3005 تحضير 7.7 -ثناي ي آلوروبايسايكلو 1,4, صفر, هبتان (7.7 دايكلورونورآارين ( من الهكسين الحلقي + CHCl 3 NaOH tri-n-propylamine CCl 2 + HCl C 6 H 10 (82.1) (119.4) NaOH C 9 H 21 N C 7 H 10 Cl 2 (40.0) (143.3) (165.1) (36.5) : التصنيف : نوع التفاعل وأصناف المواد الاضافه الى الالكين الحذف الاضافه الحلقيه الالكين الكاربين الا لكان الحلقي. : طرق العمل التحريك بقضيب تحريك مغناطيسي الاضافه نقطه نقطه من قمع الاضافه التقطير تحت ضغط منخفض التبخير بمبخر دوار الرج الاستخلاص الترشيح استعمال حمام جليدي بارد التسخين باستخدام حمام زيتي. لتجهيزات : دورق آروي ذو ثلاث رقبات سعه 100 مل مكثف راجع قمع اضافه بمنظم ضغط صفيحه تسخين مع محرك مغناطيسي قضيب تحريك مغناطيسي ثيرمومتر داخلي قمع فصل جهاز تقطير مبخر دوار حمام زيتي حمام جليدي مفرغه هواء. 8.21 غم 10.1) مل 100 ملمول ( 48.0 غم 32.7) مل 400 ملمول ( 16.0 غم 400) ملمول ( 15 م ( 0.14 غم 0.19) مل 1.0 ملمول ( 16 مل 1 مل 120 مل حوالي 5 غم حوالي 18 غم المواد : هكسين حلقي ) درجه غليان 83 م ( آلوروفورم ) درجه غليان 61 م ( هيدروآسيد الصوديوم ثلاثي- بروبيل امين عادي ) درجه غليان الماء ايثانول ) درجه غليان 78 م ( بنتان عادي آبريتات الصوديوم للتجفيف آلوريد الصوديوم 1
التفاعل : في دورق آروي ذو ثلاث رقبات سعه 100 مل مجهز بمكثف راجع وثيرموميترلقياس درجه الحراره الداخليه وقضيب تحريك مغناطيسي ضع 8.21 غم (10.1 مل 100 ملمول ( هكسين حلقي 0.14 (0.19 مل 0.1 ملمول ) ثلاثي بروبيل امين 48.0 غم (32.8 مل 400 ملمول ( آلوروفورم 1 مل ايثانول. برد المخلوط لدرجه صفر مي وي باستخدام حمام جليدي ثم برده اآثر ثم اضف محلول هيدروآسيد الصوديوم 16.0 غم (400 ملمول ( في 16 غم من الماء نقطه نقطه من خلال قمع اضافه. يجب تحريك المخلوط بعنف خلال الدقاي ق العشرين التاليه على درجه حراره الغرفه وثلاث ساعات على درجه حراره 50 م. اآمال العمل : يبخر الكلوروفورم بمبخر دوار وينقل المتبقي مع 50 مل من الماء و 30 مل البنتان العادي الى قمع فصل وبعد الرج تفصل الطبقه العضويه ثم تستخلص الطبقه الماي يه ثلاث مرات ثم NaClب 30 مل من البنتان في آل مره اذا نتج مستحلب تشبع الطبقه الماي يه بملح تجمع الطبقات العضويه وتجفف فوق آبريتات الصوديوم. يرشح المحلول عن آبريتات الصوديوم ثم يبخر المذيب بالمبخر الدوار منتجا ساي ل عديم اللون تقريبا آناتج خام. الناتج الخام 14.6 غم. يقطر الناتج الخام تحت ضغط منخفض. الناتج : 13.6 غم (82.3 ملمول اداره الفضلات : ( %82 ساي ل عديم اللون درجه غليان 77 م. التخلص من الفضلات الفضلات الكلوروف ورم المبخ ر ) يمك ن ان يحت وي على شيء من الهكسين الحلقي ( البنت ان الع ادي المتبخ ر يمك ن ان يحت وي على آلوروفورم الطبقه الماي يه بعد الاستخلاص المتبقي من التقطير آبريتات الصوديوم التخلص منها مخل وط المحالي ل الماي ي ه يحت وي عل ى المخلفات الصلبه خالي من الزي بق الوقت : 6 ساعات استراحة : قبل اآمال العمل درجه الصعوبه : 2
م م م م NOP سهله التعليمات( على نطاق 10 ملمول ): التجهيزات : دورق آروي ذو ثلاث رقبات سعه 100 مل مكثف راجع قمع اضافه بمنظم ضغط صفيحه تسخين مع محرك مغناطيسي قضيب تحريك مغناطيسي ثيرمومتر داخلي قمع فصل جهاز تقطير مبخر دوار حمام زيتي حمام جليدي مفرغه هواء المواد 0.821 غم 1.01) مل 10 ملمول ( ( هكسين حلقي ) درجه غليان 83 7.5 غم 5.0) مل 62 ملمول ( ( آلوروفورم ) درجه غليان 61 40.0) ملمول ( 1.60 غم هيدروآسيد الصوديوم 0.014 غم (0.02 مل 0.10 ( ) درجه غليان 6 15 ثلاثي بروبيل امين عادي ملمول ( 1.6 مل الماء 0.1 مل ( ايثانول ) درجه غليان 78 65 مل بنتان عادي حوالي 1 غم آبريتات الصوديوم للتجفيف حوالي 2 غم آلوريد الصوديوم التفاعل : في دورق آروي ذو ثلاث رقبات سعه 10 مل مجهز بمكثف راجع وثيرموميترلقياس درجه الحراره الداخليه وقضيب تحريك مغناطيسي ضع 0.82 غم (1.01 مل 10 ملمول ( هكسين حلقي 0.014 غم (0.019 مل 0.1 ملمول ) ثلاثي بروبيل امين 4.8 غم (0.5 مل 62 ملمول ( آلوروفورم 0.1 مل ايثانول. برد المخلوط لدرجه صفر مي وي باستخدام حمام جليدي ثم برد اآثر ثم اضف محلول هيدروآسيد الصوديوم 1.6 غم (40.0 ملمول ( في 1.6 غم من الماء نقطه نقطه من خلال قمع اضافه. يجب تحريك المخلوط بعنف خلال الدقاي ق العشرين التاليه على درجه حراره الغرفه وثلاث ساعات على درجه حراره 50 م. اآمال العمل : يبخر الكلوروفورم بمبخر دوار وينقل المتبقي مع 5 مل من الماء و 5 مل البنتان العادي الى قمع فصل تفصل الطبقه العضويه ثم تستخلص الطبقه الماي يه ثلاث مرات ب 20 مل من ثم تجمع الطبقات NaClالبنتان في آل مره اذا نتج مستحلب تشبع الطبقه الماي يه بملح العضويه وتجفف فوق آبريتات الصوديوم. يرشح المحلول عن آبريتات الصوديوم ثم يبخر المذيب بالمبخر الدوار منتجا ساي ل عديم اللون تقريبا آناتج خام. الناتج الخام 1.4 غم. يقطر الناتج الخام تحت ضغط منخفض. الناتج : 1.3 غم (8.2 ملمول %82 ( ساي ل عديم اللون درجه غليان 77 م. ادارة الفضلات : 3
م NOP التخلص من الفضلات : الفضلات الكلوروف ورم المبخ ر ) يمك ن ان يحت وي على شيء من الهكسين الحلقي ( البنت ان الع ادي المتبخ ر يمك ن ان يحت وي على آلوروفورم الطبقه الماي يه بعد الاستخلاص المتبقي من التقطير آبريتات الصوديوم التخلص منها مخل وط المحالي ل الماي ي ه يحت وي عل ى المخلفات الصلبه خالي من الزي بق الوقت 6 ساعات استراحة : فبل اآمال العمل درجه الصعوبه : سهله التعليمات( على نطاق 1 مول ): التجهيزات : دورق آروي,سعه 100 مل, ذو ثلاث رقبات مكثف راجع قمع اضافه بمنظم ضغط صفيحه تسخين مع محرك مغناطيسي قضيب تحريك مغناطيسي ثيرمومتر داخلي قمع فصل جهاز تقطير مبخر دوار حمام زيتي حمام جليدي مفرغه هواء. 82.1 غم ( 101 مل 1 مول ( 480 غم 327) مل 4.00 مول ( 160 غم ( 4.00 مول ( م ( 1.4 غم 1.9) مل 10 ملمول ( 160 مل 10 مل 450 مل حوالي 5 غم حوالي 53 غم 15 المواد هكسين حلقي ) درجه غليان 83 م ( آلوروفورم ) درجه غليان 61 م ( هيدروآسيد الصوديوم ثلاثي بروبيل امين عادي ) درجه غليان 6 الماء ايثانول ) درجه غليان 78 ( بنتان عادي آبريتات الصوديوم للتجفيف آلوريد الصوديوم التفاعل : في دورق آروي سعه 1000 مل ذو ثلاث رقبات مجهز بمكثف راجع وثيرموميترلقياس درجه الحراره الداخليه وقضيب تحريك مغناطيسي ضع 82.1 غم (10.1 مل 4 مول ( 4
هكسين حلقي 1.4 غم( 1.9 مل 10 ملمول ) ثلاثي بروبيل امين 0 48 غم (327 مل 400 ملمول ( آلوروفورم 10 مل ايثانول. برد المخلوط لدرجه صفر مي وي باستخدام حمام جليدي ثم برد اآثر ثم اضف محلول هيدروآسيد الصوديوم 0 16 غم (4 مول ( في 160 مل من الماء نقطه نقطه من خلال قمع اضافه. يجب تحريك المخلوط بعنف خلال الدقاي ق العشرين التاليه على درجه حراره الغرفه وثلاث ساعات على درجه حراره 50 م. اآمال العمل : يبخر الكلوروفورم بمبخر دوار وينقل المتبقي مع 100 مل من الماء و 150 مل من البنتان العادي الى قمع فصل تفصل الطبقه العضويه ثم تستخلص الطبقه الماي يه ثلاث مرات ثم تجمع الطبقات NaClب 150 مل من البنتان اذا نتج مستحلب تشبع الطبقه الماي يه بملح العضويه وتجفف فوق آبريتات الصوديوم. يرشح المحلول عن آبريتات الصوديوم ثم يبخر المذيب بالمبخر الدوار منتجا ساي ل عديم اللون تقريبا آناتج خام. الناتج الخام 151.0 غم. يقطر الناتج الخام تحت ضغط منخفض. الناتج : 139 غم (0.842 مول %84 ( ساي ل عديم اللون درجه غليان 77 م ) ( اداره الفضلات : التخلص من الفضلات : التخلص منها الفضلات الكلوروف ورم المبخ ر ) يمك ن ان يحت وي على شيء من الهكسين الحلقي ( البنت ان الع ادي المتبخ ر يمك ن ان يحت وي على آلوروفورم الطبقه الماي يه بعد الاستخلاص مخل وط المحالي ل الماي ي ه يحت وي عل ى المتبقي من التقطير المخلفات الصلبه خالي من الزي بق آبريتات الصوديوم الوقت : 6 ساعات استراحة : قبل اآمال العمل درجه الصعوبه : سهله التحاليل GC.آروماتوغرافيا الغاز تحضير العينه : 5
تذاب نقطه من المرآب في 1 مل من ثلا ثي-بيوتيل مثيل ايثر,تحقن 1 ميكروليتر. شروط آروماتوغرافيا الغاز GC column: Macherey und Nagel, SE-54, 326-MN-30705-9, 25 m, ID 0.32 mm, DF 0.25 µm inlet: Gerstel KAS, injector 250 C; split injection: 1:20, injected volume 1 µl carrier gas: nitrogen, pre-column pressure 62 kpa, flow rate 1.04 ml/min oven: 80 C (1 min), 10 C/min (250 C) (30 min) detector: FID, 275 C يحسب الترآيز المي وي من مساحة المنحنى آروماتوغرافيا الغاز للماده الخام زمن الانحباس (د ( الماده مساحة المنحنى % 8.2 7,7-dichloronorcarane 98 2.7 not identified 2 6
آروماتوغرافيا الغاز النقيه للماده زمن الانحباس (د ( مساحة المنحنى % الماده 8.2 7,7-dichloronorcarane > 99 ) 3 500 )طيف MHz, CDCl الرنين المغناطيسي الهيدروجيني للماده الخام 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 7
طيف الرنين المغناطيسي الهيدروجيني للماده النقية ) 3 500) MHz, CDCl 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 δ (ppm) Multiplicity Number of H Assignment 1.12-1.36 m 4 3-H, 4-H 1.61-1.71 m 4 2-H, 5-H 1.88-1.98 m 2 1-H, 6-H 7.26 solvent 4 3 5 2 6 1 CCl 2 7 ) 3 125 طيف MHz, CDCl الرنين المغناطيسي النووي للماده الخام للكربون 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 8
) 3 125 طيف MHz, CDCl الرنين المغناطيسي النووي للكربون- 13 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 δ (ppm) Assignment 18.9 C-3, C-4 20.2 C-2, C-5 25.8 C-1, C-6 67.4 C-7 76.5-77.5 solvent 4 3 5 2 6 1 CCl 2 7 9
طيف الاشعه تحت الحمراء للناتج الخام (طبقه رقيقه ( طيف الاشعه تحت الحمراء للناتج النقي (طبقه رقيقه ( (cm -1 ) Assignment 2944, 2859 C-H-valence, alkane 796 C-Cl-valence 10