2006 Αντίδραση της (R)-(-)καρβόνης µε βενζυλαµίνη παρουσία µοντµοριλλονίτη Κ-10 προς µια βάση Schiff

HTML
DOWNLOAD

Μέγεθος: px

Εμφάνιση ξεκινά από τη σελίδα:

Download "2006 Αντίδραση της (R)-(-)καρβόνης µε βενζυλαµίνη παρουσία µοντµοριλλονίτη Κ-10 προς µια βάση Schiff"

Ἀρτεμίδωρος Κανακάρης-Ρούφος
9 χρόνια πριν
Προβολές:

1 26 Αντίδραση της (R)-(-)καρβόνης µε βενζυλαµίνη παρουσία µοντµοριλλονίτη Κ-1 προς µια βάση Schiff CH 3 O + CH 2 NH 2 Montmorillonit K-1 cyclohexane CH 3 NCH 2 Ph + H 2 O H 3 C CH 2 C 1 H 14 O (15.2) C 7 H 9 N (17.2) H 3 C CH 2 C 17 H 21 N (239.4) Ταξινόµηση Τύποι αντιδράσεων και τάξεις ουσιών Αντιδραση της καρβονυλικής οµάδας των κετονών κετόνη, αµίνη, βαση Schiff, φυσικό προϊόν, όξινος καταλύτης Μέθοδοι εργασίας Αποµάκρυνση του νερού µε αζεοτροπική απόσταξη, ανάδευση µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, διήθηση, απόσταξη υπό ελαττωµένη πίεση, εξάτµιση σε περιστρεφόµενο εξατµιστή, θέρµανση σε ελαιόλουτρο. Οδηγία (κλίµακα 1 mmol) Εξοπλισµός Σφαιρική φιάλη 25 ml, διαχωριστής νερού, ψυκτήρας επαναρροής, θερµαινόµενος µαγνητικός αναδευτήρας µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, περιστρεφόµενος εξατµιστής, συσκευή απόσταξης, αντλία κενού, ελαιόλουτρο. Ουσίες (R)-( )-καρβόνη (bp. 23 C) βενζυλαµίνη (bp. 185 C) κυκλοεξάνιο (bp. 81 C) µοντµοριλλονίτης K g (15.6 ml, 1 mmol) 11.8 g (12. ml, 11 mmol) 17 ml 3 g Αντίδραση Σε µια σφαιρικη φιάλη των 25 ml εφοδιασµένη µε επίθεµα συλλογής νερού και ψυκτήρα επαναρροής φέρονται 15 ml κυκλοεξανίου, 15. g (15.6 ml, 1 mmol) καρβόνης, 11.8 g ( 12. ml, 11 mmol) βενζυλαµίνης και 3. g µοντµοριλλονίτη K-1.Το µίγµα αναδεύεται µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης και θερµαίνεται υπό επαναρροή µέχρις ότου δεν διαχωρίζεται άλλη ποσότητα νερού (περίπου 3-4 ώρες). 1 Januar 24

4) Ταξινόµηση Τύποι αντιδράσεων και τάξεις ουσιών Αντιδραση της καρβονυλικής οµάδας των κετονών κετόνη, αµίνη, βαση Schiff, φυσικό προϊόν, όξινος καταλύτης Μέθοδοι εργασίας Αποµάκρυνση του νερού µε

2 Επεξεργασία Μετά από ψύξη σε θερµοκρασία δωµατίου το αιώρηµα διηθείται µέσω ενός πτυχωτού ηθµού σ µια σφαιρική φιάλη των 25 ml και το υπόλειµµα πλένεται µε 2 ml κυκλοεξάνιο. Εάν το διήθηµα δεν είναι διαυγές η διήθηση επαναλαµβάνεται. Ο διαλύτης αποµακρύνεται σε περιστρεφόµενο εξατµίστή και απόµένει ένα κίτρινο υγρό σαν ακάθαρτο προϊόν. Απόδοση ακάθαρτου προϊόντος 22.3; Καθαρότητα (GC) 9 %. To ακάθαρτοπροϊόν µεταφέρεται σε σφιρική φιάλη των 5 ml και αποστάζεται κλασµατικά υπό ελαττωµένη πίεση (.1 hpa). Απόδοση: 16.8 g (7.2 mmol, 7%); ελαφρά κιτρινωπό ιριδίζον υγρό; bp C (.1 hpa); θερµοκρασία λουτρού µέχρι τους 175 C; καθαρότητα (GC) 98 % (βλέπε αναλυτικά δεδοµένα);υπόλειµµα απόσταξης 2.2 g, κίτρινο κολλώδες έλαιο. ιαχείρηση αποβλήτων Ανακύκλωση Το κυκλοεξάνιο από την αντίδραση συλλέγεται και επαναποστάζεται, αν και µπορεί να περιέχει - ανάλογα µε τις συνθήκες της απόσταξης ακετόνη και αιθανόλη. Ο µοντµοριλλονίτης K 1 µπορεί να ανακυκλωθεί µετά από ξήρανση. Απόρριψη αποβλήτων Απόβλητο Υδατική φάση από διαχωριστή νερου.υ Υπόλειµµα απόσταξης Μοντµοριλλονίτης Κ 1 Απόρριψη Μίγµατα διαλύτη νερού, ελεύθερα αλογόνου Οργανικοί διαλύτες ελεύθεροι αλογόνου Στερεό απόβλητο ελεύθερο υδραργύρου Χρόνος Περίπου 5ώρες ιακοπή Μετά την διήθηση και αποµάκρυνση του µοντµοριλλονίτη Βαθµός δυσκολίας Μέτρια 2 Januar 24

3; Καθαρότητα (GC) 9 %. To ακάθαρτοπροϊόν µεταφέρεται σε σφιρική φιάλη των 5 ml και αποστάζεται κλασµατικά υπό ελαττωµένη πίεση (.1 hpa). Απόδοση: 16.8 g (7.

3 Αναλυτικά δεδοµένα Έλεγχος της πορείας της αντίδρασης από το ποσό του συλλεγόµενου νερού ml H2O t [min] Η αρχή του διαχωρισµού σηµειώνεται σαν σηµείο στην κλίµακα του χρόνου. Ο χρόνος αντιδράσεως πικοίλει ανάλογα µε την ταχύτητα θέρµανσης και απόσταξης. Αέρια χρωµατογραφία (GC) Συνθήκες GC: στήλη: είσοδος: φέρον αέριο: φούρνος: Zebron ZB-1, length 15 m, internal diameter.25 mm, film.25 µm, (Phenomenex, Torrance, CA, USA) injector temperature 3 C; split injection He, pre-column pressure 1 kpa start temperature 5 C (2 min), 8 C/min to 2 C (5 min), 8 C/min to 25 C (15 min). ανιχνευτής: FID, 256 C, H ml/min; synth. air 322 ml/min; make-up-gas N 2 ολοκληρωτής: integrator 429 (Thermo Separation Products) Η επί τοις % συγκέντρωση υπολογίστηκε από το εµβαδόν των κορυφών 3 Januar 24

4 Χρόνος συγκρατήσεως (min) Ουσία Ακάθαρτο προϊόν Εµβαδόν κορυφών% Πρόωρα κλάσµατα 4.5 βενζυλαµίνηe καρβόνη Βάση Schiff Καθαρό προϊόν (κύριο κλάσµα) GC ακάθαρτου προϊόντος GC πρόωρων κλασµάτων GC καθαρού προϊόντος (κύριο κλάσµα) 4 Januar 24

8 Καθαρό προϊόν (κύριο κλάσµα) GC ακάθαρτου προϊόντος 16 14 12 1 8 6 4 2 5 1 15 2

5 Φάσµα 1 H NMR του ακάθαρτου προϊόντος (25 MHz, CDCl 3 ) 5 Januar 24

6 Φάσµα 1 H NMR του καθαρού προϊόντος (62.5 MHz, CDCl 3 ) δ Πολλαπλότηταy Αριθµός H Απόδοση 1.77 s 3 CH s 3 CH m 4 CH 2 δακτύλιου 2.9 m 1 τριτοταγές H 4.69 m 2 = N CH 2 Ph 4.8 m 2 CH 2 = C 6.29 m 1 CH = C δακτυλίου m 5 CH αρένιου 6 Januar 24

96 s 3 CH 3 2. - 2.6 m 4 CH 2 δακτύλιου 2.9 m 1 τριτοταγές H 4.

7 Φάσµα 13 C NMR καθαρού προϊόντος (62.5 MHz, CDCl 3 ) δ Απόδοση 18.4 CH CH CH 2 δακτυλίου 32.1 CH 2 δακτυλίου 41.7 CH C (CH 3 ) = CH 2 δακτυλίου 54. CH 2 N = 11. CH 2 = C CH αρενίου CH αρενίου CH αρενίου CH = C δακτυλίου CH = C (CH 3 ) C δακτυλίου 14.9 C quart αρενίου CH 2 = C (CH 3 ) C C = N δακτυλίου διαλύτης 7 Januar 24

CH 2 = C 126.4 CH αρενίου 127.5 CH αρενίου 128.3 CH αρενίου 134.2 CH = C δακτυλίου 135.

8 Φάσµα IR ακάθαρτου προϊόντος (film) 1 8 Transmission [%] W ellenzahl [cm -1 ] Φάσµα IR καθαρού προϊόντος (film) 1 8 Transmission [%] W ellenzahl [cm -1 ] (cm -1 ) Απόδοση 38, 37, 33 δεσµός C H, αρένιο 297, 292 δεσµός C H, αρένιο 164, 162 δεσµός C = C και C = N 158, 15 δεσµός C = C, αρένιο 8 Januar 24

25 2 15 1 5 W ellenzahl [cm -1 ] (cm -1 ) Απόδοση 38, 37, 33 δεσµός C H, αρένιο 297,

Σχετικά έγγραφα

1007 Σύνθεση της 2,4,6-τριβρωµοανιλίνης από το 4- βρωµοακετανιλίδιο

1007 Σύνθεση της 2,4,6-τριβρωµοανιλίνης από το 4- βρωµοακετανιλίδιο O HN CH 3 NH 2 NH 2 KOH 2 C 8 H 8 NO C 6 H 6 N C 6 H 4 3 N (214.1) (56.1) (172.0) (159.8) (329.8) Ταξινόµηση Τύποι αντιδράσεων και τάξεις