ORGANICKÁ CHÉMIA Pre zubné lekárstvo

Transcript

1 ORGANICKÁ CHÉMIA Pre zubné lekárstvo Ďuračková Zdeňka 2017 Ústav lekárskej chémie, biochémie a klinickej biochémie LF UK

2 Teória štruktúry organických zlúčenín (vzťah medzi štruktúrou, vlastnosťami a funkciou biochemicky významných zlúčenín) Organická chémia chémia uhľovodíkov a ich derivátov 6C 1s 2 2s 2 2p x1 2p y1 2p z 0 C = O Uhlík v základnom stave 6C 1s 2 2s 1 2p x1 2p y 1 2p z 1 O = C = O Uhlík v excitovanom stave C

3 Základné princípy štruktúry organických zlúčenín - uhlík je štvorväzbový C - všetky 4 väzby sú rovnocenné (hybridizácia s-, a p-orbitálov na valenčnej vrstve atómu uhlíka) - medzi atómami uhlíka môže byť jednoduchá, dvojitá, alebo trojitá väzba (σ a π väzba) C C C = C C = C - atómy uhlíka tvoria reťazce jednoduché, rozvetvené a cyklické - medzi atómami uhlíka môžu byť viazané atómy kyslíka, síry, alebo dusíka

4 Typy štruktúr uhľovodíkov Alkény Acyklické (necyklické) Nenasýtené Nasýtené Alkíny UHĽOVODÍKY Cyklické Alicyklické Aromatické Cykloalkány Cykloalkény Heterocyklické zlúčeniny (O, S, N,)

5 ŠTRUKTÚRA ORGANICKÝCH ZLÚČENÍN Organické zlúčeniny podľa usporiadania uhlíkového reťazca:1 1. Acyklické (necyklické) 2. Cyklické nerozvetvené (lineárne) CH 3 -CH 2 -CH 3 rozvetvené CH 3 -CH-CH 3 CH 3 alicyklické aromatické (arény) heterocyklické N

6 Izoméria organických zlúčenín (existencia dvoch, alebo viacerých zlúčenín s identickým molekulovým vzorcom, ale odlišnou štruktúrou) Typy izomérie Konštitučná (n-propanol, 2-propanol) Konfiguračná (stereoisoméria) - geometrická (cis-, trans-) (kys. fumarová, maleínová) - optická (chiralita, D/L - izoméria) (D-AK, L-AK) Konformácia molekúl (stoličková, vaničková)

7 Reaktivita uhľovodíkov nasýtené uhľovodíky (alkány) - substitúcia (radikálová reakcia, katalyzátor, UV) - eliminácia (dehydrogenácia) (katalyzátor) (Pt, enzým) nenasýtené uhľovodíky (alkény, alkíny) - adícia : vodík (hydrogenácia) alkány halogén (halogenácia) halogén deriváty voda - oxidácia - štiepenie väzby aromatické uhľovodíky dihalogénalkány monohalogénalkány hydroxyderiváty (alkoholy) - substitúcia: halogenácia - Cl X (elektrofilná sulfonácia - SO 3 H substitúcia) nitrácia - NO 2 acylácia - CO-R alkylácia - CH 2 -CH 3 X

8 1. Adícia REAKCIE ORGANICKÝCH ZLÚČENÍN 2H CH 2 = CH > CH 3 CH 3 2. Substitúcia CH 2 CH 2 Cl > CH 3 CH 2 +Cl - 3. Eliminácia - H 2 O CH 3 CH CH CH > CH 3 CH 2 = CH 2 CH 3 H 2 butanol 2 butén

9 UHĽOVODÍKY Acyklické (alifatické) Alkány: nasýtené uhľovodíky, jednoduché ( ) väzby, väzbový uhol 109 homologický rad, -CH 2 - homologický prírastok, sumárny vzorec C n H 2n+2 nepolárne zlúčeniny, rozpustné v nepolárnych rozpúšťadlách, nerozpustné v H 2 O velmi malá reaktivita, charakteristické reakcie - substitučné (teplota, UV žiarenie) - napr. metán, etán, propán, bután, pentán, hexán, izobután

10 Alkény nenasýtené uhľovodíky, dvojitá väzba ( ), väzbový uhol 120 homologický rad, sumárny vzorec C n H 2n reaktívne, charakteristické reakcie adičné (Markovnikovo pravidlo) CH 2 = CH 2 + H CH 2 CH 2 H etén (etylén) etanol katalyzátor CH 2 = CH 2 + H 2 CH 3 CH 3 etén etán

11 Diény (2 dvojité väzby) s kumulovanými, konjugovanými alebo izolovanými dvojitými väzbami reaktívne, významná reakcia adičná polymerizácia, napr. n CH 2 = C CH = CH CH 2 - C = CH CH 2 - n - CH 3 CH 3 2-metyl-1,3-butadién izoprén prírodný kaučuk polymér izoprénu - Izoprenoidy (napr. terpény, steroidy)

12 Alkíny nenasýtené uhľovodíky, trojitá väzba ( ), väzbový uhol 180 homologický rad, sumárny vzorec C n H 2n-2 reaktívne, charakteristické reakcie adičné, napr. CH CH + HCl CH 2 = CH Cl Etín (acetylén) chlóretén (vinylchlorid) CH CH + H CH 2 = CH CH 3 C = O H Etín (acetylén) vinylalkohol etanal (acetaldehyd) Tautoméria : enol- oxo-

13 Cyklické uhľovodíky ALICYKLICKÉ napr.: cyklopentán, cyklohexán, cyklohexén, cyklohexadién, cyklopentanoperhydrofenantrén Stereochémia cyklohexánu stoličková a vaničková forma (väzbový uhol 109 ) Stoličková Vaničková

14 AROMATICKÉ (ARÉNY) základný uhľovodík benzén aromatický charakter rovinný útvar (120 väzbové uhly) π - elektróny rovnomerne rozložené (delokalizované) po celom kruhu polycyklické arény, napr. NAFTALÉN ANTRACÉN

15 HETEROCYKLICKÉ ZLÚČENINY päť- alebo šesťčlánkové s jedným alebo viacerými heteroatómami kondenzované heterocyklické zlúčeniny s dvomi alebo viacerými heteroatómami O NH S furán pyrol tiofén N N NH imidazol S tiazol

16 N N N O pyridín pyrimidín pyrán (2H-pyrán) N N N NH N H purín pyrimidín + imidazol indol benzpyrol

17 Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín O S Furán Tiofén S CH 3 Ribóza Deoxyribóza Metyltiofén - v grilovanom mäse

18 Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 2 N S tiazol NH pyrol Tiamín vitamín B1 P P Súčasť karboxyláz oxidačná dekarboxylácia alfa-oxokyselín Metabolizmus sacharidov v mozgu Porfín porfyrín - hém

19 Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 3 NH N Biotin imidazol Histidín Purín

20 N N N O pyridín pyrimidín pyrán (2H-pyrán) N N N NH N H purín pyrimidín + imidazol indol benzpyrol

21 Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 4 O 2H pyrán Pyrán Glukóza Vitamín E

22 Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 5 N pyridín Amid kys. nikotínovej Niacín Vitamín PP NAD +

23 Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 6 N N pyrimidín Purín Pyrimidínové dusíkové zásady

24 Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 7 Kyselina močová kofeín teofylín

25 Biologicky významné deriváty heterocyklických zlúčenín 8 N H Indol benzén + pyrol Tryptofán Lysergová kyselina

26 DERIVÁTY UHĽOVODÍKOV náhrada atómu vodíka (-ov) uhľovodíka iným atómom alebo skupinou atómov, tzv. charakteristickou (funkčnou) skupinou Typ zlúčeniny CHARAKTERISTICKÉ SKUPINY A ICH OZNAČENIE Halogénuhľovodíky Charakteristická skupina F Cl Br I Predpona Fluor- Chlór- Bróm- Jód- Nitroderiváty NO 2 Nitro- Nitrózoderiváty NO Nitrózo- Aldehydy HC=O Oxo- - al Ketóny Karboxylové kyseliny C=O Oxo- -on Prípona CO Karboxy- -ová kyselina

27 Alkoholy Hydroxy- -ol Tioly SH Merkapto- Tio- -tiol Étery O-R R-oxy Sulfidy S-R R-tio Disulfidy S-S Sulfónové kyseliny SO 3 H Sulfo- Sulfonová kyselina Amíny NH 2 Amino- - amín Imíny =NH Imino- - imín Oxímy =N- Hydroxylimino- - oxím Nitrily C N Kyano- - nitril

28 HALOGÉNDERIVÁTY nukleofilná substitúucia δ+ C X δ- + - H-C- + X - Vysoká toxicita Tyroxíne Tetrajódtyronín T4 Triiódtyroníne T3 28

29 HALOGÉNDERIVÁTY UHĽOVODÍKOV - nerozpustné vo vode, rozpustné v alkoholoch a éteroch - polárna kovalentná väzba C-halogén charakteristické reakcie - substitučné (heterolytický zánik väzby), ako alkylačné činidlá praktické použitie ako rozpúšťadlá nepolárnych látok (CCl 4 ) monoméry pre výrobu makromolekulových látok (PVC, umelý kaučuk, teflon), v chladiarenskom priemysle (freóny napr.dichlor-difluormetán) jodoform dezinfekčné účinky insekticídy dioxíny narkotiká (napr. halotan, CF 3 -CHBrCl)

30 Toxicita halogénderivátov toxicita pôsobia najmä na centrálne nervstvo tetrachlórdibenzodioxín karcinogén, teratogén, mutagén (c 1mg.l -1 ) /dioxíny/ kancerogény alebo podozrivé karcinogény (CHCl 3, CCl 4 ) DDT insekticíd DichlórDifenylTrichlóretán (1948 dostal Švajčiar Paul Hermann Müller za objav DDT Nobelovu cenu Dioxín

31 HYDROXYDERIVÁTY UHĽOVODÍKOV 1. ALKOLY Polarita väzby O H - reaktivita hydroxyderivátov Asociácia molekúl alkoholov vodíkovými väzbami (vyššie teploty topenia a varu) Rozdelenie: 1.podľa väzbového miesta - skupiny v reťazci - primárne ( 1- butanol) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 - sekundárne (2-butanol CH 3 CH 2 CH CH 3 - terciálne (terc. butanol) CH 3 CH 3 C CH 3

32 2. podľa počtu skupín - monohydroxyderiváty - dihydroxyderiváty (dioly), napr. etándiol (etylénglykol) - trihydroxyderiváty (trioly), napr. propántriol (glycerol) - polyhydroxyderiváty (patria medzi sacharidy) CH 2 CH 2 CH 2 CH CH 2 CH 2 O etylénglykol glycerol glukóza

33 HYDROXYDERIVÁTY (alkoholy a fenoly) Oxidácia alkoholov H - O - H R - alkohol R Ar fenol Ar Éter R O R R-CH 2 - R-CH=O R-CO R R CH- ox -2H ox -2H R R C=O ox ox H 2 O štiepenie väzby medzi atómami uhlíka

34 3. terciárne: stálosť voči miernym oxidačným činidlám štiepenie väzby C C silnými oxidačnými činidlami (K 2 Cr 2 O 7 ) CH 3 CH 3 oxidácia CH 3 C CH 3 C = O + HCO CH 3 acetón kys. mravčia

35 Oxidácia diolov CH 2 CO HC = O CO CH 2 CH 2 CO CO Etándiol kys.glykolová kys.glyoxálová kys. oxálová Oxidácia triolov CH 2 CH 2 HC = O CO ox. ox ox C = O CH CH CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 dihydroxyacetón glycerol glyceraldehyd kys. glycerová

36 - Kyslý charakter alkoholov CH 3 - CH 2 -O-H + Na CH 3 - CH 2 -O - + Na + + H 2 O Alkoholát sodný alkoxid - Toxicita alkoholov

37 Zásaditý charakter alkoholov a éterov H + CH 3 - CH 2 -O-H + H + Cl - CH 3 - CH 2 - O-H Cl - Alkoxóniová soľ H + CH 3 O CH 3 + H + Cl - CH 3 O CH 3 Cl - Alkoxóniová soľ

38 Tvorba vodíkových väzieb (môstikov) R O δ- δ+ H δ+ δ- H O R Vyšší bod varu cca 80 C R O R cca 40 C R O R

39 Esterifikácia s organickými kyselinami - pri karboxylových kyselinách R + HOOC R R O CO R + H 2 O ester

40 Reakcie s anorganickými kyselinami R + HO P = O - H 2 O R O P = O monoester

41 Reakcie s anorganickými kyselinami R + HO P = O - H 2 O R O P = O monoester + HO R R O P = O - H 2 O

42 Reakcie s anorganickými kyselinami R + HO P = O - H 2 O R O P = O monoester R O P = O + HO R - H 2 O O R R O P = O diester

43 Esterifikácia glycerolu s H 3 PO 4 CH 2 CH 2 CH CH + H 2 O 1 CH 2 + H O P = O 1 CH 2 O P = O 1-glycerolfosforečná kyselina (kyselina fosfatidová) (metabolit a štruktúrna zložka zložených lipidov)

44 = = = -vo forme aniónov pri ph väčšiny telových tekutín: O O - H + - H + R-O P R-O P O - R-O P O - + H + + H + O - ph << 7 ph 7 ph 7 o

45 fosfoanhydridové zoskupenie O O R O - P O ~ P protóndonorové skupiny fosfoesterová väzba

46 ATP + H 2 O ADP + Pi G 0-32 kj.mol-1 0

47 FENOLY -priamo na aromatickom jadre sa viaže jedna, resp. viac skup. -väčšia acidita fenolov v porovnaní s alkoholmi -chemické reakcie O H C O O H O H O H Fenol Hydrochinón Kyselina salicylová

48 - Kyslý charakter fenolov (vyšší ako u alkoholov) + Na O - + Na + + H 2 O Fenolát sodný - Toxicita alkoholov a fenolu

49 Oxidácia dihydroxyarénov difenolov - tvorba chinónov, cyklických konjugovaných -diketónov -2H +2H O O nenasýtený cyklický di-ketón p-dihydroxybenzén ( hydrochinón) p-benzochinón - Chinóny sú farebné (pigmenty rastlín) - antioxidačná funkcia fenolov sa spája s reverzibilnou oxidáciou difenolov na chinóny (napr. KoQ) - dezinfekčné vlastnosti fenolov

50 Charles Frederic Gerhardt Syntéza acylpyrínu CO 2-Hydroxybenzoic acid (salicylic acid) + CH 3 CO Acetic acid - H 2 O 1899 Prvá fľaška s acylpyrínom CO O CO CH 3 Acetylsalicylic acid acylpyrín

51 OXOZLÚČENINY (aldehydy a ketóny) O δ- R C δ+ C δ+ = O δ- R H R Aldehydy Ketóny

52 Chemické reakcie oxozlúčenín Oxidácia a redukcia aldehydov O R C H aldehyd oxidácia redukcia 2H (Ni) alebo donor H: O R C karboxylová kyselina R CH 2 primárny alkohol

53 Oxidácia a redukcia ketónov O R C R Ketón Oxidácia redukcia katalyzátor Ni alebo donor H relat. stabilné voči oxidácii R CH R sekundárny alkohol

54 Reakcie adičné a kondenzačné - tvorba poloacetálov a acetálov poloacetálový hydroxyl O O CH 3 R C H + CH 3 R C H + CH 3 R C H + H 2 O O CH 3 O CH 3 Aldehyd Alkohol Poloacetál Acetál - poloacetálové formy sacharidov - relatívne stále (intermediáty pri tvorbe acetálov - glykozidov)

55 Aldolová kondenzácia (aldehydy s - vodíkom) O 1 CH 3 C H + CH 3 CH 2 C H CH 3 CH CH C H 3 O CH 3 O 3- hydroxyaldehyd = aldol O CH 3 C H + CH 3 C CH 3 CH 3 CH CH 2 C CH 3 O O 4-hydroxy-2-pentanon

56 Kondenzácia s primárnymi amínmi - tvorba imínov (Schiffove zásady) R CH = O + H 2 N CH 3 R CH = N CH 3 aldimín R C = O + H 2 N CH 3 R C = N CH 3 R ketón R ketimín Schiffové zásady - významné intermediáty biochemických reakcií - väzba karbonylových zlúčenín na voľné aminoskupiny bielkovín

57 KARBOXYLOVÉ KYSELINY - Posun - elektrónov skupiny C = O - Polarizácia väzby O H 120 C 120 O 120 O H R C = O R C O O + H + - zväčša slabé kyseliny, K(disoc.konšt.) = rádovo podľa počtu skupín CO: mono-, di- a trikarboxylové kyseliny - nasýtené a nenasýtené

58 Chemické reakcie karboxylových kyselín 1.Neutralizácia - tvorba solí CH 3 CO + Na Kyselina octová CH 3 COO - Na + + H 2 O octan sodný sodné a draselné soli - dobre rozpustné vo vode (CO) 2 + Ca() 2 (COO) 2 Ca + H 2 O kyselina šťavelová (oxálová) šťavelan (oxalát) vápenatý nerozpustný (močové kamene) - organické kyseliny pri ph okolo7,4 v bunkách tvoria soli - disociované vo forme aniónov R COO - - mydlá sodné a draselné soli vyšších karboxylových kyselín, - kyseliny palmitovej CH 3 (CH 2 ) 14 - CO - kyseliny steárovej CH 3 (CH 2 ) 16 - CO

59 Nukleofilné substitučné reakcie - vznik funkčných derivátov karboxylových kyselín /esterov, amidov, anhydridov, halogenidov/ - náhradou skupiny kabroxylu nukleofilom - napr. esterifikácia (+) (-) H CO + HO CH 3 kyselina mravčia H + H CO O CH 3 + H 2 O mravčan metylový

60 Hydrolýza esterov R CO O R 1 + H 2 O R CO + R 1 Ester kyselina alkohol Alkalická hydrolýza esterov, tzv. zmydelňovanie: R CO OR 1 + Na R COO Na + + R 1 Soľ kyseliny Mydlá sodné alebo draselné soli vyšších karboxylových kyselín vznikajú alkalickou hydrolýzou tukov

61 NÁZOV KYSELINY VZOREC NÁZOV SOLI substitučný triviálny R-CO R- COO metánová mravčia HCO mravčan/formiát etánová octová CH 3 CO octan/acetát etándiová šťavelová HOOC-CO šťavelová oxálová oxálová propándiová malónová HOOC- CH 2 -CO malonát butándiová jantárová sukcinát HOOC-(CH 2 ) 2 -CO pentándiová glutárová HOOC-(CH 2 ) 3 -CO glutarát buténdiová fumárová(trans) HOOC-CH=CH-CO maleínová(cis) fumarát 2-hydroxy- mliečna CH 3 -CH-CO laktát propánová 3-hydroxybutánová CH 3 CH-CH-CO 3-hydroxybutyrát

62 2-hydroxy- HOOC-CH-CH 2 CO - jantárová malát dihydroxy- vínna HOOC-CH-CH CO tartrát jantárová vínan citrónová CH 2 - CO HO C - CO CH 2 CO citrát 2-oxopropánová pyrohroznová CH 3 - CO- CO pyruvát 3-oxobutánová acetoctová 2-oxojantárová oxáloctová 2-oxopentánová 2-oxoglutárová CH 3 - CO-CH 2 CO HOOC-CH 2 CO-CO HOOC-(CH 2 ) 2 -CO-CO acetacetát oxálacetát 2-oxoglutarát oxaljantárová HOOC-CO-CH(CO)CH 2 (CO) oxalsukcinát

63 DERIVÁTY KARBOXYLOVÝCH KYSELÍN 1. Funkčné - náhrada H alebo - skupiny karboxylu inou skupinou (atómom) - estery, tioestery, halogenidy, amidy, anhydridy 2. Substitučné - náhrada atómu vodíka (-ov) v bočnom uhlíkatom reťazci kyseliny iným atómom alebo skupinou (-ami) - hydroxykyseliny, oxokyseliny, aminokyseliny, halogénkyseliny

64 DERIVÁTY KARBOXYLOVÝCH KYSELÍN O Funkčné deriváty R C O H Acyl- - M (soľ) X (halogenidy) NH 2 (amidy) O R (estery) O CO R (anhydridy) N (nitrily)

65 Amidy karboxylových kyselín O R C O H + NH 3 R C NH 2 + H 2 O O Amid karboxylovej kyseliny Amid kyseliny nikotínovej Niacín Vitamín PP 66

66 - prenos acylu v biochemických reakciách - koenzýma, HS - KoA - aktivuje kyseliny v metabol.pochodoch: R CO + HS KoA R CO ~ S-KoA + H 2 O Acyl- acetylkoenzým A - tioester - tioestery aktivované formy karboxylových kyselín (acylov) v živých bunkách, napr. R- CO ~ KoA acyl KoA CH 3 CO ~ KoA spoločný intermedát metabolizmu tukov, sacharidov a bielkovín, - substrát Krebsovho (citrátového) cyklu

67 - substitučné deriváty γ(4) β(3) α(2) 1 O R CH 2 CH 2 CH C H! - X (halogén karboxylové kyseliny) - (hydroxy kyseliny) - NH 2 (aminokyseliny) = O (aldehydo- a keto- kyseliny)

68 α - Hydroxykyseliny α hydroxykyseliny dehydratujú za zvyšenej teploty na laktidy CH 3 CH CO + HOOC HO CH CH 3-2 H 2 O CH 3 CH CO O O CO CH CH 3 laktid

69 Syntéza polylaktidov - imunoadjuvant zsložený na mikroa nano-časticiach pre orálne a mimočrevné podávanie - materiál pre podávanie liekov s kontrolovaným uvoľňovaním (systém na cielené a kontrolované podávanie kyseliny folovej v organizme) 70

70 - a λ-hydroxykyseliny hydroxykyseliny dehydratujú za zvyšenej teploty na nenasýtené kyseliny: -H 2 O CH3 3 CH CH 2 1 CO CH3 CH = CH CO T 3 Hydroxybutánová kyselina 2- Buténová kyselina λ hydroxykyseliny dehydratujú za zvyšenej teploty na laktóny γ β α R CH CH 2 CH 2 C O -H 2 O R CH CH 2 CH 2 C=O O H O γ hydroxykyselina γ laktón

71 Syntéza kyseliny askorbovej D glukuronová kyselina + 2H CO HO CH HO CH O = C HO CH HO CH O HC HC HO CH HO CH HO CH 2 HO CH 2 CH 2 HO CH O =O L-gulónová kyselina - 2H L-gulónolaktóndehydrogenáza L-gulónolaktón Kys. L-askorbová (vitamín C)

72 Oxidácia hydroxykyselín CH 3 CH CO kyselina mliečna +2H -2H CH 3 C CO O kyselina pyrohroznová β α CH 3 CH CH 2 CO kyselina β - hydroxymaslová +2H -2H CH 3 CO CH 2 CO kyselina acetoctová

73 Dekarboxylácia CH 3 CH 2 CO - CO 2 CH 3 - CH 3 kyselina propánová etán O=C CO CH CO CH 2 CO kyselina oxaljantárová CO 2 CO 2 HOOC CH 2 CH 2 CO CO (O) kyselina oxoglutárová HOOC CH 2 =CH 2 CO kyselina fumarová dehydrogenácia HOOC CH 2 CH 2 CO kyselina jantárová

74 Reakcie ß-oxokyselín významné v metabolizme tukov ß α CH 3 C CH 2 CO O Kyselina acetoctová NADH + H + hydrogenácia CO 2 ketónotvorné štiepenie ( - ) acid forming cleavage CH 3 CH CH 2 CO Kyselina -hydroxymaslová CH 3 CO CH 3 Acetón 2 CH 3 CO Kyselina octová

75 Ketolátky v organizme V stopovom množstve v krvi, v moči Vo vyššej koncentrácii v moči ketonúria (hladovenie, diabetes) CH3 CO CH 2 CO kyselina acetoctová CH 3 CH CH 2 CO kyselina β - hydroxymaslová CH 3 CO CH 3 acetón

76

77 Syntéza kyseliny citrónovej O=C-CO CH 2 -CO + CH 3 -CO-S-KoA H 2 O H 2 C-CO HO-C-CO + KoA-SH H 2 C-CO Kyselina oxáloctová Acetyl-KoA Kyselina citrónová

78 ORGANICKÉ ZLÚČENINY DUSÍKA Amíny - primárne R-NH 2 - sekundárne R-NH-R - terciálne R-N-R zásadité vlastnosti tvorba amóniových solí R R NH 2 + H + R NH 3 +

79 Vznik biologicky významných amínov N CH 2 CH CO N CH 2 CH 2 NH 2 NH 2 CO 2 N H Histidín N H Histamín HO CH 2 CH CH CH 3 + CO HO CH 2 CH 2 NH 2 HO CH 2 CH 2 N CH 3 NH 2 Serín CO 2 Etanolamín cholín Cholín CH 3

80 ORGANICKÉ ZLÚČENINY SÍRY Tioly R-SH (disulfidy, tioestery) Sulfidy R-S-R (sulfoxidy, sulfóny) Sulfónové kyseliny, sulfonamidy R SO 3 H R SO 2 NH 2 Heterocyklické zlúčeniny so sírou (tiofén, tiazol) N S Tiofén S tiazol

81 Redoxné reakcie tiolov oxid R SH + HS R R S S R + 2H red

82 Redoxné reakcie tiolov - vplyv na štruktúru bielkovín oxidácia redukcia S S

83 Oxidácia glutatiónu OOC-CH-CH 2- CH 2 -CO-NH-CH-CO-NH-CH 2 -COO - NH 3 + CH 2 SH dehydrogenácia SH NH + 3 CH 2-2H OOC-CH-CH 2- CH 2 -CO-NH-CH-CO-NH-CH 2 -COO 2 GSH GSSG + 2H

84 Opýtaš sa, budeš 5 minút vyzerať ako blbec. Neopýtáš sa, budeš blbcom po celý život. Čínské príslovie