ΠΟΛΥΠΥΡΗΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΩΝ Fe(II) ΚΑΙ. Fe(III): ΣΥΝΘΕΣΗ, ΧΗΜΙΚΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ, ΔΟΜΙΚΟΣ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ, ΜΑΓΝΗΤΟΧΗΜΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ

Μέγεθος: px
Εμφάνιση ξεκινά από τη σελίδα:

Download "ΠΟΛΥΠΥΡΗΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΩΝ Fe(II) ΚΑΙ. Fe(III): ΣΥΝΘΕΣΗ, ΧΗΜΙΚΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ, ΔΟΜΙΚΟΣ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ, ΜΑΓΝΗΤΟΧΗΜΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ"

Transcript

1 Aθανάσιος Κ. Μπούνταλης Χηµικός ΠΟΛΥΠΥΡΗΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΩΝ Fe(II) ΚΑΙ Fe(III): ΣΥΝΘΕΣΗ, ΧΗΜΙΚΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ, ΔΟΜΙΚΟΣ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ, ΜΑΓΝΗΤΟΧΗΜΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΗ ΔΙΑΤΡΙΒΗ Πανεπιστήµιο Πατρών Πάτρα 2003

2 ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ ΠΡΟΛΟΓΟΣ ΙΑΡΘΡΩΣΗ ΤΗΣ ΙΑΤΡΙΒΗΣ ΣΥΜΒΟΛΑ ΚΑΙ ΣΥΝΤΟΜΟΓΡΑΦΙΕΣ ΑΠΟ ΟΣΕΙΣ ΞΕΝΟΓΛΩΣΣΩΝ ΟΡΩΝ ΚΑΤΑΛΟΓΟΣ ΠΙΝΑΚΩΝ ΚΑΤΑΛΟΓΟΣ ΣΧΗΜΑΤΩΝ ΠΕΡΙΛΗΨΗ ΑΒTRACT Σελ. v viii x xi xii xiv xxix xxiii I. EIΣΑΓΩΓΗ 1 ΙΙ. ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ 9 A. ΤΕΧΝΙΚΕΣ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ 9 Β. ΥΠΟΛΟΓΙΣΤΙΚΕΣ ΤΕΧΝΙΚΕΣ ΚΑΙ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΑ 10 Γ. ΑΝΤΙ ΡΑΣΤΗΡΙΑ ΚΑΙ ΙΑΛΥΤΕΣ 11 Παραποµπές 12 ΙΙΙ. ΜΕΛΕΤΗ ΤΟΥ ΣΥΣΤΗΜΑΤΟΣ Fe III /RCO - 2 / Ι ΟΝΤΙΚΟΙ N ΟΤΕΣ Α. ΕΙΣΑΓΩΓΗ 13 Β. ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ Αντιδραστήρια Παρασκευή των συµπλόκων 15 Γ. ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΚΑΙ ΣΥΖΗΤΗΣΗ Σύνθεση των συµπλόκων Περιγραφή των δοµών ονητική φασµατοσκοπία Φασµατοσκοπία 57 Fe Mössbauer Mελέτες µαγνητικών ιδιοτήτων Φασµατοσκοπία 1 Η ΝΜR 57. ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ 61 Παραποµπές 62 i

3 IV. ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΛΕΙΑ ΩΝ ΠΟΥ ΠΕΡΙΕΧΟΥΝ ΤΟΝ ΟΜΙΚΟ ΠΥΡΗΝΑ {Fe 3 (µ 3 -O} 7+ Α. ΕΙΣΑΓΩΓΗ 65 Β. ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ Παρασκευή των συµπλόκων 66 Γ. ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΚΑΙ ΣΥΖΗΤΗΣΗ Σύνθεση των συµπλόκων Περιγραφή των δοµών ονητική φασµατοσκοπία Φασµατοσκοπία 57 Fe Mössbauer Mελέτες µαγνητικών ιδιοτήτων Φασµατοσκοπία ηλεκτρονιακού παραµαγνητικού συντονισµού 86. ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ 88 Παραποµπές 89 V. ΜΕΛΕΤΗ ΤΟΥ ΣΥΣΤΗΜΑΤΟΣ Ι-2-ΠΥΡΙ ΥΛΟ ΚΕΤΟΝΗ/3,5- Ι-tert- ΒΟΥΤΥΛΟ ΚΑΤΕΧΟΛΗ ΣΤΗΝ ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΣΙ ΗΡΟΥ(ΙΙΙ) Α. ΕΙΣΑΓΩΓΗ 91 Β. ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ Αντιδραστήρια Παρασκευή των συµπλόκων 95 Γ. ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΚΑΙ ΣΥΖΗΤΗΣΗ Σύνθεση των συµπλόκων Περιγραφή των δοµών ονητική φασµατοσκοπία Φασµατοσκοπία 57 Fe Mössbauer Mελέτες µαγνητικών ιδιοτήτων 107. ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ 114 Παραποµπές 115 VΙ. ΕΝΝΕΑΠΥΡΗΝΙΚΕΣ ΚΑΡΒΟΞΥΛΑΤΟ ΠΛΕΙΑ ΕΣ ΤΟΥ Fe II ΠΟΥ ΠΕΡΙΕΧΟΥΝ ΤΟ ΙΑΝΙΟΝ ΤΗΣ ΙΟΛΙΚΗΣ ΜΟΡΦΗΣ ΤΗΣ Ι-2- ΠΥΡΙ ΥΛΟ ΚΕΤΟΝΗΣ ΚΑΙ ΑΝΟΡΓΑΝΕΣ ΜΟΝΟΑΤΟΜΙΚΕΣ ΓΕΦΥΡΕΣ Α. ΕΙΣΑΓΩΓΗ Moνοµοριακός Μαγνητισµός 118 ii

4 2. Η δική µας προσέγγιση 123 Β. ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ Αντιδραστήρια Παρασκευή των συµπλόκων 126 Γ. ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΚΑΙ ΣΥΖΗΤΗΣΗ Σύνθεση των συµπλόκων Περιγραφή των δοµών ονητική φασµατοσκοπία Φασµατοσκοπία 57 Fe Mössbauer Mελέτες µαγνητικών ιδιοτήτων 146 α. Μετρήσεις µαγνητικής επιδεκτικότητος DC 146 β. Μετρήσεις µαγνητικής επιδεκτικότητος ΑC Φασµατοσκοπία ηλεκτρονιακού παραµαγνητικού συντονισµού 159 α. Σήµατα EPR ακεραίου spin 159 β. EPR παράλληλης διευθέτησης Φασµατοσκοπία 1 Η ΝΜR 163. ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ 167 Παραποµπές 168 VΙI. ΣΥΜΠΛΟΚA ΤΟΥ Fe II ΜΕ ΙΣ-XΗΛΙΚΕΣ ΒΑΣΕΙΣ ΤΟΥ CHIFF ΚΑΙ ΨΕΥ ΑΛΟΓΟΝI ΙΑ Α. ΕΙΣΑΓΩΓΗ 173 Β. ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ Αντιδραστήρια Παρασκευή των υποκαταστατών Παρασκευή των συµπλόκων 178 Γ. ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΚΑΙ ΣΥΖΗΤΗΣΗ Σύνθεση των συµπλόκων Περιγραφή των δοµών ονητική φασµατοσκοπία Φασµατοσκοπία 57 Fe Mössbauer Mελέτες µαγνητικών ιδιοτήτων 205 α. Μετρήσεις µαγνητικής επιδεκτικότητος DC 205 β. Μετρήσεις µαγνητικής επιδεκτικότητος ΑC Φασµατοσκοπία Ηλεκτρονιακού Παραµαγνητικού Συντονισµού 219 iii

5 7. Ηλεκτροχηµικές µελέτες 220. ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ 224 Παραποµπές 225 iv

6 ΠΡΟΛΟΓΟΣ Η παρούσα ιδακτορική ιατριβή επιτελέσθηκε κατά το ήµισυ (Μάιος εκέµβριος 2000, Mάρτιος Οκτώβριος 2003, 27 µήνες) στο Εργαστήριο Ανόργανης Χηµείας του Τµήµατος Χηµείας του Πανεπιστηµίου Πατρών και κατά το ήµισυ (Ιανουάριος 2001 Φεβρουάριος 2003, 26 µήνες) στο Laboratoire de Chimie de Coordination du CNR στην Τουλούζη της Γαλλίας. Κατά την διάρκεια των τεσσάρων αυτών ετών, για τους σκοπούς της επιτέλεσης αυτής της ιδακτορικής ιατριβής, ήλθα σε επαφή µε ένα πλήθος ανθρώπων που συνέβαλαν στην αποπεράτωσή της. Θα ήθελα κατ αρχήν να ευχαριστήσω θερµά τον καθηγητή µου της Χηµείας κ. Σάκη Παντελή, όχι µόνον για τις γνώσεις και την µεθοδολογία που µου δίδαξε κατά τα σχολικά µαθήµατα Χηµείας στο Γυµνάσιο και Λύκειο της Ιονίου Σχολής, αλλά και διότι µετά το τέλος των προπτυχιακών µου σπουδών ήταν αυτός που µε παρότρυνε να συνεχίσω τις µεταπτυχιακές µου σπουδές στην Πάτρα, και συγκεκριµένα υπό την καθοδήγηση του µετέπειτα επιβλέποντός µου, Kαθ. κ. Σπύρου Π. Περλεπέ. Τον Καθηγητή κ. Σπύρο Περλεπέ επίσης ευχαριστώ θερµότατα για τον συνεπή και γεµάτο ενδιαφέρον τρόπο µε τον οποίο µε εισήγαγε στον κόσµο της έρευνας. Ο κ. Περλεπές αγαπά βαθιά την Χηµεία και την έρευνα και αυτό λειτουργεί συνεχώς ως κινητοποίηση για τους συνεργάτες και τους φοιτητές του. Νιώθει όµως και το χρέος να παράσχει την καλύτερη δυνατή καθοδήγηση στους µεταπτυχιακούς φοιτητές που θα του εµπιστευθούν τέσσερα χρόνια από την ζωή τους και πολύ κόπο, και προσπαθεί να επιτύχει το καλύτερο δυνατόν αποτέλεσµα από την εργασία που αυτοί θα καταβάλλουν. Θέλω επίσης να τον ευχαριστήσω που µε ενεθάρρυνε και µε βοήθησε να εκτελέσω ένα µεγάλο κοµµάτι της διατριβής µου σε ένα υψηλού επιπέδου εργαστήριο (LCC, Toulouse), χωρίς να δυσανασχετίσει, αλλά αντιθέτως να δεχθεί µε ικανοποίηση τρεις επιµηκύνσεις της εκεί παραµονής µου. Το δεύτερο µέρος της διδακτορικής µου διατριβής επιτελέσθηκε υπό την εποπτία του Καθηγητή κ. Jean-Pierre Tuchagues στην Τουλούζη. Του οφείλω ένα µεγάλο ευχαριστώ, όχι µόνον για τις πολύτιµες γνώσεις που µου παρέσχε σε προχωρηµένες πειραµατικές τεχνικές και θέµατα θεωρητικής φύσεως, αλλά και διότι µε αντιµετώπισε ως συνεργάτη και µου έδειξε εµπιστοσύνη, λαµβάνοντας υπ όψιν την γνώµη µου σε ερευνητικά θέµατα, παρά την τεράστια διαφορά εµπειρίας µας. Θεωρώ αυτή µου την παραµονή εκεί ιδιαίτερα σηµαντική διότι εκπαιδεύτηκα σε εξαιρετικά v

7 σηµαντικές τεχνικές και διότι ήλθα σε επαφή µε µια διαφορετική κουλτούρα και ένα άψογο ερευνητικό περιβάλλον για ένα µεγάλο χρονικό διάστηµα. Οι εννέα πρώτες δοµές που αναφέρονται στην παρούσα διατριβή, αλλά και περίπου είκοσι ακόµη που δεν παρουσιάζονται εδώ, επιλύθηκαν στο Ινστιτούτο Επιστήµης Υλικών από τον Ερευνητή Α κ. Άρη Τερζή και την ρα Κατερίνα Ραπτοπούλου. Η συνδροµή τους ήταν θεµελιώδης για την πραγµατοποίηση της ιατριβής αυτής, και τους ευχαριστώ θερµά για την άψογη όσο και ευχάριστη συνεργασία σε εργασιακό και προσωπικό επίπεδο. Οι περισσότερες ενώσεις του πρώτου µέρους της ιατριβής µελετήθηκαν µαγνητικά και φασµατοσκοπικά (EPR) από τους ρα Βασίλη Ταγκούλη και ρα Νικολία Λαλιώτη τους οποίους και ευχαριστώ για την σηµαντική αυτή συνεργασία. Ευχαριστίες επίσης χρωστώ και στον Prof. Dante Gatteschi του Πανεπιστηµίου της Φλωρεντίας, για πρόσβαση στα όργανα του Εργαστηρίου του για την µελέτη των παραπάνω ενώσεων. έκα από τις δοµές που αναφέρονται στην παρούσα ιατριβή, και άλλες τέσσερεις που δεν αναφέρονται, επιλύθηκαν στο LCC στην Τουλούζη από τους Dr Françoise Dahan και κ. Brunno Donnadieu, που ευχαριστώ θερµά για την συνεργασία και τον χρόνο που µου αφιέρωσαν στο να µου διδάξουν κάποια πειραµατικά και θεωρητικά στοιχεία κρυσταλλογραφίας. Για την εις βάθος µελέτη των παρασκευασθεισών ενώσεων, συνέβαλαν µε τις γνώσεις τους ο Επικ. Καθηγητής κ. Γεώργιος Σπυρούλιας (ΝΜR, Τµήµα Φαρµακευτικής, Πανεπιστήµιο Πατρών), ο Dr Yannick Coppel (NMR, LCC Toulouse), ο ρ Ιωάννης Σανάκης (Mössbauer, EPR, ΕΚΕΦΕ «ηµόκριτος»), ο Dr Juan Modesto Clemente-Juan (ερµηνεία µαγνητικών µετρήσεων, Departamento de Química Inorgánica, Universidad de Valencia), και ο Επικ. Καθηγητής κ. Βασίλειος Ναστόπουλος (κρυσταλλογραφία, Tµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο Πατρών). Τους ευχαριστώ θερµά που συνέβαλαν στην ανάδειξη των ιδιοτήτων των υπό µελέτη ενώσεων και συνεπώς στην ποιοτική βελτίωση αυτής της ιατριβής. Θα ήθελα επίσης να ευχαριστήσω τους τεχνικούς του LCC, Dr Alain Mari και κ. Jean-François Meunier (Μössbauer, QUID), την Dr. Alix ournia-aquet (ηλεκτροχηµεία) και τους υπευθύνους του δικτύου του LCC κ. Philippe Arnaud και κ. Fabrice Candau για την πραγµατικά υποδειγµατική συνεργασία και την στήριξή τους κατά την εργασία µου στην Τουλούζη. vi

8 Θέλω επίσης να ευχαριστήσω όλους τους ιδακτορικούς φοιτητές, Μεταδιδακτορικούς υποτρόφους και Ερευνητές µε τους οποίους συνεργάστηκα στενότερα, και κυρίως τους ρα Ιωάννη Παπαευσταθίου, κ. Κωνσταντίνο Μήλιο και κ. Παναγιώτη Καραµάνη στην Πάτρα και τους ρα Γεώργιο Ψωµά, Dr Gabor Molnar, Dr Azzedine Bousseksou, και Dr Jean-Pierre Costes στην Τουλούζη. Σε πιο προσωπικό επίπεδο θέλω να ευχαριστήσω τους κ. amuel Gautron και κ. Massimiliano Corrias (École de Chimie, Université Paul abatier, Toulouse) για την φιλία τους και την στήριξή τους κατά την διαβίωσή µου σε µια ξένη χώρα. Πραγµατική ευγνωµοσύνη χρωστώ στους Dr Philippe erp και ρα Κατερίνα Σουλαντίκα για το ειλικρινές ενδιαφέρον, την φιλία και την συµπαράσταση που µου έδειξαν κατά την παραµονή µου στην Τουλούζη. Οικονοµική υποστήριξη για την παρούσα διατριβή προήλθε από την υποτροφία του ΠΕΝΕ (18 µήνες), επιστηµονικός υπεύθυνος του οποίου ήταν ο ρ. Βασίλειος Ψυχάρης, τον οποίο και ευχαριστώ θερµά για την δυνατότητα συµµετοχής σε αυτό το πρόγραµµα και για την οικονοµική ενίσχυση. Επίσης την Ευρωπαϊκή Ένωση για µια υποτροφία TMR (26 µήνες) στα πλαίσια του Γ ΚΠΣ στο δίκτυο NOHEMIP (Nonheme Iron Proteins). Επίσης ευχαριστώ τους οργανισµούς Foundation for the memory of Prof. B. Jezowska-Trzebiatowska, European cience Foundation και τα συνέδρια ICCC34 και ΙCMM-2002 για κάλυψη των εξόδων εγγραφής, µεταβάσεως και διαµονής σε συνέδρια. Επίσης θα ήθελα να ευχαριστήσω τα µέλη της τριµελούς επιτροπής µου, Αναπληρωτή Καθηγητή κ. Θεόδωρο Ζαφειρόπουλο και Επίκουρο Καθηγητή κ. Ιωάννη Πλακατούρα για τις χρήσιµες συµβουλές που µου έδωσαν κατά την διόρθωση των κειµένων. Τον κ. Ζαφειρόπουλο επίσης ευχαριστώ και για την σηµαντική υποστήριξή του στον χώρο του εργαστηρίου όσο διάστηµα εργάσθηκα στην Πάτρα. Τέλος θέλω να ευχαριστήσω τους γονείς µου Κωνσταντίνο και Ελένη για την οικονοµική και ηθική βοήθειά τους, χωρίς την οποία η παρούσα διατριβή δεν θα ήταν δυνατή. Τέλος την έσποινα, καθώς επίσης την Γιούλα, τον Λίνο, το Άκη, τον Γιώργο, την Πόπη, τον Γιάννη και την Σόφη για την κατανόηση και συµπαράστασή τους αυτά τα τέσσερα χρόνια. Αθανάσιος Μπούνταλης, Μεσολόγγι, Σεπτέµβριος 2003 vii

9 REMERCIEMENT La presente thèse a été réalisée d une part (Mai 1999 Décembre 2000, Mars Octobre 2003, 27 mois) au Laboratoire de Chimie Inorganique de l Université de Patras, et d autre part (Janvier 2001 Février 2003, 26 mois) au Laboratoire de Chimie de Coordination du CNR à Toulouse. Pendant ces quatre ans de travail et de recherche, plusieurs personnes ont contribué avec leur aide et leur support à la réalisation de la présente thèse. Ainsi, je tiens tout d abord à remercier chaleureusement mon maître de Chimie au collège «Ionios», M. akis PADELI, non seulement pour le savoir et la méthodologie qui m a enseigné, mais aussi parce qu il m a vivement encouragé de poursuivre après la fin de mes études universitaires, des études doctorales à l Université de Patras sous la direction de M. le professeur pyros PERLEPE. Je tiens à remercier très chaleureusement M. pyros PERLEPE pour m avoir introduit dans le monde de la recherche d une manière consciencieuse et pleine d intérêt. M. PERLEPE aime profondément la Chimie et la recherche et ceci fonctionne comme une motivation constante pour ses étudiants et collègues. En plus, il essaie toujours de réussir le meilleur résultat de travail en dirigeant les travaux de ses étudiants de la manière la plus ponctuelle. Je voudrais enfin le remercier pour m avoir encouragé de réaliser une grande partie de ma thèse dans un laboratoire de très haut niveau (LCC, Toulouse) en acceptant même trois prolongements de mon séjour à Toulouse. La deuxième partie de ma thèse á été accompli sous la direction de M. le professeur Jean-Pierre TUCHAGUE à Toulouse. M. TUCHAGUE est un scientifique très méthodique, qui maîtrise profondément une pléiade de sujets et travaille d une manière très rigoureuse. Je lui dois un grand merci, non seulement pour la connaissance très avancée qu il ma fourni aux niveaux des techniques expérimentales et des sujets théoriques, mais aussi pour m avoir traité comme un collaborateur, en tenant compte de mon avis dans les sujets de recherche, malgré nôtre immense différence d expérience. Mon séjour à Toulouse est d une importance extrême car il m a donné l occasion de m immerger dans une culture différente et de travailler dans un environment de recherche de très haut niveau. v

10 Les premiers neuf structures présentées dans cette thèse ont été résolues a l Institut de cience des Matériaux du CNR «Demokritos» par Dr. Aris TERZI et Dr. Mme Katerina RAPTOPOULOU que je remercie beaucoup pour leur collaboration. Leur contribution a été fondamentale pour la réalisation de cette thèse. La plupart des composées de la Partie III de cette thèse a été étudiée par rapport à leurs propriétés magnétiques et spectroscopiques (RPE) par Dr Vassilis TANGOULI et Dr Nicolia LALIOTI. Je les remercie pour leur collaboration précieuse. Je dois aussi remercier M. le professeur Dante GATTECHI de l université de Florence pour m avoir donné accès aux instruments de son Laboratoire pour l étude de ces même composées. Parmi les structures qui ont été étudiées, dix qui sont présentées dans cette thèse ainsi que quatre autres qui n y sont pas présentées, sont résolues au LCC de Toulouse par Dr Françoise DAHAN et M. Bruno DONNADIEU. Je voudrais les remercier chaleureusement pour la collaboration ainsi que pour le temps qui m ont consacré afin de m introduire à des concepts théoriques et expérimentaux de la cristallographie. Un grand merci à M. le professeur Georgios PYROULIA (RMN, Département de Pharmaceutique de l Université de Patras), Dr Yannick COPPEL (RMN, LCC Toulouse), Dr Yiannis ANAKI (Mössbauer, RPE, CNR «Demokritos»), Dr Juan Modesto CLEMENTE-JUAN (interprétation des mesures magnetiques, Departamento Inorgánica, Universidad de Valencia) et Dr Vassilios NATOPOULO (cristallographie, Département de Chimie de l Université de Patras). Ils ont tous contribué à l étude approfondie des composées synthétisées et à la présentation de leurs propriétés. J aimerais aussi remercier les techniciens du LCC, Dr Alain MARI et M. Jean- François MEUNIER (Mössbauer, QUID), Dr. Alix OURNIA-AQUET (électrochimie) ainsi que les administrateurs du réseau informatique du LCC M. Philippe ARNAUD et Fabrice CANDAU pour leur collaboration précieuse et leur support pendant mon travail au laboratoire. Les étudiants en thèse, les boursiers post-doctoraux ainsi que les chercheurs avec qui je me suis collaboré pendant ces quatre ans méritent aussi un grand merci. Plus precisément, je voudrais remercier Dr Giannis PAPAEFTATHIOU, Dr Costas MILIO et M. Panagiotis KARAMANI de l Úniversité de Patras ainsi que Dr vi

11 Georgios POMA, Mlle Ruxandra GHEORGHE, Dr Gabor MOLNAR, Dr Azzedine BOUEKOU et Dr Jean-Pierre COTE du LCC. A un niveau plus personnel, j aimerais remercier M. amuel GAUTRON et M. Massimiliano CORRIA (Ecole de Chimie, Université Paul abatier, Toulouse) pour l amitié et leur support pendant mon séjour en France. J exprime aussi ma reconnaissance à Dr Philippe ERP et Dr Katerina OULANTIKA pour leur amitié et solidarité pendant mon séjour à Toulouse. Une bourse donnée par le Ministère de l Education grec a constitué un support économique pour la présente thèse. Le responsable scientifique de cette bourse dont la durée était 18 mois, était Dr Vassilios PYCHARI que je voudrais remercier beaucoup pour m avoir donné la possibilité de participer à ce programme. J ai reçu aussi une bourse FMR de 26 mois dans le cadre de FP6 (contrat ERB FMRXCT ) dans le réseau NOHEMIP (Nonheme Iron Proteins). Enfin, merci aux organismes Foundation for the memory of Prof. B. Jezowska-Trzebiatowska, European cience Foundation et les congrès ICCC34 et ICMM-2002 qui ont couvert les frais d inscription, de déplacement et de séjour. Je voudrais aussi remecier les professeurs Theodoros ZAFIROPOULO et Ioannis PLAKATOURA pour avoir accepté à faire part du jury de cette these. Merci à Dr. ZAFIROPOULO pour son grand support dans le laboratoire pendant le temps que j ai travaillé à Patras. Finalement, je dois un très grand merci à mes parents Konstantinos et Eleni pour leur grand support moral ainsi que pour leur aide économique sans laquelle cette thèse ne serait pas réalisée. En plus, je remercie Despina, ma soeur Gioula, ma famille Giorgo, Popi, Gianni,ofi ainsi que mes amis Akis et Linos. Athanassios Boudalis Messolonghi, eptembre 2003 vii

12 ΙΑΡΘΡΩΣΗ ΤΗΣ ΙΑΤΡΙΒΗΣ Η διατριβή χωρίζεται σε επτά (Ι VΙΙ) µέρη, τα οποία είναι θεµατολογικώς αυτοτελή. Το µέρος Ι αποτελεί µια γενική εισαγωγή στο ερευνητικό αντικείµενο που πραγµατεύεται η παρούσα διατριβή, και στο µέρος ΙΙ αναφέρονται οι πειραµατικές και υπολογιστικές τεχνικές που χρησιµοποιήθηκαν. Στα µέρη ΙΙΙ VII παρουσιάζονται τα αποτελέσµατα, ενώ κάθε µέρος πραγµατεύεται ένα διαφορετικό χηµικό σύστηµα, ή τύπο συµπλόκων. Στην αρχή κάθε µέρους υπάρχει µια εισαγωγή (Κεφάλαιο Α) που κάνει µια ανασκόπηση της χηµείας του υπό εξέταση συστήµατος (και υποκαταστατών), αλλά και στα φυσικά φαινόµενα που παρουσιάζουν διάφορες οικογένειες συµπλόκων, όπου αυτό παρουσιάζει κάποιο ενδιαφέρον. Κάθε µέρος χωρίζεται σε κεφάλαια που παραθέτουν µια σύντοµη εισαγωγή (Κεφάλαιο Α), την πειραµατική πορεία (Κεφάλαιο Β), τα αποτελέσµατα (Κεφάλαιο Γ) και τα συµπεράσµατα (Κεφάλαιο ) που προέκυψαν από τις τεχνικές που χρησιµοποιήθηκαν για τον χαρακτηρισµό των ληφθέντων συµπλόκων. Η εξέταση οµοειδών συµπλόκων γίνεται ανά τεχνική, καθώς θεωρήθηκε ότι αυτός ο τρόπος παρουσιάσεως σκιαγραφεί καλύτερα τις φυσικές τους ιδιότητες µέσα από την συγκριτική τους µελέτη. Για ευκολότερη ανάγνωση της διατριβής τα διάφορα µέρη διατηρούν µια σχετική αυτοτέλεια. Έτσι, οι βιβλιογραφικές αναφορές δίνονται ξεχωριστά στο τέλος κάθε µέρους, ενώ οι παραποµπές που αναφέρονται σε περισσότερα µέρη παρατίθενται σε καθένα από αυτά. Οι παραποµπές αυτές είναι ενηµερωµένες µέχρι και τον Αύγουστο του Στην διατριβή περιέχονται 27 Πίνακες και 135 Σχήµατα, που αριθµούνται βάσει του Μέρους και του Κεφαλαίου στα οποία ανήκουν. Τα σύµπλοκα που συνετέθησαν κατά την παρούσα διατριβή αριθµούνται µε αραβικούς αριθµούς, τα σύµπλοκα που αναφέρονται στην βιβλιογραφία αριθµούνται µε κεφαλαίους λατινικούς αριθµούς, και οι συντακτικοί τύποι που αναφέρονται σε διάφορους υποκαταστάτες και δοµικές υποµονάδες συµπλόκων αριθµούνται µε κεφαλαία λατινικά γράµµατα. Για τα σχήµατα όλων των δοµών ακολουθείται ο ίδιος χρωµατικός κώδικας: γκρί: άνθρακας, σκούρο κυανό: άζωτο, ερυθρό: οξυγόνο, ιώδες: νάτριο, πορτοκαλί: σίδηρος, κίτρινο: θείο. Η αρίθµηση των εξισώσεων (χηµικών και µαθηµατικών) γίνεται µε αραβικούς viii

13 αριθµούς. Αντιστοίχως µε τα προηγούµενα, για ευκολότερη ανάγνωση, η αρίθµηση όλων των παραπάνω (Σχηµάτων, Πινάκων, Εξισώσεων, Συντακτικών τύπων κλπ), πλην των συµπλόκων που συνετέθησαν στην παρούσα διατριβή αριθµούνται ξεχωριστά σε κάθε κεφάλαιο. Οι ξενόγλωσσοι όροι των οποίων η απόδοση δεν έχει παγιωθεί στην ελληνική βιβλιογραφία, αποδόθηκαν κατά την εκτίµηση του γράφοντος. Ορισµένοι, των οποίων η απόδοση παρουσιάζει κάποια προβλήµατα, αναφέρονται εκτενέστερα. Πάντως σε όλες τις περιπτώσεις παρατίθεται και ο ξενόγλωσσος όρος για την καλύτερη κατανόηση από τον αναγνώστη. Γενικά απεφεύχθησαν οι µακροσκελείς εισαγωγές και ανασκοπήσεις της βιβλιογραφίας για να δοθεί έµφαση στο πρωτογενές υλικό που παρουσιάζεται. Στις εισαγωγές δίνονται κυρίως τα σηµεία που είναι κρίσιµα για την χηµεία και την φυσική των υπό εξέταση συστηµάτων. Οι βιβλιογραφικές αναφορές δεν είναι εξαντλητικές, εκτός από συγκεκριµένα σηµεία όπου αυτό κρίθηκε απαραίτητο, δίνονται όµως παραποµπές που παραθέτουν πιο εκτενή βιβλιογραφία. ix

14 ΣΥΜΒΟΛΑ ΚΑΙ ΣΥΝΤΟΜΟΓΡΑΦΙΕΣ Å Ångström AC Alternating Current bpm 2,2 -διπυριµιδίνη bpy 2,2 -διπυριδίνη br ευρεία ταινία (IR) Γ 1/2 δ Ε Q d DC dbcat 2- Ε εύρος ταινίας στο ήµισυ του ύψους (Mössbauer) ισοµερής µετατόπιση (Μössbauer), χηµική µετατόπιση (NMR) τετραπολική διάσχιση (Μössbauer) ηµέρες Direct Current το διανιόν της 3,5-δι-tert-βουτυλοκατεχόλης ενέργεια ΕPR Electron Paramagnetic Resonance (Hλεκτρονιακός Παραµαγνητικός Συντονισµός Et- Αιθύλιο EtOH Αιθανόλη g ιαχωριστικός παράγων (λόγος µαγνητικής ροπής προς στροφορµή του spin) G Gauss η 1, η 2, η 3, η 4 τύποι εντάξεως υποκαταστατών h ώρες Η ένταση µαγνητικού πεδίου IR Infrared (Yπέρυθρο) J σταθερά συζεύξεως Κ Kelvin µ 2, µ 3, µ 4 τύποι γεφυρώσεων υποκαταστατών µ Β µαγνητόνη Bohr m πολλαπλή ταινία (NMR), µεσαίας εντάσεως ταινία (IR) M µέταλλο Μ µαγνήτιση x

15 Μ ν ν as ν s n κβαντικός αριθµός του ολικού spin δόνηση τάσεως αντισυµµετρική δόνηση τάσεως συµµετρική δόνηση τάσεως ποσότητα ουσίας (mol) NMR Nuclear Magnetic Resonance (Πυρηνικός Μαγνητικός Συντονισµός) o θέση όρθο Ph- Φαινύλιο PhCO 2 H Βενζοϊκό οξύ pic - πικολινικό ανιόν (py) 2 CO δι-2-πυριδυλο κετόνη s απλή ταινία (NMR), ισχυρή ταινία (IR) ολικό spin MM ingle-molecule Magnet (Μονοµοριακός Μαγνήτης) Τ Tesla T απόλυτη θερµοκρασία w ασθενής ταινία (IR) χ µαγνητική επιδεκτικότης χ g χ Μ ZF µαγνητική επιδεκτικότης µάζας γραµµοµοριακή µαγνητική επιδεκτικότης Zero-Field plitting ( ιάσχιση Μηδενικού Πεδίου) ΑΠΟ ΟΣΕΙΣ ΞΕΝΟΓΛΩΣΣΩΝ ΟΡΩΝ fit: προσαρµογή. Ο προσδιορισµός των παραµέτρων µιας εξίσωσης από ελαχιστοποίηση της συναρτήσεως σφάλµατος βάσει πειραµατικών δεδοµένων. simulation: προσοµοίωση. Ο υπολογισµός µιας θεωρητικής καµπύλης από αντικατάσταση των παραµέτρων µιας εξισώσεως µε γνωστές ή εκτιµώµενες τιµές. recoil-free fraction: µη ανάσχον κλάσµα. Το κλάσµα πυρήνων 57 Fe επί του συνόλου ενός δείγµατος, που απορροφούν την ακτινοβολία γ χωρίς να µεταβάλλουν την ορµή τους. xi

16 ΚΑΤΑΛΟΓΟΣ ΠΙΝΑΚΩΝ ΙΙΙ-1. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες(º) για το σύµπλοκο 1. ΙΙΙ-2. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες (º) για το σύµπλοκο 2. ΙΙΙ-3. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες (º) για το σύµπλοκο 3. ΙΙΙ-4. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες (º) για το σύµπλοκο 5. ΙΙΙ-5. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες (º) για το σύµπλοκο 6. ΙΙΙ-6. Σύγκριση επιλεγµένων δοµικών παραµέτρων των συµπλόκων 3, 5 και 6 και αντιπροσωπευτικών καρβοξυλάτο συµπλόκων τύπου πεταλούδας που περιέχουν την δοµική υποµονάδα [Fe 4 (µ 3 -Ο) 2 ] 8+. ΙΙΙ-7. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες (º) για το σύµπλοκο 7. ΙΙΙ-8. Οι κυριότερες ταινίες των δονητικών φασµάτων των συµπλόκων 1 7 και οι αποδόσεις τους. ΙΙΙ-9. Παράµετροι 57 Fe Mössbauer για τα σύµπλοκα 1, 2, 3, 5. ΙΙΙ-10. Παράµετροι 57 Fe Mössbauer για το σύµπλοκο 6. ΙΙΙ-11. Φάσµατα 1 H NMR a για τα σύµπλοκα 1-3, 5. IV-1. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες (º) για το σύµπλοκο 8. IV-2. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες (º) για το σύµπλοκο 9. IV-3. Παράµετροι Mössbauer για τα σύµπλοκα 8 και 9. V-1. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες (º) για το σύµπλοκο 10. V-2. Επιλεγµένα µήκη δεσµών (Å) και γωνίες (º) για το σύµπλοκο 11. V-3. Παράµετροι 57 Fe Mössbauer για το σύµπλοκο 10. VI-1. οµικώς και µαγνητικώς χαρακτηρισµένοι µονοµοριακοί µαγνήτες και βασικές παράµετροι των µαγνητικών τους ιδιοτήτων. VI-2. Επιλεγµένες διατοµικές αποστάσεις (Å) και γωνίες δεσµών (º) για το σύµπλοκο 12. VI-3. Επιλεγµένες διατοµικές αποστάσεις (Å) και γωνίες δεσµών (º) για το σύµπλοκο 13. VI-4. Επιλεγµένες διατοµικές αποστάσεις (Å) και γωνίες δεσµών (º) για το σύµπλοκο 14. xii

17 VI-5. Παράµετροι φασµάτων 57 Fe-Mössbauer για το σύµπλοκο 12 όπως προέκυψαν από τις προσαρµογές σε δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές. VI-6. Παράµετροι φασµάτων 57 Fe-Mössbauer για το σύµπλοκο 13 όπως προέκυψαν από τις προσαρµογές σε δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές. VI-7. Παράµετροι φασµάτων 57 Fe-Mössbauer για το σύµπλοκο 14 όπως προέκυψαν από τις προσαρµογές σε δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές. VII-1. ιατοµικές αποστάσεις (Å) και γωνίες δεσµών (º) για το σύµπλοκο 15. VII-1. ιατοµικές αποστάσεις (Å) και γωνίες δεσµών (º) για το σύµπλοκο 15. VII-2. ιατοµικές αποστάσεις (Å) και γωνίες δεσµών (º) για το σύµπλοκο 17. VII-3. ιατοµικές αποστάσεις (Å) και γωνίες δεσµών (º) για το σύµπλοκο 18. VII-4. ιατοµικές αποστάσεις (Å) και γωνίες δεσµών (º) για το σύµπλοκο 22. VII-5. Επιλεγµένες ταινίες των δονητικών φασµάτων των συµπλόκων και οι αποδόσεις τους. VII-6. Συνοπτικός πίνακας παραµέτρων φασµάτων 57 Fe-Mössbauer για τα σύµπλοκα xiii

18 ΚΑΤΑΛΟΓΟΣ ΣΧΗΜΑΤΩΝ ΙΙΙ-A-1. Οι κρυσταλλογραφικώς διαπιστωµένες διευθετήσεις της µεταλλικής υποµονάδος [Μ 4 (µ 3 -Ο 2 ] n+. ΙΙΙ-Γ-1. Tαξινόµηση των αντιδράσεων που οδήγησαν στις πλειάδες 1 7. ΙΙΙ-Γ-2. ιάγραµµα ORTEP του κατιόντος του συµπλόκου 1 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η και τα αντισταθµιστικά ανιόντα έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. ΙΙΙ-Γ-3. Ο µεταλλικός δοµικός πυρήνας [Fe 4 (OH) 2 (OHO)] 7+ που συναντάται στα σύµπλοκα 1 και 2. To άτοµο Η που δεν εντοπίσθηκε κρυσταλλογραφικά έχει τοποθετηθεί µεταξύ των δύο οξειδίων. ΙΙΙ-Γ-4. ιάγραµµα ORTEP του κατιόντος του συµπλόκου 2 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η και τα αντισταθµιστικά ανιόντα έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. ΙΙΙ-Γ-5. ιάγραµµα ORTEP του κατιόντος του συµπλόκου 3 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η, τα αντισταθµιστικά ανιόντα και τα άτοµα C των αρωµατικών δακτυλίων (πλην αυτών της θέσεως 1) έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. ΙΙΙ-Γ-6. ιάγραµµα ORTEP του κατιόντος του συµπλόκου 5 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η και τα αντισταθµιστικά ανιόντα έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. ΙΙΙ-Γ-7. ιάγραµµα ORTEP του κατιόντος του συµπλόκου 6 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η και τα αντισταθµιστικά ανιόντα έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. ΙΙΙ-Γ-8. ιάγραµµα ORTEP του κατιόντος του συµπλόκου 7 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η και τα αντισταθµιστικά ανιόντα έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. xiv

19 ΙΙΙ-Γ-9. ιάγραµµα στοίβαξης του συµπλόκου 7. Χάριν απλότητος τα αντισταθµιστικά ανιόντα, τα µόρια διαλυτών πλέγµατος και τα άτοµα Η (πλην αυτών των εντεταγµένων Η 2 Ο) παραλείπονται. Τα άτοµα Η που απεικονίζονται αποδίδονται µε λευκό. Οι δεσµοί Η µεταξύ των εξωτερικών ατόµων Ν της διπυριµιδίνης και των ατόµων Η των εντεταγµένων µορίων Η 2 Ο σχηµατίζουν αλυσίδες κατά µήκος του άξονα b. Αλληλεπιδράσεις π-π µεταξύ δακτυλίων διπυριµιδίνης δηµιουργούν ζεύγη τέτοιων αλυσίδων. ΙΙΙ-Γ-10. Φάσµατα ΙR των συµπλόκων 1 και 2 στην περιοχή cm -1. Σηµειώνονται οι κυριότερες κορυφές. ΙΙΙ-Γ-11. Φάσµατα ΙR των συµπλόκων 3, 4 και 5 στην περιοχή cm -1. Σηµειώνονται οι κυριότερες κορυφές. ΙΙΙ-Γ-12. Φάσµα ΙR του συµπλόκου 6 στην περιοχή cm -1. Σηµειώνονται οι κυριότερες κορυφές. ΙΙΙ-Γ-13. Φάσµα ΙR του συµπλόκου 7 στην περιοχή cm -1. Σηµειώνονται οι κυριότερες κορυφές. ΙΙΙ-Γ-14. Φάσµα Mössbauer του συµπλόκου 1 στους 80, 150 και 293 Κ ( ). Η συνεχής γραµµή είναι η προσοµοίωση βάσει του µοντέλου που περιγράφεται στο κείµενο. ΙΙΙ-Γ-15. Φάσµα Mössbauer του συµπλόκου 2 στους 80, 150 και 293 Κ ( ). Η συνεχής γραµµή είναι η προσοµοίωση βάσει του µοντέλου που περιγράφεται στο κείµενο. ΙΙΙ-Γ-16. ιάγραµµα που εξηγεί την προέλευση των δύο διαφορετικών σηµάτων στα φάσµατα Mössbauer των συµπλόκων 1 και 2. Η θερµική επιτάχυνση των δονήσεων οδηγεί στην συγχώνευση των δύο σηµάτων σε ένα σε πιο υψηλές θερµοκρασίες. ΙΙΙ-Γ-17. Φάσµα Mössbauer του συµπλόκου 3 στους 80, 150 και 293 Κ ( ). Η συνεχής γραµµή είναι η προσοµοίωση βάσει του µοντέλου που περιγράφεται στο κείµενο. ΙΙΙ-Γ-18. Φάσµα Mössbauer του συµπλόκου 5 στους 80, 150 και 293 Κ ( ). Η συνεχής γραµµή είναι η προσοµοίωση βάσει του µοντέλου που περιγράφεται στο κείµενο. ΙΙΙ-Γ-19. Φάσµα Mössbauer του συµπλόκου 6 στους 80, 130, 185, 240 και 293 Κ ( ). Η συνεχείς γραµµές αντιστοιχούν στην διπλή κάθε ατόµου σιδήρου και στην συνολική προσοµοίωση (κόκκινη). xv

20 ΙΙΙ-Γ-20. Η θερµοκρασιακή εξάρτηση των ισοµερών µετατοπίσεων (δ) και τετραπολικών αλληλεπιδράσεων ( Ε Q ), για κάθε άτοµο σιδήρου, όπως αυτά προσδιορίσθηκαν από τις προσαρµογές των δεδοµένων σε κάθε θερµοκρασία. Οι κατακόρυφες ράβδοι αντιστοιχούν στις αβεβαιότητες στην τιµή κάθε παραµέτρου. ΙΙΙ-Γ-21. Θερµοκρασιακή εξάρτηση του γινοµένου χ Μ Τ για το σύµπλοκο 1 ( ). Η συνεχής γραµµή ( ) αποτελεί την καλύτερη προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων βάσει του µοντέλου που περιγράφεται στο κείµενο. Η συµπεριφορά του συµπλόκου 2 είναι σχεδόν πανοµοιότυπη και δεν παρουσιάζεται. ΙΙΙ-Γ-22. Ενέργειες των µικροκαταστάσεων συναρτήσει του ολικού spin για το σύµπλοκο 1, όπως προέκυψαν από τις παραµέτρους της καλύτερης προσαρµογής βάσει του αναφερόµενου µοντέλου. Η βασική κατάσταση = 0 είναι καλά αποµονωµένη από την πρώτη διηγερµένη = 1 ( Ε = 51 cm -1 ). ΙΙΙ-Γ-23. Τα µοντέλα αλληλεπιδράσεων που χρησιµοποιήθηκαν για την προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων µαγνητικής επιδεκτικότητος για των συµπλόκων 1 και 2 (αριστερά) και 3 6 (δεξιά). ΙΙΙ-Γ-24. Θερµοκρασιακή εξάρτηση του γινοµένου χ Μ Τ για τα σύµπλοκα 3 ( ), 4 ( ), 5 ( ), 6 ( ),. Οι συνεχείς γραµµές ( ) αποτελούν τις καλύτερες προσαρµογές των πειραµατικών δεδοµένων βάσει του µοντέλου που περιγράφεται στο κείµενο. ΙΙΙ-Γ-25. Ενέργειες των µικροκαταστάσεων συναρτήσει του ολικού spin για το σύµπλοκο 3, όπως προέκυψαν από τις παραµέτρους της καλύτερης προσαρµογής βάσει του αναφερόµενου µοντέλου. Η βασική κατάσταση = 0 είναι καλά αποµονωµένη από την πρώτη διηγερµένη = 1 ( Ε = 88 cm -1 ). ΙΙΙ-Γ-26. Επιφανειακό διάγραµµα σφάλµατος για το σύµπλοκο 3, που δείχνει το συνολικό σχετικό σφάλµα για όλα τα δυνατά ζεύγη τιµών των παραµέτρων J wb και J bb (µε = 2.0 και ρ = 0.03%). Φαίνεται ότι ενώ η τιµή της παραµέτρου J wb είναι καλώς καθορισµένη από ένα οξύ ελάχιστο, η τιµή της παραµέτρου J bb χαρακτηρίζεται από υψηλή απροσδιοριστία λόγω του πολύ ευρέος ελαχίστου. ΙΙΙ-Γ-27. Φάσµα 1 H NMR (400 MHz) του συµπλόκου 1 σε CDCl 3 /CD 3 CN (6 : 1 v / v). Στο ένθετο παρουσιάζεται µια επέκταση της περιοχής ppm, ενώ γίνεται και απόδοση των κορυφών βάσει του σχήµατος αρίθµησης που απεικονίζεται για τον υποκαταστάτη. xvi

21 ΙΙΙ-Γ-28. Φάσµα 1 H NMR (400 MHz) του συµπλόκου 2 σε CDCl 3. Γίνεται και απόδοση των κορυφών βάσει του σχήµατος αρίθµησης που απεικονίζεται για τον υποκαταστάτη. ΙΙΙ-Γ-29. Φάσµα 1 H NMR (400 MHz) του συµπλόκου 3 σε CD 3 CN. Στο ένθετο παρουσιάζεται µια επέκταση της περιοχής ppm, ενώ γίνεται και απόδοση των κορυφών βάσει του σχήµατος αρίθµησης που ορίσθηκε στο Σχήµα ΙΙΙ-Γ-26 για τον υποκαταστάτη. ΙV-A-1. Γενική απεικόνιση των συµπλόκων του τύπου [Μ 3 O(RCO 2 ) 6 L 3 ] +/0, µε L κάποιον ουδέτερο τερµατικό µονοδοντικό υποκαταστάτη. IV-Γ-1. Κρυσταλλογραφικώς διαπιστωµένοι τρόποι εντάξεως του πικολινικού ανιόντος (Μ = µέταλλο µεταπτώσεως, Μ = αλκάλιο). IV-Γ-2. ιάγραµµα ORTEP του συµπλόκου 8 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η, και τα άτοµα C των αρωµατικών δακτυλίων (πλην αυτών της θέσεως 1) έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. IV-Γ-3. ιάγραµµα ORTEP του κατιόντος του συµπλόκου 9 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η, τα αντισταθµιστικά ανιόντα και τα άτοµα C των αρωµατικών δακτυλίων των βενζοϊκών ανιόντων (πλην αυτών της θέσεως 1) έχουν παραληφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. Oι τόνοι αντιστοιχούν στην διεργασία συµµετρίας x, -y, 1-z.. IV-Γ-4. ονητικά φάσµατα των συµπλόκων 8 και 9 στην περιοχή cm -1. IV-Γ-5. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του συµπλόκου 8 στους 80, 150 και 293 Κ. Με συνεχείς γραµµές παρουσιάζεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές σε αναλογία 2 : 1. IV-Γ-6. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του συµπλόκου 9 στους 80, 150 και 293 Κ. Με συνεχείς γραµµές παρουσιάζεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από µια τετραπολικά σχασµένη διπλή. IV-Γ-7. Επιφανειακό διάγραµµα σφάλµατος για τα διάφορα ζεύγη τιµών των παραµέτρων J και J (µε g = 2.0 και ρ = 0.9%). Με βέλη επισηµαίνονται οι δύο δυνατές λύσεις Α και Β (βλ. κείµενο). IV-Γ-8. ιάγραµµα ενεργειακών επιπέδων συναρτήσει του συνολικού spin όπως προέκυψε από τις παραµέτρους της λύσεως Α. Η βασική κατάσταση προσδιορίζεται ότι έχει spin = 1/2 (βλ. κείµενο). xvii

22 IV-Γ-9. Η µαγνήτιση Μ του συµπλόκου 8 συναρτήσει του εξωτερικού µαγνητικού πεδίου Η στους 2 Κ, πειραµατική ( ) και υπολογισµένη ( ). Με λεπτή συνεχή γραµµή ( ) παρουσιάζεται η συνεισφορά του ιδίου του συµπλόκου όπως προκύπτει από τις παραµέτρους της προσαρµογής στα δεδοµένα µαγνητικής επιδεκτικότητος, και µε διακεκοµµένη γραµµή (----) παρουσιάζεται η συνεισφορά παραµαγνητικής ακαθαρσίας σε ποσοστό 0.9%, που θεωρείται ότι υπακούει τον νόµο Curie ( = 5/2, g = 2.0). ΙV-Γ-10. Σχήµα συζεύξεως των spin για το σύµπλοκο 9 σύµφωνα µε τους συλλογισµούς που αναφέρονται στο κείµενο. IV-Γ-11. Θερµοκρασιακή εξάρτηση του γινοµένου χ Μ Τ για τα σύµπλοκα 8 ( ) και 9 ( ). Με συνεχείς γραµµές παρουσιάζονται οι καλύτερες προσαρµογές βάσει των αντιστοίχων µοντέλων (βλ. κείµενο). IV-Γ-12. Επιφανειακό διάγραµµα σφάλµατος για τα διάφορα ζεύγη τιµών των παραµέτρων J και J (µε g = 2.0 και ρ = 1.2%). Με βέλη επισηµαίνονται οι δύο δυνατές λύσεις Α και Β (βλ. κείµενο). IV-Γ-13. ιάγραµµα ενεργειακών επιπέδων συναρτήσει του συνολικού spin όπως προέκυψε από τις παραµέτρους της λύσεως Α. Η βασική κατάσταση προσδιορίζεται ότι έχει spin = 1/2 (βλ. κείµενο). IV-Γ-14. Η µαγνήτιση Μ του συµπλόκου 9 συναρτήσει του εξωτερικού µαγνητικού πεδίου Η στους 2 Κ, πειραµατική ( ) και υπολογισµένη ( ). Με λεπτή συνεχή γραµµή ( ) παρουσιάζεται η συνεισφορά του ιδίου του συµπλόκου όπως προκύπτει από τις παραµέτρους της προσαρµογής στα δεδοµένα µαγνητικής επιδεκτικότητος, και µε διακεκοµµένη γραµµή (----) παρουσιάζεται η συνεισφορά παραµαγνητικής ακαθαρσίας σε ποσοστό 1.2%, που θεωρείται ότι υπακούει τον νόµο Curie ( = 5/2, g = 2.0). IV-Γ-15. Φάσµα EPR περιοχής Χ (9.4 GHz) σε σκόνη, του συµπλόκου 8 στους 4.2 (κυανό), 10 (πράσινο), 34 (µαύρο) και 77 (ερυθρό) Κ. IV-Γ-16. Φάσµα EPR περιοχής Χ (9.4 GHz) σε σκόνη, του συµπλόκου 9 στους 4.2 (κυανό), 10 (πράσινο ) και 32 (ερυθρό) Κ. V-Α-1. Η δράση των διοξυγενασών παρουσία Fe III (ιντραδιόλες) και Fe II (εξτραδιόλες) και το ενεργό κέντρο όπως προσδιορίσθηκε κρυσταλλογραφικά για µια από τις πρώτες. xviii

23 V-Α-2. Ισορροπίες επιδιαλυτώσεως της δι-2-πυριδιλο κετόνης και διαδοχικών αποπρωτονιώσεων της gem-διολικής και ηµιακεταλικής µορφής. V-A-3. Κρυσταλλογραφικώς διαπιστωµένοι τρόποι εντάξεως του υποκαταστάτη δι-2- πυριδιλο κετόνη, της gem-διολικής και ηµιακεταλικής µορφής του. V-Γ-1. ιάγραµµα ORTEP του κατιόντος του συµπλόκου 10 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η, τα αντισταθµιστικά ανιόντα και τα µεθύλια των οµάδων Bu t των dbcat 2- έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. Τα άτοµα Η των πρωτονιωµένων Ν των πυριδινικών δακτυλίων παρουσιάζονται µε ρόδινο χρώµα. V-Γ-2. ιάγραµµα ORTEP του ανιόντος του συµπλόκου 11 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η, τα αντισταθµιστικά κατιόντα και τα άτοµα C των αρωµατικών δακτυλίων (πλην αυτών της θέσεως 1) έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. V-Γ-3. Τρόποι εντάξεως των υποκαταστατών dbcat 2-, (py) 2 CO(OR) -, και (Ηpy)(py)CO(OR) που διαπιστώθηκαν στα σύµπλοκα 10 και 11. Σε παρένθεση οι συµβολισµοί Harris. V-Γ-4. Φάσµατα IR των συµπλόκων 10 και 11 στην περιοχή cm -1. V-Γ-5. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του συµπλόκου 10 στους 6, 80, 150 και 300 Κ. Με συνεχείς γραµµές παρουσιάζεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές. V-Γ-6. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του συµπλόκου 11 στους 80, 150 και 293 Κ. Λόγω της ποικιλίας των τύπων σιδήρου δεν είναι δυνατή η βέβαιη προσαρµογή των δεδοµένων. V-Γ-7. ιαγράµµατα χ Μ και χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το σύµπλοκο 10. Με συνεχείς γραµµές παρουσιάζεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων βάσει του χρησιµοποιηθέντος µοντέλου (βλ. κείµενο). V-Γ-8. ιάγραµµα αλληλεπιδράσεων για το σύµπλοκο 10. V-Γ-9. ιάγραµµα ενεργειακών επιπέδων του συµπλόκου 10 συναρτήσει του ολικού spin, βάσει των παραµέτρων της καλύτερης προσαρµογής (βλ. κείµενο). ιαπιστώνουµε ότι η βασική κατάσταση είναι η = 0. V-Γ-10. ιαγράµµατα χ Μ και χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το σύµπλοκο 11. Με συνεχείς γραµµές παρουσιάζεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων βάσει του χρησιµοποιηθέντος µοντέλου (βλ. κείµενο). V-Γ-11. ιάγραµµα αλληλεπιδράσεων για το σύµπλοκο 11. xix

24 V-Γ-12. ιάγραµµα ενεργειακών επιπέδων του συµπλόκου 11 συναρτήσει του ολικού spin, βάσει των παραµέτρων της καλύτερης προσαρµογής (βλ. κείµενο). ιαπιστώνουµε ότι η βασική κατάσταση είναι η = 1/2. V-Γ-13. Καµπύλες µαγνητίσεως Μ συναρτήσει του εξωτερικού πεδίου Η στους 2 ( ), 5 ( ) και 300 Κ ( ) για το σύµπλοκο 11. Οι συνεχείς γραµµές αποτελούν προσοµοιώσεις βασισµένες στις παραµέτρους καλύτερης προσαρµογής, βάσει των εξαγοµένων ενεργειακών επιπέδων, ενώ οι διακεκοµµένες γραµµές είναι καµπύλες Brillouin για = 1/2. VI-Α-1. οµή του συµπλόκου Mn 12 ac και τοπολογική διευθέτηση των ιόντων Mn III και Mn IV που εξηγεί την προέλευση της βασικής καταστάσεως = 10. VI-A-2. Το διπλό φρέαρ δυναµικού που σχηµατίζεται µεταξύ των καταστάσεων ± όταν D < 0 (αριστερά) παραµορφώνεται υπό την επίδραση µαγνητικού πεδίου (προσανατολισµός των spin αντιπαράλληλα προς το πεδίο). Όταν το πεδίο πάψει να υφίσταται η χαλάρωση ακολουθεί µια θερµικώς επιταχυνόµενη κινητική. Σε κατάλληλες τιµές του µαγνητικού πεδίου, καταστάσεις +m και m εκφυλίζονται και το σύστηµα µεταπίπτει µεταξύ των δύο καταστάσεων µέσω φαινοµένου σήραγγος (µέση). Το πρώτο φαινόµενο έχει ως αποτέλεσµα την εµφάνιση βρόχου υστερήσεως στην µαγνήτιση και το δεύτερο την εµφάνιση βηµάτων σ αυτόν τον βρόχο (δεξιά). VI-A-3. ιάγραµµα περιστρεφοµένων ανυσµάτων που απεικονίζει την αρχή λειτουργίας της µαγνητοµετρίας εναλλασσοµένου πεδίου (ή ρεύµατος). VI-A-4. Παρασκευασθέντα σύµπλοκα, δραστικότητα και spin της βασικής καταστάσεώς τους όπως είχε διαπιστωθεί στο παρελθόν. Οι παρατηρήσεις αυτές µας οδήγησαν στον σχεδιασµό της αναφερόµενης στρατηγικής. VI-Γ-1. To µόριο του συµπλόκου 12 σε δύο όψεις µε διαφορά 90º γύρω από τον άξονα Ο(6)-Ο(6 ), που αποκαλύπτουν το τετραγωνικό αντιπρισµατικό κεντρικό άτοµο Fe και τις µ 4 -ΟΗ - γέφυρες. VI-Γ-2. Τρόποι εντάξεως των υποκαταστατών στα σύµπλοκα VI-Γ-3. ιάγραµµα ORTEP του συµπλόκου 12 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητας 30%. Όλα τα άτοµα Η και τα άτοµα C των πυριδινικών δακτυλίων (εκτός των θέσεων 2 και 2 ) παραλείπονται για λόγους απλότητας. xx

25 VI-Γ-4. ιάγραµµα ORTEP του συµπλόκου 13 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητας 30%. Όλα τα άτοµα Η και τα άτοµα C των πυριδινικών δακτυλίων (εκτός των θέσεων 2 και 2 ) παραλείπονται για λόγους απλότητας. VI-Γ-5. ιάγραµµα ΟRTEP της δοµικής µονάδας του συµπλόκου 14, που δείχνει την διευθέτηση των µεταλλοϊόντων και γεφυρωτικών ατόµων Ο και των ιόντων NCO -. VI-Γ-6. ύο όψεις του πολυέδρου εντάξεως ενός από τους οκταεντεταγµένους σιδήρους(ιι) του συµπλόκου 14. Το πολύεδρο αυτό µπορεί να προσεγγιστεί πολύ ικανοποιητικά από ένα τετραγωνικό αντίπρισµα. VI-Γ-7. Φάσµατα δονήσεως των συµπλόκων στην περιοχή cm -1. VI-Γ-10. Φάσµατα Mössbauer του συµπλόκου 14 µεταξύ 1.9 και 293 Κ. Με συνεχείς γραµµές παρουσιάζεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές µέχρι και τους 18 Κ. Σε χαµηλότερες θερµοκρασίες η διεύρυνση των κορυφών και η λήψη φάσµατος Zeeman αποτρέπουν την προσοµοίωση από ένα τέτοιο µοντέλο. VI-Γ-8. Φάσµατα Mössbauer του συµπλόκου 12 µεταξύ 1.9 και 293 Κ. Με συνεχείς γραµµές παρουσιάζεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές µέχρι και τους 8.7 Κ. Σε χαµηλότερες θερµοκρασίες η διεύρυνση των κορυφών και η λήψη φάσµατος Zeeman αποτρέπουν την προσοµοίωση από ένα τέτοιο µοντέλο. VI-Γ-9. Φάσµατα Mössbauer του συµπλόκου 13 µεταξύ 1.9 και 260 Κ. Με συνεχείς γραµµές παρουσιάζεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές µέχρι και τους 18 Κ. Σε χαµηλότερες θερµοκρασίες η διεύρυνση των κορυφών και η λήψη φάσµατος Zeeman αποτρέπουν την προσοµοίωση από ένα τέτοιο µοντέλο. VI-Γ-11. ιάγραµµα των χ Μ και χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το σύµπλοκο 12 σε εξωτερικό πεδίο 10 kg. VI-Γ-12. ιάγραµµα των χ Μ και χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το σύµπλοκο 12 σε εξωτερικά πεδία 5 ( ), 10 ( ), 25 ( ) και 50 ( )kg. VI-Γ-13. Ισόθερµες καµπύλες της µαγνητίσεως Μ συναρτήσει του πεδίου Η στους για το σύµπλοκο 13, κατά την σάρωση 0/50/-50/50 kg στους 2 ( ) και 5 ( ) Κ (επάνω). Παρατηρούµε ότι δεν παρατηρείται υστέρηση. Η πρώτη παράγωγος (κάτω) δείχνει την εµφάνιση βηµάτων. VI-Γ-14. ιάγραµµα των χ Μ και χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το σύµπλοκο 12 σε εξωτερικά πεδία 5 ( ), 10 ( ), 25 ( ) και 50 ( )kg. Στο ένθετο παρουσιάζεται xxi

26 η συµπεριφορά της µαγνητικής επιδεκτικότητος χ Μ µεταξύ 2 50 Κ, η οποία εµφανίζει ένα τοπικό µέγιστο υπό πεδίο 10 kg. VI-Γ-15. Ισόθερµες καµπύλες της µαγνητίσεως Μ συναρτήσει του πεδίου Η στους για το σύµπλοκο 13, κατά την σάρωση 0/50/-50/50 kg στους 2 ( ) και 5 ( ) Κ (επάνω). Παρατηρούµε ότι δεν παρατηρείται υστέρηση. Η πρώτη παράγωγος (κάτω) δείχνει την εµφάνιση βηµάτων. VI-Γ-16. Μονοπάτια ανταλλαγής για τα σύµπλοκα Χάριν απλότητος παρουσιάζεται µόνον το µισό µόριο και τα spin 6, 7, 8, 9 υπονοούνται. VI-Γ-17. Πειραµατικές και υπολογισµένες τιµές του γινοµένου χ Μ Τ για τα σύµπλοκα 12 ( και ), 13 ( και ) και 14 ( και ) υπό εξωτερικό πεδίο 10 kg, όπως προέκυψαν από προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων στην περιοχή Κ, στο κατάλληλο µοντέλο (βλ. κείµενο). VI-Γ-18. Ενεργειακό διάγραµµα των επιπέδων του συµπλόκου 12, που βρίσκονται έως και 50 cm -1 υψηλότερα της βασικής καταστάσεως, όπως αυτά υπολογίζονται βάσει των παραµέτρων της καλύτερης προσαρµογής (βλ. κείµενο). Σύµφωνα µε τα αποτελέσµατα αυτά, η βασική κατάσταση έχει = 2. Τα επίπεδα που απέχουν άνω των 50 cm -1 δεν παρουσιάζονται αναλυτικά, διότι το µεγάλο τους πλήθος κάνει την διεργασία πολύ δύσκολη υπολογιστικά. VI-Γ-19. Ενεργειακό διάγραµµα των επιπέδων του συµπλόκου 13, που βρίσκονται έως και 100 cm -1 υψηλότερα της βασικής καταστάσεως, όπως αυτά υπολογίζονται βάσει των παραµέτρων της καλύτερης προσαρµογής (βλ. κείµενο). Σύµφωνα µε τα αποτελέσµατα αυτά, η βασική κατάσταση έχει = 14. Τα επίπεδα που απέχουν άνω των 100 cm -1 δεν παρουσιάζονται αναλυτικά, διότι το µεγάλο τους πλήθος κάνει την διεργασία πολύ δύσκολη υπολογιστικά. Το διάγραµµα για το σύµπλοκο 14 είναι εξαιρετικά παρόµοιο. VI-Γ-20. Εκτός φάσεως µοριακή µαγνητική επιδεκτικότητα χ Μ του συµπλόκου 13 υπό εναλλασσόµενο µαγνητικό πεδίο πλάτους 1 G και συχνοτήτων 250, 200, 600, 800 και 1000 Hz. Στο ένθετο παρουσιάζεται η γραµµική προσαρµογή των κινητικών δεδοµένων σε νόµο Arrhenius. VI-Γ-21. Εκτός φάσεως µοριακή µαγνητική επιδεκτικότητα χ Μ του συµπλόκου 13 υπό εναλλασσόµενο µαγνητικό πεδίο πλάτους 1 G και συχνοτήτων 250, 200, 600, 800 και 1000 Hz. Στο ένθετο παρουσιάζεται η γραµµική προσαρµογή των κινητικών δεδοµένων σε νόµο Arrhenius. xxii

27 VI-Γ-22. ιαγράµµατα των εντός φάσεως σηµάτων χ Μ και χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το 13 (αριστερά) και το 14 (δεξιά). Η κάµψη των σηµάτων χ Μ περί τους 2.5 Κ για το 13 και η καθαρή πτώση από τους 3.5 Κ για το 14 οφείλονται στην βραδεία χαλάρωση. VI-Γ-23. Απεικόνιση (σκούροι δεσµοί) των αξόνων συµπίεσης που ορίζουν οι βραχείς δεσµοί Fe-O για τα οκταεδρικά άτοµα Fe II των τριών συµπλόκων (αριστερά). Ειδικά για τα 13 (µέση) και 14 (δεξιά) παρουσιάζεται και η αρίθµηση των σχετικών ατόµων. Αυτή η συµπίεση αναµένεται να είναι υπεύθυνη για την εµφάνιση της τοπικής ανισοτροπίας των ιόντων, ενώ ο σχετικός προσανατολισµός αυτών των αξόνων αναµένεται να είναι υπεύθυνος για την ολική αξονική ανισοτροπία του µορίου. VI-Γ-24. Φάσµατα EPR περιοχής Χ (9.4 GHz) παράλληλης και κάθετης διευθέτησης, του συµπλόκου 12, σε παγωµένο διάλυµα τολουολίου (αριστερά) και σε πολυκρυσταλλική σκόνη (δεξιά). Η προσοµοίωση που έγινε στα φάσµατα σε διάλυµα αντιστοιχεί στις παραµέτρους D = cm -1, E/D = 0.33, σd = cm -1. VI-Γ-25. Οι διασχίσεις των ενεργειακών επιπέδων ±m της ίδιας πολλαπλότητας spin = 2, µε παραµέτρους αυτές που χρησιµοποιήθηκαν στην προσοµοίωση, του συµπλόκου 12, υπό διαφορετικούς προσανατολισµούς του εξωτερικού µαγνητικού πεδίου. VI-Γ-26. Φάσµα ΕPR περιοχής Χ του συµπλόκου 13 παράλληλης και κάθετης διευθέτησης σε σκόνη στους 4.2 Κ. Τα σήµατα είναι στα επίπεδα του θορύβου λόγω του πολύ µικρού απορροφόντος κλάσµατος. Για την ευκρινέστερη παρουσίαση των φασµάτων έγινε εξοµάλυνση των πειραµατικών δεδοµένων για µερική µείωση του θορύβου. VI-Γ-27. Φάσµα 1 Η ΝΜR του συµπλόκου 12 σε CD 3 CN. Στο ένθετο απεικονίζεται η περιοχή 1 έως 8 ppm. VI-Γ-28. Σχήµα αριθµήσεως των θέσεων των πυριδινικών δακτυλίων που χρησιµοποιήθηκε κατά ην απόδοση των κορυφών στα φάσµατα 1 Η ΝΜR. VI-Γ-29. Φάσµα 1 Η ΝΜR του συµπλόκου 13 σε CD 3 CN. Στο ένθετο απεικονίζεται η περιοχή 1 έως 8 ppm.15 VI-Γ-30. Φάσµα 1 Η ΝΜR του συµπλόκου 14 σε CD 3 CN. Στο ένθετο απεικονίζεται η περιοχή 1 έως 8 ppm. xxiii

28 VII-A-1. Kρυσταλλογραφικώς διαπιστωµένες µορφές των διπυρηνικών συµπλόκων που βρίσκονται στα ενεργά κέντρα διαφόρων µη αιµικών µεταλλοενζύµων του σιδήρου. VII-A-2. Υποκαταστάτες που έχουν χρησιµοποιηθεί για την µίµηση των ενεργών κέντρων διαφόρων µεταλλοενζύµων. VII-Α-3. Μέθοδος συνθέσεως των υποκαταστατών που χρησιµοποιήθηκαν κατά την παρούσα µελέτη (R = Me, n = 1, acpybutoh και n = 2, acpypentoh). VII-Γ-1. ιάγραµµα ORTEP του συµπλόκου 15 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η έχουν παραληφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. VII-Γ-2. ιάγραµµα πληρώσεως του συµπλόκου 15. Τα άτοµα των θεικυανιούχων 2, συµµετέχουν σε ασθενείς αλληλεπιδράσεις Fe, σχηµατίζοντας αλυσίδες Fe 2 Fe 2 Fe 2 κατά µήκος του κρυσταλλογραφικού άξονα b. VII-Γ-3. ιάγραµµα ORTEP του συµπλόκου 19. Λόγω της χαµηλής ποιότητος των δεδοµένων τα διάφορα άτοµα επιλύθηκαν ισοτροπικά. Τα άτοµα Η έχουν παραληφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. VII-Γ-4. ιάγραµµα ORTEP του συµπλόκου 17 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. VII-Γ-5. ιάγραµµα στοιβάξεως του συµπλόκου 17. Οι εγγύτερες π-π αλληλεπιδράσεις αποδίδονται µε τις παχύτερες γραµµές, ενώ οι ασθενέστερες µε τις λεπτότερες. Οι πρώτες σχηµατίζουν ζεύγη διπυρηνικών συµπλόκων, ενώ οι δεύτερες διατάσσουν τα ζεύγη σε αλυσίδες κατά µήκος του κρυσταλλογραφικού άξονα b. Εναλλακτικά µπορούµε να θεωρήσουµε αλυσίδες που σχηµατίζονται από τις ασθενέστερες αλληλεπιδράσεις και συζεύγνυνται από τις ισχυρότερες. VII-Γ-6. ιάγραµµα ORTEP του συµπλόκου 18 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η έχουν παραλειφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. VII-Γ-7. ιάγραµµα ORTEP του συµπλόκου 22 µε ελλειψοειδή σε επίπεδο πιθανότητος 30%. Τα άτοµα Η έχουν παραληφθεί χάριν απλότητος, ενώ για τον ίδιο λόγο αριθµούνται µόνον τα κυριότερα άτοµα. VII-Γ-8. ονητικά φάσµατα των συµπλόκων 15, 17 και 18 στην περιοχή cm -1. xxiv

29 VII-Γ-9. ονητικά φάσµατα των συµπλόκων 19, 20, 21 και 22 στην περιοχή cm -1. VII-Γ-10. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του συµπλόκου 15 στους 80, 150 και 293 Κ. Με συνεχείς γραµµές αποδίδεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές. VII-Γ-11. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του συµπλόκου 21 στους 80, 150 και 300 Κ. Με συνεχείς γραµµές αποδίδεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές για το σύµπλοκο και µία για ένα ποσοστό προσµίξεως µονοπυρηνικού συστατικού. VII-Γ-12. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του συµπλόκου 17 στους 4.2, 80, 150 και 300 Κ. Με συνεχείς γραµµές αποδίδεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές. VII-Γ-13. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του συµπλόκου 18 στους 4.5, 5, 80, 150 και 300 Κ. Με συνεχείς γραµµές αποδίδεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από δύο τετραπολικά σχασµένες διπλές. VII-Γ-14. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του συµπλόκου 22 στους 80, 150 και 293 Κ. Με συνεχή γραµµή αποδίδεται η προσαρµογή των πειραµατικών δεδοµένων από µία τετραπολικά σχασµένη διπλή. VII-Γ-15. Φάσµατα 57 Fe Mössbauer του στερεού που ελήφθη κατά την απόπειρα παρασκευής του [Fe(acpypentOH)(NC) 2 ] στους 80 και 293 Κ. ιακρίνονται δύο διπλές που οφείλονται στους υψηλού spin Fe II του διπυρηνικού συµπλόκου 15 (περισσότερο σχασµένη) και στο µονοπυρηνικό σύµπλοκο (λιγότερο σχασµένη). Η σταθερότητα των σχετικών αναλογιών συναρτήσει της θερµοκρασίας αποκλείει την περίπτωση µεταπτώσεως spin. VII-Γ-16. ιαγράµµατα των χ Μ και χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το σύµπλοκο 15. Οι συνεχείς γραµµές απεικονίζουν την προσοµοίωση στην περιοχή Κ σύµφωνα µε το κατάλληλο µοντέλο (βλ. κείµενο). VII-Γ-17. ιάγραµµα ενεργειακών επιπέδων συναρτήσει του συνολικού spin για το σύµπλοκο 15, όπως προέκυψαν από τις παραµέτρους της καλύτερης προσαρµογής βάσει του κατάλληλου µοντέλου. Όπως προκύπτει βασική κατάσταση είναι η = 0. VII-Γ-18. ιαγράµµατα των χ Μ και χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το σύµπλοκο 16 στην περιοχή Κ. Ελλείψει ακριβέστερων δοµικών δεδοµένων δεν έγιναν απόπειρες προσαρµογής των πειραµατικών δεδοµένων. xxv

30 VII-Γ-19. ιαγράµµατα των χ Μ και χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για τα σύµπλοκα 19 ( ) και 20 ( ) στην περιοχή Κ. Ελλείψει ακριβέστερων δοµικών δεδοµένων δεν έγιναν απόπειρες προσαρµογής των πειραµατικών δεδοµένων. VII-Γ-20. ιαγράµµατα του χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το σύµπλοκο 17 στην περιοχή 2 60 Κ και υπό µαγνητικά πεδία 5 ( ), 10 ( ), 20 ( ) και 40 ( ) kg. Oι συνεχείς γραµµές αποτελούν την καλύτερη προσαρµογή ταυτόχρονα για όλα τα πεδία βάσει του καταλλήλου µοντέλου (βλ. κείµενο). Στο ένθετο παρουσιάζεται η πλήρης περιοχή Κ. VII-Γ-21. Επιφανειακό διάγραµµα σφάλµατος για όλα τα δυνατά ζεύγη τιµών των παραµέτρων D 1 και D 2 (µε J = 2.7 cm -1, g = 2.140, E 1 = E 2 = 0). Το διάγραµµα επιβεβαιώνει την αναγκαιότητα δύο ξεχωριστών παραµέτρων D 1 και D 2 επιβεβαιώνοντας την αρχική λύση, και αποκαλύπτοντας και µία δεύτερη. Tα τέσσερα διαφορετικά ελάχιστα είναι ισοδύναµα ανά δύο. VII-Γ-22. ιάγραµµα ενεργειακών επιπέδων συναρτήσει του συνολικού spin για το σύµπλοκο 17, όπως προκύπτει από τις παραµέτρους της καλύτερης προσαρµογής (λύση Α) βάσει του µοντέλου στο οποίο Ε 1 = Ε 2 = 0. Θεωρώντας ότι Ε 1, Ε 2 0 οι αριθµοί Μ δεν είναι πλέον καλοί κβαντικοί αριθµοί. Όπως προκύπτει, η βασική κατάσταση είναι η = 4. VII-Γ-23. ιάγραµµα της ισοθέρµου µαγνητίσεως Μ συναρτήσει του µαγνητικού πεδίου Η για το σύµπλοκο 17 στους 2 ( ) και 5 ( ) Κ. Με διακεκοµµένες γραµµές (---- ) παρουσιάζεται η προσοµοίωση βάσει των παραµέτρων της λύσεως Α, ενώ µε συνεχείς ( ) η λύση βάσει των παραµέτρων της λύσεως Γ. Η σαφής ανωτερότητα της δεύτερης, επιβεβαιώνει την λύση αυτή. VII-Γ-24. Επιφανειακό διάγραµµα σφάλµατος για όλα τα δυνατά ζεύγη τιµών των παραµέτρων D 1 και Ε 1 [µε J = 3.0 cm -1, D 2 = cm -1, Ε 2 = 1.1 cm -1 (λ 2 = 0.09), g = 2.136]. Η ύπαρξη ενός και µοναδικού ελαχίστου επιβεβαιώνει την ορθότητα της παραµέτρου λ 1 = Ε 1 /D 1, όπως προσδιορίσθηκε βάσει της λύσεως Γ. VII-Γ-25. Επιφανειακό διάγραµµα σφάλµατος για όλα τα δυνατά ζεύγη τιµών των παραµέτρων D 2 και Ε 2 [µε J = 3.0 cm -1, D 1 = 1.6 cm -1, Ε 1 = cm -1 (λ 1 = 0.22), g = 2.136]. Το διάγραµµα επιβεβαιώνει την ύπαρξη του ελαχίστου για την τιµή λ 2 = Ε 2 /D 2 που προσδιορίσθηκε από την λύση Γ (υποδεικνύεται µε βέλος), και αποκαλύπτει την ύπαρξη ενός δευτέρου µε D 2 > 20 cm -1 το οποίο και αποκλείεται. VII-Γ-26. ιαγράµµατα του χ Μ Τ συναρτήσει της θερµοκρασίας για το σύµπλοκο 17 στην περιοχή 2 50 Κ και υπό µαγνητικά πεδία 5 ( ), 10 ( ), 20 ( ) και 40 ( ) kg. xxvi

ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ IR/NMR

ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ IR/NMR ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ IR/NMR ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΤΥΠΟΙ Φασματοσκοπία Μάζας (Ms) προσδιορισμός μεγέθους και μοριακού βάρους Φασματοσκοπία Υπερύθρου (UV) προσδιορισμός π συζυγιακού συστήματος Φασματοσκοπία Υπεριώδους

Διαβάστε περισσότερα

Οργανική Χημεία. Κεφάλαια 12 &13: Φασματοσκοπία μαζών και υπερύθρου

Οργανική Χημεία. Κεφάλαια 12 &13: Φασματοσκοπία μαζών και υπερύθρου Οργανική Χημεία Κεφάλαια 12 &13: Φασματοσκοπία μαζών και υπερύθρου 1. Γενικά Δυνατότητα προσδιορισμού δομών με σαφήνεια χρησιμοποιώντας τεχνικές φασματοσκοπίας Φασματοσκοπία μαζών Μέγεθος, μοριακός τύπος

Διαβάστε περισσότερα

Χηµική ισοδυναµία πυρήνων και µοριακή συµµετρία

Χηµική ισοδυναµία πυρήνων και µοριακή συµµετρία Χηµική ισοδυναµία πυρήνων και µοριακή συµµετρία Οι χηµικά µη ισοδύναµοι πυρήνες βρίσκονται σε διαφορετικό χηµικό περιβάλλον και όπως ήδη γνωρίζουµε, συντονίζονται σε διαφορετική συχνότητα (παρουσιάζουν

Διαβάστε περισσότερα

Λύσεις 3 ης Γραπτής Εργασίας (Φασματοσκοπία)

Λύσεις 3 ης Γραπτής Εργασίας (Φασματοσκοπία) Ακαδημαϊκό έτος 014-15 Θέμα 1. α) Υπολογίστε το μήκος κύματος, τον κυματάριθμο και την ενέργεια των εκπεμπόμενων κυμάτων ενός ραδιοφωνικού σταθμού που εκπέμπει στα 88.8 MHz στην μπάντα των FM. β) Συγκρίνετε

Διαβάστε περισσότερα

Σταθερά προστασίας. , αυτά προστατεύουν (αντίθετη κατεύθυνση ως προς το Β 0

Σταθερά προστασίας. , αυτά προστατεύουν (αντίθετη κατεύθυνση ως προς το Β 0 Σταθερά προστασίας Όπως αναφέραµε προηγουµένως, η χηµική µετατόπιση διαφόρων πυρήνων σ ένα µόριο οφείλεται στο χηµικό περιβάλλον των πυρήνων, το οποίο δηµιουργεί τοπικά µαγνητικά πεδία. Ανάλογα µε τον

Διαβάστε περισσότερα

Ασκήσεις Φασµατοσκοπίας

Ασκήσεις Φασµατοσκοπίας Ασκήσεις Φασµατοσκοπίας Η φασµατική περιοχή στην οποία βρίσκεται µια φωτεινή ακτινοβολία χαρακτηρίζεται από την συχνότητα ν (Hz) µε την οποία ταλαντώνεται το ηλεκτρικό και το µαγνητικό πεδίο του φωτός.

Διαβάστε περισσότερα

Φαινόμενο και Φασματοσκοπία Mössbauer. Φοιτητής: Θοδωρής Δεπάστας 5 η Ημερίδα Τμήματος Χημείας

Φαινόμενο και Φασματοσκοπία Mössbauer. Φοιτητής: Θοδωρής Δεπάστας 5 η Ημερίδα Τμήματος Χημείας Φαινόμενο και Φασματοσκοπία Mössbauer Φοιτητής: Θοδωρής Δεπάστας 5 η Ημερίδα Τμήματος Χημείας Rudolf Ludwig Mössbauer Γεννήθηκε στις 31 Ιανουαρίου 1929 στο Μόναχο. Ήταν Γερμανός Φυσικός που μελέτησε μεταπτώσεις

Διαβάστε περισσότερα

ΚΕΦΑΛΑΙΟ 2 ΧΗΜΙΚΗ ΜΕΤΑΤΟΠΙΣΗ

ΚΕΦΑΛΑΙΟ 2 ΧΗΜΙΚΗ ΜΕΤΑΤΟΠΙΣΗ ΚΕΦΑΛΑΙΟ 2 ΧΗΜΙΚΗ ΜΕΤΑΤΟΠΙΣΗ Το πρώτο φάσµα σε παλµογράφο οργανικής χηµικής ένωσης στο οποίο παριστάνεται η χηµική µετατόπιση των πρωτονίων που την απαρτίζουν. Συγκεκριµένα το φάσµα αναφέρεται στην αιθανόλη

Διαβάστε περισσότερα

υναµική ισορροπία Περιορισµένη περιστροφή Αναστροφή δακτυλίου Αναστροφή διάταξης Ταυτοµέρεια

υναµική ισορροπία Περιορισµένη περιστροφή Αναστροφή δακτυλίου Αναστροφή διάταξης Ταυτοµέρεια υναµική ισορροπία Η φασµατοσκοπία MR µπορεί να µελετήσει φυσικές και χηµικές διεργασίες, οι οποίες µεταβάλλονται µε το χρόνο. Μπορεί, για παράδειγµα, να µελετήσει την αλληλοµετατροπή δύο ή περισσότερων

Διαβάστε περισσότερα

Σύζευξη σπιν-σπιν J = 0 J 0

Σύζευξη σπιν-σπιν J = 0 J 0 Σύζευξη σπιν-σπιν Ας υποθέσουµε ότι έχουµε δύο πυρήνες Α και Χ, οι οποίοι είτε συνδέονται απ ευθείας µε έναν δεσµό είτε η σύνδεσή γίνεται µε περισσότερους δεσµούς. A X J = 0 J 0 Α Χ Α Χ Το σπάσιµο των

Διαβάστε περισσότερα

( J) e 2 ( ) ( ) x e +, (9-14) = (9-16) ω e xe v. De = (9-18) , (9-19)

( J) e 2 ( ) ( ) x e +, (9-14) = (9-16) ω e xe v. De = (9-18) , (9-19) Ασκήσεις Φασµατοσκοπίας Η φασµατική περιοχή στην οποία βρίσκεται µια φωτεινή ακτινοβολία χαρακτηρίζεται από την συχνότητα ν (Hz) µε την οποία ταλαντώνεται το ηλεκτρικό και το µαγνητικό πεδίο του φωτός.

Διαβάστε περισσότερα

ΣΗΜΕΙΩΣΕΙΣ ΚΑΘΗΓΗΤΗ κ. ΚΟΥΠΠΑΡΗ

ΣΗΜΕΙΩΣΕΙΣ ΚΑΘΗΓΗΤΗ κ. ΚΟΥΠΠΑΡΗ ΣΗΜΕΙΩΣΕΙΣ ΚΑΘΗΓΗΤΗ κ. ΚΟΥΠΠΑΡΗ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Σημειώσεις από τα μαθήματα Φαρμακευτικής Ανάλυσης του καθηγητή κ. Ιωάννη Κουντουρέλλη ΑΝΙΣΟΤΡΟΠΙΚΑ ΦΑΙΝΟΜΕΝΑ 12 13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy

Διαβάστε περισσότερα

ΜΟΡΙΑΚΟΙ ΜΑΓΝΗΤΕΣ. Γιάννης Σανάκης, ρ ΙΝΣΤΙΤΟΥΤΟ ΕΠΙΣΤΗΜΗΣ ΥΛΙΚΩΝ ΕΚΕΦΕ «ΗΜΟΚΡΙΤΟΣ»

ΜΟΡΙΑΚΟΙ ΜΑΓΝΗΤΕΣ. Γιάννης Σανάκης, ρ ΙΝΣΤΙΤΟΥΤΟ ΕΠΙΣΤΗΜΗΣ ΥΛΙΚΩΝ ΕΚΕΦΕ «ΗΜΟΚΡΙΤΟΣ» ΜΟΡΙΑΚΟΙ ΜΑΓΝΗΤΕΣ Γιάννης Σανάκης, ρ ΙΝΣΤΙΤΟΥΤΟ ΕΠΙΣΤΗΜΗΣ ΥΛΙΚΩΝ ΕΚΕΦΕ «ΗΜΟΚΡΙΤΟΣ» Εισαγωγή Υλικό σε εξωτερικό µαγνητικό πεδίο, Η: Β = Η + 4πΜ Μ: Μαγνήτιση ανά µονάδα όγκου Μαγνητική επιδεκτικότητα: χ

Διαβάστε περισσότερα

Ζαχαριάδου Φωτεινή Σελίδα 1 από 21. Γ Λυκείου Κατεύθυνσης Κεφάλαιο 1: Ηλεκτρονιακή δοµή του ατόµου

Ζαχαριάδου Φωτεινή Σελίδα 1 από 21. Γ Λυκείου Κατεύθυνσης Κεφάλαιο 1: Ηλεκτρονιακή δοµή του ατόµου Ζαχαριάδου Φωτεινή Σελίδα 1 από 21 Γ Λυκείου Κατεύθυνσης Κεφάλαιο 1: Ηλεκτρονιακή δοµή του ατόµου Θέµατα Σωστού/Λάθους και Πολλαπλής επιλογής Πανελληνίων, ΟΕΦΕ, ΠΜ Χ Το 17Cl σχηµατίζει ενώσεις µε ένα µόνο

Διαβάστε περισσότερα

ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ

ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΑΘ.Π.ΒΑΛΑΒΑΝΙΔΗΣ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΥΠΕΡΥΘΡΟΥ ΠΥΡΗΝΙΚΟΥ ΜΑΓΝΗΤΙΚΟΥ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΜΑΖΩΝ ΥΠΕΡΙΩΔΟΥΣ-ΟΡΑΤΟΥ, RΑΜΑΝ, ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΟΥ ΠΑΡΑΜΑΓΝΗΤΙΚΟΥ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ Τμήμα Χημείας

Διαβάστε περισσότερα

ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΠΥΡΗΝΙΚΟΥ ΜΑΓΝΗΤΙΚΟΥ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ ΦΑΣΜΑΤΑ 1 H-NMR. Επίκουρος καθηγητής Ν. Αλιγιάννης

ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΠΥΡΗΝΙΚΟΥ ΜΑΓΝΗΤΙΚΟΥ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ ΦΑΣΜΑΤΑ 1 H-NMR. Επίκουρος καθηγητής Ν. Αλιγιάννης ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΠΥΡΗΝΙΚΟΥ ΜΑΓΝΗΤΙΚΟΥ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ ΦΑΣΜΑΤΑ 1 -NMR Επίκουρος καθηγητής Ν. Αλιγιάννης Εισαγωγή Η φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού NMR (Nuclear Magnetic Resonance) αποτελεί ένα είδος

Διαβάστε περισσότερα

ΘΕΜΑ 1 ο 1. Πόσα ηλεκτρόνια στη θεµελιώδη κατάσταση του στοιχείου 18 Ar έχουν. 2. Ο µέγιστος αριθµός των ηλεκτρονίων που είναι δυνατόν να υπάρχουν

ΘΕΜΑ 1 ο 1. Πόσα ηλεκτρόνια στη θεµελιώδη κατάσταση του στοιχείου 18 Ar έχουν. 2. Ο µέγιστος αριθµός των ηλεκτρονίων που είναι δυνατόν να υπάρχουν ΚΕΦΑΛΑΙΟ 1 ο Απαντήσεις των ερωτήσεων από πανελλήνιες 2001 2014 ΘΕΜΑ 1 ο 1. Πόσα ηλεκτρόνια στη θεµελιώδη κατάσταση του στοιχείου 18 Ar έχουν µαγνητικό κβαντικό αριθµό m l = 1 ; α. 6. β. 8. γ. 4. δ. 2.

Διαβάστε περισσότερα

ΦΥΣΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΙ ΣΤΗΝ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ

ΦΥΣΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΙ ΣΤΗΝ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ ΑΝΟΙΚΤΑ ΑΚΑΔΗΜΑΙΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ ΦΥΣΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΙ ΣΤΗΝ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ Φασματοσκοπία Mossbauer ΠΕΡΙΚΛΗΣ ΑΚΡΙΒΟΣ Τμήμα Χημείας Άδειες Χρήσης Το παρόν εκπαιδευτικό υλικό

Διαβάστε περισσότερα

Αποσύζευξη πυρήνων. Πριν την αποσύζευξη. και ν Χ. Ακτινοβολούµε επιλεκτικά τον πυρήνα Χ µε ένα µαγνητικό πεδίο Β 2

Αποσύζευξη πυρήνων. Πριν την αποσύζευξη. και ν Χ. Ακτινοβολούµε επιλεκτικά τον πυρήνα Χ µε ένα µαγνητικό πεδίο Β 2 Αποσύζευξη πυρήνων Σε προηγούµενες διαλέξεις συζητήσαµε τη σύζευξη σπιν-σπιν και διαπιστώσαµε πως αυτή εκδηλώνεται στα φάσµατα NMR. Η σύζευξη σπιν-σπιν παρέχει σηµαντικές πληροφορίες για τη δοµή ενός µορίου,

Διαβάστε περισσότερα

13.6 Η ερμηνεία των φασμάτων NMR πρωτονίου

13.6 Η ερμηνεία των φασμάτων NMR πρωτονίου 13.6 Η ερμηνεία των φασμάτων NMR πρωτονίου Η πληροφορία που περιέχεται σ ένα φάσμα NMR περιλαμβάνει: 1. Αριθμό σημάτων 2. Την έντασή τους (ως μετρούμενη επιφάνεια κάτω από την κορυφή) 3. Τύπος σχάσης (πολλαπλότητα)

Διαβάστε περισσότερα

Φασματοσκοπίας UV/ορατού Φασματοσκοπίας υπερύθρου Φασματοσκοπίας άπω υπερύθρου / μικροκυμάτων Φασματοσκοπίας φθορισμού Φασματοσκοπίας NMR

Φασματοσκοπίας UV/ορατού Φασματοσκοπίας υπερύθρου Φασματοσκοπίας άπω υπερύθρου / μικροκυμάτων Φασματοσκοπίας φθορισμού Φασματοσκοπίας NMR Φασματοσκοπία Ερμηνεία & εφαρμογές : Φασματοσκοπίας UV/ορατού Φασματοσκοπίας υπερύθρου Φασματοσκοπίας άπω υπερύθρου / μικροκυμάτων Φασματοσκοπίας φθορισμού Φασματοσκοπίας NMR Ποια φαινόμενα παράγουν τα

Διαβάστε περισσότερα

ΚΒΑΝΤΙΚΗ ΦΥΣΙΚΗ: Τα άτομα έχουν διακριτές ενεργειακές στάθμες ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΣΤΑ ΦΑΣΜΑΤΑ

ΚΒΑΝΤΙΚΗ ΦΥΣΙΚΗ: Τα άτομα έχουν διακριτές ενεργειακές στάθμες ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΣΤΑ ΦΑΣΜΑΤΑ ΚΒΑΝΤΙΚΗ ΦΥΣΙΚΗ: Τα άτομα έχουν διακριτές ενεργειακές στάθμες ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΣΤΑ ΦΑΣΜΑΤΑ Ένα σημαντικό αποτέλεσμα της κβαντομηχανικής θεωρίας είναι ότι τα μόρια, όχι μόνο βρίσκονται σε διακριτές ενεργειακές

Διαβάστε περισσότερα

Ενόργανη Ανάλυση Εργαστήριο. Φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy, NMR. Πέτρος Α.

Ενόργανη Ανάλυση Εργαστήριο. Φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy, NMR. Πέτρος Α. Ενόργανη Ανάλυση Εργαστήριο Φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού Πέτρος Α. Ταραντίλης 1 Βασικές αρχές Που βασίζεται; Στη μέτρηση της απορρόφησης της ακτινοβολίας στην περιοχή των ραδιοσυχνοτήτων

Διαβάστε περισσότερα

Διατομικά μόρια- Περιστροφική ενέργεια δονητικά - περιστροφικά φάσματα

Διατομικά μόρια- Περιστροφική ενέργεια δονητικά - περιστροφικά φάσματα Διατομικά μόρια- Περιστροφική ενέργεια δονητικά - περιστροφικά φάσματα Πολυατομικά μόρια περιστροφική ενέργεια περιστροφικά φάσματα Σκέδαση φασματοσκοπία n συνεισφορά του πυρηνικού σπιν Δονητικά περιστροφικά

Διαβάστε περισσότερα

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑΤΑ 1. Στην ετικέτα φιάλης νερού Λουτρακίου (atural Mineral Water) αναγράφεται η τιμή ολικής σκληρότητας 89 αμερικανικοί βαθμοί σκληρότητας. Πόσα ml προτύπου διαλύματος EDTA

Διαβάστε περισσότερα

Φάσµατα άνθρακα-13 ( 13 C NMR)

Φάσµατα άνθρακα-13 ( 13 C NMR) Φάσµατα άνθρακα-3 ( 3 NMR) I = ½ Φυσική αφθονία.% γ και µ Ευαισθησία Τ Χηµική µετατόπιση Ενταση κορυφών Φάσµατα ~ 4 φορές µικρότερα του πρωτονίου ~ 64 µικρότερη του πρωτονίου µεγαλύτερος από εκείνον του

Διαβάστε περισσότερα

NMR - πορφυρινών v=(γ/2π)(1-σ).ηο σ=σταθερά προστασίας

NMR - πορφυρινών v=(γ/2π)(1-σ).ηο σ=σταθερά προστασίας NMR - πορφυρινών B r Σ v=(γ/2π)(1-σ).ηο σ=σταθερά προστασίας θ i μ H Κύριο χαρακτηριστικό του πορφυρινικού δακτυλίου είναι η μεγάλη μαγνητική ανισοτροπία που προκαλείται από το π ηλεκτρονιακό νέφος του

Διαβάστε περισσότερα

Βασικές αρχές της Φασµατοσκοπίας NMR

Βασικές αρχές της Φασµατοσκοπίας NMR Βασικές αρχές της Φασµατοσκοπίας NMR Φώτης Νταής Καθηγητής Πανεπιστηµίου Κρήτης, Τµήµα Χηµείας Φασµατοσκοπία NMR Ο Πυρηνικός µαγνητικός Συντονισµός (NMR) είναι ένα φαινόµενο που συµβαίνει όταν πυρήνες

Διαβάστε περισσότερα

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑΤΑ

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑΤΑ ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑΤΑ 1. Ο άργυρος εμφανίζεται στη φύση υπό τη μορφή δύο ισοτόπων τα οποία έχουν ατομικές μάζες 106,905 amu και 108,905 amu. (α) Γράψτε το σύμβολο για καθένα ισότοπο του αργύρου

Διαβάστε περισσότερα

1.3 Δομή περιοδικού πίνακα (τομείς s, p, d, f) - στοιχεία μετάπτωσης

1.3 Δομή περιοδικού πίνακα (τομείς s, p, d, f) - στοιχεία μετάπτωσης 1.3 Δομή περιοδικού πίνακα (τομείς s, p, d, f) - στοιχεία μετάπτωσης 1. Ερώτηση: Τι λέει ο νόμος περιοδικότητας του Moseley; «H χημική συμπεριφορά των στοιχείων είναι περιοδική συνάρτηση του ατομικού τους

Διαβάστε περισσότερα

ΟΜΟΣΠΟΝ ΙΑ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΩΝ ΦΡΟΝΤΙΣΤΩΝ ΕΛΛΑ ΟΣ (Ο.Ε.Φ.Ε.) ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ 2013

ΟΜΟΣΠΟΝ ΙΑ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΩΝ ΦΡΟΝΤΙΣΤΩΝ ΕΛΛΑ ΟΣ (Ο.Ε.Φ.Ε.) ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ 2013 ΤΑΞΗ: ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗ: ΜΑΘΗΜΑ: ΘΕΜΑ Α Γ ΓΕΝΙΚΟΥ ΛΥΚΕΙΟΥ ΘΕΤΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ Ηµεροµηνία: Κυριακή 14 Απριλίου 01 ιάρκεια Εξέτασης: ώρες ΕΚΦΩΝΗΣΕΙΣ Για τις ερωτήσεις Α1 έως και Α4 να γράψετε στο τετράδιό σας τον αριθµό

Διαβάστε περισσότερα

ΑΤΟΜΙΚΑ ΤΟΜΙΚΑ ΠΡΟΤΥΠΑ

ΑΤΟΜΙΚΑ ΤΟΜΙΚΑ ΠΡΟΤΥΠΑ ΑΤΟΜΙΚΑ ΠΡΟΤΥΠΑ Thomson (σταφιδόψωμο) Rutherford (πλανητικό μοντέλο) Bohr (επιτρεπόμενες τροχιές ενεργειακές στάθμες) Κβαντομηχανική β ή (τροχιακό) ρχ 24/9/2008 1 ΑΤΟΜΙΚΟ ΠΡΟΤΥΠΟ Bohr 1η Συνθήκη (Μηχανική

Διαβάστε περισσότερα

ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΚΥΠΡΟΥ ΣΧΟΛΗ ΓΕΩΤΕΧΝΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΚΑΙ ΕΠΙΣΤΗΜΗΣ & ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ. Πτυχιακή διατριβή

ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΚΥΠΡΟΥ ΣΧΟΛΗ ΓΕΩΤΕΧΝΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΚΑΙ ΕΠΙΣΤΗΜΗΣ & ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ. Πτυχιακή διατριβή ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΚΥΠΡΟΥ ΣΧΟΛΗ ΓΕΩΤΕΧΝΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΚΑΙ ΕΠΙΣΤΗΜΗΣ & ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ Πτυχιακή διατριβή ΚΙΝΗΤΙΚΗ ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗΣ ΑΝΑΓΩΓΗΣ ΤΩΝ ΟΞΕΙΔΙΩΝ ΤΟΥ ΑΖΩΤΟΥ (NO X

Διαβάστε περισσότερα

Μοριακός Χαρακτηρισμός

Μοριακός Χαρακτηρισμός Μοριακός Χαρακτηρισμός Φασματοσκοπία Υπερύθρου Φασματοσκοπία Πυρηνικού Μαγνητικού συντονισμού Φασματοσκοπία Ορατού Υπεριώδους 1 Αλληλεπίδραση Ακτινοβολίας -Ύλης I o I Δομή της Ύλης Η απορρόφηση ηλεκτρομαγνητικής

Διαβάστε περισσότερα

ΦΥΣΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΙ ΣΤΗΝ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ

ΦΥΣΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΙ ΣΤΗΝ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ ΑΝΟΙΚΤΑ ΑΚΑΔΗΜΑΙΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ ΦΥΣΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΙ ΣΤΗΝ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ Φωτοηλεκτρονιακή φασματοσκοπία ΠΕΡΙΚΛΗΣ ΑΚΡΙΒΟΣ Τμήμα Χημείας Άδειες Χρήσης Το παρόν εκπαιδευτικό

Διαβάστε περισσότερα

1.3 Δομή περιοδικού πίνακα (τομείς s, p, d, f) στοιχεία μετάπτωσης

1.3 Δομή περιοδικού πίνακα (τομείς s, p, d, f) στοιχεία μετάπτωσης 1.3 Δομή περιοδικού πίνακα (τομείς s, p, d, f) στοιχεία μετάπτωσης Τι γνωρίζουμε από τις προηγούμενες τάξεις για τον περιοδικό πίνακα 1. Τα χημικά στοιχεία τοποθετούνται στον περιοδικό πίνακα κατά σειρά

Διαβάστε περισσότερα

XHMEIA ΘΕΤΙΚΗΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ

XHMEIA ΘΕΤΙΚΗΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ ΜΑΘΗΜΑ XHMEIA ΘΕΤΙΚΗΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ ΟΝΟΜΑΤΕΠΩΝΥΜΟ ΘΕΜΑ 1ο Για τις ερωτήσεις 1.1 1.4 να γράψετε στο τετράδιό σας τον αριθµό της ερώτησης και δίπλα το γράµµα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση. 1.1 Ποια από

Διαβάστε περισσότερα

ΥΠΕΡΥΘΡΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ (IR)

ΥΠΕΡΥΘΡΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ (IR) ΥΠΕΡΥΘΡΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ (IR) ΥΠΕΡΥΘΡΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ (IR) Χαρακτηρίζεται ως φασματοσκοπική τεχνική μοριακής δόμησης (ή περιστροφής), καθώς η ακτινοβολία προκαλεί διέγερση των μορίων σε υψηλότερες στάθμες

Διαβάστε περισσότερα

Κεφάλαιο 1 Χημικός δεσμός

Κεφάλαιο 1 Χημικός δεσμός Κεφάλαιο 1 Χημικός δεσμός 1.1 Άτομα, Ηλεκτρόνια, και Τροχιακά Τα άτομα αποτελούνται από + Πρωτόνια φορτισμένα θετικά μάζα = 1.6726 X 10-27 kg Νετρόνια ουδέτερα μάζα = 1.6750 X 10-27 kg Ηλεκτρόνια φορτισμένα

Διαβάστε περισσότερα

Τεχνικές του δράματος και Διδακτική των ζωντανών γλωσσών. Η συμβολή τους στη διαμόρφωση διαπολιτισμικής συνείδησης

Τεχνικές του δράματος και Διδακτική των ζωντανών γλωσσών. Η συμβολή τους στη διαμόρφωση διαπολιτισμικής συνείδησης Αντώνης Χασάπης 839 Αντώνης Χασάπης Εκπαιδευτικός, Μεταπτυχιακός ΠΔΜ, Ελλάδα Résumé Dans le domaine de la didactique des langues vivantes l intérêt de la recherche scientifique se tourne vers le développement

Διαβάστε περισσότερα

Αλληλεπίδραση δίπόλο-δίπολο

Αλληλεπίδραση δίπόλο-δίπολο Αλληλεπίδραση δίπόλο-δίπολο δίπολο Εκτός από την αλληλεπίδραση µέσω των δεσµικών ηλεκτρονίων, τα πυρηνικά σπίν αλληλεπιδρούν και µέσω του χώρου. Αυτή η αλληλεπίδραση ονοµάζεται αλληλεπίδραση δίπολο-δίπολο.

Διαβάστε περισσότερα

Προσδιορισμός της Δομής Οργανικών Μορίων

Προσδιορισμός της Δομής Οργανικών Μορίων Προσδιορισμός της Δομής Οργανικών Μορίων Φασματοσκοπία - Φασματοσκοπικές τεχνικές ανάλυσης Πέτρος Ταραντίλης Αναπληρωτής Καθηγητής Φασματοσκοπικές τεχνικές. Υπεριώδους-ορατού (Ultraviolet-Visible UV-Vis)

Διαβάστε περισσότερα

ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΗ ΕΞΕΤΑΣΗ ΦΥΕ22 (ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ) 2 ο Μέρος: ΑΣΚΗΣΕΙΣ (75 %) Διάρκεια: 3 ώρες και 45 λεπτά ( ) Α. Χημική Θερμοδυναμική

ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΗ ΕΞΕΤΑΣΗ ΦΥΕ22 (ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ) 2 ο Μέρος: ΑΣΚΗΣΕΙΣ (75 %) Διάρκεια: 3 ώρες και 45 λεπτά ( ) Α. Χημική Θερμοδυναμική ΘΕΜΑ 1 ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΗ ΕΞΕΤΑΣΗ ΦΥΕ22 (ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ) 2 ο Μέρος: ΑΣΚΗΣΕΙΣ (75 %) Διάρκεια: 3 ώρες και 45 λεπτά (15.15 19.00) Α. Χημική Θερμοδυναμική Υπολογίστε την πρότυπη ελεύθερη ενέργεια Gibbs και τη σταθερά

Διαβάστε περισσότερα

ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΟΡΓΑΝΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ. Άσκηση 2 η : Φασματοφωτομετρία. ΓΕΩΠΟΝΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ Γενικό Τμήμα Εργαστήριο Χημείας

ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΟΡΓΑΝΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ. Άσκηση 2 η : Φασματοφωτομετρία. ΓΕΩΠΟΝΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ Γενικό Τμήμα Εργαστήριο Χημείας Άσκηση 2 η : ΑΣΚΗΣΕΙΣ 1. Εκχύλιση - Διήθηση Διαχωρισμός-Απομόνωση 2. Ποσοτικός Προσδιορισμός 3. Ποτενσιομετρία 4. Χρωματογραφία Ηλεκτροχημεία Διαχωρισμός-Απομόνωση 5. Ταυτοποίηση Σακχάρων Χαρακτηριστικές

Διαβάστε περισσότερα

Spin του πυρήνα Μαγνητική διπολική ροπή Ηλεκτρική τετραπολική ροπή. Τάσος Λιόλιος Μάθημα Πυρηνικής Φυσικής

Spin του πυρήνα Μαγνητική διπολική ροπή Ηλεκτρική τετραπολική ροπή. Τάσος Λιόλιος Μάθημα Πυρηνικής Φυσικής Spin του πυρήνα Μαγνητική διπολική ροπή Ηλεκτρική τετραπολική ροπή Τάσος Λιόλιος Μάθημα Πυρηνικής Φυσικής Εξάρτηση του πυρηνικού δυναμικού από άλλους παράγοντες (πλην της απόστασης) Η συνάρτηση του δυναμικού

Διαβάστε περισσότερα

[ ] [ ] CH3COO [ ] CH COOH. Cοξ. Cαλ

[ ] [ ] CH3COO [ ] CH COOH. Cοξ. Cαλ Πριν από κάθε απάντηση, προηγείται η καλή ανάγνωση και η προσπάθεια κατανόησης της ερώτησης. Η κάθε απάντηση πρέπει να σχετίζεται µε την ακριβή διατύπωση της ερώτησης και όχι µε την γενική της ιδέα. Κάθε

Διαβάστε περισσότερα

Ο Πυρήνας του Ατόμου

Ο Πυρήνας του Ατόμου 1 Σκοποί: Ο Πυρήνας του Ατόμου 15/06/12 I. Να δώσει μία εισαγωγική περιγραφή του πυρήνα του ατόμου, και της ενέργειας που μπορεί να έχει ένα σωματίδιο για να παραμείνει δέσμιο μέσα στον πυρήνα. II. III.

Διαβάστε περισσότερα

Μεταπτυχιακή διατριβή

Μεταπτυχιακή διατριβή ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΚΥΠΡΟΥ ΣΧΟΛΗ ΓΕΩΤΕΧΝΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΚΑΙ ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ Μεταπτυχιακή διατριβή ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΑΡΤΕΜΙΣΙΝΙΝΗΣ ΜΕ ΑΙΜΙΝΗ ΚΑΙ ΑΙΜΑΤΙΝΗ ΜΕΣΩ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ ΥΠΕΡΥΘΡΟΥ

Διαβάστε περισσότερα

Ε. Μαλαμίδου Ξενικάκη

Ε. Μαλαμίδου Ξενικάκη Ε. Μαλαμίδου Ξενικάκη Θεσσαλονίκη 2012 Προσδιορισμός της δομής με φασματοσκοπία NMR Το περιστρεφόμενο πρωτόνιο δημιουργεί μαγνητικό πεδίο Χωρίς εξωτερικό μαγνητικό πεδίο: τυχαίος προσανατολισμός Σε εξωτερικό

Διαβάστε περισσότερα

Μεταπτυχιακές σπουδές στη Γαλλία

Μεταπτυχιακές σπουδές στη Γαλλία Μεταπτυχιακές σπουδές στη Γαλλία Πανεπιστήμιο Στερεάς Ελλάδος Λιβαδειά 9 Μαΐου 2012 Σπουδές στη Γαλλία Πανεπιστήμια χωρίς δίδακτρα Άριστο ακαδημαϊκό επίπεδο Διεθνής αναγνώριση Επαγγελματικές προοπτικές

Διαβάστε περισσότερα

ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΠΑΙΔΕΙΑΣ, ΔΙΑ ΒΙΟΥ ΜΑΘΗΣΗΣ ΚΑΙ ΘΡΗΣΚΕΥΜΑΤΩΝ. (Σχολείο).

ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΠΑΙΔΕΙΑΣ, ΔΙΑ ΒΙΟΥ ΜΑΘΗΣΗΣ ΚΑΙ ΘΡΗΣΚΕΥΜΑΤΩΝ. (Σχολείο). ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΠΑΙΔΕΙΑΣ, ΔΙΑ ΒΙΟΥ ΜΑΘΗΣΗΣ ΚΑΙ ΘΡΗΣΚΕΥΜΑΤΩΝ Ενιαίο Πρόγραμμα Σπουδών των Ξένων Γλωσσών Πιλοτική Εφαρμογή 2011-12 Εξετάσεις Γυμνασίου Δείγμα εξέτασης στη Γαλλική ΕΠΙΠΕΔΟ Α1+ στην 6βαθμη κλίμακα

Διαβάστε περισσότερα

Άτομο: Η μικρότερη μονάδα ενός στοιχείου που διατηρεί τις χημικές του ιδιότητες

Άτομο: Η μικρότερη μονάδα ενός στοιχείου που διατηρεί τις χημικές του ιδιότητες Άτομο: Η μικρότερη μονάδα ενός στοιχείου που διατηρεί τις χημικές του ιδιότητες 1 Πυρήνας: Περιβάλλων: χώρος - πρωτόνια - νετρόνια - ηλεκτρόνια 2 fm (femtometre) = 10 15 m nm (nanometre) = 10-9 m Όνομα

Διαβάστε περισσότερα

Προβλήματα Κεφαλαίου 2

Προβλήματα Κεφαλαίου 2 Άνοιξη 2013 5/3/2013 Προβλήματα Κεφαλαίου 2 Οι λύσεις των προβλημάτων 3, 4, 5 * να παραδοθούν μέχρι τις 22/3/2013 Οι λύσεις των προβλημάτων 8 * και 20 να παραδοθούν μέχρι τις 28/3/2013 1. Για να κερδίσουμε

Διαβάστε περισσότερα

Κβαντική Μηχανική ΙΙ. Ενότητα 6: Άτομα σε μαγνητικά πεδία Αθανάσιος Λαχανάς Σχολή Θετικών Επιστημών Τμήμα Φυσικής

Κβαντική Μηχανική ΙΙ. Ενότητα 6: Άτομα σε μαγνητικά πεδία Αθανάσιος Λαχανάς Σχολή Θετικών Επιστημών Τμήμα Φυσικής Κβαντική Μηχανική ΙΙ Ενότητα 6: Άτομα σε μαγνητικά πεδία Αθανάσιος Λαχανάς Σχολή Θετικών Επιστημών Τμήμα Φυσικής Κβαντική Μηχανική ΙΙ Ακ. Ετος 2013-14, Α. Λαχανάς 2/ 25 Περιεχόµενα 6ης ενότητας Φαινόµενο

Διαβάστε περισσότερα

Δρ. Ιωάννης Καλαμαράς, Διδάκτωρ Χημικός. 100 Ερωτήσεις τύπου Σωστού Λάθους Στο τέλος οι απαντήσεις

Δρ. Ιωάννης Καλαμαράς, Διδάκτωρ Χημικός. 100 Ερωτήσεις τύπου Σωστού Λάθους Στο τέλος οι απαντήσεις 1 ο Κεφάλαιο Χημείας Θετικής Κατεύθυνσης Γ Λυκείου 100 Ερωτήσεις τύπου Σωστού Λάθους Στο τέλος οι απαντήσεις 1. Η εξίσωση E = h v μας δίνει την ενέργεια μιας ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας 2. H κβαντική

Διαβάστε περισσότερα

Δελτίο μαθήματος (Syllabus): ΓΕΝΙΚΗ ΚΑΙ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ

Δελτίο μαθήματος (Syllabus): ΓΕΝΙΚΗ ΚΑΙ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ Δελτίο μαθήματος (Syllabus): ΓΕΝΙΚΗ ΚΑΙ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ Κωδικός μαθήματος: ΝΠ-01 Κύκλος/Επίπεδο σπουδών: Προπτυχιακό Εξάμηνο σπουδών: Πρώτο (1 ο ) Τύπος μαθήματος Χ Υποβάθρου / Γενικών Γνώσεων Επιστημονικής

Διαβάστε περισσότερα

ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΦΥΣΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΤΜΗΜΑΤΟΣ ΦΑΡΜΑΚΕΥΤΙΚΗΣ

ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΦΥΣΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΤΜΗΜΑΤΟΣ ΦΑΡΜΑΚΕΥΤΙΚΗΣ ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ ΣΧΟΛΗ ΘΕΤΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΤΜΗΜΑ ΧΗΜΕΙΑΣ ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑΣ Γραφείο 211 Επίκουρος Καθηγητής: Δ. Τσιπλακίδης Τηλ.: 2310 997766 e mail: dtsiplak@chem.auth.gr url:

Διαβάστε περισσότερα

ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ Γ ΛΥΚΕΙΟΥ ΕΞΕΤΑΖΟΜΕΝΗ ΥΛΗ: ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΟΜΗ - ΙΟΝΤΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ ΗΜΕΡΟΜΗΝΙΑ: 01/12/2013

ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ Γ ΛΥΚΕΙΟΥ ΕΞΕΤΑΖΟΜΕΝΗ ΥΛΗ: ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΟΜΗ - ΙΟΝΤΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ ΗΜΕΡΟΜΗΝΙΑ: 01/12/2013 ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ Γ ΛΥΚΕΙΟΥ ΕΞΕΤΑΖΟΜΕΝΗ ΥΛΗ: ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΟΜΗ - ΙΟΝΤΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ ΗΜΕΡΟΜΗΝΙΑ: 0//03 ΘΕΜΑ Α Α. δ A. α A3. α A4. γ A5. i) Σύµφωνα µε τον Lewis: Οξέα είναι ουσίες που είναι δέκτες

Διαβάστε περισσότερα

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑΤΑ 1. Ταξινομήστε τις παρακάτω ενώσεις κατά σειρά αυξανόμενου όξινου χαρακτήρα: (α) HBr, H Se, H S (β) HBr, HCl, HBr.. Ποιες από τις ακόλουθες προτάσεις είναι σωστές και

Διαβάστε περισσότερα

ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ασκήσεις

ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ασκήσεις ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ασκήσεις Ενότητα 12 Μοριακά Φάσματα Δημήτρης Κονταρίδης Αναπληρωτής Καθηγητής Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών Προσδιορισμός μήκους δεσμού Η φασματοσκοπία μικροκυμάτων μπορεί να

Διαβάστε περισσότερα

Γραπτή «επί πτυχίω» εξέταση «Επιστήμη και Τεχνολογία Υλικών ΙΙ»-Ιανουάριος 2017

Γραπτή «επί πτυχίω» εξέταση «Επιστήμη και Τεχνολογία Υλικών ΙΙ»-Ιανουάριος 2017 Ερώτηση 1 (10 μονάδες) - ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ ΠΟΛΥΤΕΧΝΙΚΗ ΣΧΟΛΗ ΤΜΗΜΑ ΧΗΜΙΚΩΝ ΜΗΧΑΝΙΚΩΝ-ΤΟΜΕΑΣ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΩΝ ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΥΛΙΚΩΝ (Καθ. Β.Ζασπάλης) Σε μια διεργασία ενανθράκωσης

Διαβάστε περισσότερα

Αγωγιμότητα στα μέταλλα

Αγωγιμότητα στα μέταλλα Η κίνηση των ατόμων σε κρυσταλλικό στερεό Θερμοκρασία 0 Θερμοκρασία 0 Δ. Γ. Παπαγεωργίου Τμήμα Μηχανικών Επιστήμης Υλικών Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων dpapageo@cc.uoi.gr http://pc164.materials.uoi.gr/dpapageo

Διαβάστε περισσότερα

Μονάδες Ποιο είναι το σύνολο των π δεσμών που υπάρχουν στο μόριο του CH 2 =CH C CH; α. ύο. β. Τρεις. γ. Τέσσερις. δ. Πέντε.

Μονάδες Ποιο είναι το σύνολο των π δεσμών που υπάρχουν στο μόριο του CH 2 =CH C CH; α. ύο. β. Τρεις. γ. Τέσσερις. δ. Πέντε. ΑΡΧΗ 1ΗΣ ΣΕΛΙ ΑΣ ΕΙΣΑΓΩΓΙΚΕΣ ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΤΕΚΝΩΝ ΕΛΛΗΝΩΝ ΤΟΥ ΕΞΩΤΕΡΙΚΟΥ ΚΑΙ ΤΕΚΝΩΝ ΕΛΛΗΝΩΝ ΥΠΑΛΛΗΛΩΝ ΣΤΟ ΕΞΩΤΕΡΙΚΟ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ 11 ΣΕΠΤΕΜΒΡΙΟΥ 2009 ΕΞΕΤΑΖΟΜΕΝΟ ΜΑΘΗΜΑ ΘΕΤΙΚΗΣ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗΣ: ΧΗΜΕΙΑ ΣΥΝΟΛΟ ΣΕΛΙ

Διαβάστε περισσότερα

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΣΤΙΣ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΚΕΣ ΤΕΧΝΙΚΕΣ ΚΥΜΑΤΙΚΕΣ ΠΑΡΑΜΕΤΡΟΙ

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΣΤΙΣ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΚΕΣ ΤΕΧΝΙΚΕΣ ΚΥΜΑΤΙΚΕΣ ΠΑΡΑΜΕΤΡΟΙ ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΣΤΙΣ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΚΕΣ ΤΕΧΝΙΚΕΣ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ: Μέτρηση της έντασης της (συνήθως) ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας με (φωτοηλεκτρικούς ήάλλους κατάλληλους) μεταλλάκτες, μετάτην αλληλεπίδραση της με

Διαβάστε περισσότερα

Γραπτή εξέταση προόδου «Επιστήμη και Τεχνολογία Υλικών ΙΙ»-Απρίλιος 2016

Γραπτή εξέταση προόδου «Επιστήμη και Τεχνολογία Υλικών ΙΙ»-Απρίλιος 2016 ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ ΠΟΛΥΤΕΧΝΙΚΗ ΣΧΟΛΗ ΤΜΗΜΑ ΧΗΜΙΚΩΝ ΜΗΧΑΝΙΚΩΝ-ΤΟΜΕΑΣ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΩΝ ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΥΛΙΚΩΝ ΘΕΜΑ 1 ο (25 Μονάδες) (Καθ. Β.Ζασπάλης) Σε μια διεργασία ενανθράκωσης κάποιου

Διαβάστε περισσότερα

Δομή περιοδικού πίνακα.

Δομή περιοδικού πίνακα. Δομή περιοδικού πίνακα. Στο σύγχρονο περιοδικό πίνακα τα χημικά στοιχεία ταξινομούνται κατά αύξοντα ατομικό αριθμό (Z). Νόμος περιοδικότητας του Moseley: Η χημική συμπεριφορά των στοιχείων είναι περιοδική

Διαβάστε περισσότερα

Φασματοφωτομετρία. Φασματοφωτομετρία είναι η τεχνική στην οποία χρησιμοποιείται φως για τη μέτρηση της συγκέντρωσης χημικών ουσιών.

Φασματοφωτομετρία. Φασματοφωτομετρία είναι η τεχνική στην οποία χρησιμοποιείται φως για τη μέτρηση της συγκέντρωσης χημικών ουσιών. Φασματοφωτομετρία Φασματοφωτομετρία είναι η τεχνική στην οποία χρησιμοποιείται φως για τη μέτρηση της συγκέντρωσης χημικών ουσιών. Το λευκό φως που φτάνει από τον ήλιο περιέχει φωτόνια που πάλλονται σε

Διαβάστε περισσότερα

4 η Εργαστηριακή Άσκηση

4 η Εργαστηριακή Άσκηση 4 η Εργαστηριακή Άσκηση Βρόχος υστέρησης σιδηροµαγνητικών υλικών Θεωρητικό µέρος Τα περισσότερα δείγµατα του σιδήρου ή οποιουδήποτε σιδηροµαγνητικού υλικού που δεν έχουν βρεθεί ποτέ µέσα σε µαγνητικά πεδία

Διαβάστε περισσότερα

3 η Εργαστηριακή Άσκηση

3 η Εργαστηριακή Άσκηση 3 η Εργαστηριακή Άσκηση Βρόχος υστέρησης σιδηρομαγνητικών υλικών Τα περισσότερα δείγματα του σιδήρου ή οποιουδήποτε σιδηρομαγνητικού υλικού που δεν έχουν βρεθεί ποτέ μέσα σε μαγνητικά πεδία δεν παρουσιάζουν

Διαβάστε περισσότερα

ΕΝΩΣΗ ΚΥΠΡΙΩΝ ΦΥΣΙΚΩΝ

ΕΝΩΣΗ ΚΥΠΡΙΩΝ ΦΥΣΙΚΩΝ ΕΝΩΣΗ ΚΥΠΡΙΩΝ ΦΥΣΙΚΩΝ 28 Η ΠΑΓΚΥΠΡΙΑ ΟΛΥΜΠΙΑΔΑ ΦΥΣΙΚΗΣ Γ ΛΥΚΕΙΟΥ (Δεύτερη Φάση) Κυριακή, 13 Απριλίου 2014 Ώρα: 10:00-13:00 Οδηγίες: Το δοκίμιο αποτελείται από έξι (6) σελίδες και έξι (6) θέματα. Να απαντήσετε

Διαβάστε περισσότερα

5. Να βρείτε τον ατομικό αριθμό του 2ου μέλους της ομάδας των αλογόνων και να γράψετε την ηλεκτρονιακή δομή του.

5. Να βρείτε τον ατομικό αριθμό του 2ου μέλους της ομάδας των αλογόνων και να γράψετε την ηλεκτρονιακή δομή του. Ερωτήσεις στο 2o κεφάλαιο από τράπεζα θεμάτων 1. α) Ποιος είναι ο μέγιστος αριθμός ηλεκτρονίων που μπορεί να πάρει κάθε μία από τις στιβάδες: K, L, M, N. β) Ποιος είναι ο μέγιστος αριθμός ηλεκτρονίων που

Διαβάστε περισσότερα

1o Kριτήριο Αξιολόγησης

1o Kριτήριο Αξιολόγησης 1o Kριτήριο Αξιολόγησης 11 ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ - ΑΡΧΕΣ ΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ ΖΗΤΗΜΑ 1ο Στις ερωτήσεις 1-4 βάλτε σε κύκλο το γράµµα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση. 1. Κατά τις µεταπτώσεις: L

Διαβάστε περισσότερα

6. Ατομικά γραμμικά φάσματα

6. Ατομικά γραμμικά φάσματα 6. Ατομικά γραμμικά φάσματα Σκοπός Κάθε στοιχείο έχει στην πραγματικότητα ένα χαρακτηριστικό γραμμικό φάσμα, οφειλόμενο στην εκπομπή φωτός από πυρωμένα άτομα του στοιχείου. Τα φάσματα αυτά μπορούν να χρησιμοποιηθούν

Διαβάστε περισσότερα

ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ - ΑΣΚΗΣΕΙΣ ΘΕΡΜΙΚΗΣ ΚΑΙ ΣΤΑΤΙΣΤΙΚΗΣ ΦΥΣΙΚΗΣ

ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ - ΑΣΚΗΣΕΙΣ ΘΕΡΜΙΚΗΣ ΚΑΙ ΣΤΑΤΙΣΤΙΚΗΣ ΦΥΣΙΚΗΣ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ - ΑΣΚΗΣΕΙΣ ΘΕΡΜΙΚΗΣ ΚΑΙ ΣΤΑΤΙΣΤΙΚΗΣ ΦΥΣΙΚΗΣ 1. Ένα κιλό νερού σε θερμοκρασία 0 C έρχεται σε επαφή με μιά μεγάλη θερμική δεξαμενή θερμοκρασίας 100 C. Όταν το νερό φτάσει στη θερμοκρασία της δεξαμενής,

Διαβάστε περισσότερα

Μετά το τέλος της µελέτης του 1ου κεφαλαίου, ο µαθητής θα πρέπει να είναι σε θέση:

Μετά το τέλος της µελέτης του 1ου κεφαλαίου, ο µαθητής θα πρέπει να είναι σε θέση: Μετά το τέλος της µελέτης του 1ου κεφαλαίου, ο µαθητής θα πρέπει να είναι σε θέση: Να γνωρίζει το ατοµικό πρότυπο του Bohr καθώς και τα µειονεκτήµατά του. Να υπολογίζει την ενέργεια που εκπέµπεται ή απορροφάται

Διαβάστε περισσότερα

Κεφάλαιο 2 Χημικοί Δεσμοί

Κεφάλαιο 2 Χημικοί Δεσμοί Κεφάλαιο 2 Χημικοί Δεσμοί Σύνοψη Παρουσιάζονται οι χημικοί δεσμοί, ιοντικός, μοριακός, ατομικός, μεταλλικός. Οι ιδιότητες των υλικών τόσο οι φυσικές όσο και οι χημικές εξαρτώνται από το είδος ή τα είδη

Διαβάστε περισσότερα

ΛΥΣΕΙΣ ΘΕΜΑΤΩΝ ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ ΣΤΗ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ (Α. Χημική Θερμοδυναμική) H 298

ΛΥΣΕΙΣ ΘΕΜΑΤΩΝ ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ ΣΤΗ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ (Α. Χημική Θερμοδυναμική) H 298 ΛΥΣΕΙΣ ΘΕΜΑΤΩΝ ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ ΣΤΗ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ 4-5 (Α. Χημική Θερμοδυναμική) η Άσκηση Από τα δεδομένα του πίνακα που ακολουθεί και δεχόμενοι ότι όλα τα αέρια είναι ιδανικά, να υπολογίσετε: α)

Διαβάστε περισσότερα

Κανονισµός Μορφοποίησης Πτυχιακών Εργασιών

Κανονισµός Μορφοποίησης Πτυχιακών Εργασιών Κανονισµός Λειτουργίας του Συστήµατος Ποιότητας Κωδικός ΚΛ-2 Έκδοση 1 Η Σελίδα 1 από 7 ΣΚΟΠΟΣ Η προδιαγραφή από εκδοτική άποψη των τεχνικών χαρακτηριστικών των πτυχιακών εργασιών που εκπονούνται στο Τµήµα

Διαβάστε περισσότερα

Προβλήματα Κεφαλαίου 2

Προβλήματα Κεφαλαίου 2 Άνοιξη 2017 8/3/2017 Προβλήματα Κεφαλαίου 2 Οι λύσεις των προβλημάτων 23,24 και 25 * να παραδοθούν μέχρι τις 17/3/2017 Οι λύσεις των προβλημάτων 26 και 27 * να παραδοθούν μέχρι τις 24/3/2017 1. Θεωρείστε

Διαβάστε περισσότερα

Θέμα εργασίας: Η διάκριση των εξουσιών

Θέμα εργασίας: Η διάκριση των εξουσιών Μάθημα: Συνταγματικό Δίκαιο Εξάμηνο: Α Υπεύθυνος καθηγητής: κ. Δημητρόπουλος Ανδρέας Θέμα εργασίας: Η διάκριση των εξουσιών Ονοματεπώνυμο: Τζανετάκου Βασιλική Αριθμός μητρώου: 1340200400439 Εξάμηνο: Α

Διαβάστε περισσότερα

Ισοζύγια Μάζας. 1. Eισαγωγή

Ισοζύγια Μάζας. 1. Eισαγωγή Ισοζύγια Μάζας 1. Eισαγωγή Οποιαδήποτε χηµική διεργασία όπου υπάρχουν αλληλεπιδράσεις µεταξύ δύο ή περισσότερων υλικών µπορεί να αναλυθεί µε βάση τα ισοζύγια υλικών. Γενικά, υπάρχουν δύο διαφορετικές περιπτώσεις

Διαβάστε περισσότερα

7. ΔΙΑΛΥΤΟΤΗΤΑ ΚΑΙ ΙΣΟΡΡΟΠΙΕΣ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ

7. ΔΙΑΛΥΤΟΤΗΤΑ ΚΑΙ ΙΣΟΡΡΟΠΙΕΣ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ 7. ΔΙΑΛΥΤΟΤΗΤΑ ΚΑΙ ΙΣΟΡΡΟΠΙΕΣ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ Σχηματισμός ιζήματος χρωμικού μολύβδου(ιι) ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ Η σταθερά γινομένου διαλυτότητας Διαλυτότητα και επίδραση κοινού ιόντος Υπολογισμοί καθίζησης Επίδραση

Διαβάστε περισσότερα

ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ 2015 Β ΦΑΣΗ Γ ΓΕΝΙΚΟΥ ΛΥΚΕΙΟΥ ΘΕΤΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ÏÅÖÅ ΕΚΦΩΝΗΣΕΙΣ

ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ 2015 Β ΦΑΣΗ Γ ΓΕΝΙΚΟΥ ΛΥΚΕΙΟΥ ΘΕΤΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ÏÅÖÅ ΕΚΦΩΝΗΣΕΙΣ ΤΑΞΗ: ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗ: ΜΑΘΗΜΑ: ΘΕΜΑ Α Γ ΓΕΝΙΚΟΥ ΛΥΚΕΙΟΥ ΘΕΤΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ Ηµεροµηνία: Τετάρτη 15 Απριλίου 2015 ιάρκεια Εξέτασης: 3 ώρες ΕΚΦΩΝΗΣΕΙΣ Για τις ερωτήσεις Α1 έως και Α4 να γράψετε στο τετράδιό σας τον

Διαβάστε περισσότερα

Τ, Κ Η 2 Ο(g) CΟ(g) CO 2 (g) Λύση Για τη συγκεκριμένη αντίδραση στους 1300 Κ έχουμε:

Τ, Κ Η 2 Ο(g) CΟ(g) CO 2 (g) Λύση Για τη συγκεκριμένη αντίδραση στους 1300 Κ έχουμε: ΘΕΜΑΤΑ ΤΕΛΙΚΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ ΣΤΗ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ - ΑΣΚΗΣΕΙΣ 5-6 (Α. Χημική Θερμοδυναμική) η Άσκηση Η αντίδραση CO(g) + H O(g) CO (g) + H (g) γίνεται σε θερμοκρασία 3 Κ. Να υπολογιστεί το κλάσμα των ατμών του

Διαβάστε περισσότερα

ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ VIII. Οδηγός Πτυχιακής Εργασίας

ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ VIII. Οδηγός Πτυχιακής Εργασίας ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ VIII Οδηγός Πτυχιακής Εργασίας ΣΚΟΠΟΣ Η προδιαγραφή από εκδοτική άποψη των τεχνικών χαρακτηριστικών των πτυχιακών εργασιών που εκπονούνται στο Τµήµα µε στόχο την επίτευξη οµοιοµορφίας και την

Διαβάστε περισσότερα

ΒΙΟΓΡΑΦΙΚΟ ΣΗΜΕΙΩΜΑ. iii

ΒΙΟΓΡΑΦΙΚΟ ΣΗΜΕΙΩΜΑ. iii ΕΥΧΑΡΙΣΤΙΕΣ Ευχαριστώ τον Προϊστάμενο της Διεύθυνσης Δευτεροβάθμιας εκπαίδευσης του νομού Χανίων κύριο Βασίλειο Γλυμιδάκη, για τη διευκόλυνση που μου παρείχε έτσι ώστε να έχω πρόσβαση στα δεδομένα κάθε

Διαβάστε περισσότερα

Μάθημα 11ο. Ηλεκτρονιακή διαμόρφωση Πολυηλεκτρονιακών ατόμων-b

Μάθημα 11ο. Ηλεκτρονιακή διαμόρφωση Πολυηλεκτρονιακών ατόμων-b Μάθημα 11ο Ηλεκτρονιακή διαμόρφωση Πολυηλεκτρονιακών ατόμων-b Παράδειγμα εφαρμογής κανόνα Slater Να επιβεβαιωθεί ότι η πειραματικά επιβεβαιωμένη ηλεκτρονιακή διαμόρφωση του Κ: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6

Διαβάστε περισσότερα

f = c p + 2 (1) f = 3 1 + 2 = 4 (2) x A + x B + x C = 1 (3) x A + x B + x Γ = 1 3-1

f = c p + 2 (1) f = 3 1 + 2 = 4 (2) x A + x B + x C = 1 (3) x A + x B + x Γ = 1 3-1 ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ ΦΑΣΕΩΝ ΣΥΣΤΗΜΑΤΟΣ ΠΟΛΛΩΝ ΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ ΑΜΟΙΒΑΙΑ ΙΑΛΥΤΟΤΗΤΑ Θέµα ασκήσεως Προσδιορισµός καµπύλης διαλυτότητας σε διάγραµµα φάσεων συστήµατος τριών υγρών συστατικών που το ένα ζεύγος παρουσιάζει περιορισµένη

Διαβάστε περισσότερα

[FeCl. = - [Fe] t. = - [HCl] t. t ] [FeCl. [HCl] t (1) (2) (3) (4)

[FeCl. = - [Fe] t. = - [HCl] t. t ] [FeCl. [HCl] t (1) (2) (3) (4) Μιχαήλ Π. Μιχαήλ ΚΕΦΑΛΑΙΟ 3o ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ 1 3.1 Ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής Στις ερωτήσεις 1-34 βάλτε σε ένα κύκλο το γράµµα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση. 1. Το αντικείµενο µελέτης της χηµικής

Διαβάστε περισσότερα

Προτεινόμενα θέματα για τις εξετάσεις 2011

Προτεινόμενα θέματα για τις εξετάσεις 2011 Προτεινόμενα θέματα για τις εξετάσεις 2011 Τάξη: Γ Γενικού Λυκείου Μάθημα: Χημεία Θετικής Κατεύθυνσης ΘΕΜΑ 1ο Για τις ερωτήσεις 1.1 1.4 να γράψετε στο τετράδιό σας τον αριθμό της ερώτησης και δίπλα το

Διαβάστε περισσότερα

2.2 Κατάταξη των στοιχείων (Περιοδικός Πίνακας) - Χρησιμότητα του Περιοδικού Πίνακα

2.2 Κατάταξη των στοιχείων (Περιοδικός Πίνακας) - Χρησιμότητα του Περιοδικού Πίνακα 2.2 Κατάταξη των στοιχείων (Περιοδικός Πίνακας) - Χρησιμότητα του Περιοδικού Πίνακα Θεωρία 9.1. Τι είναι ο περιοδικός πίνακας; Αποτελεί μία από τις σημαντικότερες ανακαλύψεις στης Χημείας. Πρόκειται για

Διαβάστε περισσότερα

ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΚΥΠΡΟΥ ΣΧΟΛΗ ΓΕΩΤΕΧΝΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΚΑΙ ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ. Πτυχιακή διατριβή

ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΚΥΠΡΟΥ ΣΧΟΛΗ ΓΕΩΤΕΧΝΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΚΑΙ ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ. Πτυχιακή διατριβή ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΚΥΠΡΟΥ ΣΧΟΛΗ ΓΕΩΤΕΧΝΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΚΑΙ ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ Πτυχιακή διατριβή ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗΣ ΑΝΑΓΩΓΗΣ ΝΙΤΡΙΚΩΝ ΚΑΙ ΝΙΤΡΩΔΩΝ ΙΟΝΤΩΝ ΣΕ ΝΕΡΟ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΥΔΡΟΓΟΝΟΥ

Διαβάστε περισσότερα

ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΔΙΑΓΩΝΙΣΜΑΤΑ ΧΗΜΕΙΑΣ Α ΛΥΚΕΙΟΥ (Δ. Δ.7 ο ) ΣΥΝΟΛΙΚΗ ΥΛΗ

ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΔΙΑΓΩΝΙΣΜΑΤΑ ΧΗΜΕΙΑΣ Α ΛΥΚΕΙΟΥ (Δ. Δ.7 ο ) ΣΥΝΟΛΙΚΗ ΥΛΗ ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΔΙΑΓΩΝΙΣΜΑΤΑ ΧΗΜΕΙΑΣ Α ΛΥΚΕΙΟΥ (Δ. Δ.7 ο ) ΣΥΝΟΛΙΚΗ ΥΛΗ ΘΕΜΑ 1 ο (7+8+10=25 μονάδες) 1) 2 mol HNO 3 (νιτρικού οξέος) περιέχουν: α) 6 άτομα οξυγόνου, β) 28g αζώτου, γ) 96g οξυγόνου, δ) 6 mol

Διαβάστε περισσότερα

Βασιλική Σαμπάνη 2013. Μαντάμ Μποβαρύ: Αναπαραστάσεις φύλου και σεξουαλικότητας

Βασιλική Σαμπάνη 2013. Μαντάμ Μποβαρύ: Αναπαραστάσεις φύλου και σεξουαλικότητας Βασιλική Σαμπάνη 2013 Μαντάμ Μποβαρύ: Αναπαραστάσεις φύλου και σεξουαλικότητας 200 Διαγλωσσικές Θεωρήσεις μεταφρασεολογικός η-τόμος Interlingual Perspectives translation e-volume ΜΑΝΤΑΜ ΜΠΟΒΑΡΥ: ΑΝΑΠΑΡΑΣΤΑΣΕΙΣ

Διαβάστε περισσότερα

ΦΑΣΜΑ ΕΚΠΟΜΠΗΣ ΛΑΜΠΤΗΡΑ ΠΥΡΑΚΤΩΣΕΩΣ

ΦΑΣΜΑ ΕΚΠΟΜΠΗΣ ΛΑΜΠΤΗΡΑ ΠΥΡΑΚΤΩΣΕΩΣ 1 ΕΚΦΕ Ν.ΚΙΛΚΙΣ 1 η ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΗ ΑΣΚΗΣΗ Γ ΛΥΚΕΙΟΥ ΓΕΝΙΚΗΣ ΠΑΙΔΕΙΑΣ ΕΠΕΞΕΡΓΑΣΙΑ : Κ. ΚΟΥΚΟΥΛΑΣ, ΦΥΣΙΚΟΣ - ΡΑΔΙΟΗΛΕΚΤΡΟΛΟΓΟΣ [ Ε.Λ. ΠΟΛΥΚΑΣΤΡΟΥ ] ΑΝΑΛΥΣΗ ΦΩΤΟΣ ΦΑΣΜΑΤΑ ΕΚΠΟΜΠΗΣ ΚΑΙ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΟΣ

Διαβάστε περισσότερα

Ατομικά γραμμικά φάσματα

Ατομικά γραμμικά φάσματα Ατομικά γραμμικά φάσματα Σκοπός Κάθε στοιχείο έχει στην πραγματικότητα ένα χαρακτηριστικό γραμμικό φάσμα, οφειλόμενο στην εκπομπή φωτός από πυρωμένα άτομα του στοιχείου. Τα φάσματα αυτά μπορούν να χρησιμοποιηθούν

Διαβάστε περισσότερα

Σύζευξη µακράς εµβέλειας

Σύζευξη µακράς εµβέλειας Σύζευξη µακράς εµβέλειας Ως σύζευξη µακράς εµβέλειας θεωρούµε τη σύζευξη µεταξύ πυρήνων (σπιν), οι οποίοι βρίσκονται σε απόσταση τεσσάρων ή περισσότερων δεσµών. n J (n 4) Επειδή η αλληλεπίδραση των σπιν

Διαβάστε περισσότερα

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ

ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗ ΓΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΘΕΜΑΤΑ 1. Δίνονται οι αντιδράσεις: (i) KClO 3 KCl + O 2 (ii) H 2 O 2 H 2 O + O 2 (iii) NaNO 3 NaNO 2 + O 2 (iv) KClO 4 KCl + O 2 (α) Ποιες από αυτές τις αντιδράσεις είναι αντιδράσεις

Διαβάστε περισσότερα

ΘΕΜΑΤΑ ΠΑΝΕΛΛΗΝΙΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ 1 ο ΚΕΦΑΛΑΙΟΥ (2000-2011) Χημεία Γ Λυκείου. Υπεύθυνη καθηγήτρια: Ε. Ατσαλάκη

ΘΕΜΑΤΑ ΠΑΝΕΛΛΗΝΙΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ 1 ο ΚΕΦΑΛΑΙΟΥ (2000-2011) Χημεία Γ Λυκείου. Υπεύθυνη καθηγήτρια: Ε. Ατσαλάκη Υπεύθυνη καθηγήτρια: Ε. Ατσαλάκη ΘΕΜΑΤΑ ΠΑΝΕΛΛΗΝΙΩΝ ΕΞΕΤΑΣΕΩΝ 1 ο ΚΕΦΑΛΑΙΟΥ (2000-2011) Χημεία Γ Λυκείου Α) Να επιλέξετε σε κάθε μία από τις παρακάτω προτάσεις τη σωστή απάντηση: 1. To στοιχείο που περιέχει

Διαβάστε περισσότερα

Μεταπτυχιακή διατριβή

Μεταπτυχιακή διατριβή ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΚΥΠΡΟΥ ΣΧΟΛΗ ΓΕΩΤΕΧΝΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΚΑΙ ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ Μεταπτυχιακή διατριβή ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗΣ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗΣ ΟΞΕΙΔΩΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΘΑΝΙΟΥ ΠΡΟΣ ΔΙΟΞΕΙΔΙΟ ΤΟΥ ΑΝΘΡΑΚΑ Βασιλική

Διαβάστε περισσότερα