 14.8 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 5.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.8 0.0 0.7 0.0 0.0 0.0 0.8 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 6.1 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 21.7 19.8 57.0 0.0 31.7 Θαλάσσια αερ. 2.5 2.8 3.3 2.8 3.0 0.0 3.2 0.0 Απόδοση 49 50 51 52 53 54 55 56 Ποσ. 93 79 76 79 80 88 75 86 Chi Square 3.44 2.52 2.39 2.77 2.78 3.02 2.47 3.13 R Square 0.82 0.85 0.86 0.88 0.87 0.82 0.87 0.85 Fit Measure 0.67949 0.67935 0.6791 0.6788 0.67739 0.67663 0.6766 0.6756

` 99 Πίνακας 5.2.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 57 58 59 60 61 62 63 64 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 56.6 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.0 0.0 0.0 0.0 4.0 0.0 3.9 3.7 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 45.8 48.0 0.0 82.4 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 9.5 0.0 22.5 6.1 11.8 4.0 10.3 7.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 44.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 83.2 0.0 0.0 0.0 32.5 23.7 0.0 80.3 Ασβ. Βόλου 0.0 22.5 55.9 25.2 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 18.6 0.0 3.9 0.0 3.4 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.8 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.7 SCRAP 0.0 33.3 0.0 19.8 0.0 15.8 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.5 0.0 2.9 3.2 0.0 0.0 0.0 2.4 Απόδοση 57 58 59 60 61 62 63 64 Ποσ. 84 123 85 82 81 114 83 88 Chi Square 2.89 2.7 2.86 2.94 2.83 3.33 2.84 3.33 R Square 0.84 0.84 0.82 0.86 0.85 0.84 0.83 0.83 Fit Measure 0.67524 0.6751 0.6729 0.67255 0.67253 0.67215 0.67114 0.66911 PM10-Ποσοστά 65 66 67 68 69 70 71 72 Αγρ.φωτιές 61.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 2.5 3.6 3.4 0.0 3.7 4.0 0.0 3.7 Σκόνη δρόμου 18.9 0.0 0.0 49.3 0.0 85.8 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 2.9 12.4 4.9 7.9 13.8 10.2 5.1 4.6 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 79.2 0.0 31.9 79.9 0.0 42.2 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 29.3 0.0 0.0 0.0 21.3 23.4 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 4.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.8 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 5.0 0.0 0.0 7.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 9.7 0.0 59.6 0.0 0.0 0.0 31.4 68.4 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 2.8 3.1 2.5 0.0 0.0 0.0 Απόδοση Ποσ. 124 87 78 79 83 84 87 80 Chi Square 3.06 3.15 2.76 2.94 3 3 3.43 2.89 R Square 0.87 0.81 0.85 0.86 0.82 0.81 0.82 0.83 Fit Measure 0.66575 0.6657 0.66541 0.66361 0.663 0.6625 0.66089 0.66081

` 100 Πίνακας 5.2.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 73 74 75 76 77 78 79 80 Αγρ.φωτιές 61.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 4.2 3.9 4.6 0.0 0.0 4.1 4.5 Σκόνη δρόμου 25.5 0.0 42.6 0.0 43.7 0.0 0.0 48.4 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 3.9 5.4 6.7 7.0 10.3 5.9 9.0 9.2 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 50.3 33.9 54.7 29.7 49.9 86.0 37.1 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 12.0 0.0 12.2 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 4.1 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.8 0.0 0.0 0.0 0.8 0.8 CAO 0.0 6.5 0.0 0.0 0.0 9.7 0.0 0.0 SCRAP 8.7 33.5 0.0 33.6 0.0 31.4 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2.9 0.0 0.0 Απόδοση 73 74 75 76 77 78 79 80 Ποσ. 117 82 85 79 84 79 87 79 Chi Square 3.41 3.16 3.46 2.93 3.35 3.04 3.42 3.05 R Square 0.84 0.84 0.84 0.84 0.83 0.85 0.8 0.85 Fit Measure 0.66066 0.66004 0.65998 0.65856 0.65837 0.65616 0.65503 0.65483 PM10-Ποσοστά 81 82 83 84 85 86 87 88 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 4.1 0.0 0.0 0.0 0.0 4.4 0.0 Σκόνη δρόμου 48.0 56.5 27.2 74.3 82.6 0.0 86.2 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 14.6 11.9 6.8 9.3 13.5 17.3 8.6 7.7 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 33.1 27.5 32.3 0.0 0.0 79.8 0.0 80.2 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 12.6 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 4.3 0.0 0.0 3.7 3.9 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.7 0.9 CAO 0.0 0.0 8.5 0.0 0.0 0.0 0.0 8.5 SCRAP 0.0 0.0 22.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 3.1 0.0 0.0 2.9 0.0 2.7 Απόδοση 81 82 83 84 85 86 87 88 Ποσ. 77 81 77 85 77 79 79 85 Chi Square 2.86 3.11 3.08 3.37 2.84 2.9 3.03 3.54 R Square 0.84 0.83 0.86 0.81 0.82 0.82 0.83 0.81 Fit Measure 0.65476 0.65352 0.65321 0.65089 0.64963 0.64956 0.64947 0.64842

` 101 Πίνακας 5.2.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 89 90 91 92 93 94 95 96 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.7 0.0 3.9 0.0 0.0 0.0 0.0 4.0 Σκόνη δρόμου 26.4 0.0 76.7 0.0 42.3 30.9 86.4 50.1 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 8.2 11.7 6.8 15.6 7.1 6.5 13.6 6.2 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 37.8 84.6 0.0 79.0 32.4 31.8 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 11.9 0.0 17.4 20.3 0.0 16.5 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 5.4 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.8 0.8 0.0 0.8 0.5 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 23.0 0.0 0.0 0.0 0.0 9.9 0.0 23.1 Θαλάσσια αερ. 0.0 2.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 89 90 91 92 93 94 95 96 Ποσ. 77 79 83 81 85 84 78 79 Chi Square 3.09 3.04 3.43 3.14 3.71 3.88 3.02 3.5 R Square 0.85 0.82 0.82 0.81 0.82 0.83 0.8 0.83 Fit Measure 0.64841 0.64838 0.64745 0.64581 0.64557 0.64177 0.63889 0.63619 PM10-Ποσοστά 97 98 99 100 101 102 103 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 56.6 0.0 73.6 44.9 50.5 0.0 46.4 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 15.2 5.8 7.1 6.1 11.3 8.4 8.2 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 28.3 50.4 0.0 0.0 37.3 57.1 37.6 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 18.5 25.9 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.8 0.0 0.8 0.0 0.9 CAO 0.0 9.5 0.0 0.0 0.0 0.0 7.0 SCRAP 0.0 34.4 0.0 23.1 0.0 34.5 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 97 98 99 100 101 102 103 Ποσ. 77 80 83 81 75 75 79 Chi Square 3.1 3.52 3.67 3.69 3.26 3.3 3.75 R Square 0.82 0.82 0.8 0.81 0.83 0.82 0.82 Fit Measure 0.6361 0.63423 0.63359 0.633 0.62836 0.62444 0.62405

` 102 Εικόνα 5.2.7.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 06/07/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.8. 19-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.8.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 13050 17144 25 2537 0 8 Πίνακας 5.2.8.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 4.3 4.2 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 63.3 63.2 0.0 56.5 56.8 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 88.4 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 29.7 29.8 0.0 31.7 31.5 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.5 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 5.7 6.9 0.0 7.5 6.1 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 9.6 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.4 0.0 1.5 0.0 1.4 Απόδοση 1 2 3 4 5 Ποσ. 82 82 118 79 79 Chi Square 3.34 3.29 3.46 3.56 3.66 R Square 0.79 0.78 0.78 0.78 0.79 Fit Measure 0.63897 0.6375 0.63745 0.61629 0.61609

` 103 5.2.9. 21-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Εικόνα 5.2.8.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 19/01/08 Μέσος όρος Πίνακας 5.2.9.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 14861 11339 6 6652 0 0 Πίνακας 5.2.9.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 94.3 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.9 0.0 3.9 0.0 3.1 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 1.4 ΟΑΣΘ μέσο 41.3 44.6 39.5 42.9 0.0 ΑΓΕΤ 53.6 54.1 56.6 57.1 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.2 1.3 0.0 0.0 1.3 Απόδοση 1 2 3 4 5 Ποσ. 153 150 158 155 175 Chi Square 2.32 2.93 2.8 3.4 3.37 R Square 0.84 0.8 0.8 0.76 0.79 Fit Measure 0.64193 0.60124 0.59791 0.56462 0.55327

` 104 Πίνακας 5.2.9.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 6 7 8 9 Αγρ.φωτιές 97.3 85.7 95.9 98.8 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 2.9 2.9 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 1.4 0.0 1.2 1.2 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 10.1 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.3 1.2 0.0 0.0 Απόδοση 6 7 8 9 Ποσ. 175 187 191 194 Chi Square 3.77 3.58 3.64 3.98 R Square 0.76 0.78 0.76 0.73 Fit Measure 0.53214 0.53131 0.52022 0.49938 Εικόνα 5.2.9.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 21/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.10. 23-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.10.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 14021 10890 1 3851 3998 0

` 105 Πίνακας 5.2.10.1. Αποκλεισμοί ορισμών PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 2.4 2.3 0.0 2.5 1.9 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 16.3 0.0 0.0 16.9 15.5 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 50.3 79.1 53.4 50.1 79.6 82.2 ΑΓΕΤ 45.7 0.0 45.0 47.4 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.5 0.0 0.0 0.0 0.5 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.6 1.8 1.7 0.0 1.6 1.9 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 Ποσ. 150 148 151 155 167 154 Chi Square 2.01 2.28 2.43 2.52 2.38 2.65 R Square 0.86 0.85 0.82 0.82 0.83 0.82 Fit Measure 0.67556 0.65435 0.63246 0.61955 0.61608 0.61496 Εικόνα 5.2.10.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 23/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.11. 25-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.11.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 10442 13727 28 3874 4607 78

` 106 Πίνακας 5.2.11.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.9 4.4 4.8 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 46.5 49.3 0.0 48.1 50.7 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 4.7 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 46.0 44.3 0.0 49.1 47.1 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 85.9 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.4 0.0 0.0 0.4 0.0 IMAS 0.0 0.0 2.8 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.2 2.0 1.8 2.5 2.2 Απόδοση 1 2 3 4 5 Ποσ. 102 112 100 99 110 Chi Square 2.4 2.08 2.88 3 2.66 R Square 0.86 0.87 0.83 0.82 0.83 Fit Measure 0.75186 0.74615 0.72531 0.7154 0.70541 PM10-Ποσοστά 6 7 8 9 10 11 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 5.2 5.0 0.0 4.6 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 48.3 51.8 51.4 50.3 55.1 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 45.9 0.0 47.3 43.1 Κατ. αυτοκ. 3.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 46.4 0.0 44.1 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 88.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.3 0.0 0.0 0.4 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.4 0.0 0.3 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.9 0.0 2.1 0.0 2.1 1.9 Απόδοση 6 7 8 9 10 11 Ποσ. 96 104 109 113 109 121 Chi Square 3.23 3.26 2.98 2.96 3.33 2.97 R Square 0.82 0.8 0.82 0.81 0.8 0.81 Fit Measure 0.69663 0.692 0.69077 0.67731 0.67342 0.65808

` 107 Εικόνα 5.2.11.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 25/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.12. 27-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.12.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 13371 7716 3 5477 6186 12 Πίνακας 5.2.12.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.7 0.6 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 90.0 89.2 ΑΓΕΤ 0.0 8.8 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.6 0.8 IMAS 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 SCRAP 8.3 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.5 0.5 Απόδοση 1 2 Ποσ. 117 123 Chi Square 3.05 2.96 R Square 0.82 0.82 Fit Measure 0.66692 0.65627

` 108 Εικόνα 5.2.12.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 27/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.13. 29-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.13.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 10632 10931 24 5389 5754 34 Πίνακας 5.2.13.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.3 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 57.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 55.0 56.7 0.0 ΑΓΕΤ 34.0 33.9 35.1 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.9 0.9 0.8 IMAS 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.4 CAO 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 6.8 8.6 6.7 Απόδοση 1 2 3 Ποσ. 124 124 118 Chi Square 2.59 2.89 3.63 R Square 0.85 0.82 0.8 Fit Measure 0.6792 0.6589 0.64322

` 109 Εικόνα 5.2.13.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 29/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.2.14. 02-02-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.2.14.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 13492 9980 6 6806 2579 2 Πίνακας 5.2.14.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 5.1 4.9 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 35.2 42.1 ΑΓΕΤ 55.1 49.9 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.8 IMAS 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 2.5 0.0 CAO 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.1 2.3 Απόδοση 1 2 Ποσ. 118 123 Chi Square 2.84 3.25 R Square 0.83 0.81 Fit Measure 0.6777 0.64419

` 110 Εικόνα 5.2.14.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου 02/02/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3. Εφαρμογή στη Ν. Δημητριάδα 5.3.1. 30-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.1.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 9496 16934 49 1876 4299 101 Πίνακας 5.3.1.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 11.7 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 19.0 19.6 22.4 18.6 22.8 23.1 Σκόνη δρόμου 0.0 49.5 54.8 0.0 57.8 56.8 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 15.9 19.2 22.4 18.6 18.8 19.3 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 64.8 0.0 0.0 62.8 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.4 0.0 0.0 0.0 0.6 0.5 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.4 0.0 0.0 0.4 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 Ποσ. 112 107 93 113 93 92 Chi Square 1.97 2.15 2.18 1.99 2.46 2.21 R Square 0.87 0.86 0.86 0.86 0.85 0.87 Fit Measure 0.75778 0.75495 0.75104 0.75012 0.72885 0.74678

` 111 Πίνακας 5.3.1.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 7 8 9 10 11 12 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 14.4 Δευτ.θειικά 21.9 0.0 24.0 0.0 26.5 0.0 Σκόνη δρόμου 55.4 0.0 0.0 0.0 0.0 60.7 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 22.7 23.9 12.8 20.3 16.6 24.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 76.1 0.0 79.2 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 11.8 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 51.5 0.0 57.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 7 8 9 10 11 12 Ποσ. 92 92 89 91 81 86 Chi Square 2.21 2.63 2.6 2.7 2.49 2.8 R Square 0.87 0.82 0.84 0.83 0.84 0.82 Fit Measure 0.74678 0.70552 0.7055 0.70131 0.68386 0.67887 Εικόνα 5.3.1.1. Ν. Δημητριάδα 30/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3.2. 02-07-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.2.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 5115 23117 60 3031 1277 158

` 112 Πίνακας 5.3.2.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 Αγρ.φωτιές 81.1 69.9 70.8 81.5 78.6 Καύσ. σκουπ. 0.0 10.8 9.9 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 10.4 11.9 11.0 11.0 13.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 8.3 7.4 8.1 7.5 8.2 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.2 0.0 0.2 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2 Απόδοση 1 2 3 4 5 Ποσ. 100 100 99 103 92 Chi Square 2.19 2.21 2.26 2.14 2.26 R Square 0.88 0.87 0.88 0.87 0.87 Fit Measure 0.77723 0.77449 0.77122 0.76972 0.74419 PM10-Ποσοστά 6 7 8 9 Αγρ.φωτιές 86.1 86.5 72.0 82.8 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 12.8 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 13.9 13.3 15.3 16.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.2 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλλάσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.3 Απόδοση 1 2 3 4 Ποσ. 93 90 90 81 Chi Square 2.46 2.58 2.56 2.61 R Square 0.84 0.84 0.85 0.84 Fit Measure 0.72603 0.71167 0.71063 0.67703

` 113 Εικόνα 5.3.2.1. Ν. Δημητριάδα 02/07/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3.3. 04-07-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.3.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 5404 23768 66 1509 1675 326 Πίνακας 5.3.3.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 12.1 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.0 3.9 0.0 4.7 4.2 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 41.1 38.8 36.9 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 27.7 0.0 0.0 37.2 0.0 65.6 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 47.8 45.8 28.3 53.7 44.9 25.5 50.3 0.0 ΑΓΕΤ 47.9 50.3 43.8 0.0 0.0 0.0 49.4 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 34.4 Θαλάσσια αερ. 0.2 0.0 0.2 0.5 0.0 0.4 0.2 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 115 119 123 97 110 108 111 100 Chi Square 0.77 0.84 1.02 1.26 1.27 1.58 1.56 1.86 R Square 0.95 0.94 0.94 0.92 0.92 0.91 0.9 0.88 Fit Measure 1.03962 0.99224 0.91094 0.89566 0.87383 0.82347 0.81273 0.80375

` 114 Πίνακας 5.3.3.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 10.6 12.7 0.0 0.0 0.0 13.2 Δευτ.θειικά 4.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.3 Σκόνη δρόμου 42.0 0.0 35.4 40.3 42.9 33.1 37.9 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 32.1 0.0 0.0 66.3 36.8 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 10.4 ΟΑΣΘ μέσο 53.4 47.9 21.8 47.0 56.6 0.0 25.3 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 52.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 69.6 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.4 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.4 0.0 0.0 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 99 115 120 106 94 124 109 78 Chi Square 1.9 1.61 1.6 2 1.99 1.72 2.25 1.86 R Square 0.88 0.89 0.91 0.87 0.87 0.9 0.87 0.89 Fit Measure 0.79755 0.7941 0.79049 0.77154 0.77105 0.76207 0.74425 0.73494 Πίνακας 5.3.3.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 17 18 19 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 13.7 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 5.3 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 43.8 34.1 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 65.7 Κατ. αυτοκ. 11.5 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 56.2 0.0 ΑΓΕΤ 69.6 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.2 CAO 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 17 18 19 Ποσ. 78 95 124 Chi Square 1.87 2.59 2.29 R Square 0.88 0.83 0.86 Fit Measure 0.73197 0.72394 0.70038

` 115 Εικόνα 5.3.3.1. Ν. Δημητριάδα 04/07/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3.4. 06-07-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.4.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 4994 21397 525 2347 972 2458 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 3.7 4.2 4.4 0.0 0.0 4.2 3.8 Σκόνη δρόμου 73.1 71.9 76.4 0.0 78.4 76.4 65.4 75.2 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 20.1 18.1 16.7 15.3 18.7 21.3 18.1 18.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 54.8 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 4.6 4.3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.7 0.0 0.7 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 23.8 0.0 0.0 10.1 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.2 2.1 2.1 1.8 2.3 2.2 2.1 2.1 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 101 104 102 101 98 100 98 104 Chi Square 1.94 1.87 1.97 2.16 2.13 2.19 2.22 2.16 R Square 0.89 0.9 0.89 0.89 0.88 0.86 0.88 0.87 Fit Measure 0.79751 0.79602 0.79436 0.78114 0.7749 0.77187 0.77058 0.76445

` 116 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 3.6 0.0 3.6 0.0 4.5 0.0 3.3 Σκόνη δρόμου 60.5 44.2 0.0 0.0 0.0 0.0 63.6 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 16.6 14.2 14.1 12.4 17.5 14.2 14.8 11.6 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 49.9 44.2 57.6 53.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 16.6 18.3 0.0 15.1 0.0 0.0 18.9 30.3 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 4.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.7 0.0 CAO 0.0 0.0 10.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 17.8 24.2 23.2 23.0 28.2 0.0 53.1 Θαλάσσια αερ. 2.0 2.0 1.8 1.6 1.9 0.0 2.1 1.7 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 111 104 103 111 97 104 109 103 Chi Square 2.1 2.41 2.45 2.18 2.42 2.45 2.24 2.49 R Square 0.89 0.89 0.88 0.9 0.87 0.87 0.88 0.87 Fit Measure 0.75588 0.75456 0.75127 0.75107 0.75042 0.74823 0.74792 0.74741 PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 21 22 23 24 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.1 0.0 0.0 0.0 4.8 0.0 3.6 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 41.1 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 11.5 19.4 20.5 14.6 13.2 15.9 18.2 12.8 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 63.8 72.5 0.0 0.0 56.8 71.7 42.5 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 24.6 0.0 0.0 0.0 20.6 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 4.0 5.1 0.0 0.0 3.6 4.7 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 11.0 0.0 0.0 0.0 0.0 9.4 0.0 0.0 SCRAP 73.4 10.8 0.0 17.6 82.0 12.4 0.0 22.4 Θαλάσσια αερ. 0.0 2.0 1.9 2.1 0.0 1.9 1.8 1.7 Απόδοση 17 18 19 20 21 22 23 24 Ποσ. 99 97 104 105 94 103 109 112 Chi Square 2.51 2.53 2.41 2.52 2.35 2.64 2.36 2.35 R Square 0.86 0.87 0.86 0.88 0.86 0.87 0.87 0.88 Fit Measure 0.74715 0.74644 0.7446 0.74302 0.74211 0.74013 0.73789 0.7353

` 117 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 25 26 27 28 29 30 31 32 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 4.1 3.5 0.0 0.0 4.3 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 74.9 0.0 78.3 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 16.2 18.6 16.4 10.6 20.3 11.6 16.7 11.4 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 55.6 78.7 77.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 25.6 0.0 37.7 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 4.8 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.7 0.7 0.0 0.0 0.0 0.7 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 39.5 SCRAP 28.1 0.0 0.0 60.2 0.0 48.9 0.0 47.5 Θαλάσσια αερ. 0.0 1.9 1.7 0.0 0.0 1.7 0.0 1.7 Απόδοση 25 26 27 28 29 30 31 32 Ποσ. 99 102 107 107 101 106 102 108 Chi Square 2.73 2.66 2.5 2.47 2.69 2.54 2.7 2.49 R Square 0.85 0.85 0.86 0.86 0.84 0.86 0.85 0.86 Fit Measure 0.73509 0.73461 0.73356 0.73322 0.73243 0.73166 0.73136 0.72956 PM10-Ποσοστά 33 34 35 36 37 38 39 40 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.8 4.6 0.0 3.5 3.8 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 73.7 59.0 0.0 0.0 27.9 0.0 80.5 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 18.1 17.0 14.2 13.4 12.5 13.2 18.8 21.8 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 48.3 57.1 0.0 48.3 0.0 76.3 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 20.5 15.0 21.4 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 4.4 0.0 3.3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.4 0.0 0.0 0.7 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 9.9 0.0 0.0 SCRAP 0.0 19.4 12.0 8.8 34.4 28.7 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 1.8 1.7 0.0 0.0 0.0 1.9 Απόδοση 33 34 35 36 37 38 39 40 Ποσ. 105 96 112 112 104 106 98 104 Chi Square 2.63 2.78 2.51 2.57 2.92 2.78 2.86 2.72 R Square 0.85 0.85 0.88 0.88 0.86 0.86 0.83 0.83 Fit Measure 0.72626 0.72418 0.72376 0.72282 0.72195 0.72147 0.7212 0.7205

` 118 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 41 42 43 44 45 46 47 48 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 3.7 0.0 4.1 0.0 0.0 0.0 4.5 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 62.1 0.0 78.4 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 18.6 11.7 10.7 12.9 11.4 10.8 21.6 16.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 24.2 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 64.7 43.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 69.5 Ασβ. Βόλου 0.0 14.1 0.0 0.0 0.0 32.7 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 3.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 0.0 0.5 CAO 0.0 0.0 33.6 13.8 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 13.0 27.3 55.8 67.4 0.0 56.5 0.0 9.6 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 1.8 1.9 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 41 42 43 44 45 46 47 48 Ποσ. 99 113 110 92 119 110 101 104 Chi Square 3.03 2.51 2.53 2.65 2.34 2.59 2.92 3 R Square 0.84 0.88 0.85 0.86 0.88 0.85 0.81 0.85 Fit Measure 0.72034 0.72004 0.71889 0.71786 0.71686 0.71645 0.71604 0.71564 PM10-Ποσοστά 49 50 51 52 53 54 55 56 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 3.8 0.0 0.0 4.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 77.0 45.7 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 13.7 15.5 19.1 14.6 16.0 19.0 15.3 12.2 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 54.7 72.8 75.3 0.0 61.4 0.0 0.0 41.6 Ασβ. Βόλου 20.8 0.0 0.0 0.0 16.2 0.0 0.0 19.5 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 4.7 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.4 0.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 9.2 0.0 0.0 0.0 0.0 11.8 0.0 SCRAP 8.5 0.0 0.0 85.4 0.0 0.0 27.2 26.8 Θαλάσσια αερ. 1.8 1.8 1.8 0.0 1.7 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 49 50 51 52 53 54 55 56 Ποσ. 113 109 109 91 118 105 96 113 Chi Square 2.67 2.76 2.71 2.6 2.47 2.91 3.12 2.71 R Square 0.87 0.85 0.84 0.84 0.87 0.82 0.84 0.86 Fit Measure 0.71225 0.7115 0.71028 0.70912 0.70734 0.70641 0.70632 0.70535

` 119 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 57 58 59 60 61 62 63 64 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 5.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 65.4 0.0 62.7 0.0 0.0 65.9 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 15.4 19.8 19.8 16.9 15.0 13.8 15.0 17.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 75.1 0.0 64.7 64.7 0.0 81.4 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 15.8 0.0 19.1 18.4 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 5.1 4.6 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.7 0.7 0.7 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 9.9 0.0 0.0 0.0 SCRAP 77.6 14.8 0.0 0.0 10.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.8 0.0 0.0 0.0 0.0 1.7 0.0 0.0 Απόδοση 57 58 59 60 61 62 63 64 Ποσ. 86 93 108 111 105 118 109 105 Chi Square 2.54 2.97 2.93 2.87 3.31 2.64 3 3.14 R Square 0.85 0.83 0.83 0.84 0.84 0.86 0.84 0.82 Fit Measure 0.70126 0.70085 0.69828 0.6977 0.69564 0.69561 0.69547 0.69412 PM10-Ποσοστά 65 66 67 68 69 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.2 3.7 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 15.7 17.5 24.8 20.8 14.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 79.4 74.2 0.0 0.0 75.4 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 50.0 52.2 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 IMAS 0.0 4.6 23.1 24.3 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.7 0.0 0.0 0.0 0.7 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 8.9 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 2.0 2.1 0.0 Απόδοση 65 66 67 68 69 Ποσ. 110 113 109 107 112 Chi Square 2.97 2.87 3.02 3.51 3.26 R Square 0.83 0.84 0.82 0.81 0.82 Fit Measure 0.69187 0.69099 0.6903 0.67653 0.67349

` 120 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 70 71 72 73 74 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 3.8 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 17.3 18.3 15.7 13.5 21.4 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 77.9 64.6 67.7 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 15.0 18.1 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 4.7 0.0 15.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.7 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 61.8 SCRAP 80.7 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.0 0.0 0.0 0.0 1.8 Απόδοση 70 71 72 73 74 Ποσ. 81 113 121 121 122 Chi Square 2.78 3.21 3.02 3.16 3.01 R Square 0.83 0.81 0.83 0.83 0.82 Fit Measure 0.66908 0.66874 0.66483 0.6576 0.65678 Εικόνα 5.3.4.1. Ν. Δημητριάδα 06/07/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3.5. 21-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.5.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 10923 11589 11 6469 3714 50

` 121 Πίνακας 5.3.5.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.4 4.0 4.8 4.4 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 43.9 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 38.1 47.4 49.0 36.9 40.7 ΑΓΕΤ 55.6 47.1 0.0 57.8 57.3 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.4 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.8 0.0 0.8 0.9 0.8 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.1 1.1 1.5 0.0 1.2 Απόδοση 1 2 3 4 5 Ποσ. 116 125 103 117 113 Chi Square 1.45 1.49 2.16 1.93 2.2 R Square 0.91 0.91 0.87 0.88 0.87 Fit Measure 0.82183 0.79453 0.76913 0.75072 0.7362 Πίνακας 5.3.5.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 6 7 8 9 10 11 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 5.0 0.0 0.0 5.5 5.4 Σκόνη δρόμου 45.0 45.8 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 2.1 2.0 ΟΑΣΘ μέσο 52.5 48.3 50.6 39.7 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 47.8 59.5 90.0 91.5 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.4 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.8 0.9 0.0 0.9 1.1 1.1 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.6 0.0 1.2 0.0 1.3 0.0 Απόδοση 6 7 8 9 10 11 Ποσ. 100 103 123 114 94 98 Chi Square 2.82 2.9 2.16 2.66 3.21 3.48 R Square 0.83 0.83 0.87 0.83 0.82 0.8 Fit Measure 0.72723 0.71544 0.71415 0.69507 0.69148 0.68866

` 122 Εικόνα 5.3.5.1. Ν. Δημητριάδα 21/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3.6. 23-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.6.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 4417 21519 342 2703 968 2762 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 54.8 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.6 4.3 0.0 3.6 4.3 3.2 4.9 4.9 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 12.8 10.4 15.1 11.9 9.8 4.3 8.2 9.7 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 76.5 82.2 76.9 79.3 84.5 16.8 46.2 61.6 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 5.4 0.0 6.1 5.2 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 1.4 0.0 0.0 1.4 0.0 0.0 0.8 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 19.6 38.8 21.0 Θαλάσσια αερ. 1.7 1.7 1.9 0.0 0.0 1.4 1.9 1.9 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 96 93 91 101 96 122 83 83 Chi Square 2.12 2.08 2.22 2.58 2.48 2.07 2.11 2.12 R Square 0.88 0.88 0.87 0.85 0.86 0.91 0.89 0.9 Fit Measure 0.77071 0.76411 0.74296 0.74154 0.74084 0.7351 0.73243 0.73194

` 123 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 3.8 4.2 0.0 0.0 0.0 4.1 4.9 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 38.1 0.0 0.0 0.0 0.0 46.1 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 1.8 13.1 0.0 12.2 14.2 1.9 12.3 7.6 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 49.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 29.9 81.3 0.0 84.4 79.8 0.0 75.1 46.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.7 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 6.0 0.0 5.9 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 1.4 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 28.9 0.0 44.7 0.0 0.0 50.5 0.0 41.4 Θαλάσσια αερ. 1.3 1.8 1.7 2.0 0.0 1.5 2.0 0.0 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 120 96 104 88 95 104 87 85 Chi Square 2.2 2.68 2.76 2.37 2.69 2.9 2.5 2.45 R Square 0.9 0.84 0.85 0.86 0.83 0.84 0.87 0.87 Fit Measure 0.72733 0.72609 0.72451 0.72111 0.71994 0.71838 0.71471 0.71108 PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 21 22 23 24 Αγρ.φωτιές 0.0 51.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.5 3.4 3.7 4.2 3.8 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 43.3 0.0 24.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 4.2 0.0 0.0 12.2 0.0 11.6 15.7 ΟΑΣΘ μέσο 50.7 0.0 52.1 46.7 0.0 51.7 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 18.4 0.0 0.0 84.0 0.0 87.0 82.3 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.4 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 22.8 17.6 49.0 0.0 46.4 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.6 0.0 1.7 0.0 0.0 1.9 0.0 2.0 Απόδοση 17 18 19 20 21 22 23 24 Ποσ. 124 122 117 106 102 101 91 91 Chi Square 2.24 2.4 2.54 2.92 3.12 3.31 2.79 2.76 R Square 0.88 0.89 0.87 0.83 0.81 0.81 0.83 0.83 Fit Measure 0.7104 0.70757 0.70733 0.70643 0.70412 0.70259 0.70057 0.70048

` 124 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 25 26 27 28 29 30 31 32 Αγρ.φωτιές 0.0 59.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 4.1 0.0 0.0 0.0 4.4 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 70.8 Λ. πετρελ. 44.8 0.0 37.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 1.7 4.5 1.7 11.7 8.2 14.4 12.0 16.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 15.7 30.0 77.8 0.0 76.2 68.3 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 71.1 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.6 0.0 0.6 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 5.8 14.3 6.6 0.0 6.3 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 6.4 0.0 0.9 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 53.5 18.9 30.6 0.0 0.0 0.0 16.6 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 1.5 0.0 0.0 0.0 2.2 2.2 2.6 Απόδοση 25 26 27 28 29 30 31 32 Ποσ. 106 122 122 92 106 84 79 76 Chi Square 3.02 2.55 2.49 2.99 3.08 2.62 2.46 2.32 R Square 0.83 0.88 0.88 0.84 0.82 0.86 0.87 0.87 Fit Measure 0.69982 0.69827 0.69771 0.69666 0.696 0.69205 0.68928 0.68823 PM10-Ποσοστά 33 34 35 36 37 38 39 40 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.0 0.0 0.0 4.3 0.0 4.4 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 18.0 0.0 0.0 20.1 14.6 0.0 0.0 25.8 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 37.7 0.0 34.2 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 9.6 0.0 14.0 0.0 12.4 12.6 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 48.8 0.0 18.9 0.0 21.6 0.0 0.0 54.5 ΑΓΕΤ 0.0 48.3 0.0 59.6 0.0 80.4 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 72.1 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.7 0.7 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 12.6 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 29.1 40.0 41.9 0.0 28.1 0.0 0.0 17.9 Θαλάσσια αερ. 0.0 2.1 1.5 2.1 1.5 2.0 2.1 1.9 Απόδοση 33 34 35 36 37 38 39 40 Ποσ. 112 79 115 87 119 87 108 114 Chi Square 3.06 2.48 2.95 2.93 2.96 3.04 3.37 3.12 R Square 0.84 0.87 0.85 0.85 0.86 0.84 0.81 0.84 Fit Measure 0.68651 0.68624 0.68601 0.68526 0.68 0.67914 0.67894 0.67807

` 125 Πίνακας 5.3.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 41 42 43 44 45 46 47 48 Αγρ.φωτιές 55.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 4.4 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 44.5 48.1 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 47.5 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 4.3 13.9 15.2 11.8 0.0 1.8 8.9 11.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 52.9 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 17.3 79.0 0.0 0.0 0.0 0.0 48.1 83.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 70.8 73.3 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.7 IMAS 0.0 6.5 12.1 12.1 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 1.0 0.8 1.1 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 22.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 43.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 1.9 1.9 1.8 1.6 0.0 0.0 Απόδοση 41 42 43 44 45 46 47 48 Ποσ. 121 88 112 113 121 122 81 92 Chi Square 2.89 3.1 3.13 3.2 2.84 2.93 2.84 3.51 R Square 0.86 0.83 0.81 0.82 0.84 0.85 0.84 0.8 Fit Measure 0.67688 0.67423 0.67394 0.67358 0.67207 0.67151 0.66867 0.66775 PM10-Ποσοστά 49 50 51 52 53 54 55 56 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 3.7 0.0 4.7 4.6 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 18.0 44.8 0.0 76.2 72.6 48.3 0.0 Λ. πετρελ. 38.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 48.9 33.3 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 14.8 16.5 16.2 1.6 3.5 ΟΑΣΘ μέσο 16.1 50.9 50.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 82.3 0.0 0.0 0.0 60.9 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.7 0.0 0.0 0.0 0.7 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.6 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.9 0.0 0.0 0.0 1.2 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 45.3 31.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 2.2 2.6 0.0 0.0 1.5 Απόδοση 49 50 51 52 53 54 55 56 Ποσ. 117 109 124 83 76 77 123 121 Chi Square 3.11 3.66 2.97 3.16 2.78 3.05 3.62 3.89 R Square 0.83 0.8 0.83 0.82 0.83 0.82 0.81 0.81 Fit Measure 0.66739 0.66599 0.65995 0.657 0.65052 0.63885 0.6327 0.63181

` 126 Εικόνα 5.3.6.1. Ν. Δημητριάδα 23/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3.7. 25-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.71. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 6313 19717 64 5074 1314 238 Πίνακας 5.3.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 32.6 0.0 0.0 0.0 0.0 35.5 91.5 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.0 4.1 0.0 4.1 4.7 0.0 0.0 3.5 Σκόνη δρόμου 0.0 26.8 0.0 0.0 48.4 0.0 26.7 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 53.7 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2.9 ΟΑΣΘ μέσο 38.6 34.6 40.6 38.0 44.8 0.0 35.7 0.0 ΑΓΕΤ 55.8 0.0 57.7 57.9 0.0 36.4 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 8.5 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.6 1.9 1.7 0.0 2.1 1.4 2.1 1.9 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 110 106 107 112 94 120 103 112 Chi Square 1.02 1.73 1.77 1.68 1.83 1.72 2.4 2.23 R Square 0.94 0.91 0.89 0.89 0.89 0.9 0.87 0.88 Fit Measure 0.94028 0.81162 0.79702 0.79322 0.79073 0.77208 0.75294 0.73855

` 127 Πίνακας 5.3.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 23.3 90.6 33.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.9 3.3 4.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 27.8 37.0 0.0 0.0 28.5 50.4 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 61.0 2.3 0.0 62.4 0.0 Κατ. αυτοκ. 4.7 2.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 34.5 0.0 0.0 40.0 0.0 47.2 ΑΓΕΤ 63.1 0.0 0.0 0.0 0.0 60.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 66.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 2.0 1.3 0.0 0.0 12.5 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.3 19.2 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 7.3 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.0 1.8 0.0 1.7 0.0 0.0 1.8 2.4 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 85 116 107 118 104 108 111 90 Chi Square 2.15 2.21 2.57 2.14 2.6 2.43 2.45 2.49 R Square 0.89 0.88 0.86 0.87 0.84 0.84 0.86 0.85 Fit Measure 0.7368 0.73129 0.72991 0.72861 0.72752 0.72501 0.72325 0.71697 PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 21 22 23 24 Αγρ.φωτιές 0.0 26.7 94.7 0.0 0.0 77.3 92.2 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.8 4.9 0.0 0.0 0.0 4.7 3.2 0.0 Σκόνη δρόμου 49.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 53.3 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 4.9 3.0 0.0 0.0 3.5 2.9 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 45.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 61.5 0.0 38.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 71.3 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 10.2 0.0 0.0 10.6 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.2 0.0 24.3 0.0 0.0 18.1 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 65.4 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 8.7 0.0 12.1 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 2.0 2.1 0.0 0.0 2.5 1.7 0.0 Απόδοση 17 18 19 20 21 22 23 24 Ποσ. 94 86 110 121 106 86 121 119 Chi Square 2.68 2.53 2.69 2.33 2.74 2.61 2.37 2.34 R Square 0.83 0.87 0.85 0.87 0.81 0.87 0.86 0.84 Fit Measure 0.71679 0.70956 0.70769 0.70696 0.70493 0.70468 0.7036 0.70319

` 128 Πίνακας 5.3.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 25 26 27 28 29 30 31 32 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 93.6 36.6 0.0 0.0 0.0 26.1 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 8.9 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 5.7 5.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 27.7 0.0 36.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 60.9 68.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 5.6 6.0 3.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.1 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 35.6 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 86.1 84.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 64.4 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 2.3 1.4 0.0 11.3 1.4 0.0 2.2 Χαλυβ. Ελ. 0.4 0.0 0.0 0.0 20.9 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 59.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 29.9 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.2 2.1 2.0 0.0 0.0 1.6 2.1 2.2 Απόδοση 25 26 27 28 29 30 31 32 Ποσ. 76 78 114 104 104 123 93 82 Chi Square 2.13 2.21 2.65 3.25 3.13 2.43 3.03 2.75 R Square 0.88 0.88 0.85 0.82 0.8 0.86 0.81 0.86 Fit Measure 0.70278 0.70195 0.70162 0.69742 0.69466 0.69282 0.69175 0.67999 PM10-Ποσοστά 33 34 35 36 37 38 39 40 Αγρ.φωτιές 95.2 93.5 23.6 0.0 79.3 82.1 92.7 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 3.5 5.0 0.0 4.8 0.0 3.3 5.5 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 29.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 63.1 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 3.0 2.8 5.0 0.0 3.4 3.6 2.8 6.5 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 66.4 0.0 0.0 0.0 0.0 85.9 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.3 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 7.9 12.5 11.5 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.9 0.0 0.0 0.0 0.0 2.8 0.0 2.1 Απόδοση 33 34 35 36 37 38 39 40 Ποσ. 119 118 87 111 88 85 121 78 Chi Square 2.79 2.9 3.13 3.24 3.32 3.09 2.87 2.61 R Square 0.83 0.83 0.83 0.82 0.83 0.84 0.83 0.85 Fit Measure 0.67672 0.67547 0.67477 0.67461 0.67079 0.67077 0.66867 0.66815

` 129 Πίνακας 5.3.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 41 42 43 44 45 46 47 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 30.1 0.0 96.9 95.8 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 5.4 5.7 0.0 0.0 0.0 0.0 5.5 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 37.9 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 61.9 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 5.8 5.5 5.3 0.0 2.9 2.8 6.3 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 86.5 88.4 62.4 0.0 0.0 0.0 88.2 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 2.2 0.0 0.0 0.0 0.0 1.3 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.4 0.0 0.3 0.2 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 2.2 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 41 42 43 44 45 46 47 Ποσ. 80 78 83 118 117 120 80 Chi Square 2.77 2.68 3.08 3.02 3.37 3.31 3.13 R Square 0.84 0.84 0.84 0.82 0.8 0.8 0.81 Fit Measure 0.66713 0.66541 0.66359 0.66337 0.65185 0.64619 0.64264 Εικόνα 5.3.7.1. Ν. Δημητριάδα 25/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3.8. 27-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.8.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 7399 17064 52 6109 1549 593

` 130 Πίνακας 5.3.8.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 Αγρ.φωτιές 42.7 Καύσ. σκουπ. 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 Λ. πετρελ. 53.4 Κατ. αυτοκ. 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 IMAS 0.0 Χαλυβ. Ελ. 3.8 CAO 0.0 SCRAP 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 Απόδοση 1 Ποσ. 75 Chi Square 3.44 R Square 0.81 Fit Measure 0.61667 Εικόνα 5.3.8.1. Ν. Δημητριάδα 27/01/08 5.3.9. 29-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.9.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 4787 20361 111 4476 2796 234

` 131 Πίνακας 5.3.9.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 2.7 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 68.7 70.2 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 SCRAP 21.7 21.4 Θαλάσσια αερ. 6.8 8.4 Απόδοση 1 2 Ποσ. 117 117 Chi Square 2.92 3.12 R Square 0.83 0.81 Fit Measure 0.67529 0.66108 Εικόνα 5.3.9.1. Ν. Δημητριάδα 29/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3.10. 31-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.10.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 10209 13890 33 5344 3138 124

` 132 Πίνακας 5.3.10.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 65.1 0.0 0.0 0.0 23.4 66.7 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.3 3.3 3.2 0.0 3.3 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 27.0 0.0 0.0 0.0 27.1 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 56.2 65.9 0.0 59.2 65.9 68.9 48.5 0.0 ΑΓΕΤ 36.7 0.0 0.0 36.9 0.0 0.0 24.6 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 1.9 1.7 31.7 1.9 0.0 1.7 1.6 33.3 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 28.6 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.9 2.1 0.0 2.1 2.2 2.3 2.0 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 105 102 99 104 100 101 112 98 Chi Square 1.7 2.09 2.13 2.29 2.55 2.62 2.28 2.48 R Square 0.9 0.88 0.85 0.86 0.85 0.84 0.88 0.82 Fit Measure 0.815 0.7814 0.76934 0.75446 0.74455 0.73899 0.73648 0.73549 PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.5 3.5 2.8 3.0 0.0 0.0 2.8 3.7 Σκόνη δρόμου 28.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 23.2 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 55.3 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 66.4 67.8 64.0 62.0 69.2 0.0 71.6 65.8 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 25.5 32.5 0.0 41.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.6 0.0 0.0 0.4 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 1.9 0.8 0.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.8 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 25.5 6.1 0.0 28.3 0.0 0.0 29.7 Θαλάσσια αερ. 0.0 2.4 1.7 1.9 2.4 1.7 2.0 0.0 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 101 94 120 113 99 107 116 94 Chi Square 2.78 2.71 2.24 2.42 3.01 2.86 2.7 3.18 R Square 0.83 0.85 0.87 0.86 0.81 0.84 0.84 0.82 Fit Measure 0.7276 0.72107 0.71847 0.71794 0.71306 0.70582 0.69313 0.69009

` 133 Πίνακας 5.3.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 21 22 23 24 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 31.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 4.2 0.0 0.0 2.9 3.1 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 22.8 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 55.9 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 71.0 65.2 0.0 0.0 67.0 64.0 62.2 74.7 ΑΓΕΤ 0.0 32.2 25.8 41.7 25.1 26.8 34.1 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.6 0.4 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.8 0.0 38.3 2.3 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 25.5 0.0 0.0 0.0 6.0 6.3 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.6 2.1 0.0 0.0 1.9 0.0 0.0 2.1 Απόδοση 17 18 19 20 21 22 23 24 Ποσ. 94 114 80 106 120 121 115 117 Chi Square 3.19 2.9 2.45 3.35 2.71 2.9 3.14 3.1 R Square 0.82 0.83 0.84 0.8 0.84 0.83 0.81 0.81 Fit Measure 0.68985 0.68298 0.68284 0.68138 0.68109 0.66739 0.66545 0.66371 PM10-Ποσοστά 25 26 27 28 29 Αγρ.φωτιές 92.5 36.9 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 62.4 Δευτ.θειικά 2.4 0.0 0.0 0.0 2.8 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 30.8 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 2.0 0.0 0.0 0.0 2.4 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 57.6 59.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 23.1 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 32.0 30.4 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.4 0.0 IMAS 0.0 0.0 6.4 6.8 0.0 Χαλυβ. Ελ. 1.3 40.0 1.9 1.2 1.6 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.8 0.0 2.1 2.2 0.0 Απόδοση 25 26 27 28 29 Ποσ. 125 80 123 120 121 Chi Square 2.96 2.81 3.04 3.29 3.78 R Square 0.84 0.82 0.83 0.83 0.8 Fit Measure 0.66005 0.65781 0.65657 0.65542 0.63134

` 134 Εικόνα 5.3.10.1. Ν. Δημητριάδα 31/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.3.11. 02-02-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.3.11.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 5206 20306 212 4860 1298 863 Πίνακας 5.3.11.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 61.4 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.6 0.0 5.3 0.0 5.5 0.0 5.7 4.8 Σκόνη δρόμου 27.9 0.0 0.0 0.0 0.0 28.7 0.0 29.2 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 4.9 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 65.2 64.1 63.9 67.9 61.8 68.8 0.0 65.5 ΑΓΕΤ 0.0 33.3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.6 0.5 0.0 0.0 0.0 0.6 0.0 0.6 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 28.8 29.9 32.7 0.0 25.9 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.7 1.7 2.0 2.2 0.0 1.9 2.2 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 122 123 106 102 105 119 93 122 Chi Square 1.85 2.03 2.58 3.2 3.06 2.52 3.52 2.66 R Square 0.9 0.89 0.86 0.82 0.82 0.86 0.83 0.85 Fit Measure 0.75207 0.7324 0.72924 0.70394 0.70045 0.69855 0.68348 0.68177

` 135 Πίνακας 5.3.11.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 75.3 0.0 0.0 0.0 80.7 67.7 0.0 55.7 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 4.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.1 Σκόνη δρόμου 0.0 27.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 44.7 52.7 0.0 0.0 0.0 68.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 4.3 0.0 0.0 0.0 4.5 5.2 0.0 4.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 25.2 16.1 63.9 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 13.5 0.0 0.0 35.2 12.2 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.4 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.8 0.8 0.0 0.5 0.8 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 29.6 0.0 0.0 24.7 30.6 33.3 Θαλάσσια αερ. 1.7 1.7 1.6 0.0 1.8 2.4 1.4 0.0 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 118 122 115 123 117 92 124 90 Chi Square 2.98 2.85 3.12 2.79 3.47 4 3.03 3.95 R Square 0.86 0.86 0.84 0.85 0.83 0.8 0.82 0.8 Fit Measure 0.68147 0.67716 0.67627 0.67112 0.65938 0.657 0.65421 0.65234 PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 21 22 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 75.1 0.0 80.7 Καύσ. σκουπ. 67.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 2.8 0.0 0.0 4.5 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 30.1 0.0 0.0 28.5 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 55.2 0.0 47.6 0.0 Κατ. αυτοκ. 20.7 0.0 0.0 4.1 0.0 4.3 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 69.2 12.6 0.0 23.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 15.5 0.0 14.3 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 8.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.6 0.0 0.8 0.9 0.8 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 32.1 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 17 18 19 20 21 22 Ποσ. 119 118 117 121 123 120 Chi Square 3.17 3.33 3.5 3.47 3.65 3.95 R Square 0.8 0.81 0.81 0.83 0.82 0.8 Fit Measure 0.65173 0.65093 0.6504 0.6493 0.63613 0.62965

` 136 Εικόνα 5.3.11.1. Ν. Δημητριάδα 02/02/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4. Εφαρμογή στη Ν. Ιωνία 5.4.1. 22-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.1.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 7111 19997 32 2707 2867 50 Πίνακας 5.4.1.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 15.6 16.2 15.8 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 12.9 12.1 14.2 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 69.9 71.4 70.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 IMAS 1.6 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.4 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 1 2 3 Ποσ. 87 85 85 Chi Square 1.63 1.67 1.71 R Square 0.9 0.89 0.88 Fit Measure 0.79213 0.77968 0.77497

` 137 Εικόνα 5.4.1.1. Ν. Ιωνία 22/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.2. 24-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.2.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 7375 19012 9 3857 2507 2 Πίνακας 5.4.2.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 8.4 8.6 0.0 0.0 8.3 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 6.0 0.0 6.3 6.8 5.6 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 30.7 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 85.6 0.0 92.9 93.2 85.3 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.8 0.0 0.7 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 60.7 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 Ποσ. 144 140 132 132 145 Chi Square 2.19 2.54 2.89 2.89 2.14 R Square 0.86 0.82 0.82 0.81 0.87 Fit Measure 0.669 0.64339 0.63894 0.63672 0.67482

` 138 Εικόνα 5.4.2.1. Ν. Ιωνία 24/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.3. 26-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.3.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 7108 19732 16 3437 2423 43 Πίνακας 5.4.3.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 1.5 1.6 0.0 1.5 0.0 0.0 3.3 1.9 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 82.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 6.6 6.2 7.3 7.0 7.0 7.9 8.9 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 91.1 92.0 91.8 91.5 92.8 92.1 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.9 0.0 0.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.2 0.0 0.0 0.1 0.0 0.0 16.1 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 87.7 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 1 8 2 3 4 5 6 7 Ποσ. 188 184 184 187 181 183 87 169 Chi Square 1.04 1.09 1.21 1.22 1.31 1.34 2.96 2.92 R Square 0.93 0.93 0.92 0.92 0.91 0.9 0.81 0.8 Fit Measure 0.80781 0.79506 0.76095 0.75761 0.74283 0.73263 0.67235 0.57901

` 139 Εικόνα 5.4.3.1. Ν. Ιωνία 26/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.4. 28-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.4.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 4053 24434 206 2424 902 686 Πίνακας 5.4.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 40.4 0.0 0.0 0.0 43.2 0.0 41.2 Δευτ.θειικά 0.0 4.3 0.0 0.0 0.0 4.3 0.0 4.1 Σκόνη δρόμου 32.8 46.1 42.1 0.0 40.8 41.8 43.7 44.1 Λ. πετρελ. 52.0 0.0 51.3 50.5 50.2 0.0 48.4 0.0 Κατ. αυτοκ. 5.3 9.0 5.1 4.8 5.7 8.9 6.1 9.1 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 28.6 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.4 0.4 0.4 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 1.6 1.4 0.0 1.5 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.3 0.3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 8.7 0.0 0.0 15.2 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.2 0.0 1.2 1.1 1.3 0.0 1.4 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 101 103 109 100 102 102 101 106 Chi Square 2.06 2.07 1.98 2.3 2.26 2.24 2.33 2.09 R Square 0.9 0.89 0.9 0.89 0.9 0.89 0.89 0.89 Fit Measure 0.79135 0.78036 0.77564 0.77454 0.77342 0.77323 0.77005 0.76895

` 140 Πίνακας 5.4.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 40.8 35.3 43.8 0.0 41.5 0.0 42.8 0.0 Δευτ.θειικά 4.6 4.6 4.3 0.0 4.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 38.6 0.0 42.8 43.1 45.5 46.8 47.2 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 48.2 0.0 45.6 0.0 49.7 Κατ. αυτοκ. 9.4 8.4 8.8 5.8 9.1 6.4 9.7 4.5 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 41.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 28.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 1.6 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.3 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 6.6 10.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 17.8 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 1.3 0.0 1.3 0.0 0.0 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 97 100 105 107 110 106 100 101 Chi Square 2.23 2.38 2.21 2.17 2.05 2.23 2.51 2.61 R Square 0.89 0.88 0.88 0.89 0.88 0.88 0.86 0.87 Fit Measure 0.76729 0.76594 0.76465 0.76268 0.75901 0.75778 0.75323 0.74811 PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 21 22 23 24 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 43.5 0.0 45.6 46.2 43.7 0.0 0.0 43.6 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 45.1 28.7 42.9 43.9 46.4 0.0 0.0 40.1 Λ. πετρελ. 0.0 53.5 0.0 0.0 0.0 59.9 57.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 9.9 4.7 9.6 9.5 9.9 4.0 3.9 10.1 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.4 0.4 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 1.6 0.0 1.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 13.0 0.0 0.0 0.0 35.0 39.2 6.2 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 0.0 0.0 Απόδοση 17 18 19 20 21 22 23 24 Ποσ. 103 101 99 102 107 93 94 94 Chi Square 2.48 2.67 2.68 2.63 2.42 2.56 2.58 2.66 R Square 0.86 0.87 0.86 0.86 0.86 0.87 0.86 0.86 Fit Measure 0.74569 0.74399 0.74078 0.74027 0.73581 0.7309 0.73019 0.72617

` 141 Πίνακας 5.4.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 25 26 27 28 29 30 31 32 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 38.2 0.0 0.0 0.0 36.4 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 4.0 4.6 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 47.1 0.0 47.3 0.0 0.0 45.9 0.0 Κατ. αυτοκ. 9.0 5.6 16.0 4.9 7.9 0.0 6.2 9.5 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 68.1 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 42.7 43.8 0.0 46.5 51.4 0.0 46.3 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 16.8 0.0 0.0 0.0 0.0 12.8 ΒΜΤΕ 0.0 0.3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.4 0.6 IMAS 0.0 2.0 67.3 0.0 0.0 0.0 0.0 77.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.4 0.3 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 10.1 0.0 0.0 0.0 0.0 26.3 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 1.1 0.0 1.0 0.0 1.0 1.1 0.0 Απόδοση 25 26 27 28 29 30 31 32 Ποσ. 98 104 92 112 114 106 101 106 Chi Square 2.89 2.98 2.55 2.6 2.47 2.79 3.2 2.76 R Square 0.85 0.86 0.84 0.87 0.86 0.84 0.84 0.84 Fit Measure 0.72325 0.72016 0.71754 0.71664 0.71611 0.71493 0.7139 0.71361 PM10-Ποσοστά 33 34 35 36 37 38 39 40 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 33.1 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 4.7 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 41.1 44.2 0.0 0.0 0.0 0.0 42.2 Λ. πετρελ. 0.0 51.2 49.3 0.0 0.0 44.4 0.0 52.6 Κατ. αυτοκ. 2.1 5.6 6.1 0.0 8.1 5.7 13.0 4.9 ΟΑΣΘ μέσο 54.2 0.0 0.0 63.7 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 42.7 0.0 0.0 0.0 0.0 46.8 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 16.7 0.0 19.6 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.4 0.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 1.7 0.0 0.0 73.9 2.0 34.3 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 1.3 0.0 0.0 0.4 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 31.6 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.9 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 0.0 0.0 Απόδοση 33 34 35 36 37 38 39 40 Ποσ. 124 103 101 106 114 110 100 110 Chi Square 2.19 3.23 3.26 2.86 2.5 2.81 3.22 2.84 R Square 0.88 0.85 0.84 0.83 0.85 0.86 0.82 0.86 Fit Measure 0.7132 0.71077 0.71017 0.70995 0.70931 0.70911 0.70817 0.70611

` 142 Πίνακας 5.4.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 41 42 43 44 45 46 47 48 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 37.4 0.0 0.0 0.0 33.6 0.0 40.3 38.7 Δευτ.θειικά 3.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 4.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 43.4 0.0 47.4 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 42.3 49.2 0.0 46.4 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 8.2 7.9 6.6 5.7 9.2 6.3 8.3 8.6 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 49.0 0.0 50.1 0.0 0.0 0.0 47.1 52.4 Ασβ. Βόλου 0.0 13.9 0.0 0.0 16.5 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.5 0.0 0.0 0.6 0.0 0.3 0.0 IMAS 1.7 77.1 0.0 1.7 40.1 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.3 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 1.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 41 42 43 44 45 46 47 48 Ποσ. 117 112 107 108 103 107 113 110 Chi Square 2.5 2.74 3.05 3.08 3.36 3.11 2.83 2.93 R Square 0.86 0.85 0.84 0.84 0.82 0.83 0.85 0.83 Fit Measure 0.70578 0.70336 0.69907 0.69866 0.69669 0.69654 0.69571 0.69396 PM10-Ποσοστά 49 50 51 52 53 54 55 56 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 39.4 19.7 38.4 0.0 0.0 0.0 40.4 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 3.7 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 45.8 44.3 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 8.9 7.7 8.4 4.7 6.0 9.8 9.2 ΟΑΣΘ μέσο 71.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 49.9 0.0 49.5 49.1 49.3 0.0 50.3 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 17.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.4 0.0 0.0 IMAS 0.0 1.8 53.9 0.0 0.0 0.0 88.9 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 1.0 0.0 0.4 0.0 1.3 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 27.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 49 50 51 52 53 54 55 56 Ποσ. 103 113 116 120 115 105 109 116 Chi Square 3.38 2.91 2.84 2.65 3.02 3.7 3.21 3 R Square 0.81 0.83 0.85 0.85 0.84 0.81 0.8 0.82 Fit Measure 0.69066 0.6878 0.68662 0.68641 0.68068 0.67715 0.67516 0.67241

` 143 Πίνακας 5.4.4.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 57 58 59 60 61 62 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 16.9 0.0 18.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 4.1 0.0 0.0 5.9 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 42.9 0.0 0.0 40.8 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 5.4 8.8 0.0 6.2 0.0 14.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 55.0 0.0 57.4 0.0 ΑΓΕΤ 49.8 0.0 0.0 53.0 0.0 77.3 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.6 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 2.0 90.0 0.0 0.0 0.0 2.8 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.6 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 24.0 0.0 24.6 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 57 58 59 60 61 62 Ποσ. 114 109 121 112 118 75 Chi Square 3.26 3.42 2.98 3.48 3.58 3.22 R Square 0.83 0.8 0.84 0.81 0.8 0.81 Fit Measure 0.67235 0.66962 0.66733 0.66344 0.64221 0.62579 Εικόνα 5.4.4.1. Ν. Ιωνία 28/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.5. 30-06-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.5.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 3173 25462 113 2890 878 234

` 144 Πίνακας 5.4.5.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 23.3 0.0 Δευτ.θειικά 21.5 22.7 20.6 21.3 21.1 21.4 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 19.2 15.2 17.8 13.2 13.6 23.2 19.6 23.1 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 57.9 0.0 60.7 0.0 0.0 54.8 56.3 75.6 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 10.4 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.9 0.0 1.0 0.0 0.0 0.0 0.9 1.2 CAO 0.0 0.0 0.0 8.3 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 62.1 0.0 57.2 54.9 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.6 0.0 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 112 106 117 111 113 110 111 93 Chi Square 1.82 2.12 1.93 2.18 2.16 2.28 2.55 2.67 R Square 0.9 0.87 0.89 0.87 0.87 0.86 0.85 0.84 Fit Measure 0.78063 0.76061 0.75287 0.74228 0.74121 0.73616 0.71505 0.7132 PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 27.7 Δευτ.θειικά 0.0 20.3 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 25.3 21.2 17.0 27.9 22.3 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 72.9 58.5 0.0 72.1 50.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 1.1 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 11.4 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 71.7 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.7 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 9 10 11 12 13 Ποσ. 87 117 88 93 116 Chi Square 2.58 2.52 2.91 3.13 2.89 R Square 0.85 0.84 0.82 0.8 0.82 Fit Measure 0.7047 0.69816 0.6841 0.68284 0.67715

` 145 Πίνακας 5.4.5.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 14 15 16 17 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 35.6 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 19.0 0.0 28.3 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 30.7 37.0 20.1 58.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 68.5 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 8.5 0.0 12.6 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 79.9 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.8 0.0 0.0 1.1 Απόδοση 14 15 16 17 Ποσ. 86 114 82 76 Chi Square 2.92 3.03 2.84 3.07 R Square 0.82 0.81 0.82 0.8 Fit Measure 0.67575 0.67297 0.66355 0.62985 Εικόνα 5.4.5.1. Ν. Ιωνία 30/06/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.6. 02-07-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.6.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 3547 24937 74 2894 1080 221

` 146 Πίνακας 5.4.6.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 14.3 13.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 10.9 Δευτ.θειικά 12.0 12.2 14.1 13.4 13.2 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 42.9 38.9 31.8 Κατ. αυτοκ. 21.7 20.1 26.8 22.2 24.5 14.0 17.2 15.4 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 52.0 54.1 58.6 64.0 62.3 42.5 43.5 41.8 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.2 0.0 0.3 0.0 0.2 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.5 0.0 0.0 0.3 0.4 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 100 99 84 90 90 118 111 122 Chi Square 0.89 0.91 0.9 1.05 1.05 1.05 1.14 1.17 R Square 0.94 0.95 0.94 0.93 0.93 0.94 0.93 0.93 Fit Measure 1.0208 1.01377 0.96586 0.93107 0.93026 0.91408 0.90476 0.86917 PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 16.2 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 15.2 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 40.7 36.2 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 13.2 16.3 19.7 25.7 29.5 26.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 46.0 47.5 0.0 58.1 70.5 72.8 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 14.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.3 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 51.1 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 Ποσ. 123 116 79 88 78 78 Chi Square 1.17 1.29 1.23 1.47 1.6 1.66 R Square 0.93 0.92 0.93 0.91 0.89 0.89 Fit Measure 0.86675 0.85271 0.84226 0.82031 0.76643 0.75853

` 147 Εικόνα 5.4.6.1. Ν. Ιωνία 02/07/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.7. 04-07-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.7.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 6409 21624 44 3211 1417 60 Πίνακας 5.4.7.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 12.8 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 12.5 14.7 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 SCRAP 74.6 85.3 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 Απόδοση 1 2 Ποσ. 117 102 Chi Square 1.83 2.45 R Square 0.88 0.83 Fit Measure 0.76054 0.73965

` 148 Εικόνα 5.4.7.1. Ν. Ιωνία 04/07/07 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.8. 06-07-07 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.8.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 3119 24427 173 3724 1087 236 Πίνακας 5.4.8.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 Αγρ.φωτιές 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 Κατ. αυτοκ. 16.8 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 IMAS 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 CAO 11.0 SCRAP 69.5 Θαλάσσια αερ. 2.6 Απόδοση 1 Ποσ. 117 Chi Square 2.68 R Square 0.85 Fit Measure 0.69084

` 149 5.4.9. 19-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Εικόνα 5.4.8.1. Ν. Ιωνία 06/07/07 Πίνακας 5.4.9.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 6847 18202 51 4421 3152 91 Πίνακας 5.4.9.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 8.7 0.0 8.6 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 8.3 9.4 7.9 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 79.4 86.5 81.6 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 1.8 2.0 1.9 CAO 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.8 2.1 0.0 Απόδοση 1 2 3 Ποσ. 118 108 122 Chi Square 2.22 2.91 2.61 R Square 0.87 0.83 0.84 Fit Measure 0.72254 0.69948 0.6811

` 150 Εικόνα 5.4.9.1. Ν. Ιωνία 19/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.10. 21-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.10.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 6419 19519 89 4406 1920 378 Πίνακας 5.4.10.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 21.3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 6.3 7.5 6.7 6.1 6.4 6.7 7.7 7.7 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 5.2 0.0 0.0 0.0 0.0 1.9 2.0 ΟΑΣΘ μέσο 53.2 0.0 45.1 52.5 47.2 41.6 30.8 26.5 ΑΓΕΤ 36.8 0.0 0.0 37.9 13.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 1.7 0.0 0.0 2.1 0.0 0.0 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 66.0 46.6 0.0 32.0 51.6 57.9 63.7 Θαλάσσια αερ. 1.5 0.0 1.5 1.4 1.5 0.0 1.7 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 117 94 106 122 113 108 92 93 Chi Square 2.23 2.57 2.62 2.17 2.56 2.73 2.89 2.94 R Square 0.89 0.85 0.85 0.88 0.87 0.84 0.85 0.84 Fit Measure 0.72915 0.72539 0.72444 0.72137 0.71498 0.70843 0.70502 0.70389

` 151 Πίνακας 5.4.10.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 9 10 11 12 13 14 15 16 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 6.7 0.0 0.0 0.0 6.4 6.2 6.4 Σκόνη δρόμου 0.0 32.4 0.0 0.0 0.0 33.7 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 9.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 48.4 56.6 0.0 50.5 57.3 55.7 51.7 52.4 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 13.2 38.8 0.0 39.6 38.9 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 75.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.6 0.0 0.0 0.5 0.0 0.0 0.5 IMAS 0.0 0.0 9.3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 1.8 2.9 0.0 1.8 2.4 2.5 1.9 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 49.9 0.0 0.0 34.6 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.7 1.9 2.0 1.7 1.7 1.7 0.0 0.0 Απόδοση 9 10 11 12 13 14 15 16 Ποσ. 100 109 101 106 111 113 121 118 Chi Square 3.3 3.07 3.5 3.29 3.03 2.93 2.59 2.76 R Square 0.81 0.85 0.81 0.83 0.84 0.84 0.85 0.85 Fit Measure 0.70347 0.69744 0.69504 0.69044 0.69029 0.68934 0.6885 0.68816 PM10-Ποσοστά 17 18 19 20 21 22 23 24 Αγρ.φωτιές 43.5 0.0 0.0 0.0 43.1 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 8.0 0.0 6.0 0.0 8.4 0.0 6.7 6.9 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 34.3 34.0 35.5 35.2 34.3 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 8.3 0.0 0.0 0.0 9.2 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 56.5 57.0 61.1 0.0 60.1 55.1 56.1 ΑΓΕΤ 35.3 39.7 25.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.6 0.6 0.0 0.0 0.0 0.5 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 2.9 2.2 0.0 1.9 3.0 2.5 3.0 2.2 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 9.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 2.0 1.5 1.6 2.1 2.3 1.9 0.0 0.0 Απόδοση 17 18 19 20 21 22 23 24 Ποσ. 86 116 121 103 82 108 112 109 Chi Square 3.03 2.93 2.87 3.8 2.86 3.63 3.4 3.69 R Square 0.86 0.84 0.86 0.81 0.86 0.8 0.81 0.81 Fit Measure 0.68354 0.68076 0.67923 0.67986 0.6767 0.66888 0.66731 0.66649

` 152 Πίνακας 5.4.10.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 25 26 27 28 29 30 31 32 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 40.2 0.0 0.0 86.4 43.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 23.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 4.5 8.3 0.0 0.0 5.5 8.6 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 35.9 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 5.8 11.2 8.4 0.0 0.0 4.7 9.1 2.3 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 55.7 61.2 0.0 0.0 31.3 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 39.7 41.7 26.8 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 68.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.6 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 10.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 3.5 3.4 2.6 0.0 1.8 3.4 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 71.2 0.0 0.0 0.0 9.7 0.0 0.0 64.4 Θαλάσσια αερ. 0.0 2.2 0.0 0.0 1.7 1.7 0.0 2.0 Απόδοση 25 26 27 28 29 30 31 32 Ποσ. 87 90 85 115 115 122 82 84 Chi Square 3.18 3.63 3.4 3.35 3.6 3.29 3.34 3.57 R Square 0.81 0.82 0.83 0.81 0.82 0.83 0.83 0.81 Fit Measure 0.66608 0.663 0.66031 0.65888 0.65605 0.65102 0.64993 0.64318 Πίνακας 5.4.10.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 33 34 35 36 Αγρ.φωτιές 0.0 91.2 0.0 47.8 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 5.9 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 28.1 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 5.1 0.0 9.4 ΟΑΣΘ μέσο 63.3 0.0 63.2 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 34.3 37.4 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.9 0.0 0.9 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.0 1.8 0.0 3.1 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 1.8 1.8 1.7 2.2 Απόδοση 33 34 35 36 Ποσ. 123 117 124 80 Chi Square 3.45 3.77 3.47 3.63 R Square 0.82 0.8 0.81 0.82 Fit Measure 0.63932 0.63913 0.63377 0.63287

` 153 Εικόνα 5.4.10.1. Ν. Ιωνία 21/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.11. 23-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.11.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 4417 21519 342 2703 903 2762 Πίνακας 5.4.11.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 Αγρ.φωτιές 94.6 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 78.3 Κατ. αυτοκ. 3.7 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 18.0 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 1.1 3.7 CAO 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.6 0.0 Απόδοση 1 2 Ποσ. 116 119 Chi Square 2.63 2.62 R Square 0.85 0.84 Fit Measure 0.69856 0.68667

` 154 Εικόνα 5.4.11.1. Ν. Ιωνία 23/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.12. 27-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.12.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 8528 13545 77 7747 2791 71 Πίνακας 5.4.12.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 8 Αγρ.φωτιές 0.0 50.5 0.0 0.0 0.0 0.0 56.5 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 7.7 7.2 0.0 7.4 7.6 0.0 7.4 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 8.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 59.0 0.0 0.0 61.7 0.0 63.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 3.6 0.0 0.0 0.0 0.0 3.8 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 18.2 0.0 0.0 20.6 19.8 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 17.9 11.6 16.8 0.0 13.1 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 74.1 20.9 21.4 55.1 64.3 16.4 20.9 4.1 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 8.3 0.0 11.4 6.1 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 8.8 0.0 25.3 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.5 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 8 Ποσ. 89 94 112 90 87 114 90 124 Chi Square 2.62 3.29 2.96 3.11 3 3.31 3.58 3.68 R Square 0.81 0.83 0.83 0.8 0.81 0.82 0.81 0.82 Fit Measure 0.69623 0.68899 0.68797 0.67389 0.67027 0.66723 0.66545 0.63064

` 155 Εικόνα 5.4.12.1. Ν. Ιωνία 27/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.13. 29-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.13.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 5349 20584 104 4312 2219 187 Πίνακας 5.4.13.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 69.2 72.4 69.6 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 3.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 42.2 50.6 0.0 0.0 0.0 40.8 Κατ. αυτοκ. 18.5 12.6 21.2 17.5 19.0 20.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 30.2 28.0 0.0 0.0 0.0 29.4 Ασβ. Βόλου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.5 0.0 0.0 0.0 0.6 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.4 0.3 0.0 0.3 0.0 0.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 8.7 8.0 9.5 9.8 8.5 9.2 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 Ποσ. 91 99 99 101 103 87 Chi Square 2.22 2.69 2.64 2.83 2.75 2.38 R Square 0.89 0.88 0.84 0.84 0.84 0.88 Fit Measure 0.74841 0.74445 0.73751 0.72896 0.72625 0.72123

` 156 Πίνακας 5.4.13.2. Αποδεκτοί ορισμοί / Συνέχεια PM10-Ποσοστά 7 8 9 10 11 12 Αγρ.φωτιές 72.1 70.3 0.0 0.0 75.8 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 3.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 40.0 50.7 0.0 68.2 Κατ. αυτοκ. 15.8 13.4 28.7 18.5 16.1 7.0 ΟΑΣΘ μέσο 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 31.3 30.3 0.0 24.2 Ασβ. Βόλου 0.0 7.3 0.0 0.0 7.8 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 0.4 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 0.4 0.3 0.0 0.0 0.3 0.3 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 8.6 8.7 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 7 8 9 10 11 12 Ποσ. 104 113 83 91 107 125 Chi Square 2.88 2.62 2.58 3.3 3.66 3.84 R Square 0.85 0.86 0.85 0.83 0.8 0.82 Fit Measure 0.71859 0.70956 0.6891 0.68099 0.66797 0.62783 Εικόνα 5.4.13.1. Ν. Ιωνία 29/01/08 Μέσος όρος όλων των αποδεκτών ορισμών 5.4.14. 31-01-08 Αποτυχίες σύγκλισης Πίνακας 5.4.14.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 7711 11309 12 8100 5533 91

` 157 Πίνακας 5.4.14.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 24.1 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 10.2 10.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 81.1 72.0 69.0 71.9 83.8 56.6 ΑΓΕΤ 12.7 12.6 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 0.0 8.2 13.4 10.3 0.0 12.7 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 6.2 7.2 6.2 7.5 6.3 6.6 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 0.0 0.0 11.4 0.0 0.0 0.0 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 Ποσ. 117 106 101 104 118 114 Chi Square 1.96 2.36 2.64 2.52 2.13 2.44 R Square 0.88 0.87 0.86 0.86 0.87 0.87 Fit Measure 0.74927 0.7468 0.7431 0.74204 0.73009 0.71949 PM10-Ποσοστά 7 8 9 10 11 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 24.9 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 78.0 85.0 63.9 79.1 77.9 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 11.8 0.0 0.0 13.2 9.2 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.8 IMAS 3.2 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 7.0 5.0 6.6 7.6 0.0 CAO 0.0 0.0 4.6 0.0 0.0 SCRAP 0.0 9.9 0.0 0.0 11.5 Θαλάσσια αερ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.6 Απόδοση 7 8 9 10 11 Ποσ. 112 117 113 114 119 Chi Square 2.65 2.45 2.82 3.22 3.82 R Square 0.85 0.86 0.85 0.81 0.81 Fit Measure 0.70742 0.70581 0.69629 0.66587 0.63688

` 158 5.4.15. 02-02-08 Αποτυχίες σύγκλισης Εικόνα 5.4.14.1. Ν. Ιωνία 31/01/08 Μέσος όρος Πίνακας 5.4.15.1. Αποκλεισμοί ορισμών Αρνητικές Μη αποδεκτά Υψηλά Χαμηλά συνεισφορές ποσ. Chi Squares R Squares Χαμηλές τιμές Τ-Stat 6520 12397 92 9962 3501 288 Πίνακας 5.4.15.2. Αποδεκτοί ορισμοί κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής PM10-Ποσοστά 1 2 3 4 5 6 7 Αγρ.φωτιές 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Καύσ. σκουπ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Δευτ.θειικά 5.7 5.9 0.0 6.0 6.2 0.0 0.0 Σκόνη δρόμου 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 18.8 13.8 Λ. πετρελ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Κατ. αυτοκ. 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 ΟΑΣΘ μέσο 60.6 68.3 62.8 59.2 65.9 76.5 76.0 ΑΓΕΤ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ασβ. Βόλου 9.0 0.0 12.6 8.4 0.0 0.0 0.0 ΒΜΤΕ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 IMAS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Χαλυβ. Ελ. 1.5 1.3 1.5 1.5 1.4 2.0 2.0 CAO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 SCRAP 21.2 22.4 20.9 24.8 26.5 0.0 6.1 Θαλάσσια αερ. 2.1 2.0 2.3 0.0 0.0 2.1 2.1 Απόδοση 1 2 3 4 5 6 7 Ποσ. 118 119 115 116 117 123 123 Chi Square 3.14 3.16 3.63 3.71 3.65 3.58 3.66 R Square 0.85 0.84 0.82 0.81 0.8 0.82 0.82 Fit Measure 0.67226 0.66461 0.65576 0.64904 0.64433 0.63714 0.63562

` 159 Εικόνα 5.4.15.1. Ν. Ιωνία 02/02/08 Μέσος όρος 5.5. Σύνοψη των αποτελεσμάτων 5.5.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου Εικόνα 5.5.1.1. Εμπορικό κέντρο Βόλου Θερινή περίοδος 2007

` 160 Εικόνα 5.5.1.2. Εμπορικό κέντρο Βόλου Χειμερινή περίοδος 2008 Εικόνα 5.5.1.3. Εμπορικό κέντρο Βόλου Σύνολο

` 161 Πίνακας 5.5.1.1. Συνεισφορές στοιχείων Εμπορικό κέντρο Βόλου Ποσοστά Mg Al Si P S Cl K Ca Ti Αγρ.φωτιές 3.95 11.43 12.58 4.50 1.75 1.79 27.60 1.85 17.09 Καύσ. σκουπ. 0.05 0.03 0.00 0.01 0.19 2.46 0.00 0.02 0.19 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.00 58.70 0.00 0.00 0.00 0.00 Σκόνη δρόμου 12.86 18.34 19.88 16.70 0.75 0.25 4.66 14.76 15.00 Λ. πετρελ. 2.70 1.58 0.01 0.08 15.70 0.06 2.44 0.77 0.60 Κατ. αυτοκ. 5.76 1.44 0.98 0.84 7.39 0.53 16.74 0.52 5.64 ΟΑΣΘ μέσο 7.65 1.71 0.33 65.15 5.19 0.87 27.00 2.21 7.09 ΑΓΕΤ 39.09 49.05 40.88 4.31 1.01 5.05 14.49 75.77 47.36 Ασβ. Βόλου 0.05 0.01 0.02 0.11 0.23 0.00 0.07 0.86 0.00 ΒΜΤΕ 1.47 0.08 0.64 0.27 0.05 0.10 0.20 0.08 0.11 IMAS 4.32 11.97 18.85 2.28 4.03 1.63 1.12 0.08 1.40 Χαλυβ. Ελ. 1.83 0.29 0.61 2.13 0.40 5.49 1.76 0.46 0.28 CAO 0.04 0.01 0.01 0.04 0.11 0.00 0.01 0.19 0.00 SCRAP 3.22 4.05 5.22 3.58 0.49 1.72 1.82 2.23 5.23 Θαλλάσια αερ. 17.02 0.00 0.00 0.00 4.01 80.06 2.09 0.20 0.00 Ποσοστά V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Αγρ.φωτιές 2.83 8.13 10.14 10.24 12.81 5.15 8.16 0.55 13.26 Καύσ. σκουπ. 0.30 0.30 0.08 0.05 0.14 0.06 0.55 0.05 1.20 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Σκόνη δρόμου 3.91 10.74 4.64 11.08 0.94 4.90 3.99 0.98 5.56 Λ. πετρελ. 3.05 2.15 1.26 0.74 3.78 5.29 2.76 0.23 0.84 Κατ. αυτοκ. 32.94 17.92 8.81 2.98 38.71 14.45 14.79 1.92 5.36 ΟΑΣΘ μέσο 43.82 19.26 6.72 5.05 30.12 40.11 51.92 15.78 7.11 ΑΓΕΤ 6.50 12.05 16.90 28.08 6.02 13.40 5.06 0.47 62.65 Ασβ. Βόλου 1.72 0.11 0.02 0.02 0.01 0.80 0.01 0.00 0.04 ΒΜΤΕ 0.67 14.32 23.92 5.07 0.13 8.63 1.33 1.17 0.58 IMAS 0.44 0.25 0.06 0.24 0.98 0.59 0.07 25.75 0.12 Χαλυβ. Ελ. 1.63 8.31 20.72 12.74 3.78 2.26 5.05 49.77 1.37 CAO 0.99 0.03 0.01 0.02 0.01 0.27 0.00 0.00 0.01 SCRAP 1.20 6.41 6.72 23.68 2.56 4.10 6.32 3.33 1.90 Θαλλάσια αερ. 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Ποσοστά Se Br Sr Cd Sn Sb Te Ba Pb Αγρ.φωτιές 7.94 5.45 7.28 0.34 0.25 1.00 1.11 0.00 3.04 Καύσ. σκουπ. 2.62 0.22 0.28 0.03 0.05 0.21 0.27 0.00 0.32 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Σκόνη δρόμου 0.18 0.08 9.12 0.13 0.07 0.07 0.13 2.32 1.52 Λ. πετρελ. 13.07 1.90 1.74 5.28 4.71 2.73 5.99 6.02 0.96 Κατ. αυτοκ. 18.23 36.99 14.92 58.64 20.05 45.91 39.88 34.42 11.61 ΟΑΣΘ μέσο 55.47 40.81 16.59 32.97 72.41 39.58 51.93 50.49 17.73 ΑΓΕΤ 1.79 3.77 45.94 0.46 0.10 0.25 0.52 2.68 2.49 Ασβ. Βόλου 0.03 0.01 0.25 0.02 0.00 0.00 0.01 0.01 0.01 ΒΜΤΕ 0.13 0.01 0.07 0.01 0.08 0.00 0.01 0.01 1.46 IMAS 0.10 2.01 0.14 0.12 0.03 9.61 0.06 0.16 0.10 Χαλυβ. Ελ. 0.36 1.96 0.63 1.86 1.64 0.52 0.04 0.68 54.56 CAO 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 SCRAP 0.08 0.28 3.04 0.14 0.61 0.10 0.05 3.20 6.21 Θαλλάσια αερ. 0.00 6.51 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 5.5.2. Ν. Δημητριάδα

` 162 Εικόνα 5.5.2.1. Ν. Δημητριάδα Θερινή περίοδος 2007 Εικόνα 5.5.2.2. Ν. Δημητριάδα Χειμερινή περίοδος 2008

` 163 Εικόνα 5.5.2.3. Ν. Δημητριάδα Σύνολο Πίνακας 5.5.2.1. Συνεισφορές στοιχείων Ν. Δημητριάδα Ποσοστά Mg Al Si P S Cl K Ca Ti Αγρ.φωτιές 5.11 15.42 16.83 6.85 2.09 2.60 34.53 2.25 20.9 Καύσ. σκουπ. 0.03 0.02 0.00 0.00 0.11 1.78 0.00 0.01 0.1 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.00 47.81 0.00 0.00 0.00 0.0 Σκόνη δρόμου 18.10 21.32 27.34 11.44 0.87 0.64 4.53 21.02 16.8 Λ. πετρελ. 5.85 3.56 0.01 0.20 31.30 0.13 5.11 1.56 1.2 Κατ. αυτοκ. 4.87 1.27 0.86 0.84 5.75 0.50 13.66 0.41 4.5 ΟΑΣΘ μέσο 5.87 1.37 0.26 58.71 3.66 0.75 20.01 1.59 5.1 ΑΓΕΤ 32.93 43.05 35.58 4.27 0.78 4.77 11.80 59.83 37.6 Ασβ. Βόλου 0.38 0.09 0.12 0.89 1.47 0.02 0.48 5.60 0.0 ΒΜΤΕ 0.30 0.02 0.14 0.07 0.01 0.02 0.04 0.01 0.0 IMAS 0.75 2.17 3.38 0.47 0.64 0.32 0.19 0.01 0.2 Χαλυβ. Ελ. 3.62 0.60 1.24 4.95 0.73 12.17 3.36 0.85 0.5 CAO 0.24 0.06 0.07 0.29 0.65 0.02 0.06 1.21 0.0 SCRAP 8.45 11.07 14.17 11.03 1.19 5.07 4.63 5.48 13.0 Θαλλάσια αερ. 13.49 0.00 0.00 0.00 2.93 71.20 1.60 0.15 0.0 Ποσοστά V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Αγρ.φωτιές 3.44 8.46 11.46 8.71 16.27 6.46 10.10 0.55 16.74 Καύσ. σκουπ. 0.18 0.16 0.05 0.02 0.09 0.04 0.34 0.03 0.76 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Σκόνη δρόμου 3.86 25.53 7.05 12.13 1.65 6.01 3.90 0.35 11.51 Λ. πετρελ. 6.18 3.75 2.38 1.05 8.02 11.11 5.72 0.39 1.78 Κατ. αυτοκ. 26.06 12.16 6.50 1.66 32.06 11.83 11.96 1.27 4.41 ΟΑΣΘ μέσο 31.49 11.87 4.50 2.55 22.65 29.82 38.11 9.48 5.32 ΑΓΕΤ 5.13 8.16 12.43 15.55 4.97 10.95 4.08 0.31 51.48 Ασβ. Βόλου 11.23 0.64 0.13 0.09 0.09 5.43 0.06 0.02 0.28 ΒΜΤΕ 0.13 2.38 4.32 0.69 0.03 1.73 0.26 0.19 0.12 IMAS 0.07 0.03 0.01 0.03 0.17 0.10 0.01 3.50 0.02 Χαλυβ. Ελ. 3.01 13.19 35.76 16.56 7.33 4.33 9.55 77.06 2.65 CAO 6.24 0.15 0.03 0.08 0.08 1.76 0.01 0.00 0.09 SCRAP 2.96 13.52 15.39 40.88 6.60 10.43 15.89 6.85 4.86 Θαλλάσια αερ. 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

` 164 Πίνακας 5.5.2.1. Συνεισφορές στοιχείων Ν. Δημητριάδα / Συνέχεια Ποσοστά Se Br Sr Cd Sn Sb Te Ba Pb Αγρ.φωτιές 10.16 8.09 9.25 0.49 0.37 1.63 1.62 0.00 2.50 Καύσ. σκουπ. 1.67 0.16 0.18 0.02 0.03 0.17 0.20 0.00 0.13 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Σκόνη δρόμου 0.30 0.03 13.19 0.18 0.03 0.13 0.21 2.21 0.60 Λ. πετρελ. 27.96 4.71 3.71 12.49 11.60 7.40 14.57 13.71 1.32 Κατ. αυτοκ. 15.21 35.82 12.36 54.15 19.23 48.59 37.84 30.58 6.24 ΟΑΣΘ μέσο 42.04 35.89 12.49 27.65 63.09 38.04 44.75 40.74 8.65 ΑΓΕΤ 1.49 3.64 37.98 0.42 0.10 0.27 0.50 2.38 1.33 Ασβ. Βόλου 0.20 0.07 1.68 0.14 0.00 0.04 0.05 0.06 0.04 ΒΜΤΕ 0.03 0.00 0.01 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.19 IMAS 0.02 0.40 0.02 0.02 0.01 2.09 0.01 0.03 0.01 Χαλυβ. Ελ. 0.71 4.43 1.22 4.01 3.69 1.29 0.08 1.41 68.60 CAO 0.02 0.01 0.08 0.01 0.00 0.01 0.01 0.03 0.00 SCRAP 0.20 0.83 7.84 0.41 1.83 0.34 0.15 8.84 10.37 Θαλλάσια αερ. 0.00 5.92 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 5.5.3. Ν. Ιωνία Εικόνα 5.5.3.1. Ν. Ιωνία Θερινή περίοδος 2007

` 165 Εικόνα 5.5.3.2. Ν. Ιωνία Χειμερινή περίοδος 2008 Εικόνα 5.5.3.3. Ν. Ιωνία Σύνολο

` 166 Πίνακας 5.5.3.1. Συνεισφορές στοιχείων Ν. Ιωνία Ποσοστά Mg Al Si P S Cl K Ca Ti Αγρ.φωτιές 1.41 4.15 4.77 2.44 0.50 0.97 11.24 0.52 5.35 Καύσ. σκουπ. 0.04 0.02 0.00 0.01 0.11 2.71 0.00 0.01 0.12 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.00 66.99 0.00 0.00 0.00 0.00 Σκόνη δρόμου 5.13 5.88 7.25 13.85 0.23 0.07 1.79 7.23 10.17 Λ. πετρελ. 2.75 1.64 0.01 0.12 12.72 0.09 2.84 0.61 0.53 Κατ. αυτοκ. 10.12 2.58 1.84 2.26 10.34 1.41 33.63 0.71 8.70 ΟΑΣΘ μέσο 2.79 0.64 0.13 36.15 1.51 0.48 11.26 0.63 2.27 ΑΓΕΤ 50.24 64.26 55.91 8.43 1.03 9.90 21.29 76.25 53.43 Ασβ. Βόλου 0.37 0.09 0.12 1.13 1.25 0.03 0.55 4.58 0.00 ΒΜΤΕ 0.23 0.01 0.11 0.06 0.01 0.02 0.04 0.01 0.01 IMAS 1.15 3.24 5.33 0.92 0.85 0.66 0.34 0.02 0.33 Χαλυβ. Ελ. 7.23 1.18 2.55 12.79 1.27 33.07 7.94 1.43 0.96 CAO 0.26 0.06 0.08 0.40 0.61 0.03 0.08 1.09 0.00 SCRAP 12.69 16.26 21.91 21.44 1.54 10.36 8.22 6.87 18.11 Θαλλάσια αερ. 5.60 0.00 0.00 0.00 1.05 40.20 0.79 0.05 0.00 Ποσοστά V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Αγρ.φωτιές 0.86 2.34 2.28 1.86 3.76 1.83 2.80 0.09 4.16 Καύσ. σκουπ. 0.18 0.18 0.04 0.02 0.08 0.04 0.38 0.02 0.77 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Σκόνη δρόμου 0.53 2.39 1.22 2.00 0.52 1.79 0.97 0.15 1.04 Λ. πετρελ. 2.64 1.77 0.81 0.38 3.17 5.36 2.71 0.10 0.75 Κατ. αυτοκ. 49.27 25.47 9.75 2.67 56.04 25.31 25.07 1.48 8.29 ΟΑΣΘ μέσο 13.61 5.68 1.54 0.94 9.05 14.58 18.26 2.53 2.29 ΑΓΕΤ 7.11 12.53 13.68 18.38 6.38 17.17 6.27 0.27 70.90 Ασβ. Βόλου 9.98 0.63 0.09 0.07 0.07 5.46 0.06 0.01 0.25 ΒΜΤΕ 0.09 1.80 2.34 0.40 0.02 1.34 0.20 0.08 0.08 IMAS 0.10 0.05 0.01 0.03 0.22 0.16 0.02 3.01 0.03 Χαλυβ. Ελ. 5.47 26.54 51.54 25.63 12.30 8.90 19.23 86.49 4.78 CAO 6.11 0.16 0.02 0.07 0.07 1.95 0.01 0.00 0.08 SCRAP 4.04 20.45 16.67 47.56 8.32 16.11 24.04 5.78 6.59 Θαλλάσια αερ. 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Ποσοστά Se Br Sr Cd Sn Sb Te Ba Pb Αγρ.φωτιές 3.79 1.94 2.22 0.09 0.12 0.34 0.41 0.00 0.40 Καύσ. σκουπ. 2.54 0.16 0.17 0.02 0.04 0.14 0.20 0.00 0.09 Δευτ.θειικά 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Σκόνη δρόμου 0.15 0.02 4.19 0.05 0.01 0.04 0.23 0.80 0.14 Λ. πετρελ. 17.80 1.93 1.52 4.15 6.34 2.67 6.28 5.84 0.36 Κατ. αυτοκ. 42.88 64.78 22.39 79.69 46.58 77.70 72.23 57.74 7.47 ΟΑΣΘ μέσο 27.09 14.84 5.17 9.30 34.93 13.91 19.53 17.58 2.37 ΑΓΕΤ 3.08 4.82 50.44 0.46 0.17 0.31 0.69 3.29 1.17 Ασβ. Βόλου 0.26 0.06 1.43 0.10 0.01 0.03 0.04 0.05 0.02 ΒΜΤΕ 0.03 0.00 0.01 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.08 IMAS 0.04 0.53 0.03 0.02 0.01 2.46 0.02 0.04 0.01 Χαλυβ. Ελ. 1.92 7.70 2.12 5.67 8.58 1.99 0.14 2.56 78.92 CAO 0.03 0.01 0.07 0.01 0.00 0.01 0.01 0.03 0.00 SCRAP 0.41 1.09 10.24 0.43 3.20 0.39 0.21 12.05 8.96 Θαλλάσια αερ. 0.00 2.14 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

` 167 6. ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ 6.1. Αξιολόγηση του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής Από την εφαρμογή του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής στα ατμοσφαιρικά δείγματα της πόλης του Βόλου, καθίσταται εμφανές, άμεσα, ότι, για ένα τυπικό ατμοσφαιρικό δείγμα του κλάσματος PM10, και ένα σύνολο από χημικά προφίλ τυπικών πηγών, υπάρχει πολύ συχνά πληθώρα ορισμών του κλασσικού προβλήματος ισοστάθμισης χημικής, συμβατών με τα κριτήρια απόδοσης που έχουν τεθεί από την EPA. Η διαπίστωση αυτή επιβεβαιώνει και το γεγονός ότι δύο διαφορετικοί χρήστες του μοντέλου EPA CMB 8.2. καταλήγουν συχνά, έχοντας αρχικά στη διάθεσή τους τα ίδια δεδομένα εισόδου, σε δύο εντελώς διαφορετικά αποτελέσματα, τα οποία έχουν ωστόσο, και τα δύο, αποδεκτά κριτήρια απόδοσης. Αν προσεγγίσει κανείς την ισοστάθμιση χημικής από μία καθαρά μαθηματική σκοπιά, τότε, είναι εύλoγο να υποθέσει για ένα τυπικό ατμοσφαιρικό δείγμα, και ένα σύνολο από χημικά προφίλ τυπικών πηγών ότι, όλοι οι αποδεκτοί ορισμοί του κλασσικού προβλήματος ισοστάθμισης χημικής θα έχουν την ίδια πιθανότητα να ανταποκρίνονται στην πραγματικότητα, λαμβάνοντας υπ όψιν τα τα που υπεισέρχονται στην όλη διαδικασία μοντελοποίησης, αλλά και εν γένει αδυναμίες του μοντέλου, όπως την παρουσία πολυσυγγραμμικότητας ανάμεσα στα χημικά προφίλ των πηγών. Από τη υπόθεση αυτή, συμπεραίνεται ότι, ως πιό πιθανές τιμές για τα ποσοστά συμμετοχής των πηγών στο ατμοσφαιρικό δείγμα θα πρέπει να θεωρηθούν οι μέσοι όροι των τιμών που προκύπτουν από όλους τους αποδεκτούς ορισμούς. Η ατμοσφαιρική ρύπανση, στο πολεοδομικό συγκρότημα της πόλης του Βόλου, αξιολογήθηκε από την παρούσα εργασία, με βάση την παραπάνω θεώρηση, για πρώτη φορά στο ιστορικό της ισοστάθμισης χημικής, χρησιμοποιώντας το μοντέλο ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής. Από το εργαστήριο, είχε αξιολογηθεί και παλαιότερα η ατμοσφαιρική ρύπανση, στο πολεοδομικό συγκρότημα της πόλης του Βόλου, προτού ολοκληρωθεί η ανάπτυξη του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής, χρησιμοποιώντας το μοντέλο EPA CMB 8.2. Τότε, είχε υιοθετηθεί η επίσημη πρακτική που ακολουθείται από την ΕPA, και αναζητήθηκε, για κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, ο ορισμός του κλασσικού προβλήματος ισοστάθμισης χημικής, με τα καλύτερα δυνατά κριτήρια απόδοσης. Το μοντέλο ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής αποτελεί, από μία άποψη, ολοκλήρωση της πρακτικής αυτής, δεδομένου ότι, παρουσιάζει όλους τους αποδεκτούς ορισμούς του κλασσικού προβλήματος ισοστάθμισης χημικής, κατά φθίνουσα σειρά προσαρμογής, αποκλείοντας κατηγορηματικά την ύπαρξη άλλων ορισμών του ιδίου προβλήματος με καλύτερα κριτήρια απόδοσης, σε αντίθεση με το μοντέλο EPA CMB 8.2. 6.2. Αξιολόγηση της ατμοσφαιρικής ρύπανσης στην πόλη του Βόλου Η ατμοσφαιρική ρύπανση που υφίσταται το πολεοδομικό συγκρότημα της πόλης του Βόλου είναι πολύ έντονη, όπως φαίνεται από τις πολυάριθμες υπερβάσεις που έχουν σημειωθεί στον πίνακα 4.1.1. για τις συγκεντρώσεις του κλάσματος PM10, στις τρείς τοποθεσίες δειγματοληψίας. Στο εμπορικό κέντρο του Βόλου, υπέρβαση της εικοσιτετράωρης οριακής τιμής των 50 μg/m 3, που ισχύει από το 2005, με βάση τη κοινοτική οδηγία 2004/107/ΕΚ, παρατηρήθηκε για το 79% των ατμοσφαιρικών δειγμάτων, στη Ν. Δημητριάδα για το 64%, και στη Ν. Ιωνία για το 56%, τη στιγμή

` 168 που υπέρβαση του ορίου αυτού δεν θα πρέπει να σημειώνεται περισσότερες από 35 φορές ανά ημερολογιακό έτος. Ανησυχητικά υψηλές εμφανίζονται και οι ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις των στοιχείων που ελέγχονται από την κοινοτική οδηγία 2004/107/ΕΚ. Το As υπερβαίνει σε μεγάλο αριθμό ατμοσφαιρικών δειγμάτων την μέση ετήσια τιμή-στόχο των 6 ng/ m 3, όπως και το Cd αντίστοιχα την μέση ετήσια τιμή-στόχο των 5 ng/m 3. Από την εφαρμογή του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής προέκυψε ότι, στο εμπορικό κέντρο του Βόλου και τη Ν. Δημητριάδα, κυριότερη πηγή αιωρούμενων σωματιδίων PM10, κατά τη διάρκεια των δειγματοληψιών, ήταν η κυκλοφορία πετρελαιοκίνητων οχημάτων, με συνολικά ποσοστά συμμετοχής 35.13%, και 26% αντίστοιχα, ενώ, στη Ν. Ιωνία, η συγκεκριμένη πηγή ήταν η δεύτερη επικρατέστερη, με ποσοστό συμμετοχής 15.38%. Η κυκλοφορία των καταλυτικών αυτοκινήτων, αντίθετα, συνεισέφερε πολύ λιγότερο στο σωματιδιακό κλάσμα των PM10, με συνολικά ποσοστά συμμετοχής 3.15%, 2.57% και 6.65%, για το εμπορικό κέντρο του Βόλου, τη Ν. Δημητριάδα, και τη Ν. Ιωνία, αντίστοιχα. Η εφαρμογή του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής κατέδειξε επίσης ως έναν από τους κύριους υπεύθυνους, για την ατμοσφαιρική ρύπανση στο πολεοδομικό συγκρότημα της πόλης του Βόλου, τη βιομηχανία ΑΓΕΤ, δεδομένου ότι βρέθηκε να είναι η δεύτερη επικρατέστερη πηγή αιωρούμενων σωματιδίων PM10 στο εμπορικό κέντρο του Βόλου και τη Ν. Δημητριάδα, με συνολικά ποσοστά συμμετοχής 23.41%, και 19.15% αντίστοιχα, ενώ, στη Ν. Ιωνία, κατέλαβε την πρώτη θέση, με συνολικό ποσοστό συμμετοχής 36.12%. Οι συνεισφορές των υπολοίπων βιομηχανικών πηγών στο σωματιδιακό κλάσμα των PM10 αποδείχθηκαν πολύ μικρότερες, με συνολικά ποσοστά συμμετοχής που κυμάνθηκαν, στις τρείς τοποθεσίες δειγματοληψίας, από 0.53% εως 3.17% για τη βιομηχανία IMAS, από 0.83% εώς 3.95% για τη χαλυβουργία Ελλάδος, από 0.24 εώς 1.97% για την ασβεστοποιία Βόλου, από 0% εως 0.61% για την ασβεστοποιία CAO, και από 0% εώς 0.24% για την βιομηχανία ΒΜΤΕ. Το πολεοδομικό συγκρότημα της πόλης του Βόλου φαίνεται ακόμη να επιβαρύνει ιδιαίτερα η καύση βιο, με συνολικά ποσοστά συμμετοχής στο σωματιδιακό κλάσμα των PM10 13.23%, 16.53%, και 5.66%, για τις τρείς τοποθεσίες αντίστοιχα. Ταυτοποιήσιμη ήταν και η συνεισφορά της καύσης σκουπιδιών, με πολύ μικρότερο βέβαια συνολικό ποσοστό συμμετοχής, ίσο με 1% περίπου, σε όλες τις τοποθεσίες. Η καύση πετρελαίου κατατάχθηκε από το μοντέλο ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής, ως η τέταρτη επικρατέστερη πηγή αιωρούμενων σωματιδίων PM10 στο πολεοδομικό συγκρότημα της πόλης του Βόλου, με συνολικά ποσοστά συμμετοχής 5.99%, 12.51%, και 7.31%, για το εμπορικό κέντρο του Βόλου, τη Ν. Δημητριάδα, και τη Ν. Ιωνία αντίστοιχα. Το υψηλότερο ποσοστό συμμετοχής που υπολογίστηκε για τη Ν. Δημητρίαδα υποδεικνύει βιομηχανική προέλευση ίσως, κατά ένα μέρος. Η επαναιώρηση υλικού SCRAP από το λιμάνι του Βόλου επιβαρύνει κι αυτή αναμφίβολα το σωματιδιακό κλάσμα των PM10, στην ευρύτερη περιοχή, σε μεγαλύτερο ίσως βαθμό μάλιστα κι από την επαναιώρηση της σκόνης δρόμου, με συνολικά ποσοστά συμμετοχής 2.34%, 5.94%, και 11.09%, για το εμπορικό κέντρο του Βόλου, τη Ν. Δημητριάδα, και τη Ν. Ιωνία αντίστοιχα. Τα συνολικά ποσοστά συμμετοχής που υπολογίστηκαν αντίστοιχα για την επαναιώρηση της σκόνης δρόμου είναι 6.47%, 8.86%, και 4%. Ταυτοποιήσιμη ήταν επίσης η συνεισφορά των δευτερογενών θειικών στο σωματιδιακό κλάσμα των PM10 με ποσοστά συμμετοχής συμμετοχής τα οποία κυμάνθηκαν, στις τρείς τοποθεσίες δειγματοληψίας, από 1.75% εώς 3.98%.

` 169 Σε ότι αφορά τέλος τις αμιγώς μη-ανθρωπογενείς πηγές εκπομπής αιωρούμενων σωματιδίων στην ατμόσφαιρα, προσδιορίστηκε ένα πολύ μικρό ποσοστό συμμετοχής στο σωματιδιακό κλάσμα των PM10 από τα θαλάσσια αεροζόλ, ίσο με 1% περίπου, σε όλες τις τοποθεσίες. Για τις υψηλές ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις του As, από την εφαρμογή του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής προέκυψε ότι, το μεγαλύτερο μερίδιο ευθύνης φαίνεται να το φέρει η ΑΓΕΤ, με ποσοστά συμμετοχής 62.65% στο εμπορικό κέντρο του Βόλου, 51.48% στη Ν. Δημητριάδα, και 70.90% στη Ν. Ιωνία. Διαπιστώθηκε επίσης ότι, για τις υψηλές ατμοσφαιρικές συγκεντρώσεις του Cd, κύριος υπεύθυνος είναι μάλλον ο στόλος των οχημάτων της πόλης. Τα ποσοστά συμμετοχής της κυκλοφορίας πετρελαιοκίνητων οχημάτων στην ατμοσφαιρική συγκέντρωση του Cd ανήλθαν στα 58.64%, 54.15%, και 79.69%, για το εμπορικό κέντρο του Βόλου, τη Ν. Δημητριάδα, και τη Ν. Ιωνία αντίστοιχα, και της κυκλοφορίας καταλυτικών οχημάτων στα 32.97%, 27.65%, και 9.30%, αντίστοιχα πάλι για τις τρείς τοποθεσίες. Στο εμπορικό κέντρο του Βόλου, επικρατέστερες πηγές εκπομπής των υπολοίπων χημικών στοιχείων που προσδιορίστηκαν ήταν η βιομηχανία ΑΓΕΤ για τα Mg, Al, Si, Ca, Ti, Fe, Sr, η βιομηχανία BMTE για το Mn, τα θευτερογενή θειικά για το S, τα θαλάσσια αεροζόλ για το Cl, η καύση βιο για το K, η κυκλοφορία καταλυτικών οχημάτων για τα Co και Sb, η κυκλοφορία πετρελαιοκίνητων οχημάτων για τα V, Cr, Ni, Cu, Se, Br, Sn, Te, Ba, και η χαλυβουργία Ελλάδος για τα Zn και Pb. Στη Ν. Δημητριάδα, επικρατέστερες πηγές εκπομπής των υπολοίπων χημικών στοιχείων ήταν αντίστοιχα η βιομηχανία ΑΓΕΤ για τα Mg, Al, Si, Ca, Ti, και Sr, τα θευτερογενή θειικά για το S, τα θαλάσσια αεροζόλ για το Cl, η καύση βιο για το K, η επαναιώρηση της σκόνης δρόμου για το Cr, η επαναιώρηση υλικού SCRAP για το Fe, η κυκλοφορία καταλυτικών οχημάτων για τα Co και Sb, η κυκλοφορία πετρελαιοκίνητων οχημάτων για τα V, Cr, Ni, Cu, Se, Br, Sn, Te, Ba, και η χαλυβουργία Ελλάδος για τα Mn, Zn και Pb. Στη Ν. Ιωνία, επικρατέστερες πηγές εκπομπής των υπολοίπων χημικών στοιχείων ήταν αντίστοιχα η ΑΓΕΤ για τα Mg, Al, Si, Ca, Ti, και Sr, τα θευτερογενή θειικά για το S, τα θαλάσσια αεροζόλ για το Cl, η επαναιώρηση υλικού SCRAP για το Fe, η κυκλοφορία καταλυτικών οχημάτων για τα K, V, Co, Ni, Cu, Se, Br, Sn, Sb, Te, Ba, και η χαλυβουργία Ελλάδος για τα Cr, Mn, Zn και Pb. Η ατμοσφαιρική ρύπανση, που υφίσταται το πολεοδομικό συγκρότημα της πόλης του Βόλου, είναι, χωρίς αμφιβολία, ένα πρόβλημα το οποίο χρήζει επιτακτικά περαιτέρω διερεύνησης. Για τη λήψη μίας πιό ολοκληρωμένης εικόνας, είναι απαραίτητο να συνεχιστούν στην περιοχή οι δειγματοληψίες ατμοσφαιρικών δειγμάτων του κλάσματος PM10, σε μεγαλύτερο μάλιστα εύρος τοποθεσιών και βάθος χρόνου. Μεγαλύτερος αριθμός δειγμάτων θα πρέπει να ληφθεί και από τις πηγές εκπομπής που βρίσκονται μέσα στο πολεοδομικό συγκρότημα όπως π.χ. σκόνες δρόμου, αλλά και από πηγές που βρίσκονται έξω από αυτό, όπως π.χ. λιμάνι, ΑΓΕΤ, βιομηχανίες της Α και Β ΒΙ.ΠΕ.Β. Κρίνεται ακόμη σκόπιμο να προσδιοριστούν στα δείγματα περισσότερα χημικά είδη, όπως π.χ. ιόντα, οργανικός και στοιχειακός άνθρακας, προκειμένου να ελαχιστοποιηθεί η παρουσία πολυσυγραμμικότητας ανάμεσα στα χημικά προφίλ των πηγών. Είναι χαρακτηριστικό να αναφερθεί εδώ ότι χημικά πρόφιλ πηγών τα οποία χαρακτηρίζονται από τέλεια συγγραμμικότητα (βλ. εξίσωση 8) μπορούν ενδεχομένως να διαφοροποιηθούν πλήρως, αν συμπεριληφθεί σε αυτά ένα επιπλέον χημικό είδος, με διαφορετική συγκέντρωση σε κάθε πηγή.

` 170 6.3. Ερευνητικές προτάσεις για περαιτέρω βελτίωση του μοντέλου Η πληθώρα των υπολογισμών που εκτελεί, για κάθε ατμοσφαιρικό δείγμα, το μοντέλο ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής, καθιστά απαραίτητο ένα περιβάλλον υψηλής υπολογιστικής ισχύος, όταν ο αριθμός των χημικών προφίλ που περιλαμβάνονται στα δεδομένα εισόδου του μοντέλου είναι μεγάλος. Χρησιμοποιώντας υπολογιστή, με επεξεργαστή Intel Pentium Dual Core, και 1GB μνήμη RAM, σε περιβάλλον Windows XP (32 bit), οι υπολογισμοί του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής ολοκληρώνονται, σε ένα εύλογο χρονικό διάστημα μερικών λεπτών, για προβλήματα, που περιλαμβάνουν μέχρι και 15 χημικά προφίλ πηγών. Εικόνα 6.3.1. 32-bit εκτελέσιμος κώδικας μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής Ο μέγιστος αριθμός χημικών προφίλ, που μπορούν να περιλαμβάνονται στα δεδομένα εισόδου του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής, είναι, προς το παρόν, 20 (1048575 δυνατότητες P S ορισμού του κλασσικού προβλήματος), παρ όλο που αποτελεί απλά υπόθεση ρουτίνας η συγγραφή επιπλέον κώδικα, ο οποίος θα επέτρεπε ακόμα περισσότερες δυνατότητες ορισμών. Για ένα πρόβλημα, ωστόσο, που περιλαμβάνει 20 χημικά προφίλ πηγών, οι υπολογισμοί του μοντέλου διαρκούν υπερβολικά μεγάλο χρονικό διάστημα σε έναν υπολογιστή, με τα χαρακτηριστικά που περιγράφηκαν παραπάνω. Κρίνεται επίσης σκόπιμο, η πρακτική του συμψηφισμού όλων των αποδεκτών ορισμών, που εφαρμόστηκε από την παρούσα εργασία, να επαληθευτεί θεωρητικά με μία Monte Carlo προσομοίωση ατμοσφαιρικών δειγμάτων, σε εικονικό αποδέκτη, στον οποίο οι συνεισφορές των πηγών (S j ), και τα κλάσματα των χημικών ειδών στις πηγές (α ij ) «παίρνουν» τυχαίες τιμές, οι οποίες όμως υπακούουν σε λογαριθμικές συναρτήσεις κανονικής κατανομής με σταθερές μέσες τιμές [Α16]. To μοντέλο ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής, και η πρακτική του συμψηφισμού όλων των αποδεκτών ορισμών, θα πρέπει, στη συνέχεια, να εφαρμοστούν σε όλα τα προσομοιωμένα ατμοσφαιρικά δείγματα. Η συνολική απόδοση της πρακτικής μπορεί να αξιολογηθεί έπειτα, αθροίζοντας τις διαφορές, που θα έχουν προκύψει για κάθε προσομοιωμένο ατμοσφαιρικό δείγμα, ανάμεσα στις «πραγματικές» τιμές των ποσοστών συμμετοχής των πηγών και τις υπολογισμένες τιμές από τον συμψηφισμό. Προτείνεται να προσομοιώθουν συνθήκες που δυσχεραίνουν, στην πράξη, την εφαρμογή των κλασσικών μοντέλων ισοστάθμισης χημικής, όπως πήγες συμμετοχής με μεγάλες διακυμάνσεις στη χημική τους σύσταση, ή/και πολυσυγγραμμικά χημικά προφίλ. Θα πρέπει άκομη να επαληθευτεί και η διακριτική ικανότητα του μοντέλου ρομποτικής ισοστάθμισης χημικής, εισάγοντας, κατα τη διάρκεια της προσομοίωσης, στα δεδομένα εισόδου, χημικά προφίλ πηγών που δεν «συμμετέχουν» στον εικονικό αποδέκτη.