Κεφάλαιο 9 AΛΚΟΟΛΕΣ ΘΕΙΟΛΕΣ ΦΑΙΝΟΛΕΣ -ΟΗ SΗ Ar-ΟΗ -ΟΗ SΗ Ar-ΟΗ
AΛΚΟΟΛΕΣ ΘΕΙΟΛΕΣ ΦΑΙΝΟΛΕΣ -ΟΗ SΗ Ar-ΟΗ Αλκοόλες είναι οι οργανικές ενώσεις που φέρουν την λειτουργική ομάδα υδροξυλομάδαρ ξ μ ή υδροξύλιο ( ΟΗ) και μπορεί να είναι πρωτοταγείς (), δευτεροταγείς (2) ή τριτοταγείς (3). R R'' R' R' R R 2 3 Θειόλες ή μερκαπτάνες είναι οι οργανικές ενώσεις (π.χ. η 4) που φέρουν την λειτουργική ομάδα σουλφυδρυλ- ή μερκαπτο-ομάδα ( SΗ) R S 4 Φαινόλες είναι οι οργανικές ενώσεις (π.χ. η 5) που φέρουν επίσης τη λειτουργική ομάδα υδροξυλομάδα ( ΟΗ) αλλά απευθείας συνδεδεμένη σε ένα αρωματικό δακτύλιο 5
Μέθοδοι Παρασκευής Αλκοολών Aλκοόλες παρασκευάζονται με μία από τις ακόλουθες μεθόδους : Από αλκένια με ενυδάτωση, η οποία μπορεί να είναι : άμεση ( 2 /π. Η 2 S 4 ) Προσθήκη Η 2 Ο κατά Markovnikov 2 2 S 4 3 έμμεση (. B 3, 2. 2 2 /Na) - Προσθήκη Η 2 Ο κατά αντι-markovnikov. B 3 2 2 2. 2 2 /Na
Από αλκένια με διυδροξυλίωση (μέθοδος παρασκευής,2-διολών) δ, η οποία μπορεί να είναι : άμεση (ΚΜn 4 /K) συν-διυδροξυλίωση KMn 4 /K έμμεση (. B 3, 2. 2 2 /Na) αντι-διυδροξυλίωση. R 3 2. Na/ 2
Από αλκυλαλογονίδια με υδρόλυση (συνθετικά χρήσιμη μόνο για τη μετατροπή πρωτοταγών και δευτεροταγών RX σε πρωτοταγείς και δευτεροταγείς R, αντίστοιχα). ) Τα τριτοταγή RX μετατρέπονται σε τριτοταγείς R με Η 2 Ο. 2 3 2 Na 3 2 Na/ 2 2 X
Από αλδεϋδες/κατόνες με :. αναγωγή, η οποία μπορεί να γίνει με καταλυτική υδρογόνωση συν-προσθήκη Η-Η - / Pt με σύμπλοκα μεταλλικά υδρίδια (NaB 4 ) πυρηνόφιλη προσθήκη υδριδίου (Η ) NaB 4 Me
2. την αντίδραση Grignard πυρηνόφιλη προσθήκη καρβανιόντος (R ) :. R-MgX 2. l/ 2 2 R o αλκοόλη R'. R-MgX 2. l/ 2 R' R 2 o αλκοόλη R' R''. R-MgX 2. l/ 2 R' R R'' 3 o αλκοόλη
Από εποξείδια (π.χ. χ το αιθυλενοξείδιο) ) με αντίδραση Grignard :. R-MgX 2. l/ 2 R Από καρβοξυλικά οξέα με αναγωγή (με LiAl 4 ή ΒΗ 3 ): R'. LiAl 4 2. l/ 2 R'
Από εστέρες με : αναγωγή (με LiAl 4 ) πυρηνόφιλη προσθήκη υδριδίου (Η ) R' Me. LiAl 4 2. l/ 2 R' αντίδραση Grignard πυρηνόφιλη προσθήκη καρβανιόντος (R ) R' Me. 2 R-MgX 2. l/ 2 R' R R
Αντιδράσεις Αλκοολών Οι αλκοόλες υπεισέρχονται σε μία ποικιλία αντιδράσεων που αποτελούν συγχρόνως και μεθόδους παρασκευής των ακόλουθων κατηγοριών οργανικών ενώσεων : Αιθέρων (αντίδραση αιθεροποίησης Williamson) Περιλαμβάνει ε την μετατροπή των αλκοολών σαα στα αντίστοιχα αλκοξείδια α και την αντίδραση των τελευταίων με αλκυλαλογονίδια Na R-X Na R αλκοόλη αλκοξείδιo αιθέρας Μηχανισμοί : σελ. 54 και 56, Τόμος Β, Οργανική Χημεία
Εστέρων (αντίδραση εστεροποίησης Fischer) Περιλαμβάνει την αντίδραση των αλκοολών με καρβοξυλικά οξέα παρουσία π. 2 S 4 ως καταλύτη + R αλκοόλη καρβοξυλικό οξύ 2 S 4 εστέρας R Μηχανισμός: σελ. 55, Τόμος Β, Οργανική Χημεία
Aλδεϋδών και κετονών (αντίδραση οξείδωσης) Περιλαμβάνει την κατεργασία των αλκοολών με ένα από τα ακόλουθα oξειδωτικά αντιδραστήρια : K 2 r 2 7 / 2 S 4, r 3, PD Οι 3 ο αλκοόλες δεν οξειδώνονται κάτω από ήπιες συνθήκες οξείδωσης Οι 2 ο αλκοόλες οξειδώνονται με ένα από τα αντιδραστήρια αυτά και δίνουν κετόνες 2 ο αλκοόλη K 2 r 2 7 / 2 S 4 κετόνη
Οι ο αλκοόλες οξειδώνονται με το αντιδραστήριο Jones (r 3 / 2 S 4 ) ή το PD σε διαλύτη 2 l 2 και δίνουν αλδεϋδες r 3 / 2 S 4 ο αλκοόλη αλδεϋδη PD/ 2 l 2 N r r PD N
Καρβοξυλικών οξέων (αντίδραση οξείδωσης) Περιλαμβάνει την κατεργασία των o αλκοολών με ένα από τα ακόλουθα oξειδωτικά αντιδραστήρια : KMn 4, N 3, PD σε διαλύτη DMF N 3. KMn 4 2. l/ 2 o αλκοόλη καρβοξυλικό οξύ PD/DMF
Αλκυλαλογονιδίων Περιλαμβάνει την μετατροπή της ασθενούς αποχωρούσας ομάδας σε μία ισχυρή αποχωρούσα ομάδα και την αντικατάσταση της τελευταίας με το ανιόν ενός αλογόνου (l, Br, I ) Αλκυλοχλωρίδια Λαμβάνονται με κατεργασία των αλκοολών λώ με ένα από τα ακόλουθα αντιδραστήρια : π. l (μόνο 3 o αλκοόλες), l/znl 2 ( o και 2 o αλκοόλες), Sl 2 /Py, Pl 5 π. l l Μηχανισμός: σελ. 64, Τόμος Β, Οργανική Χημεία
Μηχανισμός: σελ. 66, Τόμος Β, Οργανική Χημεία Sl 2 /Py l/znl 2 l Pl 5
Αλκυλοβρωμίδια Λαμβάνονται με κατεργασία των αλκοολών με ένα από τα ακόλουθα αντιδραστήρια : NaBr/ 2 S 4, PBr 3 Μηχανισμός: σελ. 64, Τόμος Β, Οργανική Χημεία NaBr/ 2 S 4 Br PBr 3
Αλκυλοϊωδίδια Λαμβάνονται με κατεργασία των αλκοολών αρχικά με τοσυλοχλωρίδιο παρουσία πυριδίνης ακολουθούμενημε από NaI.. Tsl/Py 2. NaI I Μηχανισμός : σελ. 66, Τόμος Β, Οργανική Χημεία
Σημείωση 3 ο και 2 ο αλκοόλες και ο αλκοόλες με 4ταγές άτομο δίπλα στο άτομο που φέρει την υδροξυλομάδα (π.χ. η νεοπεντυλική αλκοόλη) συχνά δίνουν,2-μεταθέσεις αλκυλίου ή υδριδίου με τα αντιδραστήρια l και Br (ΝaBr/ 2 S 4 ). 3 3 3 Br Br 3 3 3 Μηχανισμός : σελ. 65, Τόμος Β, Οργανική Χημεία
Αλκενίων Περιλαμβάνει την κατεργασία των αλκοολών με 2 S 4 ή πυκνό 3 P 4 συνήθως σε θερμοκρασίες μεγαλύτερες των 00 ο. π. 2 S 4 + Μηχανισμός : σελ. 68, Τόμος Β, Οργανική Χημεία
Συχνά παρατηρούνται μεταθέσεις αφού και εδώ, όπως και στην αντικατάσταση του υδροξυλίου με αλογόνο κατά την επίδραση υδραλογόνων στις αλκοόλες, μεσολαβούν καρβοκατιόντα ως ενδιάμεσα. R 2 π. 2 S 4 R 2 R 3 Μηχανισμός : σελ. 69, Τόμος Β, Οργανική Χημεία cis + trans Στο Σχήμα παρουσιάζονται συνοπτικά οι μέθοδοι παρασκευής και οι αντιδράσεις των αλκοολών που προαναφέραμε. Συγχρόνως φαίνονται και οι δυνατότητες αλληλομετατροπής των διαφόρων λειτουργικών oμάδων με ή χωρίς ταυτόχρονη δημιουργία ενός καινούργιου δεσμού -.
X εποξείδια αλκυλαλογονίδια κετόνες/αλδεϋδες οξέα εστέρες R-Mgx. AcNa 2. Na R-Mgx B 3, ή NaB LiAl 4 4 LiAl 4 R 2 / 2 S 4 X, SX2, PX n,. Tsl/Py, 2. NaI αλκένια Αλκοόλες X N 3, KMn 4, αλκυλαλογονίδια. Na 2. R-X 2 S 4 R 2 2 S 4 2 r 2 7, r 3 PD/ 2 l 2 PD/DMF R R αιθέρες αλκένια εστέρες κετόνες/αλδεϋδες οξέα Σχήμα. Μέθοδοι παρασκευής και αντιδράσεις αλκοολών
Άσκηση Σχεδιάστε τις δομές που αντιστοιχούν στα ακόλουθα ονόματα μορίων : (S, 3R)-3-μεθυλοκυκλοεξανόλη (S)-2,4-διμεθυλο-4-επτανόλη 4 επτανόλη,6-εξανοδιόλη 2-αιθυλο-4-ισοπροπυλο--επτανοθειόλη π-(τριτ-βουτυλο)φαινόλη
Απάντηση (S, 3R)-3-μεθυλοκυκλοεξανόλη Mητρική ένωση κυκλοεξανόλη 6 2 5 4 3 2 3 Υποκαταστάτης μεθυλο (θέση: 3) 3 6 5 4
Στερεοαπεικόνιση S (στον ασύμμετρο -) γ δ α β R S αυθαίρετη ορθή στερεοαπεικόνιση στερεοαπεικόνιση Στερεοαπεικόνιση R (στον ασύμμετρο -3) α γ S β δ R αυθαίρετη ορθή στερεοαπεικόνιση στερεοαπεικόνιση
3 (S, 3R)-3-μεθυλοκυκλοεξανόλη
(S)-2,4-διμεθυλο-4-επτανόλη Υδρογονάνθρακας επτάνιο 2 4 6 3 5 7 Μητρική ένωση 4-επτανόλη 2 3 4 5 6 7 Υποκαταστάτες δύο μεθύλια (θέσεις: 2 και 4) 3 5 2 3 4 6 7
Στερεοαπεικόνιση S (στον ασύμμετρο -4) δ β α αυθαίρετη στερεοαπεικόνιση γ S S ορθή στερεοαπεικόνιση (S)-2,4-διμεθυλο-4-επτανόλη δμεθυ ο ε α ό η
,6-εξανοδιόλη Υδρογονάνθρακας εξάνιο 2 4 6 3 5 Λειτουργική ομάδα δύο υδροξύλια στις θέσεις και 6 2 4 6 3 5,6-εξανοδιόλη
2-αιθυλο-4-ισοπροπυλο--επτανοθειόληρ η Υδρογονάνθρακας επτάνιο 2 4 6 3 5 7 Λειτουργική ομάδα σουλφυδρυλ ή μερκαπτο (S) στη θέση Μητρική ένωση S 2 4 6 3 5 7 -επτανοθειόλη
Υποκαταστάτες μία ισοπροπυλομάδα στη θέση 4 και μία αιθυλομάδα στη θέση 2 S 2 3 4 5 6 7 S 2-αιθυλο-4-ισοπροπυλο--επτανοθειόλη
π-(τριτ-βουτυλο)φαινόλη Mητρική ένωση φαινόλη Υποκαταστάτης τριτ-βουτυλο στη θέση π ο μ π π-(τριτ-βουτυλο)φαινόλη
Άσκηση Ονομάστε τα ακόλουθα μόρια I-V με το σύστημα IUPA : F 3 2 Br I 2 3 II S l III V IV
Aπάντηση 3 2 Br I 2 3 Mητρική ένωση φαινόλη Αρίθμηση 6 5 2 3 2 4 3 Br 2 3
3 2 3 2 6 5 4 Br 2 3 2 3 Υποκαταστάτες δύο αιθυλομάδες στις θέσεις 3 και 5 ένα άτομο βρομίου στη θέση 4 Όνομα IUPA 3,5-διαιθυλο-4-βρομοφαινόλη
F S II Mητρική ένωση κυκλοπεντανοθειόλη S Αρίθμηση 3 4 2 F 5 S
3 4 2 F 5 S Υποκαταστάτες δύο μεθυλομάδες στη θέση 3 ένα άτομο φθορίου στη θέση 2 Όνομα IUPA 3,3-διμεθυλο-2-φθοροκυκλοπεντανοθειόλη
III Mητρική ένωση επτανοδιόλη Αρίθμηση 6 2 4 3 5 7 2,4-επτανοδιόλη XI 2 7 6 5 4 3
Στερεοαπεικόνιση γ δ α β 2 4 5 6 5 7 2R Στερεοαπεικόνιση β δ 2 4 α γ 4S πλήρες όνομα IUPA (2R, 4S)-2,4-επτανoδιόλη 4 δόλ
IV οκτάνιο Mακρύτερη ανθρακαλυσίδα που περιέχει την ΗΟ-ομάδα Mητρική ένωση οκτανόλη Αρίθμηση 2 3 4 5 7 6 8 4-οκτανόλη
Υποκαταστάτης μία μεθυλομάδα στη θέση 3 2 3 4 5 7 6 8 Όνομα IUPA 3-μεθυλο-4-οκτανόλη οκτανόλη
l V Mητρική ένωση κυκλοεξανόλη Αρίθμηση 6 5 2 XI 2 3 3 4 4 l 6 5 l
6 2 l 5 4 3 Υποκαταστάτης ένα άτομο χλωρίου στη θέση 2 Όνομα IUPA 2-χλωροκυκλοεξανόλη
Στερεοαπεικόνιση γ δ α β 2 l R Στερεο- απεικόνιση l β α 2 2 γ l δ 2S υποθετική δομή 2R πλήρες όνομα IUPA (R, 2R)-2-χλωροκυκλοεξανόλη
Άσκηση Εξηγείστε γιατί οι ονομασίες για τα ακόλουθα μόρια δεν είναι ορθές : 3-(υδροξυμεθυλο)--εξανόλη δ ξ θ λ ξ μ-υδροξυβρομοβενζόλιο 3-μεθυλο--υδροξυ-8-χλωροοκτάνιο
Aπάντηση 3-(υδροξυμεθυλο)--εξανόλη ρ ξ μ ξ η διόλη 2 4 3 6 Δομή από την λανθασμένη ονομασία 2 υδροξυμεθυλ-ομάδα 5
προπυλ-ομάδα Δομή για ονομασία ως διόλη 3 2 2 2 3 4 σωστό όνομα IUPA 2-προπυλο-,4-βουτανοδιόλη 2 3 4 Λάθος αρίθμηση
μ-υδροξυβρομοβενζόλιο σωστό όνομσ μ-βρομοφαινόλη φαινόλη Δομή από την λανθασμένη ονομασία Br μ-θέση
3-μεθυλο--υδροξυ-8-χλωροοκτάνιο Δομή από την λανθασμένη ονομασία 2 4 6 8 3 5 7 l σωστό όνομα IUPA 3-μεθυλο-8-χλωρο--οκτανόλη αλκοόλη
Άσκηση Δώστε ερμηνείες για τις ακόλουθες προτάσεις : η προπανόλη ζέει σε μεγαλύτερη θερμοκρασία από το προπάνιο η προπανόλη σε αντίθεση με το προπάνιο διαλύεται στο νερό η ο-νιτροφαινόλη διαλύεται λιγότερο στο νερό από το π-ισομερές της
Aπάντηση Η προπανόλη ζέει σε μεγαλύτερη θερμοκρασία από το προπάνιο 3 προπανόλη ισχυροί διαμοριακοί δεσμοί υδρογόνου πολύ ασθενείς διαμοριακές αλληλεπιδράσεις 3 παροδικών διπόλων 3 -δυνάμεις van der Waalsπροπάνιο
Η προπανόλη σε αντίθεση με το προπάνιο διαλύεται στο νερό 3 νερό προπανόλη ισχυροί διαμοριακοί δεσμοί υδρογόνου πολύ ασθενείς διαμοριακές αλληλεπιδράσεις 3 3 διπόλου (Η 2 Ο)- νερό παροδικών διπόλων ( 3 2 3 ) προπάνιο
η ο-νιτροφαινόλη διαλύεται λιγότερο στο νερό από το π-ισομερέςπ της ισχυρότερος ενδομοριακός δεσμοί υδρογόνου διαμοριακοί N δεσμοί υδρογόνου νερό ο-νιτροφαινόληο
N νερό διαμοριακοί δεσμοί υδρογόνου π-νιτροφαινόλη
Άσκηση Eξηγήστε γιατί, παρουσία πυκνού 2 S 4, η 6-μεθυλο-,6-επτανοδιόλη δίνει ως κύριο προϊόν αφυδάτωσης την 6-μεθυλο-5-επτεν--όληθ λ Aπάντησηη η 2 4 3 5 6-μεθυλο-,6-επτανοδιόλη 6 7 π. 2 S 4 7 2 4 3 5 6 6-μεθυλο-5-επτεν--όλη - Η-ΟΗ
6 + S 3 3 S 6 + S 3 2 3 ο καρβοκατιόν σταθερότερο από το ο καρβοκατιόν 6 3 ο καρβοκατιόν ο καρβοκατιόν 3 6 3 S + + 3 S 6 2 4
3 S 6 6 3 + 2 3 S 4 3 S κύριο προϊόν 5 6 6 + 2 6 6-μεθυλο-5-επτεν--όλη
Άσκηση Χρησιμοποιώντας ως πρώτη ύλη το -βρομοβουτάνιο, να προτείνετε συνθετικές πορείες για την παρασκευή των παρακάτω ενώσεων : -πεντανόλη 2-μεθυλο-2-εξανόλη 3-επτανόλη -εξανόληξ 5-μεθυλο-5-εννεανόλη
Aπάντηση -βρομοβουτάνιο σε -πεντανόλη Br 2 3 4 2 3 4 5 -βρομοβουτάνιο -πεντανόλη αύξηση ανθρακαλυσίδας κατά άτομο προϊόν : ο αλκοόλη αντίδραση Grignard καρβονυλική ένωση : 2 = 2
4 2 Br 3 3 5 4 2 4 2 Mg MgBr. 2 = 2. l/ 2 νέος σ δεσμός - 3
-βρομοβουτάνιο σε 2-μεθυλο-2-εξανόλη Br 2 4 3 -βρομοβουτάνιο 2 3 4 6 5 2-μεθυλο-2-εξανόλη αύξηση ανθρακαλυσίδας κατά 3 άτομα προϊόν : 3 ο αλκοόλη αντίδραση Grignard καρβονυλική ένωση : ( 3 ) 2 = 3 2
Br 2 3 4 5 Mg νέος σ δεσμός - 2 3 4 6 4 2 MgBr. 3 3 3 2. l/ 2
-βρομοβουτάνιο σε 3-επτανόλη Br 4 6 2 4 3 3 2 5 7 -βρομοβουτάνιο 3-επτανόλη αύξηση ανθρακαλυσίδας κατά 3 άτομα προϊόν : 2 ο αλκοόλη αντίδραση Grignard καρβονυλική ένωση : 3 2 = 3 2
νέος σ δεσμός - Br 2 4 3 3 4 6 2 5 7 4 2 Mg MgBr 3 2. 3 2. l/ 2
-βρομοβουτάνιο σε -εξανόλη Br 2 4 3 -βρομοβουτάνιο 4 6 3 2 5 -εξανόλη αύξηση ανθρακαλυσίδας κατά 2 άτομα προϊόν : ο αλκοόλη αντίδραση Grignard ηλεκτρονιόφιλο : αιθυλενοξείδιο
νέος σ δεσμός - Br 2 4 4 6 3 3 2 5 Mg 4 3 2 MgBrB. 2 2 2. l/ 2
-βρομοβουτάνιο σε 5-μεθυλο-5-εννεανόλη 5 εννεανόλη Br 2 4 3 -βρομοβουτάνιο 2 4 6 8 5 3 7 5-μεθυλο-5-εννεανόλη 9 αύξηση ανθρακαλυσίδας κατά 6 άτομα προϊόν : 3 ο αλκοόλη αντίδραση Grignard καρβονυλική ένωση : 3 3( ( 2 2) 3 (=) 3
νέος σ δεσμός - Br 2 4 3 2 4 6 8 5 3 9 7 Mg. 4 3 2 MgBr 2. l/ 2
Άσκηση Υποδείξτε συνθετική αλληλουχία που θα σας επέτρεπε να μετατρέψετε την 3-μεθυλο--βουτανόλη στην διόλη I. Δώστε επίσης την oνομασία της διόλης I κατά IUPA Aπάντηση I 4 2 3 3-μεθυλο--βουτανόλη 5 3 4 2 I 4-μεθυλο-,2-πεντανοδιόλη oνομασία κατά IUPA
Aντιθετική ανάλυση 4 3 2 5 4 3 2 I αύξηση ανθρακαλυσίδας κατά άτομο προϊόν : διόλη 4 2 3 III + 2 PPh 3 IV 5 3 4 2 II
Σύνθεση PD 2 PPh 3 2 l 2 III PPh 3 II 2. s 4 2. NaS 3 I
Άσκηση Με μοναδική οργανική πρώτη ύλη την ισοπροπυλική αλκοόλη να παρασκευασθεί η 2,3-διμεθυλο-2-βουτανόλη Aπάντηση 3 2 2-προπανόλη ισοπροπυλική αλκοόλη 4 3 2 2,3-διμεθυλο-2-βουτανόλη
Aντιθετική ανάλυση 3-6- αύξηση ανθρακαλυσίδας κατά 3 άτομο προϊόν : 3 ο αλκοόλη αντίδραση Grignard 3- MgBr 3-3- + ή MgBr + - 5-
PBr 3 Σύνθεση Br 2 S 4 r 3 Mg 3-3- MgBr [3-] + [3-] 6- l / 2 MgBr νέος σ δεσμός -
Άσκηση Για κάθε μία από τις ακόλουθες αλκοόλες αναγνωρίστε τρία ζεύγη αλκυλαλογονιδίων και κετονών από την αντίδραση Grignard των οποίων είναι δυνατόν να συντεθούν : 3-μεθυλο-3-εννεανόλη 3,4,5-τριμεθυλο-3-επτανόλη 4-αιθυλο-2-μεθυλο-4-οκτανόληθ λ θ λ 4
Aπάντηση 3-μεθυλο-3-εννεανόλη 2 4 3 5 6 7 8 9 3 o αλκοόλη R MgX + R' R'' οργανομαγνησιακό αντιδραστήριο κετόνη Mg R X αλκυλαλογονίδιο
2 4 6 8 2 3 3 + BrMg 5 7 9 2 4 6 8 βουτανόνη 5 7 9 βρομίδιο εξυλομαγνησίου 4 2 MgBr + 3 6 8 MgBr 5 7 9 βρομίδιο βρομίδιο αιθυλομαγνησίου 2-οκτανόνη μεθυλομαγνησίου + 2 4 6 3 5 7 3-εννεανόνη 8 9
3,4,5-τριμεθυλο-3-επτανόλη 2 3 5 4 6 7 3 o αλκοόλη R MgX + R' R'' οργανομαγνησιακό αντιδραστήριο κετόνη Mg R X αλκυλαλογονίδιο
2 4 6 3 3 5 + BrMg 7 2 4 6 5 βουτανόνη βρομίδιο,2-διμεθυλοβουτυλομαγνησίου 7 2 MgBr + 3 4 6 5 MgBr 7 + 2 4 6 3 5 7 βρομίδιο βρομίδιο εεπτανόνη αιθυλομαγνησίου 3,4-διμεθυλο-2-εξανόνη 4,5-διμεθυλο-3-εεπτανόνη μεθυλομαγνησίου
4-αιθυλο-2-μεθυλο-4-οκτανόλη 4 οκτανόλη 6 3 5 8 2 4 7 3 o αλκοόλη R' R'' R MgX + οργανομαγνησιακό αντιδραστήριο κετόνη Mg R X αλκυλαλογονίδιο
3 5 7 3 2 2 4 4 + BrMg 6 8 βρομίδιο 4-μεθυλο-3-εξανόνη εξανόνη βουτυλομαγνησίου 5 6 7 8 3 MgBr + 5 7 4 3 5 7 2 4 2 MgBr + 6 8 8 6 βρομίδιο ισοβουτυλομαγνησίου 3-επτανόνη βρομίδιο αιθυλομαγνησίου 2-μεθυλο-4-οκτανόνη