4016 Σύνθεση της (±) 2,2 -διυδροξυ-1,1 -διναφθαλινίου (1,1 -δι- 2-ναφθόλης)

Μέγεθος: px

Εμφάνιση ξεκινά από τη σελίδα:

Download "4016 Σύνθεση της (±) 2,2 -διυδροξυ-1,1 -διναφθαλινίου (1,1 -δι- 2-ναφθόλης)"

Ξάνθη Παπανδρέου
7 χρόνια πριν
Προβολές:

1 4016 Σύνθεση της (±) 2,2 -διυδροξυ-1,1 -διναφθαλινίου (1,1 -δι- 2-ναφθόλης) FeCl 3. 6 H 2 O C 10 H 7 C 20 H 14 O 2 (144.2) (270.3) (286.3) Ταξινόµηση Τύποι αντιδράσεων και τάξεις ουσιών Οξειδωτική σύζευξη Ναφθόλη, αρωµατικές ενώσεις Μέθοδοι εργασίας Θερµανση µε ψυκτήρα επαναρροής, ανάδευση µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, αποµάκρυνση του νερού µε αζεοτροπική απόσταξη, εξάτµιση σε περιστρεφόµενο εξατµιστή, θέρµανση σε ελαιόλουτρο. Για κλίµακα 100 mmol επιπρόσθέτως: Ανάδευση µε αναδευτήρα KPG, θερµανση µε θερµαινόµενο µανδύα ρυθµιζόµενης θερµοκρασίας σαν εναλλακτική πηγή πρς το ελαιόλουτρο. Οδηγία (κλίµακα 10 mmol) Εξοπλισµός ίλαιµη φιάλη των 250 ml, ψυκτήρας επαναρροής, σταγονοµετρικό χωνί προσθήκης µε σύστηµα εξισορρόπισης της πίεσης και µεγάλο στέλεχος εξόδου, σφαιρική φιάλη των 100 ml, θερµαινόµενος µαγνητικός αναδευτήρας, µαγνητική ράβδος ανάδευσης, Buechner (Ø = 5.5 cm), φιάλη διηθήσης, επίθεµα διαχωρισµού νερού, ξηραντήρας, ελαιόλουτρο. Ουσίες 2-ναφθόλη (mp C) χλωριούχος (ΙΙΙ) σίδηρος x 6.Η 2 Ο τολουόλιο (bp 111 C) νερό 1.44 g (10.0 mmol) 2.70 g (10.0 mmol) περίπου 30 ml 120 ml 1

2 Αντίδραση H συσκευή της αντίδρασης αποτελείται από µια δίλαιµη φιάλη των 250 ml εφοδιασµένη µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, ψυκτήρα επαναρροής και χωνί προσθήκης µε µακρύ στέλεχος εξόδου το οποίο βυθίζεται στο µίγµα της αντίδρασης στη φιάλη. Σαν πηγή θέρµανσης χρησιµοποιείται ελαιόλουτρο. Στη φιάλη αντίδρασης διαλύονται 1.44 g (10.0 mmol) 2-ναφθόλης σε 100 ml νερού υπό ανάδευση και βρασµό σε ελαιόλουτρο θερµοκρασίας 130 ο C. Κάτω από ισχυρή ανάδευση µεταφέρεται βραδέως από το χωνί προσθήκης ένα διάλυµα 2.70 g (10.0 mmol) ένυδρου χλωριούχου (ΙΙΙ) σιδήρου (6 Η 2 Ο) σε 20 ml νερού σε περιόδο 20 λεπτών. Στη συνέχεια το µίγµα θερµαίνεται υπό ανάδευση για µια επιπλέον ώρα µε ελαιόλουτρο θερµοκρασίας 100 ο C. Επεξεργασία Από το θερµό διάλυµα το αποβληθέν στερεό διηθείται υπό κενό σε χωνί Buechner. Το στερεό µεταφέρεται πίσω στη φιάλη αντίδρασης µε 20 ml νερού και θερµαίνεται µε επαναρροή για 10λεπτάκαι διηθείται πάλι υπό κενό. Για καθαρισµό και αποµάκρυνση του νερού το ακάθαρτο προϊόν θερµαίνεται µε 30 ml τολουολίου υπο επαναρροή και ανάδευση µε µαγνητική ράβδο σε µια σφαιρική φιάλη µε ένα επίθεµα διαχωρισµού του νερού για 2 ώρες. Μετά από ψύξη η φιάλη τοποθετείται σε ψυγείο για κρυστάλλωση. Το αποβληθέν προϊόν διηθείται υπό κενό και ξηραίνεται σε ξηραντήρα. Απόδοση: g (3.25 mmol, 66%); mp 216 C. Ένα επιπλέον κλάσµα κρυστάλλων µπορεί να ληφθεί µε εξάτµιση στον περιστρεφόµενο εξατµιστή του µητρικού υγρού στο 50 % του αρχικού όγκου και µετά από ψύξη πάλι στο ψυγείο. Συνολική απόδοση: 1.04 g (3.63 mmol, 73%); στερεό ανοικτού καφέ χρώµατος. Σχόλια Το προϊόν χρησιµοποιείται στο πείραµα ΝΟΡ ιαχείριση αποβλήτων Απόρριψη αποβλήτων Απόβλητο Υδατική φάση Μητρικό υγρό (τολουόλιο) Απόρριψη Μίγµατα διαλύτη νερού, περιέχοντα αλογόνα Οργανικοί διαλύτες, ελεύθεροι αλογόνου Χρόνος 5-6 ώρες. ιακοπή Πριν τη θέρµανση για αποµάκρυνση του νερού. 2

3 Βαθµός δυσκολίας Μέτρια. Οδηγία (κλίµακα 100 mmol) Εξοπλισµός Τρίλαιµη φιάλη των 2 L, ψυκτήρας επαναρροής, σταγονοµετρικό χωνί προσθήκης µε σύστηµα εξισορρόπισης της πίεσης και µεγάλο στέλεχος εξόδου, σφαιρική φιάλη των 500 ml, αναδευτήρας KPG, χωνί Buechner (Ø = 10 cm), φιάλη διήθησης, θερµαινόµενος µαγνητικός αναδευτήρας, µαγνητική ράβδος ανάδευσης, επίθεµα διαχωρισµού νερού, ξηραντήρας, ελαιόλουτρο, µανδύας θέρµανσης ρυθµιζόµενης θερµοκρασίας εναλλακτικά προς το ελαιόλουτρο. Ουσίες 2-ναφθόλη (mp C) χλωριούχος (ΙΙΙ) σίδηρος x 6.Η 2 Ο τολουόλιο (bp 111 C) νερό 14.4 g (100 mmol) 27.0 g (100 mmol) περίπου 200 ml 1.5 L Αντίδραση H συσκευή της αντίδρασης αποτελείται από µια δίλαιµη φιάλη των 2 L εφοδιασµένη αναδευτήρα KPG, ψυκτήρα επαναρροής και χωνί προσθήκης µε µακρύ στέλεχος εξόδου το οποίο βυθίζεται στο µίγµα της αντίδρασης στη φιάλη. Σαν πηγή θέρµανσης χρησιµοποιείται ελαιόλουτρο ή εναλλακτικά µανδύας θέρµανσης ρυθµιζόµενης θερµοκρασίας. Στη φιάλη αντίδρασης διαλύονται 14.4 g (100 mmol) 2-ναφθόλης σε 1 L νερού υπό ανάδευση και βρασµό σε ελαιόλουτρο θερµοκρασίας 130 ο C. Κάτω από ισχυρή ανάδευση µεταφέρεται βραδέως από το χωνί προσθήκης ένα διάλυµα 27.0 g (100 mmol) ένυδου χλωριούχου (ΙΙΙ) σιδήρου (6 Η 2 Ο) σε 200 ml νερού σε περιόδο µιας ώρας. Στη συνέχεια το µίγµα θερµαίνεται υπό ανάδευση για µια επιπλέον ώρα µε ελαιόλουτρο θερµοκρασίας 100 ο C. Επεξεργασία Από το θερµό διάλυµα το αποβληθέν στερεό διηθείται υπό κενό σε χωνί Buechner. Το στερεό µεταφέρεται πίσω στη φιάλη αντίδρασης µε 500 ml νερού και θερµαίνεται µε επαναρροή για 10 λεπτά και διηθείται πάλι υπό κενό. Για καθαρισµό και αποµάκρυνση του νερού το ακάθαρτο προϊόν θερµαίνεται µε 200 ml τολουολίου υπο επαναρροή και ανάδευση µε µαγνητική ράβδο σε µια σφαιρική φιάλη των 500 ml µε ένα επίθεµα διαχωρισµού του νερού για 2 ώρες. Μετά από ψύξη η φιάλη τοποθετείται σε ψυγείο για κρυστάλλωση. Το αποβληθέν προϊόν διηθείται υπό κενό και ξηραίνεται σε ξηραντήρα. Απόδοση: 9.80 g (34.2 mmol, 68%); στερεό ανοικτού καφέ χρώµατος mp 216 C. Για τον έλεγχο ότι η κρυστάλλωση έχει ολοκληρωθεί το µητρικό υγρό εξατµίζεται σε περιστρεφόµενο εξατµιστή στο 50 % του αρχικού όγκου και ψύχεται πάλι στο ψυγείο. Σχόλια Το προϊόν χρησιµοποιείται στο πείραµα ΝΟΡ

4 ιαχείριση αποβλήτων Απόρριψη αποβλήτων Απόβλητο Υδατική φάση Μητρικό υγρό (τολουόλιο) Απόρριψη Μίγµατα διαλύτη νερού, περιέχοντα αλογόνα Οργανικοί διαλύτες, ελεύθεροι αλογόνου Χρόνος 6-7 ώρες. ιακοπή Πριν τη θέρµανση για αποµάκρυνση του νερού. Βαθµός δυσκολίας Μέτρια. Αναλυτικά δεδοµένα Συνθήκες χρωµατογραφίας GC: στήλη: DB-1, 28 m, internal diameter 0.32 mm, film 0.25 µm είσοδος: on-column-injection Φέρον αέριο: hydrogen (40 cm/s) φούρνος: 90 C (5 min), 10 C/min at 240 C (30 min) ανιχνευτής: FID, 270 C Ο υπολογισµός της % συγκέντρωσης υπολογίζεται από το εµβαδόν των κορυφών GC του ακάθαρτου προϊόντος Χρόνος Ουσία Εµβαδόν κορυφών % συγκρατήσεως (min) προϊόν

5 προσµίξεις < 1.2 Φάσµα 1 H NMR ακάθαρτου προϊόντος (300 MHz, CDCl 3 ) Φάσµα 1 H NMR καθαρού προϊόντος (300 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) Πολλαπλότητα Αριθµός H Απόδοση 5.05 s d 2 3-H m 6 7-H, 8-H, 9-H 7.85 d 2 4-H (6-H) 7.93 d 2 6-H (4-H) 5

6 Φάσµα 13 C NMR ακάθαρτου προϊόντος (75.5 MHz, CDCl 3 ) Φάσµα 13 C NMR καθαρού προϊόντος (75.5 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) Απόδοση C C C C C C C C C C διαλύτης 6

Σχετικά έγγραφα

4019 Σύνθεση του ακεταµιδοστεατικού µεθυλεστέρα από ελαϊκό µεθυλεστέρα

NP 4019 Σύνθεση του ακεταµιδοστεατικού µεθυλεστέρα από ελαϊκό µεθυλεστέρα C 19 H 36 2 (296.5) 10 9 SnCl 4 H 2 Me (260.5) + H 3 C C N C 2 H 3 N (41.1) NH + 10 10 9 9 Me Me C 21 H 41 N 3 (355.6) NH Ταξινόµηση