Ελόηεηα 6 Χεκηθή ηζνξξνπία

Transcript

1 Ελόηεηα 6 Χεκηθή ηζνξξνπία Θεξκνδπλακηθή πεξηγξαθή ηεο ρεκηθήο ηζνξξνπίαο Χεκηθή ηζνξξνπία Πειίθν ηεο αληίδξαζεο θαη ζηαζεξά ηζνξξνπίαο Χξήζε ησλ ζηαζεξώλ ηζνξξνπίαο 1

2 ζπγθεληξώζεηο (Μ) 31/5/2011 Η αληίδξαζε Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 2ΝΗ 3 (g) όηαλ Ν 2 (g) θαη Η 2 (g) αλακηρζνύλ ππό ζηαζεξή πίεζε, ζέξκαλζε θαη παξνπζία θαηαιύηε αξρηθά, ην κίγκα αληηδξά θαη παξάγεη ΝΗ 3 ζύκθσλα κε ηελ αληίδξαζε Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 2ΝΗ 3 (g) ΓG ν αληίδξαζε = 32,90 kj/mol < 0 απζόξκεηε αληίδξαζε θάπνηα ζηηγκή, δελ ζρεκαηίδεηαη πεξηζζόηεξε ΝΗ 3 (g) γηα πνην ιόγν ζπκβαίλεη απηό; 3 ρξόλνο Η αληίδξαζε Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 2ΝΗ 3 (g) ζε ρεκηθή ηζνξξνπία αξρηθά, ζπκβαίλεη ε Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 2ΝΗ 3 (g) κε ηελ εμέιημε ηεο αληίδξαζεο: νη [Ν 2 ] θαη [Η 2 ] ειαηηώλνληαη επηβξάδπλζε ηεο Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 2ΝΗ 3 (g) ε [ΝΗ 3 ] απμάλεηαη επηηάρπλζε ηεο 2ΝΗ 3 (g) Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) θάπνηα ζηηγκή, ην ζύζηεκα θηάλεη ζε ρεκηθή ηζνξξνπία Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 2ΝΗ 3 (g) νη δύν αληηδξάζεηο ζπκβαίλνπλ κε ίζεο ηαρύηεηεο νη [Ν 2 ], [Η 2 ] θαη [ΝΗ 3 ] δελ κεηαβάιινληαη ζπλνιηθά αιιά παξακέλνπλ ζηαζεξέο 4 2

3 Χεκηθή ηζνξξνπία θαη ζεξκνδπλακηθή όιεο νη ρεκηθέο αληηδξάζεηο έρνπλ κηα απζόξκεηε ηάζε λα θηάζνπλ ζε ρεκηθή ηζνξξνπία ΓG αληίδξαζε = 0 ε ζύζηαζε ηνπ κίγκαηνο κηαο αληίδξαζεο θαζνξίδεη ηελ ΔG αληίδξαζε ε νπνία θαζνξίδεη ηελ θαηεύζπλζε ηεο απζόξκεηεο αληίδξαζεο π.ρ. γηα ηελ αληίδξαζε Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 2ΝΗ 3 (g) αλ ην κίγκα πεξηέρεη Ν 2 (g) θαη 3Η 2 (g) (ΓG αλητδξαζε < 0) ζπκβαίλεη απζόξκεηα ε Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 2ΝΗ 3 (g) αλ ην κίγκα πεξηέρεη ΝΗ 3 (g) (ΓG αλητδξαζε > 0) ζπκβαίλεη απζόξκεηα ε 2ΝΗ 3 (g) Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) αλ ην κίγκα βξίζθεηαη ζε ρεκηθή ηζνξξνπία (ΓG αλητδξαζε = 0) θακία απζόξκεηε κεηαβνιή 2ΝΗ 3 (g) Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 5 Μεηαβνιή ηεο ΔG αληίδξαζε ζε ζρέζε κε ηε ζύζηαζε ηνπ κίγκαηνο ηεο αληίδξαζεο Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) 2ΝΗ 3 (g) 2ΝΗ 3 (g) Ν 2 (g) + 3Η 2 (g) ε ζύζηαζε ηνπ κίγκαηνο κηαο αληίδξαζεο θαζνξίδεη ηελ ΓG αληίδξαζε ε νπνία θαζνξίδεη ηελ θαηεύζπλζε ηεο απζόξκεηεο αληίδξαζεο (ΓG αληίδξαζε = 0) 6 3

4 Γξακκνκνξηαθή ειεύζεξε ελέξγεηα νπζίαο G m γηα λα βξνύκε κηα πνζνηηθή ζρέζε κεηαμύ ηεο ΓG αληίδξαζε θαη ηεο ζύζηαζεο ηνπ κίγκαηνο ηεο αληίδξαζεο πξέπεη λα γλσξίδνπκε ηε γξακκνκνξηαθή ειεύζεξε ελέξγεηα θάζε ζπζηαηηθνύ ηνπ κίγκαηνο ε γξακκνκνξηαθή ειεύζεξε ελέξγεηα ελόο ζπζηαηηθνύ J είλαη: G m (J) = G mo (J) + RT ln α j G mo (J): G m (J) ζε πξόηππεο ζπλζήθεο ε πην θαζαξή κνξθή ηεο J γηα αέξηα: πίεζε 1 bar, γηα δηαιπκέλεο νπζίεο: 1 Μ α J : ελεξγόηεηα ηνπ J γηα ηδαληθά κίγκαηα: α J = P j /bar, P j = κεξηθή πίεζε αεξίνπ J α J = [J]/(mol.L -1 ), [J] = ζπγθέληξσζε δηαιπκέλεο νπζίαο J α J = 1 γηα θαζαξή νπζία J 7 Εμάξηεζε ηεο ΔG αληίδξαζε από ηελ ζύζηαζε ηνπ κίγκαηνο ηεο αληίδξαζεο γηα ηελ αληίδξαζε aα(g) + bb(g) C(g) +dd(g) γηα κηα ζπγθεθξηκέλε ζύζηαζε ηνπ κίγκαηνο κηαο αληίδξαζεο ζε θαηάζηαζε κε ρεκηθήο ηζνξξνπίαο είλαη ΔG αληίδξαζε = Σ nδg m (πξντόληα) Σ mδg m (αληηδξώληα) = [G m (C) + dg m (D)] [ag m (A) + bg m (B)] = = (G mo (C) + RT ln α C ) + d(g mo (D) + RT ln α D ) [a(g mo (A) + RT ln α A ) + b(g mo (B) + RT ln α B ))] = = G mo (C) + dg mo (D) ag mo (A) bg mo (B) + RT ln α C + drt ln α D art ln α A brt ln α B ) = d ο ac ad = ΔG + RT ln a b aa a d B ac ad Q = ΔG αληίδξαζε = ΔG o a b αληίδξαζε + Q aa ab 8 Q : πηλίκο της ς 4

5 Εμάξηεζε ηεο ΔG αληίδξαζε από ηελ ζύζηαζε ηνπ κίγκαηνο ηεο αληίδξαζεο γηα ηελ αληίδξαζε aa(g) + bb(g) C(g) + dd(g) ζε θαηάζηαζε ρεκηθήο ηζνξξνπίαο ΔG αληίδξαζε = 0 Q = ζηαζεξά ηζνξξνπίαο ηεο αληίδξαζεο ΓG αληίδξαζε = ΓG o αληίδξαζε + RT lnq 0 = ΓG o αληίδξαζε + RT ln ΔG o αληίδξαζε = RT ln ε ΔG o αληίδξαζε εμαξηάηαη από ηε ζηαζεξά ηζνξξνπίαο ηεο αληίδξαζεο 9 Σρέζε ηεο ΔG ν αληίδξαζε θαη ηεο ζηαζεξάο ηζνξξνπίαο Κ κηαο αληίδξαζεο ΓG o αληίδξαζε = RT ln 10 5

6 Παξάδεηγκα. Πνηα είλαη ε ηηκή ηεο ΔG ζηνπο 427 C ηεο αληίδξαζεο N 2 (g) + 3 H 2 (g) 2 NH 3 (g) αλ είλαη γλσζηό όηη P N2 = 33,0 atm, P H2 = 99,0 atm, and P NH3 = 2,0 atm από πίλαθεο κε ηηο ηηκέο ησλ Η ν θαη S mo, ππνινγίδνληαη ηα: DH = [ 2(-46.19)] - [0 +3( 0)] = kj = J DS = [2 (192.5)] - [(191.50) + 3(130.58)] = J/ DG = ΓH ΤΓS o DG = J - (700 )( J/) = J Q = ε ηηκή ηνπ Q ηεο αληίδξαζεο είλαη: P NH3 2 P N21 P H2 3 (2.0 atm) 2 = (33.0 atm) 1 (99.0) 3 = 1,210-7 DG = DG + RTln Q DG = J + (8,314 J/)(700 )(ln 1,210-7 ) DG = J = -46 kj 11 Παξάδεηγκα. Πνηα είλαη ε ηηκή ηεο ζηαζεξάο ηζνξξνπίαο θαη πνηα ε ζέζε ηζνξξνπίαο ζηνπο 427 C ηεο αληίδξαζεο N 2 (g) + 3 H 2 (g) 2 NH 3 (g) από πίλαθεο κε ηηο ηηκέο ησλ Η ν θαη S mo, ππνινγίδνληαη ηα: DH = [ 2(-46.19)] - [0 +3( 0)] = kj = J DS = [2 (192.5)] - [(191.50) + 3(130.58)] = J/ DG ν = ΓH ΤΓS o DG = J - (700 )( J/) = J DG = -RT ln J = -(8.314 J/)(700 ) ln ln = = e = εθόζνλ << 1, ε ζέζε ηεο ηζνξξνπίαο επλνεί ηα αληηδξώληα 12 6

7 Χξήζε ηεο ζηαζεξάο ηζνξξνπίαο πξόβιεςε ηεο έθηαζεο κηαο αληίδξαζεο γηα ηελ αληίδξαζε ζε ρεκηθή ηζνξξνπία aa + bb C + dd ε ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο Κ είλαη α = α C a A α α κεγάιε ηηκή ηνπ Κ (Κ >10 3 ) (κεγάιε ηηκή ηνπ αξηζκεηή) ε ηζνξξνπία επλνεί ηα πξντόληα ελδηάκεζε ηηκή ηνπ Κ (10-3 < Κ <10 3 ) (ελδηάκεζε ηηκή ηνπ αξηζκεηή) ζηελ ηζνξξνπία δελ επλννύληαη νύηε ηα αληηδξώληα νύηε ηα πξντόληα κηθξή ηηκή ηνπ Κ (Κ <10-3 ) (κηθξή ηηκή ηνπ αξηζκεηή) d D b B ε ηζνξξνπία επλνεί ηα αληηδξώληα 13 Χξήζε ηεο ζηαζεξάο ηζνξξνπίαο πξόβιεςε ηεο θαηεύζπλζεο κηαο αληίδξαζεο γηα λα πξνβιέςνπκε ηελ θαηεύζπλζε πνπ ζα θηλεζεί ε αληίδξαζε aa + bb C + dd ζπγθξίλνπκε ην Q κε ην Κ ηεο αληίδξαζεο: αλ Q > ην κίγκα πεξηέρεη κεγάιεο [C], [D] γηα ηζνξξνπία ε αληίδξαζε ηείλεη λα εμειηρζεί πξνο ηα αληηδξώληα αλ Q < ην κίγκα πεξηέρεη κεγάιεο [Α], [Β] γηα ηζνξξνπία ε αληίδξαζε ηείλεη λα εμειηρζεί πξνο ηα πξντόληα αλ Q = ε αληίδξαζε είλαη ζε ρεκηθή ηζνξξνπία ε αληίδξαζε δελ ζα εμειηρζεί πξνο θάπνηα θαηεύζπλζε 14 7

8 Χξήζε ηεο ζηαζεξάο ηζνξξνπίαο πξόβιεςε ηεο θαηεύζπλζεο κηαο αληίδξαζεο κηα αληίδξαζε πνπ έρεη ηελ ηάζε λα δώζεη πξντόληα (Κ > 1) είλαη ηέηνηα ώζηε ην ειάρηζην ηεο ειεύζεξεο ελέξγεηαο Gibbs βξίζθεηαη θνληά ζηα πξντόληα κηα αληίδξαζε πνπ δελ έρεη ηάζε λα δώζεη πξντόληα (Κ < 1) είλαη ηέηνηα ώζηε ην ειάρηζην ηεο ειεύζεξεο ελέξγεηαο Gibbs βξίζθεηαη θνληά ζηα αληηδξώληα 15 Σηαζεξέο ηζνξξνπίαο Σηαζεξέο ηζνξξνπίαο Δηεξνγελήο ηζνξξνπία Δμάξηεζε από ηε ζεξκνθξαζία 8

9 Η ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο γηα κίγκα αεξίσλ γηα ηελ αληίδξαζε ζε ρεκηθή ηζνξξνπία κεηαμύ αεξίσλ aa(g) + bb(g) C(g) + dd(g) ε ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο Κ είλαη α = α C a A α α ε ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο Κ κπνξεί λα εθθξαζηεί κέζσ κεξηθώλ πηέζεσλ (Κ P ): P P = P C a A P P ε ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο Κ κπνξεί λα εθθξαζηεί κέζσ ζπγθεληξώζεσλ ( C ): d [ C] [ D] C = [ A] a [ B] b d D b B d D b B 17 Σρέζε κεηαμύ θαη p γηα κηα αληίδξαζε ζε ηζνξξνπία κεηαμύ αεξίσλ ζε έλα δνρείν όγθνπ V ππάξρεη κίγκα αεξίσλ ζε ρεκηθή ηζνξξνπία aa(g) + bb(g) C(g) + dd(g) ε ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο C είλαη: C A a d D B b γηα ην ζπζηαηηθό Α ηζρύεη ηα mol ηνπ Α είλαη n Α ε κεξηθή πίεζε ηνπ Α είλαη P A na PA V = nart P A = RT V ε ζπγθέληξσζε ηνπ Α είλαη = [Α]: na PA P RT [A] RT [ A] A = = = V RT 18 9

10 Σρέζε κεηαμύ θαη p γηα κηα αληίδξαζε ζε ηζνξξνπία κεηαμύ αεξίσλ αληηθαζηζηώληαο ηηο ζπγθεληξώζεηο ησλ Α, Β, C θαη D ζηελ έθθξαζε ηεο C : X P X RT PC RT PA RT a d PD RT PB RT b C P P a A P d D P b B 1 RT 1 RT d ab 1 p RT d ab p = ( ) ( + d ) ( a+ b ) Δn RT = ( RT ) p RT Δn : ε δηαθνξά κεηαμύ ηνπ αξηζκνύ ησλ mol ησλ αληηδξώλησλ θαη ησ πξντόλησλ όηαλ Dn = 0 p = D n 19 Παξάδεηγκα. Αλ είλαη γλσζηό όηη γηα ηελ αληίδξαζε 2 NO(g) + O 2 (g) 2 NO 2 (g) ζηνπο 25 o C p = , λα ππνινγηζηεί ε ηεο αληίδξαζεο ζηνπο 25 C. δεδνκέλα: δεηνύκελα: ζρέδην: ζρέζεηο: ιύζε: έιεγρνο: p = p RT 2 NO(g) + O 2 (g) 2 NO 2 (g) Dn = 2 3 = -1 p D n RT RT P D n p Dn ε ζηαζεξά ηζνξξνπίαο δελ έρεη κνλάδεο εθόζνλ ππάξρνπλ πεξηζζόηεξα mol αληηδξώλησλ από όηη πξντόληα, ηζρύεη όηη > p atml mol

11 Σρέζεηο κεηαμύ ζηαζεξώλ ρεκηθήο ηζνξξνπίαο Κ θαη ρεκηθώλ εμηζώζεσλ όηαλ κηα ρεκηθή εμίζσζε πξνθύπηεη από ηελ αληηζηξνθή κηαο άιιεο ρεκηθήο εμίζσζεο κε ζηαζεξά ηζνξξνπίαο Κ, ε ζηαζεξά ηζνξξνπίαο ηεο λέαο εμίζσζεο είλαη 1/Κ γηα ηελ αληίδξαζε aa + bb C + dd ε έθθξαζε ηεο ζηαζεξάο ρεκηθήο ηζνξξνπίαο είλαη: d [ C] [ D] = [ A] a [ B] b γηα ηελ αληίδξαζε C + dd aa + bb ε έθθξαζε ηεο ζηαζεξάο ρεκηθήο ηζνξξνπίαο είλαη: αντίστρουη = a b [ A] [ B] [ ] [ ] d C αντίστρουη = 1 D 21 Σρέζεηο κεηαμύ ζηαζεξώλ ρεκηθήο ηζνξξνπίαο Κ θαη ρεκηθώλ εμηζώζεσλ όηαλ νη ζπληειεζηέο ηεο εμίζσζεο κηαο αληίδξαζεο κε ζηαζεξά ηζνξξνπίαο Κ πνιιαπιαζηάδνληαη κε έλαλ παξάγνληα n, ε ζηαζεξά ηζνξξνπίαο ηεο λέαο εμίζσζεο είλαη n γηα ηελ αληίδξαζε aa + bb C ε έθθξαζε ηεο ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο είλαη: [ C] = [ A] a [ B] b γηα ηελ αληίδξαζε 2aA + 2bB 2C ε έθθξαζε ηεο ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο είλαη: 2 [ C] νέα = 2a 2b [ A] [ B] = [ C] a [ A] [ B] = νέα 2 b

12 Σρέζεηο κεηαμύ ζηαζεξώλ ρεκηθήο ηζνξξνπίαο Κ θαη ρεκηθώλ εμηζώζεσλ όηαλ κηα ρεκηθή εμίζσζε πξνθύπηεη από ην άζξνηζκα 2 άιισλ ρεκηθώλ εμηζώζεσλ κε ζηαζεξέο ηζνξξνπίαο Κ 1 θαη Κ 2, ε ζηαζεξά ηζνξξνπίαο ηεο λέαο εμίζσζεο είλαη ην Κ 1 Κ 2 γηα ηηο αληηδξάζεηο (1) aa bb θαη (2) bb C νη εθθξάζεηο ησλ ζηαζεξώλ ρεκηθήο ηζνξξνπίαο είλαη: γηα ηελ αληίδξαζε aa C ε έθθξαζε ηεο ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο είλαη: (1) aa bb (2) bb C aa C = 1 b [ B] [ A] a = 2 [ C] [ B] b b [ C] [ B] [ C] = a = a [ A] [ A] [ B] b = Παξάδεηγκα. Αλ είλαη γλσζηό όηη γηα ηελ αληίδξαζε N 2 (g) + 3 H 2 (g) 2 NH 3 (g) ζηνπο 25 o C 1 = 3.7 x 10 8 λα ππνινγηζηεί ε ζηαζεξά ηζνξξνπίαο ηεο αληίδξαζεο NH 3 (g) 0.5 N 2 (g) H 2 (g) ζηνπο 25 C γηα N 2 (g) + 3 H 2 (g) 2 NH 3 (g), = 3.7 x 10 8 ζηνπο 25 C δεδνκέλα: δεηνύκελα: ζρέδην: γηα NH 3 (g) 0.5N 2 (g) + 1.5H 2 (g), Κ =? ζηνπο 25 C ζρέζεηο: αληίζηξνθε αληίδξαζε αληίζηξνθε = 1/ αληίδξαζε κε πνιιαπιάζηνπο ζπληειεζηέο, λέα = n ιύζε: N 2 (g) + 3 H 2 (g) 2 NH 3 (g) 1 = 3.7 x NH 3 (g) N 2 (g) + 3 H 2 (g) NH 3 (g) 0.5 N 2 (g) H 2 (g) ' '

13 Εηεξνγελήο ηζνξξνπία ε ρεκηθή ηζνξξνπία ζε αληηδξάζεηο όπνπ ηα ζπζηαηηθά ηνπ κίγκαηνο ηζνξξνπίαο βξίζθνληαη: ζηελ ίδηα θπζηθή θαηάζηαζε νλνκάδεηαη νκνγελήο ρεκηθή ηζνξξνπία ζε δηαθνξεηηθέο θπζηθέο θαηαζηάζεηο νλνκάδεηαη εηεξνγελήο ρεκηθή ηζνξξνπία π.ρ. ηζνξξνπία κεηαμύ αηκνύ θαη πγξνύ Η 2 Ο H 2 O(g) H 2 O(l) 25 Εηεξνγελήο ηζνξξνπία δηάιπζεο ηνληηθήο νπζίαο 1. θαηά ηελ πξνζζήθε NaCl ζε Η 2 Ο, ην NaCl δηαιύεηαη θαη ζρεκαηίδεηαη δηάιπκα ηόλησλ Νa + θαη Cl ζην Η 2 Ο NaCl(s) Νa + (aq) + Cl (aq) 2. θαζώο πξνζηίζεηαη επηπιένλ NaCl θαη δηαιύεηαη NaCl(s) Νa + (aq) + Cl (aq) ην δηάιπκα γίλεηαη ηόζν ππθλό ώζηε θάπνηα από ηα ηόληα Νa + θαη Cl ζπλδπάδνληαη θαη θαηαβπζίδεηαη NaCl(s) Νa + (aq) + Cl (aq) NaCl(s) όκσο: ηαρ. δηάιπζεο>ηαρ. θαηαβύζηζεο 26 13

14 Εηεξνγελήο ηζνξξνπία δηάιπζεο ηνληηθήο νπζίαο 3. ην δηάιπκα γίλεηαη ηόζν ππθλό ώζηε ε δηάιπζε θαη θαηαβύζηζεο ηνπ NaCl(s) ζπκβαίλνπλ κε ηνλ ίδην ξπζκό ώζηε ηαρ. δηάιπζεο = ηαρ. θαηαβύζηζεο ην ζύζηεκα βξίζθεηαη ζε δπλακηθή ηζνξξνπία NaCl(s) Νa + (aq) + Cl (aq) εηεξνγελήο ηζνξξνπία ζηεξνύ/δηαιπκέλεο νπζίαο ην δηάιπκα είλαη θνξεζκέλν (δελ κπνξεί λα δηαιπζεί ζε απηό επηπιένλ NaCl(s) ) 27 Έθθξαζε ζηαζεξάο ρεκηθήο ηζνξξνπίαο γηα εηεξνγελή ηζνξξνπία ζε πεξίπησζε εηεξνγελνύο ηζνξξνπίαο, ε ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο Κ δίλεηαη από ην ιόγν ησλ ελεξγνηήησλ ησλ πξντόλησλ θαη αληδξώλησλ νη ελεξγόηεηεο γηα ηνπο δηαιύηεο είλαη ζρεδόλ 1 νη ελεξγόηεηεο γηα θαζαξά ζηεξεά θαη πγξά είλαη 1 π.ρ. γηα ηελ εηεξνγελή ηζνξξνπία ζε δηάιπκα Ca(OH) 2 (s) Ca 2+ (aq) + 2OH (aq) ε ζηαζεξά ρεκηθήο ηζνξξνπίαο είλαη a a + - Ca,ισορροπία OH,ισορροπία sp = = [Ca ][OH ] αca(oh) 2,ισορροπία θαη νλνκάδεηαη ζηαζεξά γηλνκέλνπ δηαιπηόηεηαο

15 Παξάδεηγκα. Γξάςηε ηελ έθθξαζε ηεο ζηαζεξάο ηζνξξνπίαο Κ C γηα θάζε κία από ηηο παξαθάησ αληηδξάζεηο. H 2 O(l) H 2 O(g) [ H O( g )] = C 2 Ag 2 O(s) + 2HNO 3 (aq) 2AgNO 3 (aq) + H 2 O(l) από ηελ εμίζσζε δελ δίλνληαη νη δηαιπκέλεο νπζίεο - ηνληηθή εμίζσζε: Ag 2 O(s) + 2H + (aq) + 2NO 3 (aq) 2Ag + (aq) + 2NO 3 (aq) + H 2 O(l) + - ηειηθή ηνληηθή εμίζσζε: [ Ag ] Ag 2 O(s) + 2H + (aq) 2Ag + (aq) + H 2 O(l) C = + 2 [ H ] 2 29 Εμάξηεζε ηεο ζηαζεξά ηζνξξνπίαο κηαο αληίδξαζεο από ηε ζεξκνθξαζία γηα κηα αληίδξαζε ζε ρεκηθή ηζνξξνπία, ε κεηαβνιή ηεο ζεξκνθξαζίαο επεξεάδεη ηε ζηαζεξά ηζνξξνπίαο ηεο αληίδξαζεο γηα κηα αληίδξαζε κε ΓG αληίδξαζε θαη ζηαζεξά ηζνξξνπίαο Κ: ΔG - RT ln = e -ΔΗ = ΔΗ = ΔΗ ΔH ln = - R o / RT 1 T e -ΔS -ΤΔS -ΤΔS ΔS + R o / R 30 15

16 Εμάξηεζε ηεο ζηαζεξά ηζνξξνπίαο κηαο αληίδξαζεο από ηε ζεξκνθξαζία = e -ΔH o / RT -ΔS o γηα κηα εμώζεξκε αληίδξαζε (ΓΗ ν αληίδξαζε < 0): αύμεζε ηε ζεξκνθξαζίαο Τ ειαηηώλεη ηελ ηηκή ηεο ζηαζεξάο ηζνξξνπίαο Κ γηα κηα ελδόζεξκε αληίδξαζε (ΓΗ ν αληίδξαζε > 0): αύμεζε ηε ζεξκνθξαζίαο Τ απμάλεη ηελ ηηκή ηεο ζηαζεξάο ηζνξξνπίαο Κ e / R 31 16