1006 Βρωµίωση του 4-αιθοξυακετανιλιδίου (φαινακετίνης) σε 3-βρωµο-4-αιθοξυακετανιλίδιο

Μέγεθος: px

Εμφάνιση ξεκινά από τη σελίδα:

Download "1006 Βρωµίωση του 4-αιθοξυακετανιλιδίου (φαινακετίνης) σε 3-βρωµο-4-αιθοξυακετανιλίδιο"

Τρίτωνος Νικόμαχος Γκόφας
7 χρόνια πριν
Προβολές:

1 NP 1006 Βρωµίωση του 4-αιθοξυακετανιλιδίου (φαινακετίνης) σε 3-βρωµο-4-αιθοξυακετανιλίδιο KBr 3, HBr Οξικό οξύ Br C 10 H 13 N 2 C 10 H 12 BrN 2 (179.2) (167.0) (80.9) (258.1) Βιβλιογραφία P.F. Schatz, J. Chem. Educ. 1996, 73, 267 Ταξινόµηση Τύποι αντιδράσεων και τάξεις ουσιών Ηλεκτρονιόφιλη αρωµατική υποκατάσταση, βρωµίωση αρωµατικών ενώσεων, αρωµατικά βρωµοπαράγωγα, αρυλαιθέρες. Μέθοδοι εργασίας ανάδευση µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, προσθήκη κατά σταγόνες µε σταγονοµετρικό χωνί προσθήκης, διήθηση, ανακρυστάλλωση,θέρµανση µε ελαιόλουτρο. Οδηγία (κλίµακα 100 mmol) Εξοπλισµός Φιάλη Erlenmeyer 500 ml, ποτήρι 1 L, θερµαινόµενος µαγνητικός αναδευτήρας, µαγνητική ράβδος ανάδευσης, εσωτερικό θερµόµετρο, σταγονοµετρικό χωνί προσθήκης, χωνί Buechner, φιάλη διήθησης, σφαιρική φιάλη 250 ml, ψυκτήρας, ξηραντήρας, ελαιόλουτρο. Ουσίες 4-αιθοξυακετανιλίδιο (σ.τ C) βρωµικό κάλιο υδροβρωµικό οξύ (48%) (σ.ζ. 126 C) 17.9 g (100 mmol) 5.56 g (33.3 mmol) 29.8 g (20 ml, 177 mmol) 1

2 NP οξικό οξύ (σ.ζ. 118 C) υδατικό διάλυµα όξινου θειώδους νατρίου (0.2 M) µεθανόλη (σ.ζ. 65 C) πάγος 135 ml 60 ml περίπου 80 ml Αντίδραση Σε φιάλη Erlenmeyer των 500 ml, εφοδιασµένη µε θερµόµετρο και µαγνητική ράβδο ανάδευσης διαλύονται 17.9 g (100 mmol) 4-αιθοξυακετανιλιδίου σε 135 ml οξικού οξέος. Στο διάλυµα προστίθενται 5.56 g (33.3 mmol) βρωµικού καλίου. Στη συνέχεια προστίθενται κατά σταγόνες και υπό ανάδευση 29.8 g (20 ml, 177 mmol) υδροβρωµικού οξέος σε θερµοκρασία δωµατίου. Το βρωµικό κάλιο διαλύεται πλήρως, όταν η θερµοκρασία του µίγµατος της αντίδρασης αρχίζει να αυξάνεται περίπου στους 45 0 C. Το µίγµα αναδεύεται περαιτέρω για 30 λεπτά σε θερµοκρασία δωµατίου. Επεξεργασία Το διαυγές καφέ διάλυµα µεταφέρεται σε ποτήρι 1 L που περιέχει 300 ml νερού και αποβάλλεται στερεό ίζηµα. Το µίγµα αναδεύεται για 15 min. Το ίζηµα διηθείται σε χωνί Buechner, αναδεύεται µε γυάλινη ράβδο σε ένα ποτήρι µε 60 ml διαλύµατος 0.2 M όξινου θειώδους νατρίου επαναδιηθείται, πλένεται πανω στον ηθµού µε 100 ml νερού, και ξηραίνεται σε ξηραντήρα. Απόδοση σε ακάθαρτο προϊόν 26.7 g. Καθαρότητα (GC) 89 % (δες αναλυτικά δεδοµένα). Το ακάθαρτο προϊόν ανακρυσταλλώνεται από µεθανόλη/νερό (3:1) και ξηραίνεται σε ξηραντήρα. Απόδοση 19.1 g (74.0 mmol, 74 %) άχροη κρυσταλλική ουσία σ.τ ο C; καθαρότητα GC 98 % ιαχείριση αποβλήτων Απόρριψη αποβλήτων Απόβλητο Απόρριψη Υδατικα διηθήµατα Αναγωγή για πιθανή παρουσία βρωµίου µε διάλυµα όξινου θειώδους νατρίου και µετά: µίγµατα διαλυτών νερού περιέχοντα αλογόνο Μητρικό υγρό από την ανακρυστάλλωση µίγµατα διαλύτη νερού διαλυτών περιέχοντ αλογόνο Χρόνος 3-4 ώρες χωρίς τον απαιτούµενο χρόνο ξήρανσης ιακοπή Πριν την ανακρυστάλλωση Βαθµός δυσκολίας Εύκολη 2

3 NP Οδηγία (κλίµακα 30 mmol) Εξοπλισµός Φιάλη Erlenmeyer 250 ml, ποτήρι 600 ml, µαγνητικός αναδευτήρας, µαγνητική ράβδος ανάδευσης, εσωτερικό θερµόµετρο, σταγονοµετρικό χωνί προσθήκης, χωνί Buechner, φιάλη διήθησης, σφαιρική φιάλη των 100 ml, ψυκτήρας, ξηραντήρας, ελαιόλουτρο. Ουσίες 4-αιθοξυακετανιλίδιο (σ.τ C) βρωµικό κάλιο υδροβρωµικό οξύ (48%) (σ.ζ. 126 C) οξικό οξύ (σ.ζ. 118 C) υδατικό διάλυµα όξινου θειώδους νατρίου (0.2 M) µεθανόλη (σ.ζ. 65 C) πάγος 5.38 g (30.0 mmol) 1.67 g (10.0 mmol) 8.9 g (6.0 ml, 53 mmol) 40 ml 20 ml περίπου 20 ml Αντίδραση Σε φιάλη Erlenmeyer των 250 ml, εφοδιασµένη µε θερµόµετρο και µαγνητική ράβδο ανάδευσης διαλύονται υπό ανάδευση 5.38 g (30.0 mmol) 4-αιθοξυακετανιλιδίου σε 40 ml οξικού οξέος. Στο διάλυµα προστίθενται 1.67 g (10.0 mmol) βρωµικού καλίου. Στη συνέχεια προστίθενται κατά σταγόνες και υπό ανάδευση 8.9 g (6.0 ml, 53 mmol) υδροβρωµικού οξέος σε θερµοκρασία δωµατίου. Το µίγµα αναδεύεται περαιτέρω για 30 λεπτά σε θερµοκρασία δωµατίου. Επεξεργασία Το διαυγές καφέ διάλυµα µεταφέρεται σε ποτήρι 600 ml που περιέχει 100 ml νερού και αποβάλλεται στερεό ίζηµα. Το µίγµα αναδεύεται για 15 min. Το ίζηµα διηθείται σε χωνί Buechner, αναδεύεται µε γυάλινη ράβδο σε ένα ποτήρι µε 20 ml διαλύµατος 0.2 M όξινου θειώδους νατρίου επαναδιηθείται, πλένεται πάνω στον ηθµού µε 100 ml νερού, και ξηραίνεται σε ξηραντήρα. Απόδοση σε ακάθαρτο προϊόν 9.27 g. Καθαρότητα (GC) 89 % (δες αναλυτικά δεδοµένα). Το ακάθαρτο προϊόν ανακρυσταλλώνεται από µεθανόλη/νερό (3:1) και ξηραίνεται σε ξηραντήρα. Απόδοση 4.5 g (17.4 mmol, 58%) άχροος κρυσταλλική ουσία σ.τ C Καθαρότητα GC 98 % ιαχείριση αποβλήτων Απόρριψη αποβλήτων Απόβλητο Απόρριψη Υδατικα διηθήµατα Αναγωγή για πιθανή παρουσία βρωµίου µε διάλυµα όξινου θειώδους νατρίου και µετά: µίγµατα διαλυτών νερού περιέχοντα αλογόνο Μητρικό υγρό από την ανακρυστάλλωση µίγµατα διαλύτη νερού διαλυτών περιέχοντα 3

4 NP αλογόνο Χρόνος 3-4 ώρες χωρίς τον απαιτούµενο χρόνο ξήρανσης ιακοπή Πριν την ανακρυστάλλωση Βαθµός δυσκολίας Εύκολη Αναλυτικά δεδοµένα Αερια χρωµατογραφία (GC) ΣυνθήκεςGC: στήλη: 5CB Low Blend/MS, length 30 m, internal diameter 0.32 mm, film 0.25 µm είσοδος: injector temperature 210 C, split injection, injected volume 1 µl φέρον αέριο: H 2, pre-column pressure 50 kpa φουρνος: 60 C (2 min), heating rate 10 C/min, isotherme 240 C (30 min) ανιχνευτής: FID, 310 C ολοκληρωτής: Shimadzu Η επί τοις % συγκέντρωση υπολογίστηκε από το εµβαδόν των κορυφών GC ακάθαρτου προϊόντος GC καθαρού προϊόντος Χρόνος συγκρατήσεως (min) ουσία Εµβαδόν κορυφής % Ακάθαρτο Καθαρό προϊόν προϊόν 18.5 Προϊόν (3-βρωµο-4-αιθοξυακετανιλίδιο) Πρώτη ύλη (4-αιθοξυακετανιλίδιο)

5 NP Στο προϊόν µπορούν να προσδιοριστούν ίχνη από το 2-βρωµο-4-αιθοξυακετανιλιδίο και το διπλά βρωµιωµένου παραπροϊόν. Φάσµα 1 H NMR του ακάθαρτου προϊόντος (400 MHz, CDCl 3 ) Φάσµα 1 H NMR τουκαθαρού προϊόντος (400 MHz, CDCl 3 ) Br 10 δ (ppm) Πολλαπλότητα Αριθµός H Απόδοση 1.43 t 3 10-H 2.13 s 3 1-H 4.03 q 2 9-H 6.77 dd 1 7-H 7.35 dd 1 8-H 7.68 dd 1 4-H 5

6 NP 8.13 s 1 NH 7.26 διαλύτης Φάσµα 13 C NMR του καθαρού προϊόντος (100 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) Απόδοση C C C C C C C C C C διαλύτης Br 6

7 NP Φάσµα IR του καθαρού προϊόντος (KBr) (cm -1 ) Απόδοση εσµός N-H εσµός C-H, αρένιο εσµός C-H, αλκάνιο 1655 εσµός C=, αµίδιο καρβοξυλικού οξέος 1500 εσµός C=C, αρένιο 7

Σχετικά έγγραφα

1005 Βρωµίωση του 1,2-διµεθοξυβενζολίου προς 4,5-διβρωµο- 1,2-διµεθοξυβενζολίο

1005 Βρωµίωση του 1,2-διµεθοξυβενζολίου προς 4,5-διβρωµο- 1,2-διµεθοξυβενζολίο H 3 H 3 K 3, H οξικό οξύ H 3 H 3 + Παραπροϊόντα 8 H 10 2 K 3 (167.0) 8 H 8 2 2 (138.2) H (80.9) (296.0) Ταξινόµηση Τύποι αντιδράσεων