Ketone Κετόνη. Lactone Λακτόνη R NR 2. Alkoxycarbonyl chloride or chloroformate ester Αλκόξυ καρβονυλοχλωρίδιο ή χλωροφορµικός εστέρας

Μέγεθος: px
Εμφάνιση ξεκινά από τη σελίδα:

Download "Ketone Κετόνη. Lactone Λακτόνη R NR 2. Alkoxycarbonyl chloride or chloroformate ester Αλκόξυ καρβονυλοχλωρίδιο ή χλωροφορµικός εστέρας"

Transcript

1 Introduction: the main themes Εισαγωγή: Κύρια θέµατα CA001 Common carbonyl containing functional groups Οι συνηθέστερες καρβονυλικές ενώσεις που περιέχουν λειτουργικές οµάδες thanal or formaldehyde Μεθανάλη ή φορµαλδεϋδη Aldehyde Αλδεϋδη Ketone Κετόνη Carboxylic acid Καρβοξυλικό οξύ Ester Εστέρας Lactone Λακτόνη Acid anhydride Ανυδρίτης οξέως o Carboxamide 1 o Καρβαµίδιο 2 o Carboxamide 2 o Καρβαµίδιο 3 o Carboxamide 3 o Καρβαµίδιο Lactam Λακτάµη Imide Ιµίδιο Cl Acyl or acid chloride Αλκυλο χλωρίδιο ή χλωρίδιο οξέως Cl Alkoxycarbonyl chloride or chloroformate ester Αλκόξυ καρβονυλοχλωρίδιο ή χλωροφορµικός εστέρας 2 Urethane or carbamate Ουρεθάνη ή καρβαµικός εστέρας Also eterocumulenes Επίσης Ετεροκουµουλένια C C S C Ketene Κετένιο Isocyanates Ισοκυανικές ενώσεις Isothiocyanates Ισοθειοκυανικές ενώσεις

2 Electronic structure defines observed chemistry Η ηλεκτρονική δοµή καθορίζει την παρατηρούµενη χηµεία From above Άνω όψη From the side Πλευρική όψη C & both sp 2 hybridised και τα δύο είναι sp 2 υβριδισµένα δ δ- δ δ- CA002 Dipole ίπολο Electron supply to the carbonyl oxygen by ucleophilc attack Απόθεση ηλεκτρονίων στο καρβονυλικό οξυγόνο µε Πυρηνοφιλική προσβολή sp 2 sp 3 u u 3 permutations: 3 συνδιασµοί: 1 u u 2 u u 3 u u u

3 Electron supply to the carbonyl oxygen by ucleophilic attack Απόθεση ηλεκτρονίων στο καρβονυλικό οξυγόνο µε Πυρηνοφιλική προσβολή CA003 u: u u chanisms ften eversible µηχανισµός συχνά είναι αµφίδροµος u u u 6 ptions 6 Επιλογές u & u u 1 ) no further rxn όχι περαιτέρο αντίδραση 2 ydration Υδρόλυση 2) Acetal formation Σχηµατισµός ακετάλης 3) Dehydration Αφυδάτωση

4 4) verall substitution Γενική υποκατάσταση u X u 5) Skeletal earrangement Σκελετική διαµόρφωση 6) Trapping Παγίδευση X X C 2 2 S S 2 u CA004 2 S C 2 Electron Supply to xygen by deprotonation of a adjacent atom Απόθεση ηλεκτρονίων στο Οξυγόνο µε αποπρωτονίωση ενός γειτονικού ατόµου pk a C B Carboxylate ion Καρβοξυλικό ιόν C Imides Ιµίδια B α-c C 20 CC 2 C 9 B B C 2 2 C Carboxamide ion Καρβαµιδικό ιόν 2 C Enolate ion Ενολικό ιόν

5 KET-EL TAUTMEISM ΤΑΥΤΟΜΕΡΙΣΜΌΣ ΚΕΤΟΝΗΣ-ΕΝΟΛΗΣ CA005 2 C 2 C Enol form Σχηµατισµός ενόλης 2 C 3 C Keto form Σχηµατισµός κετόνης Enolate ion Ενολικό ιόν Concerted or Stepwise mechanisms possible Ο µηχανισµός µπορεί να γίνει ταυτόχρονα ή σταδιακά Concerted: Ταυτόχρονα B δ- B δ Stepwise: Σταδιακά: B Transition State Ενδιάµεση Κατάσταση Many Possibilities Πολλές Πιθανότητες E 2 C E E E 2 C

6 Structure & eactivity οµή & ραστικότητα Electronic & Steric factors Ηλεκτρονικοί & Στερικοί Παράγοντες CA006 eactivity at C= decreases Μείωση στη δραστικότητα του C= sp 2 to sp 3 (120 o to 109 o ) gives greater Internal Compression δίνει µεγαλύτερη Εσωτερική Συµπίεση α,β-unsaturated aldehydes and ketones α,β-ακόρεστες αλδεύδες και κετόνες C=C relatively unreactive to E but δ will accept SFT uc - C=C σχετικά αδρανής σε E αλλά το δ θα δεχθεί ΜΑΛΑΚΑ uc - β α δ reduced but will accept AD uc - ασθενές δ αλλά θα δεχθεί ΣΚΛΗΡΑ uc -

7 ydration Υδρόλυση Formaldehyde Φορµαλδεύδη 2, 20 o C Acetaldehyde Ακεταλδεύδη 2, 20 o C CA % 60 % Acetone Ακετόνη 2, 20 o C 100 % ydrate Ενυδρίτης EWG help stabilise hydrate at equilibrium βοηθά στη σταθεροποίηση του ενυδρίτη κατά την ισορροπία 18 2 F 3 C Chloral hydrate: EWGs Χλοραλικός ενυδρίτης Acid or Base catalysed Κατάλυση µε οξύ ή βάση 2 A inhydrin: EWGs & -bonding Νινυδρίνη: EWGs & δεσµός- rds δ rds depends on strength of Σ[A] or Σ[B] εξαρτάται από την ισχή του Σ[A] ή Σ[B] δ- A 60 o 1,1-Dihydroxycyclopropane: increased angle strain on rehybridisation 1,1- ιυδροξυκυκλοπροάνιο: αύξηση γωνικής τάσης κατά τον υβριδισµό sp 3 (109 o ) to sp 2 (120 o ) Α - Β 2 rds δ B δ- B

8 emiacetal & emiketal Formation - Σχηµατισµός Ηµιακετάλης & Ηµικετάλης CA008 Similar to ydration Παρόµια µε την Υδρόλυση Subject to General Acid / Base Catalysis EWG stabilise adducts σταθεροποιηµένα προϊόντα eg. Glucose Γλυκόζη Aq. Soln Complex πλύπλοκο υδ. δ/µα α-d-glucopyranose α-d-γλυκοπυρανόζη ' ' ' (1 equiv.) (1 equiv.) emiacetal Ηµιακετάλη ' emiketal Ηµικετάλη Equilibria not as favourable for adducts as with ydration Η ισορροποία δεν ευνοεί τόσο τα προϊόντα όσο στην Υδρόλυση cf 0.5 for C / vrs 1.5 for C / 2 Fully eversible; always gives ve test for aldehyde despite low [C] Πλήρως αντιστρεπτή: πάντα δίνει θετικό αποτέλεσµα για αλδεύδη και σε µικρή[cο] 60 % Diastereoisomers ιαστερεοϊσοµερή 40 % strain free χωρίς τάση β-d-glucopyranose β-d-γλυκοπυρανόζη Pyran Πυράνιο intramolecular ενδοµοριακά Acyclic D-Glucose TACE only Ακυκλική D-Γλυκόζη µόνο ΙΧΝΗ 2 C α-d-glucofuranose α-d-γλυκοφουρανόζη 2 C Furan Φουράνιο Diastereoisomers ιαστερεοϊσοµερή Σ <1 % C In aq. Soln Σε υδ. δ/µα Spontaneous cyclic hemiacetal formation Αυθόρµητος σχηµατισµός κυκλικής ηµιακετάλης 2 C β-d-glucofuranose β-d-γλυκοφουρανόζη

9 Cyanohydrin Formation Σχηµατισµός Κυανυδρίνης CA009 or ketone ή κετόνη C B C Cyanohydrin Κυανυδρίνη Lapworth 1903 pure C slow rxn! eeds base καθαρό αργή αντίδραση! Χρειάζεται βάση bp 26 o C LETAL Poison ften add ac (salt) appropriate Συχνά προστίθεται ac (άλας) απαραίτητο Η Generate in situ C Παραγωγή C isoelectronic with ισοηλεκτρονιακό µε C C acetylide ion ακετυλιδικό ιόν pk a = 25 a 2, 3 (l) sodamide 2 σοδαµίδη pk a 3 = 35 Bisulfite Addition, cf Sodium Bisulfite Προσθήκη δισουλφιδίου, πχ. ισουλφιδικό Νάτριο 3 Adds reversibly to aldehydes, less readily with methyl ketones, and barely with other ketones Αντιστρεπτή προσθήκη στις αλδεύδες, πιο γρήγορη µε µεθυλοκετόνες και απάνια µε άλλες κετόνες S 3 S 3 S Sulfonate salt Σουλφονικό άλας Large nucleophile Μεγάλο πυρηνόφιλο Selective Επιλεκτικό Attacks through S Προσβολή µέσω S o Catalyst Χωρίς καταλύτη In aqueous A or B adducts revert back to aldehydes or ketones. Σε υδατικά ΗΑ ή Β τα προϊόντα µετατρέπονται πίσω στις αλδεύδες ή κετόνες Therefore, can extract aldehydes with aqueous bisulfate and regenerate with A or B. Έτσι, µε υδρατικό σοθλφονικό άλας µπορούν να εκχυλιστούν οι αλδεύδες και να αναγεννηθούν µε ΗΑ ή Β Good trick for isolation of volatile aldehydes Καλή µεθοδος αποµόνωσης πτητικών αλδεϋδών

10 tal ydride eductions - Αναγωγές µεταλλικών υδριδίων CA010 Lithal (LA) Irreversible Αναντιστρεπτή or ketone ή κετόνη i) LiAl 4, TF ii) 3 work up a Sodium hydride Υδρίδιο του Νατρίου T nucleophilic reducing agent, acts as a strong base only! ΟΧΙ πυρηνοφιλικά αναγωγικά αντιδραστήρια, δρουν µόνο σαν ισχυρές βάσεις LiAl 4 mechanism complex. LA catalysis possibly involved! περίπλοκος µηχανισµός. Πιθανών να εµπλέκεται κατάλυση LA Al Li (LA) Al Li Al 3 Li Al Li Sterically Bulky Ογκώδης οµάδα Stereoselective delivery Στερεοεκλεκτική διανοµή 4 3 Each step proceeds slower than previous Κάθε βήµα είναι πιο αργό από το προηγούµενο irreverible so no racemisation αναντιστρεπτή, έτσι όχι ρακεµοποίηση Camphor Καµφορά i) LiAl 4, TF ii) 3 work up less hindered face λιγότερη παρεµπόδιση Borneol compressed product προϊόν µε στερεοχηµική τάση LA V. reactive DAGEUS Πολύ δαστικό ΕΠΙΚΙΝ ΥΝΟ educes also C 2, C, 2, epoxide etc Ανάγει επίσης C 2, C, 2, εποξείδια κλπ LiAl() 3 lithium alkoxyaluminium hydrides, less reactive! more selective! Υδρίδιο ακλοξυαλουµινικού λιθίου, λιγότερο δραστικό! πιο εκλεκτικό! LiAl 4 3 t-bu Li[Al(t-Bu) 3 ] 3 2 educes aldehydes & ketones But T C 2, C, 2 Ανάγει αλδεϋδες & κετόνες αλλά ΟΧΙ C 2, C, 2

11 tal ydride eductions - Αναγωγή µε Μεταλλικά Υδρίδια CA011 LA LA i) LA, 2, -10 o C ii) 3 85 % 15 % ab 4, Sodium borohydride Βοροϋδρίδιο του Νατρίου MILDE & more selective than LA, & stable to protic solvents ΗΠΙΑ & πιο εκλεκτική από το LA & σταθερή σε προτικούς διαλύτες Most C 2, C etc stable, but not α,β-unsaturated ketones Τα περισσότερα C 2, C είναι σταθερά, αλλά όχι οι α,β-ακόρεστες κετόνες i) i) ab 4 (xs) / ii) i) ii) ii) ab 4 -CeCl 3 / (Luche eduction) i) 0 % ii) 100 % i) 100 % ii) 0 % Luche eduction relies on Internal Delivery of by ceric ion complex βασίζεται σε Εσωτερική Παροχή Η από σύµπλοκο δηµητρίου More Ce tricks - Περισσότερα τεχνάσµατα Ce Too Far Πολύ µακριά Aldehydes form Acetals faster than ketones Οι αλδεύδες σχηµατίζουν Ακετάλες πιο γρήγορα απ ότι οι κετόνες B Ce 3 (LA) Aldehydes / ketones Αλδεύδες / Κετόνες or 2 emiacetals / emiketals Ηµιακετάλες / Ηµικετάλες or 2 Acetals / Ketals Ακετάλες / Κετάλες As C= consumed, equilibrium shifts to the left Όσο καταναλώνετε C=, η ισορροπία µεταβάλλετε προς τα αριστερά rxn driven to completion η αντίδραση οδηγείται σε ολοκλήρωση C C 2 C i) CeCl 3, aq ii) xs ab 4, iii) 2 C iv) aq acl C C 2 C Unreactive to ab 4 εν αντιδρούν µε ab 4 Ce 3 Trapping Preferentially formed acetals Προτιµητέα παγίδευση Σχηµατισµός ακετάλων

12 erwein-ponndorf-verley eaction for non-volatile ketones Για µη πτητικές κετόνες CA012 i), i Pr Al(Pr i ) 3 ii) 3 Pr i i Pr Al Al i Pr i Pr ydrolysed on work up Υδρολύεται κατά την επεξεργασία distilled out, driving rxn equilibrium to the right µε απόσταξή του η ισορροπία της αντίδρασης οδηγείται στα δεξιά ppenauer xidation (opposite of MPV reduction) Οξείδωση ppenauer (αντίθετη της αναγωγής MPV) 2 C i), 2 C (xs), Al(Bu t ) 3 ii) 3 2 C= Cannizzaro eaction (150 years old!) - Αντίδραση Cannizzaro (150 χρονών!) Disproportionation rxn of aldehydes with strong alkali ισαναλογική αντίδραση των αλδευδών µε ισχυρό αλκάλιο α-c!, ot general! Όχι γενική! 2C i), a ii) 3 C 2 C 2 ydride transfer! - Μεταφορά υδριδίου! rds C 2 C 2 C 2 C 2 Big differences in C= reactivity can lead to "crossed reactions" Μεγάλη διαφορά στη δραστικότητα C= µπορεί να βοηθήσει σε "αντιδράσεις διασταύρωσης" i), a 2 C C C 2 C 2 ii) 3

13 Grignard eaction CA013 al Mg Mgal Grignards Pure & Dry reagents in Pure & Dry 2 or TF 3 Mgal Mgal Push-Pull mechanism (LA catalyism) µηχανισµός Mgal Mgal cf reduction by LA - πχ αναγωγή από LA α-c Side rxns Mgal Mgal 3 SM! β-c Side rxns ευτερεύων αντιδράσεις ydride transfer cf MPV reduction Μετατόπιση υδριδίου πχ. MPV αναγωγή MgCl ClMg 3 Example Παράδειγµα i Pr3 C i Pr2 C= i PrMgBr 3 i Pr2 C C=C 2 C 3 C 2 C 3 i Pr 2 C= Solution! rganolithium reagents (AD ucleophiles) Λύση! Οργανολιθικά αντιδραστήρια (ΣΚΛΗΡΑ Πυρηνόφιλα) i Pr2 C= i PrLi i Pr 3 C Also rganocerium reagents! Επίσης αντιδρασήρια ηµητρίου in situ preparation, less likely to give enol side reaction than Grignards παρασκευή in situ, λιπότερο πιθανό να δόσει αντίδραση ενολοποίησης απ ότι Grignards MgBr CeCl 3 CeCl 2 MgBrCl Bu BuCeCl 2, TF, -78 o C good yields καλές αποδόσεις

14 Grignard eaction - Αντίδραση Grignard rganocuprate reagents (SFT ucleophiles) Οργανοµεταλλικά Αντιδραστήρια Χαλκού (ΜΑΛΑΚΑ Πυρηνόφιλα) CA014 i) i) MgBr ii) Li AD Adds 1,2 iii) 2 CuLi SFT Adds 1,4 AD E SFT E ΣΚΛΗΡΟ ΜΑΛΑΚΟ Stereochemical aspects - Στερεοχηµικά Θέµατα u u u b a b a ii) u iii) Enantiomeric ratio 1:1 Αναλογία Εναντιοµερών 1:1 acemic mixture Ρακεµικό µίγµα If chiral centre exists near carbonyl Αν το χειρικό κέντρο είναι κοντά στο C= Diastereomers! ot formed in equal amounts ιαστερεοµερή! εν σχηµατίζονται σε ίσα ποσοστά 1 u 1 u 1 u EVESIBLE additions cf Cyanohydrin suffer from TEMDYAMIC effects, affects ratio ΑΝΤΙΣΤΡΕΠΤΗ προσθήκη πχ. Κυανιδρύνης υποφέρει από ΘΕΡΜΟ ΥΝΑΜΙΚΕΣ επιρροές, επιρεάζει την αναλογία IEVESIBLE additions cf LA, Grignards suffer from KIETIC effects, mainly STEIC ΑΝΑΝΤΙΣΤΡΕΠΤΗ προσθήκη πχ LA, Grignards υποφέρει από ΚΙΝΗΤΙΚΕΣ επιρροές, κυρίως ΣΤΕΡΙΚΕΣ CAMS ULE predicts stereoselectivity by proposing reactive conformatio Ο ΝΟΜΟΣ του GAMS προβλέπει τη στερεοεκλεκτικότητα προτείνοντας δραστικές διαµορφόσεις S M M ewman Projection S Προβολή ewman L S, M, L α-positions θέσεις L Least hindered face Λιγότερο παρεµποδισµένη µορφή L must be antiperiplanar to C= Το L πρέπει να έιναι αντιπαράλληλο προς το C= LA major 75 % minor 25 % κύριο προϊόν δευτερεύον προϊόν

15 Stereochemical aspects - Στερεοχηµικά θέµατα CA015 Crams ule only a guide, ELECTIC factors can give different results! Ο Νοµος του Cram είναι µόνο ο οδηγός, Ηλεκτρονικοί παράγοντες µπορούν να δόσουν διαφορετικά αποτελέσµατα! eg α-chelating groups 2 MgBr major κύριο 90 % minor 10 % δευτερεύον Crams ule Product! Προϊόν του Νοµου ule! Mg 2 Mg 2 ewman Projection Προβολή ewman Least hindered face Λιγότερο παρεµποδισµένη µορφή Crams ule: based on C= oxygen >> larger than, due to coordination to LA / βασισµένος στο C= οξυγόνο >>µεγαλύτερο από το, λόγο της ένταξης του µε το LA/ Therefore L as far as possible from C= 'Ετσι το L να είναι όσο πιο µακριά γίνεται από το C= ew improved Felkin-Anh Model, Lowest Energy Transition State predicts L equally far from C= and Νέο βελτιωµένο µοντέλλο Felkin-Anh, η χαµηλότερης ενέργειας κατάσταση µετάπτωσης προβλέπει L µακριά από το C= και predicts same result though! προβλέπει την ίδια αποτελεσµατική σκέψη! S L M L S M ewman Projection Προβολή ewman Least hindered face Λιγότερο παρεµποδισµένη µορφή

16 ACETALS & KETALS CA016 Formation - Σχηµατισµός Drive rxn by azeotropic removal of 2. xs ' cat. ' ' Acetal 2 Η αντ. οδηγείται από την αζεοτροπική αποβολή του 2. r by precipitation of acetal ή από ιζηµατοποίηση ακετάλης xs ' cat. ' ' 2 xn faster with aldehydes than ketones Η αντ. είναι πιο γρήγορη µε αλδεύδες από τι µε κετόνες Ketal xn limited to 1 o Η αντ. περιορίζεται µόνο στις 1 o Intramolecular cyclisations Ενδοµοριακή κυκλοποίηση cat. 2 C C 2 D-Glucose D-Γλυκόζη C C 2 cat. 2 2 o can react due to favourability of ring formation, cf Carbohydrates α-d-glucofuranose α-d-γλυκοφουρανόζη nly α-form has two Cis-1,2-diol systems Μόνο η α-µορφή έχει δυο Cis-1,2-διόλες Therefore thermodynamically favoured Έτσι είναι θερµοδυναµικά προτιµότερο, αντιδρούν λόγο της πιθανότητας να κυκλοποιούνται βλ. υδρογονάνθρακες 70 % 2 C, 2 S 4 thyl-α-d-glucopyranoside Μέθυλ-α-D-γλυκοπυρρανοσίδιο MIXED ACETALS Μίγµα Ακεταλών Diacetone glucose ιακετονογλυκόζη 30 % thyl-β-d-glucopyranoside Μέθυλ-β-D-γλυκοπυρρανοσίδιο Intramolecular cyclisation with more sterically hindered 2 o favoured!! Προτιµάται ενδοµοριακή κυκλοποίηση µε τη πιο στερικά παρεµποδισµένη 2 ο

17 ACETALS & KETALS - ΑΚΕΤΑΛΕΣ & ΚΕΤΑΛΕΣ CA017 eg. Cellulose π.χ. Κελλουλόζη chanism - Μηχανισµός ' * ' 2 rds ' ' * n ' ' ' ' rds depends on p of medium "specific acid catalysis" εξαρτάται από το p του ενδιάµεσου "εξειδικευµένη κατάλυση µε οξύ" Polymerisation of formaldehyde Πολυµερισµός της φορµαλδεύδης ccurs on evaporation of aqueous soln of formaldehyde Λαµβάνει χώρα κατά την εξάτµιση υδατικών δ/των φορµαλδεύδης n paraformaldehyde παραφορµαλδεύδη from formaldehyde cat 2 S 4 από φορµαλδεύδη κατ. 2 S 4 Trioxane from acetaldehyde cat 2 S 4 All solids Ολα στερεά Convenient equivalents! aldehyde liberated with dilute απελευθέρωση αλδεύδης Properties - Ιδιότητες paraldehyde metaldehyde µε διαλυµένο Ketals stable to all bases, Acetals less stable, deprotnoated by V. strong bases! cf BuLi Κετάλες σταθερές σε όλες τις βάσεις, Ακετάλες λιγότερο σταθερές, αποπρωτονιώνονται µε ισχυρές βάσεις! π.χ BuLi Bu Li low acidity, no delocalisation of charge - χαµηλή οξύτητα, όχι απεντοπισµός φορτίου C 2 Generally stable to nucleophiles, although Grignards can effect C- bond fission, LA catalysed! Γενικά σταθερές σε πυρηνόφιλα, όπως αντιδ. Grignards µπορούν να προκαλέσουν διάσπαση δεσµού C-, κατάλυση µε LA. eadily hydrolysed with dilute - Εύκολη υδρόλυση µε διαλυµένο

18 ACETALS & KETALS - ΑΚΕΤΑΛΕΣ & KΕΤΑΛΕΣ CA018 Dithioacetals and dithioketals ιθειοακετάλες και διθειοκετάλες Base & Acid stable! Σταθερές σε Οξέα & Βάσεις Equil to the right! Ισορροποία στα δεξιά! S S S or BF 3. 2 S g 2 3 S S i) ii) iii) iv) S S S S S S i) BF 3. 2 ; ii) BuLi; iii) I; 3 /g 2 S stabilizes ipso anion - σταθεροποιεί ανιόντα σε θέση ipso C acidic! - όξινο! 5-membered ring opens - ιάσπαση 5-µελών δακτυλίων 6-membered stable - 6-µελή δακτ. σταθεροί rthoesters C(') 3 - Ορθοεστέρες eg hyl orthoformate () 3 C π.χ. ορθοφορµικό αιθύλιο Umpolung Synthon equivalent: Unfavourable equilibria prevent direct synthesis from esters Μη ευνοϊκή ισορροποία εµποδίζει την απ ευθείας σύνθεση από εστέρες a CCl 3 acl () 3 C (accl 3 ) Base stable but Acid labile Σταθερό σε βάση αλλά ασταθές σε οξύ C C C C LA C C ydrolysis: Υδρόλυση C() 3 dil. 3 cold C 2 Grignard Addition Προσθήκη Grignard C() 3 i) iii) MgBr C() 2 ii) i) reflux, 2, 3-4 h; ii) aq. Ac; iii) dil. aq. 2 S 4 / C

19 ACETALS & KETALS Protecting Group Chemistry Χηµεία προστασίας οµάδων CA019 i) ii) ii) iii) i) C 2 C 2 / ii) LiAl 4 iii) 3 iii) XS F 2 C= 1 o 2 2 Imine Ιµίνη 2 o 2 2 ucleophilicity 1 o = 2 o Πυρηνοφιλικότητα Iminium ion Ιόν ιµινίου Aldehyde / ketone derivatization Ανάλογα Αλδεϋδών/ Κετόνων Enamine Formation Σχηµατισµός Εναµίνης Mannich xn 1) 2,4-Diitroenylydrazine ,4-DP 2 ydrazone Υδραζόνη

20 XS F 2 C= Aldehyde / ketone derivatization - Ανάλογα Αλδεϋδών /Κετόνων CA020 2) Semicarbazide- Ηµικαρβαζίνη crystalline, sharp melting points, useful for characterisation κρυσταλλική, µικρό εύρος mp., χρήσιµη για χαρακτηρισµό Semicarbazide Ηµικαρβαζίνη Semicarbazone Ηµικαρβαζόνη 3) ydroxylamine - Υδροξυλαµίνη 2 2 ydroxylamine Υδροξυλαµίνη xime Οξίµη overall rate constant p Acetoxime rxn p dependant, bell shaped profile is characteristic of many rxns in this class! Αντιδρ. Ακετοξίµης εξαρτάται από το p, παράσταση σχήµατος καµπάνας χαρακτηριστική για πολλές αντιδρ. σε αυτή την κατηγορία! 2 2 ucleophilic Πυρηνόφιλο 3 on-nucleophilic Μ-πυρηνόφιλο At LW p formation of tetrahedral adduct is rate determining Σε ΧΑΜΗΛΑ p ο σχηµατισµός τετραεδρικών προίόντων εξαρτάται από το ρυθµό But dehydration of tetrahedral adduct is catalysed, and therefore slow and rate determining at IG p Η αφυδάτωση τετραεδρικών προϊόντων καταλύεται µε, αργός ρυθµός και καθορίζεται από ΨΗΛΑ p 2 pt rxn conditions at p 5 Βέλτιστες συνθήκες σε p 5 Also itrones! Επίσης Νιτρόνες! (azomethine -oxides) (αζοµεθινο Ν-οξίδια) 2 -Monosubstituted hydroxylamine Ν-Μονοϋποκατεστηµένη υδροξυλαµίνη itrone Νιτρόνες

21 XS F 2 C= 3 & 1 o 2 C= CA021 Formaldehyde Ammonia Φορµαλδεύδη Αµµωνία examethylene tetramine Εξαµεθυλενοτετραµίνη C examethylenetetramine Εξαµεθυλενοτετραµίνη etc 2 C2 2 Aromatic aldehydes & ketones isolable but reactive imines with 1 o aliphatic amines conjugation! Αρωµατικές αλδεύδες & Κετόνες αποµονώσιµες αλλά δραστικές ιµίνες µε 1 o αλιφατικές αµίνες συντονισµός! Ar ' 2 ' ' Intramolecular -bonding adds stability Ενδοµοριάκος δεσµός-η προσδίδει σταθερότητα 2 Salicylaldehyde Σαλικυλική αλδεύδη Aromatic 1 o Amines Anils! stabilised by delocalisation Αρωµατικές 1 o Αµίνες Ανιλίνες! σταθεροποιούνται µε απεντοπισµό Ar 2 '

22 XS F 2 C= CA022 C= & C= similar chemistry παρόµοια χηµεία δ δ- δ δ- Planar & Polarised Επίπεδο & Πολωµένο Typical push-pull mechanism Τυπικός µηχανισµός push-pull Imines easily hydrolysed Οι ιµίνες υδρολύονται εύκολα u u u Cyanide, bisulfite, complex tal hydride and Grignard chemistry also work with imines Κυανίδιο, δισουλφίδιο, υδρίδια µεταλλικών συµπλόκων και Grignard αντιδρούν µε ιµίνες eductive Alkylation Important - Σηµαντική αναγωγική Αλκυλίωση Leuckart xn u 2 Conditions - Συνθήκες 4 C 2 / Eschweiler-Clarke procedure Μέθοδος Eschweiler-Clarke ydride Transfer!! Μετατόπιση Υδριδίου 2 2 C C 2 2 via C 2 ab 3 C Sodium cyanoborohydride cf ab 4 Κυανοβοροϋδρίδιο του Νατρίου Mild reducing agent useful for reductive alkyl;ation. C ligand gives complex anion stability allowing use at p 5-6 Ήπιο αναγωγικό αντιδραστήριο, χρήσιµο για αναγςγική αλκυκίωση. Οι C υποκαταστάτες δίνουν σταθερότητα στο ανιοντικό σύµπλοκο επιτρέποντας τη χρήση p 5-6 Good for imine formation, C 2 C 2, via C= Conditions : ab 3 C / / p 5-6 / 20 o C Συνθήκες CAUTI use XS amine to avoid iminium ion & 3 o amine formation! ΠΡΟΣΟΧΗ χρήση XS αµίνης για να αποφευχθεί ο σχηµατισµός ιόντος ιµινίου & 3 o ιµίνη!

23 XS F 2 C= CA023 Enamines - Εναµίνες C= with α-c 2 o amine Equilibrium driven to the right by removal of water Η ισορροπία οδεύει στα δεξιά µε την αποµάκρυνση του νερού Chemistry similar to enols Χηµεία όµοια µε των ενολών 2 E E E 2 E Wolff-Kishner xn Modified by uang Minlon Conditions: K / 2 2 / Diethylene or triethylene glycol at 180 o C Συνθήκες: K / 2 2 / ιαιθυλενο ή τριαιθυλενο γλυκόλη στους 180 o C xn driven by removal of water at high temperatures & formation of V. stable diatomic nitrogen προωθείται µε αποµάκρυνση του νερού σε ψηλές θερµοκρασίες & σχηµατισµός σταθερού διατοµικού αζώτου xn passes via high energy carbanion??? - περνά µέσα από ένα υψηλής ενέργειας κατιόν resonance stabilised σταθεροποίηση µε δοµές συντονισµού non- stabilised δεν σταθεροποιείται?

24 XS F 2 C= CA024 Transamination Τρανσαµίνωση verall Transfer of Amino Group Συνολική µεταφορά αµινοµάδας Important biological processes involve imine formation Σηµαντική βιολογική διαδικασία σχηµατισµού ιµίνης 2 C C C 2 2 C C 2 C 2 α-ketoglutaric acid α-κετογλουταρικό οξύ Glutamic acid Γλουταµικό οξύ Biological mechanism involves pyridoxal 5-phosphate bound to enzyme Βιολογικός µηχανισµός που περιλαµβάνει τη δέσµευση 5- φοσφονικής πυριδοξάλης στο ένζυµο P Enzyme P 3 C 2 Enzyme P C 2 P C 2 α-ketoglutamic acid α-κετογλουταµικό οξύ Enzyme ένζυµο Glutamic acid Γλουταµικό οξύ P 2 P 2 2 P C 2 CC 2

25 XS F u C 2 CA025 Introduction - Εισαγωγή eactivity - ραστικότητα Acyl Transfer xn - Αντίδραση µεταφοράς ακυλίου Common Συνηθισµένη u u sp 2 sp 3 u Dealkylation xn - Αντιδ. αφαλκυλίωσης Less Common Λιγότερο Συνηθισµένη u u S 1 ydrolysis - Υδρόλυση u u S 2 b a? Isotopic labelling! Ισοτοπική αστάθεια 2 18 acyl-oxygen fission ιάσπαση ακυλόξο-οµάδας 18 C 2 2 Bu t But C Acid (A) or Base (B) catalysis possible Εφικτή κατάλυση µε οξύ (Α) ή βάση (Β) ACyl-oxygen (AC) or ALkyl-oxygen (AL) fission ιάσπαση ακυλόξο (AC) ή αλκυλόξο οµάδας (AL) Uni (1) or Bi (2) molecular rate determining steps Μόνο (1) ή δι (2) µοριακού ρυθµού ρυθµιστικά στάδια alkyl-oxygen fission ιάσπαση αλκυλόξο-οµάδας B AC 2, A AC 2, A AL 1, Most Common Πιο συνηθισµένη A AC 1 Less General Λιγότερο γενική Many others! Πολλές άλλες!

26 XS F u C 2 B AC 2 chanism Μηχανισµός rds or hyl esters ή Εθυλεστέρες Use aq. Alkali - Χρήση υδ. Αλκαλίου Irreverisble hydrolysis because C 2 is fully ionised Αναντιστρεπτή υδρόλυση επιδή το C 2 είναι πλήρως ιονισµένο 2 o Alcohols also work but mechanism is sensitive to steric effects Εφαρµόζεται και για 2 o Αλκοόλες αλλά ο µηχανισµός είναι ευαίσθητος σε στερικούς παράγοντες CA026 3 o Alcohols are inert to alkali and other ucleophiles Οι 3 o Αλκοόλες είναι αδρανείς σε αλκάλια και άλλα πυρηνόφιλα EWG help speed up formation of tetrahedral intermediate επιταχύνει το σχηµατισµό τετραεδρικού ενδιάµεσου rate constant for B AC 2 hydrolysis of ethyl benzoate increases 100 x if a 2 group is p on the aryl ring η σταθερά ισορροπίας για B AC 2 υδρόλυση αίθυλ βενζοϊκού εστέρα αυξάνεται 100 x αν η 2 οµάδα είναι στον αρυλικό δακτύλιο Same for k 2 100k enyl acetate Φαινυλικός ακετοεστέρας Eg, Saponification (soap production-action of alkali on oils and fats) πχ. Σαπουνοποίηση (παραγωγή σαπουνιού-δράση αλκαλίων σε λίπη και έλαια C 2 2C 2 C FAT - ΛΊΠΗ 3a = C 3 (C 2 ) 14 palmitic acid παλµιτικό οξύ = C 3 (C 2 ) 16 stearic acid στεαρικό οξύ = C 3 (C 2 ) 7 C=C(C 2 ) 7 oleic acid oλεϊκό οξύ 2 GLYCEL ΓΛΥΚΕΡΟΛΗ 3C 2 a SAP ΣΑΠΟΥΝΙ A AC 2 mechanism µηχανισµός Applies for thyl,ethyl esters but is EVESIBLE Εφαρµόζεται για µέθυλ, αίθυλ εστέρες αλλά είναι αντιστρέψιµος 2 rds pposite mechanism is ESTEIFICATI C 2 Drive rxn to left use excess 2 cat Οδηγείται η αντ. στα αριστερά µε περισσεια cat Drive rxn to right use excess cat and remove 2 as formed Οδηγείται η αντ. στα δεξιά µε περισσεια cat και αποµάκρυνση 2 Sensitive to steric effects but not electronic effects! Ευαίσθητος σε στερικούς παράγοντες αλλά όχι σε ηλεκτρονιακούς παράγοντες!

27 XS F u C 2 A AC 2 chanism Sensitive to steric effects but not electronic effects! Ευαίσθητη σε στερικούς παράγοντες αλλά όχι σε ηλεκτρονικούς παράγοντες! pposing electronic effects at different stages of mechanism cancel each other out Αντίθετοι ηλέκτρονιακού παράγοντες σε διαφορετικπό στάδιο του µηχανισµού αλληλοανερούνται reactivity of C= in protonated ester intermediate increased with EWG αξάνεται η δραστικότητα του C= σε πρωτονιοµένα ενδιάµεσα εστέρωνµε την παρουσία EWG CA027 But overall rate depends on concentration of the protonated ester intermediate and this depends on basicity of the ester functionality which decreases with EWG! Ο συνιλικός ρυθµός εξαρτάται από την συγκέντρωση του πρωτονιοµένου ενδιάµεσου εστέρα και αυτή εξαρτάται από τη βασικότητα του υποκαταστάτη η οποία µειώνεται µε EWG! A AL 1 chanism rds Esters of 3 o stable to alkali Εστέρες 3 o σταθεροί σε αλκάλια Bulky tetrahedral B AC 2 adduct! Ογκόδες τετραεδρικό B AC 2 προϊόν! Also blocks A AC 2 pathway! Μπλοκάρει A AC 2 πορεία! Alkyl-oxygen fission feasible due to relative stability of (C 3 ) 3 C ion 2 C 2 Εφικτή διάσπαση αλκυλόξο οµάδας λόγο της δραστικότητας του ιόντος (C 3 ) 3 C Bu t t-butyl esters formed with t-bu Strong, or excess Isobutene ( 2 C=C 2 ) trace of strong t-βουτυλέστέρες σχηµατίζονται µε t-bu ισχυρό, ή περίσεια Ισοβουτυλενίου ( 2 C=C 2 ) ίχνη ισχυρού A AC 1 chanism less common Λιγότερο συνηθισµένη B AL 2 Eg for thyl mesitoate Steric hinderence blocks A AC 2 & B AC 2 pathways, 1 o alkyl ester blocks A AL 1 route. πχ. για µεθυλ µεσιτικό εστέρα Στερική παρεµπόδιση εµποδίζει τις πορείες A AC 2 & B AC 2, 1 αλκυλεστέρας εµποδίζει την A AL 1 πορεία. In theory B AL 2 poosible but in practice v. slow Στη θεωρία είναι πιθανή η B AL 2 αλλά στην πράξη είναι πολύ αργή Dissolve in conc 2 S 4 ester protonates and dissociates to less hindered linear acylium ion. ιάλυση σε π 2 S 4 πρωτονιώνεται ο εστέρας και µετατρέπεται σε λιγότερο παρεµποδισµένο ευθύγραµµο ιόν ακυλίου. Acylium ion although stable in acid can be quenched with water to give carboxylic acid Παρόλο που το ιόν ακυλίου είναι σταθερό σε οξύ µπορεί να ενυδατωθεί δίνοντας καρβοξυλικό οξύ. quench drives rxn towards ester! Ενυδάτωση οδηγεί σε εστέρα! 2

28 XS F u C 2 CA028 Transesterification - Τρανσεστεροποίηση C 2 xs or C 2 via B AC 2 or A AC 2 mechanisms µέσω B AC 2 ή A AC 2 µηχανισµού C 2 Bu t xs C 2 via A AL 1 cleavage then A AC 2 esterification µέσω διάσπασης A AL 1 µετά A AC 2 εστεροποίηση also A AC 1 esterification of methyl mesitoate επίσης A AC 1 εστεροποίηση του µεθυλοµεσιτικού εστέρα Ammonolysis - Αµµωνόλυση eutral or basic conditions allow B AC 2 and A AC 2 mechanisms to operate for simple esters Ουδέτερες ή βασικές συνθήκες επιτρέπουν στους µηχανισµούς B AC 2 και A AC 2 να λειτουργούνµε απλούς εστέρες 2 2,, and 2 all strong bases 2,, και 2 ισχυρές βάσεις Concentraions in aqueous or alcoholic media v. low, & non existant in Χαµηλές συγκεντρώσεις σε υδ. ή αλκοολικά µέσα & καθόλου ύπαρξη σε C 2 3 C 2 Conditions: aq. 3 / days / 20 o C Συνθήκες Alkyl amines react even slower Οι ακλυλικές αµίνες δρουν πολύ πιο αργά Electron release of alkyl group countered by increased STEIC Ελευθέρωση ηλεκτρονίων από την αλκυλοµάδα επιφέρει στερική αύξηση EWG help rxn kinetics as expected! βοηθά την κινητική της αντ. όπως αναµενόταν! B! 2 & 2 2 less basic but more nucleophilic α-effect! λιγότερο βασικές αλλά πιο πυρηνόφιλες α-επίδραση! 2 ydroxlyamine ydroxamic acid T xime Υδροξυλαµίνη Υδροξαµικό οξύ Όχι Οξίµη ydrazine ydrazide T ydrazone Υδραζίνη Υδραζίδη Όχι υδραζόνη

29 XS F u C 2 CA029 LiAl 4, ab 4 & DIBAL LA most reactive, reduces most esters BUT T those of 3 o. πιο δραστικό, ανάγει τους περισσότερους εστέρες αλλά όχι αυτούς των 3 o Aldehyde product more reactive, further reduced to alcohol Προϊόν Αλδεύδη πιο δραστική, επιπλέον αναγωγή σε αλκοόλες 3 Al Li Li i) LA ii) 3 C 2 Unlike with aldehydes & ketones simple esters D T react with ab 4 unless ACTIVATED with EWG's Αντίθετα µε τισ αλδεύδες και κετόνες οι απλοί εστέρες δεν αντιδρούν µε ab 4 εκτός αν ενεργοποιηθούν µε EWG's LiAl 4 LiB 4 ab 4 eactivity ραστικότητα Cation important! σηµαντικό κατιόν! LiB 4 reduces simple esters ανάγει απλούς εστέρες DIBAL Diisobutylaluminium hydride 2-stage T reduction of simple esters into 's Υδρίδιο ιϊσοβουτυλαλουµινίου 2-σταδιά T αναγωγή απλών εστέρων σε 's Bu i Al Bu i i) C 2 C 2 ii) i) DIBAL / 20 o C ii) 3 BUT 1st stage is slow! At -78 o C can be quenched to afford aldehyde! Αλλά το πρώτο στάδιο είναι αργό! Στους -78 C µπορεί να ενυδατωθεί δίνοντας αλδεύδη! AlBu i 2 Gringard gnts i) C 2 C ii) i) DIBAL / -78 o C ii) 3 affected by typical steric & electronic effects (EWG speed rxn, & t-bu esters do not react) επιρεάζεται από στερικούς και ηλεκτρονιακούς παράγοντες ((EWG επιταχύνει την αντ. & t-bu εστέρες δεν αντιδρούν) i) 2MgBr C 2 3 C i) 2 as solvent, followed by 3 work up i) 2 διαλύτης, ακολουθεί επεξεργασία µε 3

30 XS F u C 2 X CA030 Cl S 2 C 2 Incresing eactivity Αυξηµένη δραστικότητα Unreactive to Grignard: complex formed v. unreactive to u hydrolyses to SM on work up Αδρανής σε Grignard: σχηµατίζεται σύµπλοκο πολύ αδρανέσ σε uc υδρόλυση του SM κατά την επεξεργασία XMg ' ' MgX 3 rganolithium rgnts more reactive! Οργανολιθικά αντιδραστήρια πιο δραστικά! ' Li ' ' Li Li Li Li ' 3 ' eduction to 1 o LiAl 4 YES, ab 4 Αναγωγή σε 1 o 2 CC 2 i) LiAl 4 / 2 / reflux ii) dil. 2 S 4 work up 2 CC 2 C- bond formation? - Σχηµατισµός δεσµού C-? C 2 3 C 2 4 Problems solved by activation FGI (Functional Group Interconversion) Λύση προβλήµατος µε ενεργοποίηση FGI Μεταροπή Λειτουργικής Οµάδας Cl S Cl Cl Cl S SCl 2 Thionyl Chloride Θειονυλοχλωρίδιο Cl Cl 2

31 XS F u C 2 X CA031 Borane eduction of C 2 into C 2 Αναγωγή C 2 σε C 2 µε Βοράνια complex mechanism unclear αµφιλεγόµενος περίπλοκος µηχανισµός 2 B etc B (C 2 ) 3 B B 3 B B3 3 B B B 3 Amides C 2 Αµίδια C eactivity depends on Lewis basicity of C= oxygen T on elecrophilicity of C= carbon Η δραστικότητα εξαρτάται από τη βασικότητα Lewis του C= οξυγόνου ΟΧΙ στη ηλεκτρονιοφιλικότητα του C= άνθρακα Low δ at C= Μικρή Poor electrophilic reactivity at C= Φτωχή ηλεκτροφιλική δραστικότητα του C= strong preference for planarity ισχυρή προτίµηση για επίπεδη διαµόρφοση sp 2 hybridised & non-basic υβριδισµένο & όχι-βασικό Ketone like Όπως κετόνη C Distortion affects properties Η διαστρογή επιρεάζει τις ιδιότητες Amine like Όπως αµίνη no overlap orthogonal ydrolysis Υδρόλυση C 2 3 or A AC 2 & B AC 2 pathways πορείες C 2 vigorous conditions required, overnight reflux! απαιτούνται δραστικές συνθήκες, ολονύκτιο reflux! eduction Αναγωγή LiAl 4 Al ' ' Al low temp χαµηλή θερµ. hydrolysis υδρόλυση Al ' ' decomposition slow αργή διάσπαση Al ' ' Aldehydes Αλδεύδες C 2 ' 2

32 XS F u C 2 X CA032 Amides C 2 eduction Αναγωγή Al LiAl 4 ' ' Al low temp. χαµηλή θερµ. hydrolysis υδρόλυση Al ' ' decomposition slow αργή διάσπαση Al ' ' Aldehydes Αλδεύδες Inhibition of electron release from helps this pathway Αναστολή της ελευθέρωσης ηλεκτρονίων από το Ν βοηθά αυτή την πορεία C 2 ' 2 Grignard LiAl 4 / 2 / 0 o C then 3 work up µετά επεξεργασία ' ' ''MgX '' MgX ' 2 3 '' ' =/= rgano lithium Li Οργανολιθικά relatively stable σχετικά σταθερό =, alkyl ect Similar to Grignard, except tetrahedral adduct less stable and collapses to ketones which react further! Όµοια µε Grignard, εκτός το τετραεδρικό προϊόν είναι λιγότερο σταθερό και διασπάται σε κετόνες οι οποίες συνεχίζουν να αντιδρούν Problem solved by chelation stabilisation cf. Weinreb amide procedure Λύση προβλήµατος µε δακτυλική σταθεροποίηση βλ. µέθοδος Weinreb αµίδιο Cl i) / base ii) BuLi iii) 3 Weinreb Amide BuLi Bu Li 3 chelation stabilised δακτυλική σταθεροποίηση Bu

33 XS F u C 2 X Acid Anhydrides (C) 2 Οξικός Ανυδρίτης C 2 better leaving group than καλύτερη αποχωρούσα οµάδα από CA033 (C) 2 more reactive than C 2 πιο δραστικό από C 2 C 2 3 ydrolysis, alcoholysis work without acid or base catalysis, amines, Grignards and complex metal hydrides also react well Υδρόλυση, αλκοόλυση δουυλεύουν χωρίς κατάλυση µε αξύ ή βάση, Grignards και µεταλλικά σύµπλοκα υδριδίων αντιδρούν επίσης καλά Acyl Chlorides or acid chlorides CCl V. eactive to u!! Moist air results in Cl fumes! Lachrymators! Ακυλοχλωρίδια ή χλωρίδια οξέων CCl Πολύ δραστικά µε u!! Η υγρασία δηµιουργεί αέρια Cl! ακρυγόνα! 2 Cl Cl Increased electrophilicity Αυξηµένη ηλεκτροφιλικότητα δ Cl δ- Decreased Lewis basicity Μειωµένη Βασικότητα Lewis Borane T reactive with acyl chlorides Βοράνια ΟΧΙ δραστικά µε ακυλοχλωρίδια 2 ' Li[Al(Bu t ) 3 ] ' LiAl 4 C 2 (a) Cl ' 2 Cd ' 2 usuall in XS 'Mgal Schotten-Baumann Procedure ' ' ' ' maintain high p κυρίως ψηλά p 10 % aq a, rapid stirring, cooling 10 % υδ. a, γρήγορη ανάδευση, κατάψυξη

34 XS F u C 2 X CA034 Acyl Chlorides or acid chlorides CCl Friedel-Crafts eaction AlCl 3 /, then aq. a work up µετά υδ. a επεξεργασία Cl AlCl 3 AlCl 4 Br Br Br ELS & ELATES ΕΝΟΛΕΣ & ΕΝΟΛΙΚΑ ΙΟΝΤΑ B C 3 Keto tautomer Ταυτοµερές κετόνης Aq. Ketone complex system Υδ. σύµπλοκο κετόνης C 3 Enolate ion - Ενολικό ιόν eversible ydration & Keto-Enol forms Αµφίδροµη Υδρόλυση & σχηµατισµός Κετονη- Ενόλη C 3 C 3 3 C C 3 Keto tautomer Ταυτοµερές κετόνης B C 3 B C 3 Enol tautomer Ταυτοµερές ενόλης enol tautomer is high energy compared to keto form το ταυτοµερές ενόλης είναι υψηλής ενέργειας σε σύγκριση µε τη κετόνη With acetone pk a 20, [EL / ELATE] small Με ακετόνη pk a 20, [ΕΝΟΛΗ / ΕΝΟΛΙΚΟ ΙΟΝ] ΜΙΚΡΟ 2 / pk a so conjugate base (enolate) exists only as a trace in aq. άρα συζυγής βάση (ενολικό ιόν) υπάρχει µόνο σε ίχνη σε υδ. Increased acidity results in greater [ELATE] in aq. or 2 Αυξηµένη οξύτητα προκαλεί µεγαλύτερες [ΕΝΟΛΙΚΟΥ ΙΟΝΤΟΣ] σε υδ. ή 2 3 C C 3 acetylacetone, pk a 9 ακετυλακετόνη 3 C C 3 3 C C 3 3 C C 3 3 C C 3 enolate stabilised by resonance ενολικό ιόν σταθεροποιηµένο µε δοµές συντονισµού enol stabilised by intramolecular -bonding & delocalisation σταθεροποίηση ενόλης µε ενδοµοριακό δεσµό-η & απεντοπισµό cf ethyl acetoacetate or acetoacetic ester. βλ. ακετοξικός αιθυλεστέρας ή ακετοξικός εστέρας

35 ELS & ELATES 3 C ethyl acetoacetate ακετοξικός αιθυλεστέρας 3 C For pure neat ethyl acetoacetate Για καθαρό ακετοξικό αιθυλεστέρα atio Keto:Enol 12:1 Αναλογία κετόνη:ενόλη 12:1 Separate by distillation! ιαχωρισµός µε απόσταξη! Acid / base free Χωρίς οξύ/βάση CA035 Both pure forms equilibrate on standing Υπάρχουν και οι δυο µορφές στην ισορροπία Enol Ενόλη Keto κετόνη bright red colour with ferric chloride (Typical test for Ar) λαµπερό κόκκινο χρώµα µε Φερρικό χλωρίδιο (Τυπικός έλεγχος για Ar) colour change only on standing αργή αλλάγή χρώµατος Enol reacts fast with Br 2 Ενόλη αντιδρά γρήγορα µε Br 2 monobromo product προϊόν µονοβρωµίωσης Keto Κετόνη reacts only on standing αντιδρά πολύ αργά Conjugate base of any acid in table will react with any compound above it Η συζυγής βάση οποιουδήποτε οξέος στον πίνακα αντιδρά µε οποιαδήποτε ένωση πάνω από αυτό All C-C= can enolise, ratio depends on pk a Όλες οι C-C= µπορούν να ενολιστούν, η αναλογία εξαρτάται από το pk a a / a C 3 C 2 C 3 CC 2 CC 3 C 3 CC 2 C 2 C 2 (C 2 ) 2 2, C 3 CCl C 3 C Bu t C 3 CC 3 C 3 C 2 3 C 3, C With Με ethyl acetoacetate ακετοξικός αιθυλεστέρας a / Stronger base needed eg LDA Χρειάζεται ισχυρότερη βάση LDA / TF 3 C a Li trace! ίχνη! 100 % Take Care Προσοχή C 3 CCl a / C 2 CCl???

36 ELS & ELATES Simple Enol & Enolate xns Απλές αντιδράσεις Ενόλης & Ενολικών ιόντων CA036 C-C bond forming rxns V. Important in synthesis αντ. σχηµατισµού δεσµού C-C πολύ σηµαντικές στη σύνθεση xn with Electrophiles, E, eg, D, Br 2 etc Αντ. µε Ηλεκτρονιόφιλα acemization & Epimerization of Chiral Ketones Ρακεµοποίηση & Επιµερισµός Χειρικών Κετόνων ' ' a b a b ' ' acemate Ρακεµικά planar enolate gives 50 : 50 ratio of keto forms το επίπεδο ενολικό ιόν δίνει 50:50 αναλογία κετονικών µορφών If not equal in energy then ratio of products reflects relative stabilities Αν δεν είναι ενεργειακά ισοδύναµα τότε η αναλογία των προϊόντων εξαρτάται από τισ σχετικές σταθερότητες acid - base cat. κατ. οξύ-βάση cis decalin cis δεκαλίνη trans-decalin less strained trans-δεκαλίνη λιγότερη παρεµπόδιση Deuterium Exchange D 2 Ανταλλαγή δευτερίου C 3 C 2 CC(C 3 ) 2 acid-base cat. all α-c & exchange rates proportional to pk a όλα τα α-c & πυθµοί ανταλλαγής ανάλογοι µε το pk a Bromination Βρωµίωση κατ. οξύ-βάση C 3 CD 2 CCD(C 3 ) 2 3 C C 3 base rds acid rds 3 C 3 C Br C 2 Br C 2 Br Br 3 C Br C 2

37 ELS & ELATES CA037 Br 2 Bromination Βρωµίωση CC 3 Ac CC 2 Br Basic conditions: aloformxn Βασικές συνθήκες: Αλογονοφορµική Αντ. Iodoform classic test for methyl ketones Ιωδοφόρµιο κλασσικός έλεγχος για µεθυλοκετόνες C 3 al 2 Cal 3 Cal 3 C 2 Cal 3 C 2 Cal 3 C 2, C 2 ', & C 2 do T suffer halogenation under acidic or basic conditions εν εµποδίζεται η αλογόνωση σε όξινες ή βασικές συνθήκες required enolates do T readily form τα απαιτούµενα ενολικά ιόντα δεν σχηµατίζονται εύκολα i) P, Br 2 But ell-volhard-zelinsky xn 2 CC 2 2 CBrC 2 ii) 3 via CBr acid bromide βρωµίδιο οξέως P Br 2 PBr 3 generated in situ but can also be added stoichiometricaly δηµιουργείται in situ αλλά µπορεί επίσης να προσθεθεί στοιχειοµετρικά red phosphorus κόκκινος φωσφόρος Br PCl 3 gives 2 CCCl δίνει Br acid chloride χλωρίδιο οξέως Except under forcing conditions only E Br introduced Αναµένεται σε ισχυρές συνθήκες µόνο ΕΝΑ Br εισάγεται Br Br 3 Br Br Br Variations: C 2 C 2 i) SCl 2 CBrC 2 Αποκλίσεις ii) Br 2 α-bromoester α-βρωµοεστέρας iii)

38 ELS & ELATES xns with itrogen Electrophiles Αντ. µε ηλεκτρονιόφιλα αζώτου C 3 CC 2 C 2 Also itrous Acid (= ) Επίσης Νιτρικό Οξύ aac buffer 2 Cl aryl diazonium cation άρυλοδιαζωνιακό κατιόν C 3 CC 2 C 3 i) a 2 / 3 ii) 3 / 3 C 3 C C 2 C 3 More substituted enol Πιο υποκατεστηµένη ενόλη Enol Alkylations with Alkyl alides Ενολική Αλκυλίωση µε Αλκυλοαλογονίδια C-Alkylation Irreversible Usually with Soft (polarizable) E C-Αλκυλίωση Αναντιστρεπτή Συνήθως µε Μαλακά (πολώσιµα) Ε 3 C 3 C C 2 Tautomerization Ταυτοµερισµός C 3 Tautomerization Ταυτοµερισµός 3 C CA038 ydrazone Υδραζόνη 3 C xime Οξίµη C 2 C 3 I I S 2 mechanism µηχανισµός thyl Iodide Μεθυλοϊωδίδιο eed sterically hindered base Χρειάζεται Στερικά παρεµποδισµένη βάση Product contains additional α-c Προϊόντα που περιέχουν επιπλέον α-c KBu t I Bu t Major Κύριο Minor ευτερεύον Trace Ίχνη!! Williamsons her synthesis preculdes use of a as base Williamsons σύνθεση αιθέρα χρήση a σαν βάση pk a / α-c 20 a I ai Usually large [base] gives low [enolate] Συνήθως µεγάλη [βάση] δίνει µικρή [ενολικό ιόν] Solve problem with 1 equiv. V.Strong Base eg LDA Λύση προβλήµατος µε 1 equiv. πολύ ισχυρής βάσης πχ. LDA

39 Enol Alkylations with Alkyl alides Ενολική Αλκυλώση µε Αλκυλοαλογονίδια CA039 egioselective problems of unsymmetrical ketones Τοποεκλεκτικά προβλήµατα σε ασύµµετρες κετόνες 3 / DMF / LDA / DME / 0 o C Thermodynamic enolate (more substituted C=C) Θερµοδυναµικό ενολικό ιόν (πιο υποκατεστηµένος C=C) Kinetic enolate (Less sterically hindered α-c) Κινητικό ενολικό ιόν (λιγότερο στερικά παρεµποδισµένο α-c) 3 SiCl 3 SiCl = 3 Si AD electrophile! ΣΚΛΗΡΟ ηλεκτρονιόφιλο! 3 SiCl TMS Silylated Enolates Σιλυλικά Ενολικά Ιόντα Trapped enolates, can be isolated & distilled & stored Παγίδευση ενολικού ιόντος, µπορεί να αποµονωθεί & αποσταχθεί & φυλαχθεί TMS Deprotect with 4 F or with Li Αποπροστατεύεται µε 4 F - ή µε Li Ambident ucleophiles Αµφίφιλο Πυρηνοφιλο Eg Li Likes AD E eg TMSCl Όπως ΣΚΛΗΡΟ E πχ. TMSCl Likes SFT polarisable E Όπως ΜΑΛΑΚΟ πολώσιµο E Si 3 Br Stereochemical Problems Στερεοχηµικά προβλήµατα F 4 base/x Si 3 Br acemic mixture Ρακεµικό µίγµα

40 Enol Alkylations with Alkyl alides CA040 Stereochemical Alkylations using SAMP & AMP derivatization reagents Στερεοχηµική αλκυλίωση χρησιµοποιώντας SAMP & AMP ανάλογα αντιδραστήρια 97 % enantiomeric excess 97 % περίσσεια εναντιοµερούς 60 % overall yield 60 % ολική απόδωση Pr 2 SAMP 60 o C, 12 h (S)-1-amino-2-methoxypyrrolidine (S)-1-αµινο-2-µεθοξυπυρρολιδίνη Chelation controlled stereospecific deprotonation ακτυλοειδής έλεγχος στερεοειδικής αποπρωτονίωσης 3 / -78 o C / DCM Enolates from simple esters less acidic require stronger bases Ενολικά ιόντα από απλούς εστέρες Λιγότερο όξινα απαιτούνται ισχυρότερες βάσεις i) LDA / 2 / 0 o C ii) -110 o C / PrI Pr C 2 C 2 i) LDA / -78 o C / TF ii) I / TF-MPA / -78 o C 2 CC 2 Enolates from 1,3-dicarbonyl compounds higher acidity easy alkylation Ενολικά ιόντα από 1,3 δικαρβονυλικές ενώσεις µεγαλύτερη οξύτητα εύκολη αλκυλίωση Alkylation - ydrolysis - Decarboxylation Sequence Ακολουθία Αλκυλίωσης - Υδρόλυσης- Αποκαρβοξυλίωση Decarboxylation Sequence ' C 2 a / al / ' a / 'al / ' i) dil. a ii)dil 2 S 4 2nd Alkylation harder! Πιο δύσκολη η 2η αλκυλίωση Side rxns possible during base hydrolysis Πιθανές ανεπιθύµητες αντιδράσεις κατά την υδρόλυση µε βάση Acid hydrolysis may be preferred Μπορεί να προτιµάται η όξινη υδρόλυση -Alkylation other side rxn, encouraged with use of aprotic polar solvents DMF, DMS, MPA with Cl Ο-Αλκυλίωση άλλες ανεπιθύµητες αντ., ενθαρρύνονται µε χρήση απρωτικών πολικών διαλυτών DMF, DMS, MPA µε Cl Avoid by using Softer E eg -I Αποφεύγονται µε χρήση µαλακότερων E πχ -I

41 Enol Alkylations with Alkyl alides CA041 Diethyl Malonate (Malonic ester) USEFUL SYTETIC EAGET ιαιθυλοµαλονικός εστέρας (µαλονικός εστέρας) ΧΡΗΣΙΜΟ ΣΥΝΘΕΤΙΚΟ ΑΝΤΙ ΡΑΣΤΗΡΙΟ a / Eg Cyclobutane synthesis Πχ. Σύνθεση Κυκλοβουτανίου C 2 (C 2 ) 2 al / Base BrC 2 C 2 C 2 Br ε a / ε 'al / i) aq. a ii) aq. 3 ' 3 ' Substituted acetic acid Υποκατεστηµένο οξικό οξύ ε = C 2 Eg α-amino acid synthesis Πχ. Σύνθεση α-αµινοξέων ε ε ε ε C 3 a / X / C C 3 diethyl acetamidomalonate ιαιθυλοµαλονικό ακεταµίδιο α-amino acid α-αµινοξύ Dianions ιανιόντα 2 eq. K 2 / liq. 3 3 C C 3 eed strong base for dianion Χρειάζεται ισχυρή βάση για διανιόντα 3 C C 2 etc. 1 equiv. i) BuBr ii) 3 3 C C 2 Bu Most acidic α-c Πιο όξινα α-c Most reactive site Πιο δραστική πλευρά Unsymmetrical Examples Ασύµµετρο παράδειγµα Usually one side prefers to enolise Συνήθως προτιµάται µια πλευρά για να ενολιστεί C 3 2 eq. K 2 / liq. 3 C 2 1 equiv. i) C 2 Cl ii) 3 3 C i) 2 eq. LDA / TF / -20 o C ii) MPA / 50 o C / 2 h 2 C 2 C i) BuBr ii) 3 Bu Anion of LEAST acidic site MST reactive Το ανιόν στη ΛΙΓΟΤΕΡΟ όξινη πλευρά είναι το ΠΙΟ δραστικό

42 Aldol Condensations - Συµπήκνωση Αλδόλης CA042 Aldol Condensation T a Condensation but a Dimerisation ΟΧΙ συµπήκνωση αλλά ιµερισµός 3 C 3 C acetaldehyde ακεταλδεύδη base rds 3 C 3 C β-hydroxycarbonyl compound β-υδροξυκαρβονυλική ένωση Aldol Αλδόλη equil favours Aldol except at low [ ] η ισορροπία ευνοεί την Αλδόλη εκτός σε χαµηλές [ ] rate is proportional to [C][ ] ο ρυθµός είναι ανάλογος της [C][ ] agrees with rds συµφωνεί µε rds Diacetone alcohol not favoured εν ευνοείται η διακετοαλκοόλη acetone ακετόνη C 3 3 C C 3 rds 3 C 3 C Diacetone alcohol διακετοαλκοόλη rate proportional to [ 2 C] 2 [ ] ρυθµός ανάλογος της [ 2 C] 2 [ ] C 3 C-C bond forming step = rds στάδιο σχηµατισµού C-C δεσµού= rds Special Trick with insoluble Ba() 2 base Ειδικό τέχνασµα µε αδιάλυτη βάση Ba() 2 Ba() 2 Equilibration occurs whilst distillate is in contact with Ba() 2 Λαµβάνει χώρα ισορροπία καθώς το απόσταγµα είναι σε επαφή µε Ba() 2 o base in flask, nor back equilibration Καθόλου βάση στη φυάλη, όχι όπισθεν ισορροπία nly acetone distills (lower bp than diacetone alcohol) Μόνο ακετόνη αποστάζει (χαµηλότερο bp από τη διακετοαλκοόλη [diacetone alcohol] increases [διακετοαλκοόλη] αύξηση Aldol condensations eversible under base catalysis ET ALDL X Αλδολική συµπήκνωση Αντιστρεπτή µε κατάλυση βάσης ET ΑΛ ΟΛΙΚΗ ΑΝΤ. B General xn for β-hydroxycarbonyl cmpds Γενική αντ. για β-υδροξυκαρβονυλικές ενώσεις

43 Aldol Condensations CA043 Aldol Condensation Αλδολική Συµπήκνωση Acidic Catalysis also Όξινη Κατάλυση επίσης 3 C C 3 3 C C 3 3 C 2 C C 3 2 C C 3 3 C C 3 Both Acidic & Basic catalysis often suffer from spontaneous dehydrations Οι όξινη & βασική κατάλυση συχνά υποφέρει από αυθόρµητη αφυδάτωση 2 B α,β-unsaturated ketone / aldehyde α,β-ακόρεστη κετόνη/αλδεύδη Acid cat almost always gives α,β-unsaturated system Όξινη κατ. σχεδόν πάντα δίνει α,β-ακόρεστα συστήµατα Crossed Aldol Condensations CMPLEX PDUCT FMATI for USYMMETICAL KETES ιασταυρωτή αλδολική συµπήκνωση ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΣ ΠΟΛΛΩΝ ΠΡΟΪΟΝΤΩΝ για ΑΣΥΜΜΕΤΡΕΣ ΚΕΤΟΝΕΣ 2 thyl ethyl ketone Μεθυλαιθυλική κετόνη base cat. egio & Stereochemical ambiguity Τόπο & Στερεοχηµική αµφιβολία Plus racemic isomers! Συν ρακεµικά ισοµερή! Problem solved by chelation Lithium or boron based enolates Λύση προβλήµατος µε δακτυλίωση Λιθίου ή βασικών βορικών ενολικών ιόντων

44 Aldol Condensations CA044 Crossed Aldol Condensations ιασταυρωτή αλδολική συµπήκνωση Unambiguous crossed Aldol condensations are possible if: Μη Αµφιλεγόµενη διασταυρωτή αλδολική συµπήκνωση είναι πιθανή αν: Examples: Παράδειγµα ne reactant is much more electrophilic than the other & lacks α-c's Ένα αντιδραστήριο είναι πολύ πιο ηλεκτρονιόφιλο από το άλλο & έλλειψη α-c's 2-methylpropionaldehyde 2-µεθυλοπροπϊοναλδεύδη C 2 Formaldehyde Φορµαλδεύδη dil. aq. a 2 C 3 Single product Ένα προϊόν C 2 xs / aq. Ca() 2 Under strongly basic conditions Cannizzaro xn possible Με ισχυρές βασικές συνθήκες είναι δυνατή αντ. Cannizzaro Acetaldehyde Ακεταλδεύδη C 2 xs / conc. K / Benzaldehydes usually suffer spontaneous dehydrogenation to gain increased conjugation Οι Βενζαλδεύδες συνήθως υποφέρουν από αυθόρµητη αφυδάτωση για να κερδίσουν αυξηµένο συντονισµό a / aq. / via Benzylidene Classical test for active C 2 Βενζυλιδένιο Κλασσικός έλεγχος για ενεργοποιηµένα C 2 a / aq. / Dibenzylidene acetone ιβενζυλιδενο ακετόνη hyl acetate, requires stronger base, avoid a since ester would suffer hydrolysis Αιθυλοξικός εστέρας,απαιτέιται ισχυρότερη βάση, Αποφεύγεται a αφού αφού ο εστέρας µπορεί να υδρολυθεί a / / 0 o C hyl cinnamate Αιθυλ κινναµικός εστέρας

45 Aldol Condensations CA045 Crossed Aldol Condensations ιασταυρωτή αλδολική συµπήκνωση Knoevenagel Condensation Συµπήκνωση Knoevenagel use of readily enolisable malonic acids and derivatives, weak base sufficient χρήση µαλονικών οξέων και ανάλογων ενώσεων που ενολοποιούνται εύκολα, ασθενής βάση ικανοποιητική Pyridine / Malonic acid itself suffers decarboxylation by an elimination mechanism Το µαλονικό οξύ παθαίνει αποκαρβοξυλίωση µέσω ενός µηχανισµού διάσπασης Pyridine / trans-(e)-cinnamic acid trans-(e)-κινναµικό οξύ via C 2 Perkin xn Ac Acetic anhydride Οξικός ανυδρίτης Ac Conditions: C / Ac 2 / KAc / Συνθήκες: Ac Ac aq. work up υδ. επεξεργασία Ac Alkoxide trapped by acetylation Αλκοξίδιο παγίδευση Ο µε ακετυλίωση Ac Ac Ac Ac Irreversible elimination of acetic acid Αναντιστρεπτή διάσπαση του οξικού οξέος trans-(e)-cinnamic acid trans-(e)-κινναµικό οξύ

46 Aldol Condensations Crossed Aldol Condensations CA046 Stobbe Condensation Συµπήκνωση Stobbe Thermodynamic control θερµοδυναµικός έλεγχος Diethyl Succinate ιαίθυλοσαξινικός εστέρας C2 Conditions: a / 2 / -15 to 23 o C several days or KBu t / Bu t / / 0.5 h then 3 Συνθήκες: a / 2 / -15 to 23 o C µερικές µέρες ή KBu t / Bu t / / 0.5 h µετά 3 C 2 C 2 alkoxide oxygen trapped by lactonisation παγίδευση αλκοξειδίου οξυγόνου µε λακτοποίηση C 2 C 2 C 2 Under basic conditions it is the formation of the carboxylate anion which forces the equilibria to the left! Σε βασικές συνθήκες σχηµατίζεται καρβοξυλικό ανιόν το οποία σπρώχνει την ισορροποία στα αριστερά! Possible side rxns include: Self condensation of either acetone or diethyl succinate Crossed condensation of involving the acetone enolate and the diethyl succinate Πιθανές ανεπιθύµητες περιλαµβάνουν: Συνµπήκνωση της ακετόνης ή του διαιθυλοσαξινικού εστέρα µε τους εαυτούς τους ιασταυρωτή του ακετινικού ενολικού ιόντος και του διαιθυλοσαξινικού εστέρα But none of these rxns generate end product with high acidity. So none is favoured. Καµιά από αυτές τις αντιδράσεις δεν παράγει προϊόν υψηλής οξύτητας. Έτσι δεν ευνοείται καµιά Darzens xn Conditions: KBu t / Bu t / o C Αντ. Darzens Συνθήκες: KBu t / Bu t / o C Kinetic control Κινητικός έλεγχος Cl Bu t Cl Cl C 2 Irreversible ring closure to epoxide drives rxn Αναντιστρεπτός σχηµατισµός εποξειδίου οδηγεί την αντ. Cl - too weak a nucleophile to attack epoxide! Cl - πολυ ασθενές πυρηνόφιλο για να προσβάλει το εποξείδιο! C 2 What about? C 2 All other possible products exist in freely reversible equilibria Υπάρχουν και άλλα πιθανά προϊόντα στην πλήρως αντιστρεπτή ισορροπία C 3 C 2 B 1,3-diketones!! 1,3-δικετόνες!!

47 Aldol Condensations eformatsky eaction Αντίδραση eformatsky Crossed Aldol Condensations Conditions: Zn / / 100 o C then 3 work up Συνθήκες: Zn / / 100 o C then 3 επεξεργασία CA047 Zn Br ZnBr C 2 C 2 ZnBr C 2 C 2 Modern Alternative based on strong Li bases Μοντέρνα Εναλλαγή βασισµένη σε ισχυρές βάσεις Λιθίου o strong base o base catalysed condensations Όχι ισχυρή βάση Όχι συµπήκνωσης βασικής κατάλυσης Zinc enolate stabilised, less reactive, more selective Σταθεροποίηση ψευδαργυρικού ενολικού ιόντος, λιγότερο δραστικό, πιο εκλεκτικό prefers ketone vrs ester C= προτιµούνται κετόνες vrs εστέρες C= C 3 C 2 Li(Si 3 ) 2 / TF Li mild 3 work up ήπια 3 επεξεργασία C 2 C 2 Mannich xn Αντ. Mannich Type of acid catalysed crossed aldol condensation Τύπου όξινης καταλυόµενης διασταυρωτής αλδολικής συµπήκνωσης C Cl i) cat. Cl / ii) basification, work up βασικοποίηση, επεξεργασία First make Mannich Base Πρώτα φτιάχνεται η βάση Mannich 2 C 2 2 C 2 cf protonated carbonyl group βλ. πρωτονιωµένη καρβονυλοµάδα 3 C C 2 3 C C 2 2 C 2 2 C

48 Aldol Condensations Αλδολικής Συµπήκνωσης Enolate acylation rxns Αντ. Ενολικής ακυλίωσης General and reversible, X = or most important Γενική και αντιστρεπτή, X = ή πιο σηµαντική X Eg. Claisen Ester self condensation Πχ. Εστέρας Claisen συµπήκνωση µε τον εαυτό του Conditions: a (1 equiv.) / C 3 C 2 / cat / CA048 3 C 3 C C 2 3 C eed 1 equiv, of a Χρειάζεται 3 C 3 work up επεξεργασία 3 C gives more with δίνει περισσότερο µε If 1,3-dicarbonyl has no α-c then rxn fails with a Αν η 1,3-δικαρβονυλική ένωση έχει α-c η αντ. αποτυγχάνει µε a Can succeed if we generate the enolate quantitatively with a much stronger base 3 C a i) a / ii) 3 i) 3 Ca / 2 / 25 o C ii) 3 Crossed Claisen ester condensations ιασταυρωτή συµπήκνωση εστέρα Claisen Again only if one reactant much more electrophilic and has α-c Ξανά µόνο αν ένα αντιδραστήριο είναι πολύ πιο ηλεκτρονιόφιλο και έχει α-c i) a / 2 ii) 3 Can separate enolisation and acylation stages Μπορούν να διαχωριστούν τα στάδια ενολοποίησης και ακυλίωσης i) LDA / TF / -78 o C ii) C 3 C 2 CCl / -78 o C iii) 3

49 Aldol Condensations Enolate acylation rxns CA049 Both enolate and acyl group on same molecule Dieckmann Cyclisation = Claisen Ester self condensation Ταυτόχρονα ενολικό ιόν και ακυλοµάδα στο ίδιο µόριο Κυκλοποίηση Dieckmann = Εστέρας Claisen συµπήκνωση µε τον εαυτό του i) a / / cat. / ii) 3 C 2 Diethyl adipate ιαιθυλοαδιπικό οξύ 5-6 membered rings 5-6 µελής δακτύλιος large > 12 rings (low probability of reactive sites meeting) µεγάλος >12 δακτύλιοι (µικρή πιθανότητα συνάντησης των δραστικών πλευρών) medium 8-12 rings (steric problems) µέτριος 8-12 δακτύλιοι (στερικά προβλήµατα) small 3-4 rings (Strain problems) µικρός 3-4 δακτύλιοι (προβλήµατα στρέψης) cf Diethyl Succinate prefers intermolecular then Dieckmann Cyclisation βλ. ιαιθυλοσαξινικός εστέρας πρατιµάται ενδοµοριακή συµπήκνωση αντί Dieckmann C 2 C 2 C 2 Driving forces are similar for Ketone Carboxylate ester condensations Οδηγούσες δυνάµεις όµοιες για συµπήκνωση Κετόνης Καρβοξυλικού εστέρα i) a / ii) 3 C 2 C 2 reversible rxns alkoxide base (1 equiv.) αντιστρεπτή αντ. βάση αλκοξειδίο (1 equiv.) most acidic product πιο όξινο προίόν Conditions: a / ; 3 Συνθήκες 3 C C 3 3 C pka = C 3 C pk a = C C 3 3 C 3 C pka = 9 C 3 3 C pk a = 11

O O. i) HOCH 2 CH 2 OH/H + ii) LiAlH 4 iii) H 3 O +

O O. i) HOCH 2 CH 2 OH/H + ii) LiAlH 4 iii) H 3 O + ACETALS & KETALS Protecting Group Chemistry Χηµεία προστασίας οµάδων CA019 i) ii) Et Et ii) iii) i) C 2 C 2 / ii) LiAl 4 iii) 3 iii) XS F 2 C= 1 o 2 2 Imine Ιµίνη 2 o 2 2 ucleophilicity 1 o = 2 o Πυρηνοφιλικότητα

Διαβάστε περισσότερα

HNu + H O. O 6 Options 6 Επιλογές

HNu + H O. O 6 Options 6 Επιλογές Electron supply to the carbonyl oxygen by cleophilic attack Απόθεση ηλεκτρονίων στο καρβονυλικό οξυγόνο µε Πυρηνοφιλική προσβολή CA003 : chanisms ften eversible µηχανισµός συχνά είναι αµφίδροµος 6 ptions

Διαβάστε περισσότερα

2 Η Έκδοση Οδηγού για τη διενέργεια δράσεων Πληροφόρησης και ηµοσιότητας

2 Η Έκδοση Οδηγού για τη διενέργεια δράσεων Πληροφόρησης και ηµοσιότητας 2 Η Έκδοση Οδηγού για τη διενέργεια δράσεων Πληροφόρησης και ηµοσιότητας Περιεχόμενα Εισαγωγή... 3 1. Κανονιστικό Πλαίσιο... 5 Κεφάλαιο I: Στόχοι της Πληροφόρησης και Δημοσιότητας... 5 Κεφάλαιο II: Στρατηγική

Διαβάστε περισσότερα

ΡΑΣΗ: Παράµετροι Αποτελεσµατικότητας των ιαφόρων Εργαλείων ιαχείρισης της Ενεργού Γήρανσης ΤΙΤΛΟΣ:

ΡΑΣΗ: Παράµετροι Αποτελεσµατικότητας των ιαφόρων Εργαλείων ιαχείρισης της Ενεργού Γήρανσης ΤΙΤΛΟΣ: ΡΑΣΗ: ΤΙΤΛΟΣ: 3 Παράµετροι Αποτελεσµατικότητας των ιαφόρων Εργαλείων ιαχείρισης της Ενεργού Γήρανσης ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟ ΠΑΡΑ ΟΤΕΟΥ ΤΙΤΛΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ: ΥΠΕΥΘΥΝΟΣ ΦΟΡΕΑΣ: «Συνθετική έκθεση - µελέτη αναφορικά µε τις

Διαβάστε περισσότερα

ΟΔΗΓΟΣ ΠΡΟΣΑΡΜΟΓΗΣ ΤΩΝ ΠΡΟΤΥΠΩΝ ΣΧΕΔΙΩΝ ΟΡΓΑΝΙΣΜΩΝ ΕΣΩΤΕΡΙΚΗΣ ΥΠΗΡΕΣΙΑΣ (Ο.Ε.Υ) ΤΩΝ ΝΕΩΝ ΔΗΜΩΝ

ΟΔΗΓΟΣ ΠΡΟΣΑΡΜΟΓΗΣ ΤΩΝ ΠΡΟΤΥΠΩΝ ΣΧΕΔΙΩΝ ΟΡΓΑΝΙΣΜΩΝ ΕΣΩΤΕΡΙΚΗΣ ΥΠΗΡΕΣΙΑΣ (Ο.Ε.Υ) ΤΩΝ ΝΕΩΝ ΔΗΜΩΝ ΟΔΗΓΟΣ ΠΡΟΣΑΡΜΟΓΗΣ ΤΩΝ ΠΡΟΤΥΠΩΝ ΣΧΕΔΙΩΝ ΟΡΓΑΝΙΣΜΩΝ ΕΣΩΤΕΡΙΚΗΣ ΥΠΗΡΕΣΙΑΣ (Ο.Ε.Υ) ΤΩΝ ΝΕΩΝ ΔΗΜΩΝ Δεκέμβριος 2010 Με τη συγχρηµατοδότηση της Ελλάδας και της Ευρωπαϊκής Ένωσης ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ 1 ΕΙΣΑΓΩΓΗ 3 2 Η

Διαβάστε περισσότερα

ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ ΙII ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΕΠΙΛΟΓΗΣ (ΒΑΘΜΟΛΟΓΟΥΜΕΝΑ ΚΡΙΤΗΡΙΑ)

ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ ΙII ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΕΠΙΛΟΓΗΣ (ΒΑΘΜΟΛΟΓΟΥΜΕΝΑ ΚΡΙΤΗΡΙΑ) ΠΡΟΣΚΛΗΣΗ ΕΚ ΗΛΩΣΗΣ ΕΝ ΙΑΦΕΡΟΝΤΟΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΥΠΟΒΟΛΗ ΠΡΟΤΑΣΕΩΝ ΣΤΟ ΠΛΑΙΣΙΟ ΤΟΥ ΤΟΠΙΚΟΥ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΟΣ ΠΡΟΣΕΓΓΙΣΗΣ LEADER ΤΗΣ ΟΜΑ ΑΣ ΤΟΠΙΚΗΣ ΡΑΣΗΣ (Ο.Τ..): «ΑΝΑΠΤΥΞΙΑΚΗΣ ΗΡΑΚΛΕΙΟΥ ΑΝΑΠΤΥΞΙΑΚΗ ΑΝΩΝΥΜΗ ΕΤΑΙΡΕΙΑ

Διαβάστε περισσότερα

Μάιος 2010 Ο ΗΓΟΣ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΟΣ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ ΠΟΛΙΤΙΣΜΟΣ (2007 2013) Γενική ιεύθυνση Εκπαίδευσης και Πολιτισµού http://ec.europa.eu/culture/index_en.

Μάιος 2010 Ο ΗΓΟΣ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΟΣ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ ΠΟΛΙΤΙΣΜΟΣ (2007 2013) Γενική ιεύθυνση Εκπαίδευσης και Πολιτισµού http://ec.europa.eu/culture/index_en. ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ ΠΟΛΙΤΙΣΜΟΣ Εκτελεστικός οργανισµός εκπαίδευσης, οπτικοακουστικών θεµάτων και πολιτισµού ΕΥΡΩΠΑΪΚΗ ΕΠΙΤΡΟΠH Ο ΗΓΟΣ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΟΣ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ ΠΟΛΙΤΙΣΜΟΣ (2007 2013) Μάιος 2010 Γενική ιεύθυνση Εκπαίδευσης

Διαβάστε περισσότερα

ΝΟΜΟΣ ΚΕΦΑΛΛΗΝΙΑΣ ΗΜΟΣ ΚΕΦΑΛΛΟΝΙΑΣ ΟΙΚΟΝΟΜΙΚΗ ΕΠΙΤΡΟΠΗ ΑΠΟΣΠΑΣΜΑ

ΝΟΜΟΣ ΚΕΦΑΛΛΗΝΙΑΣ ΗΜΟΣ ΚΕΦΑΛΛΟΝΙΑΣ ΟΙΚΟΝΟΜΙΚΗ ΕΠΙΤΡΟΠΗ ΑΠΟΣΠΑΣΜΑ ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΝΟΜΟΣ ΚΕΦΑΛΛΗΝΙΑΣ ΗΜΟΣ ΚΕΦΑΛΛΟΝΙΑΣ ΟΙΚΟΝΟΜΙΚΗ ΕΠΙΤΡΟΠΗ Α Α: 66Τ9ΩΕ5-ΜΦΒ ΑΠΟΣΠΑΣΜΑ Από το πρακτικό της 15 ης (τακτικής) συνεδρίασης της Οικονοµικής Επιτροπής την 25 η Ιουνίου 2015 ήµου

Διαβάστε περισσότερα

http://www.ecedu.upatras.gr/modelscreator/ ηµιουργός Μοντέλων

http://www.ecedu.upatras.gr/modelscreator/ ηµιουργός Μοντέλων http://www.ecedu.upatras.gr/modelscreator/ ηµιουργός Μοντέλων ηµιουργός Μοντέλων - Εισαγωγή Ο ηµιουργός Μοντέλων είναι ένα εκπαιδευτικό λογισµικό το οποίο αναπτύχθηκε για να προσφέρει στους µαθητές της

Διαβάστε περισσότερα

Συνεδρίαση 10 η. Θέµα 1 ο «Έγκριση πολιτιστικών εκδηλώσεων 2015, Περιφερειακής Ενότητας Κεντρικού Τοµέα»

Συνεδρίαση 10 η. Θέµα 1 ο «Έγκριση πολιτιστικών εκδηλώσεων 2015, Περιφερειακής Ενότητας Κεντρικού Τοµέα» ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΠΕΡΙΦΕΡΕΙΑ ΑΤΤΙΚΗΣ ΕΠΙΤΡΟΠΗ ΠΟΛΙΤΙΣΜΟΥ & ΑΘΛΗΤΙΣΜΟΥ Ταχ. /νση: Λ. Συγγρού 15-17 Ταχ. Κώδικας: 117 43, Αθήνα Τηλ.: 2132063554 E-mail: epolitismou@patt.gov.gr Συνεδρίαση 10 η Απόφαση υπ

Διαβάστε περισσότερα

ΠΕ5: Παρουσίαση Βασικών Παραµέτρων Α Επιλογής

ΠΕ5: Παρουσίαση Βασικών Παραµέτρων Α Επιλογής ΠΕ5: Παρουσίαση Βασικών Παραµέτρων Α Επιλογής Εισαγωγή Επιλογή Σχεδίου Ανάπτυξης (1/2) Για την προκριθείσα πρώτη επιλογή της περιοχής της «Βιοµηχανικής Ζώνης ραπετσώνας- Κερατσινίου» έχουν διατυπωθεί αρκετές

Διαβάστε περισσότερα

Περίληψη ειδικής έκθεσης «Το φαινόµενο της ρατσιστικής βίας στην Ελλάδα και η αντιµετώπισή του»

Περίληψη ειδικής έκθεσης «Το φαινόµενο της ρατσιστικής βίας στην Ελλάδα και η αντιµετώπισή του» Περίληψη ειδικής έκθεσης «Το φαινόµενο της ρατσιστικής βίας στην Ελλάδα και η αντιµετώπισή του» Η παρούσα έκθεση περιλαµβάνει τις διαπιστώσεις του Συνηγόρου από την ενδελεχή διερεύνηση των αναφορών που

Διαβάστε περισσότερα

Η Πρόταση του ΣΥΡΙΖΑ-ΕΚΜ για τη ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗ ΑΠΟΡΡΙΜΜΑΤΩΝ Βιώσιμη και δίκαιη οικονομικά και οικολογικά λύση

Η Πρόταση του ΣΥΡΙΖΑ-ΕΚΜ για τη ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗ ΑΠΟΡΡΙΜΜΑΤΩΝ Βιώσιμη και δίκαιη οικονομικά και οικολογικά λύση Η Πρόταση του ΣΥΡΙΖΑ-ΕΚΜ για τη ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗ ΑΠΟΡΡΙΜΜΑΤΩΝ Βιώσιμη και δίκαιη οικονομικά και οικολογικά λύση Εκκινούμε από την αρχή ότι η οικολογική και η οικονομική κρίση συνδέονται και αλληλοτροφοδοτούνται:

Διαβάστε περισσότερα

ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΟ Ι ΡΥΜΑ ΚΡΗΤΗΣ ΤΜΗΜΑ ΚΟΙΝΩΝΙΚΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΤΕΙ ΗΡΑΚΛΕΙΟΥ ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΑ ΠΑΧΥΣΑΡΚΑ ΑΤΟΜΑ.

ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΟ Ι ΡΥΜΑ ΚΡΗΤΗΣ ΤΜΗΜΑ ΚΟΙΝΩΝΙΚΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΤΕΙ ΗΡΑΚΛΕΙΟΥ ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΑ ΠΑΧΥΣΑΡΚΑ ΑΤΟΜΑ. ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΟ Ι ΡΥΜΑ ΚΡΗΤΗΣ ΤΜΗΜΑ ΚΟΙΝΩΝΙΚΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ «ΟΙ ΣΤΑΣΕΙΣ ΚΑΙ ΟΙ ΑΝΤΙΛΗΨΕΙΣ ΤΩΝ ΦΟΙΤΗΤΩΝ ΤΟΥ ΤΕΙ ΗΡΑΚΛΕΙΟΥ ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΑ ΠΑΧΥΣΑΡΚΑ ΑΤΟΜΑ.» ΦΟΙΤΗΤΕΣ: Γεωργίου Χαρίκλεια

Διαβάστε περισσότερα

Η διαδικασία Στρατηγικής Περιβαλλοντικής Εκτίμησης (ΣΠΕ) στο Χωροταξικό Σχεδιασμό: εννοιολογικές αποσαφηνίσεις η εφαρμογή στα ΓΠΣ-ΣΧΟΟΑΠΣΧΟΟΑΠ Μουτσιάκης Ευθύμιος Περιβαλλοντολόγος, Δρ. Αρχ. Μηχανικών

Διαβάστε περισσότερα

ΣΗΜΕΙΩΜΑ ΓΙΑ ΤΑ ΠΡΑΚΤΙΚA*

ΣΗΜΕΙΩΜΑ ΓΙΑ ΤΑ ΠΡΑΚΤΙΚA* ΣΗΜΕΙΩΜΑ ΓΙΑ ΤΑ ΠΡΑΚΤΙΚA* (άρθρο 141 παρ. 2 ΚΠ ) Ο πληρεξούσιος ικηγόρος της κ., ικηγόρος Αθηνών, ιδάκτωρ Νοµικής Πανεπιστηµίου Αθηνών, Θρασύβουλος Θ. Κονταξής, αφού ανέπτυξε προφορικά το ζήτηµα της δυνατότητας

Διαβάστε περισσότερα

ΠΡΟΣΕΛΕΥΣΕΙΣ ΑΠΟΧΩΡΗΣΕΙΣ ΜΕΤΑΒΟΛΕΣ Προσήλθαν:

ΠΡΟΣΕΛΕΥΣΕΙΣ ΑΠΟΧΩΡΗΣΕΙΣ ΜΕΤΑΒΟΛΕΣ Προσήλθαν: ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΗΜΟΣ ΚΑΒΑΛΑΣ ΗΜΟΤΙΚΟ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟ Α Α: ΒΕΖΞΩΕ6-ΓΞ4 ΑΠΟΣΠΑΣΜΑ Από το Πρακτικό της υπ αριθ. 14ης / 5 Ιουνίου 2013 Συνεδρίασης του ηµοτικού Συµβουλίου Καβάλας Αριθ. Αποφάσεως 320/2013 Θ Ε

Διαβάστε περισσότερα

Προϋπολογισµός: Αρ. Μελέτης: Μ Ε Λ Ε Τ Η ΚΑΤΑΣΚΕΥΗ ΞΥΛΙΝΟΥ ΑΠΕ ΟΥ ΣΤΗΝ ΑΙΘΟΥΣΑ ΑΘΛΟΠΑΙ ΙΩΝ ΤΟΥ ΚΛΕΙΣΤΟΥ ΓΥΜΝΑΣΤΗΡΙΟΥ ΑΡΚΑΛΟΧΩΡΙΟΥ ΤΟΥ Ν.

Προϋπολογισµός: Αρ. Μελέτης: Μ Ε Λ Ε Τ Η ΚΑΤΑΣΚΕΥΗ ΞΥΛΙΝΟΥ ΑΠΕ ΟΥ ΣΤΗΝ ΑΙΘΟΥΣΑ ΑΘΛΟΠΑΙ ΙΩΝ ΤΟΥ ΚΛΕΙΣΤΟΥ ΓΥΜΝΑΣΤΗΡΙΟΥ ΑΡΚΑΛΟΧΩΡΙΟΥ ΤΟΥ Ν. ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΠΕΡΙΦΕΡΕΙΑΚΗ ΕΝΟΤΗΤΑ ΗΡΑΚΛΕΙΟΥ ΗΜΟΣ ΜΙΝΩΑ ΠΕ ΙΑ ΑΣ /ΝΣΗ ΤΕΧΝΙΚΩΝ ΥΠΗΡΕΣΙΩΝ Έργο: ''ΚΑΤΑΣΚΕΥΗ ΞΥΛΙΝΟΥ ΑΠΕ ΟΥ ΣΤΗΝ ΑΙΘΟΥΣΑ ΑΘΛΟΠΑΙ ΙΩΝ ΤΟΥ ΚΛΕΙΣΤΟΥ ΓΥΜΝΑΣΤΗΡΙΟΥ ΑΡΚΑΛΟΧΩΡΙΟΥ ΤΟΥ Ν.ΗΡΑΚΛΕΙΟΥ''

Διαβάστε περισσότερα

ΠΡΟΣΚΛΗΣΗ ΥΠΟΒΟΛΗΣ ΠΡΟΤΑΣΕΩΝ

ΠΡΟΣΚΛΗΣΗ ΥΠΟΒΟΛΗΣ ΠΡΟΤΑΣΕΩΝ ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΔΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΠΑΙΔΕΙΑΣ ΔΙΑ ΒΙΟΥ ΜΑΘΗΣΗΣ ΚΑΙ ΘΡΗΣΚΕΥΜΑΤΩΝ ΓΕΝΙΚΗ ΓΡΑΜΜΑΤΕΙΑ ΕΡΕΥΝΑΣ ΚΑΙ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΠΡΟΣΚΛΗΣΗ ΥΠΟΒΟΛΗΣ ΠΡΟΤΑΣΕΩΝ ΣΤΟ ΑΞΟΝΑΣ ΠΡΟΤΕΡΑΙΟΤΗΤΑΣ 7: «Διευκόλυνση της πρόσβασης στην

Διαβάστε περισσότερα

ΤΟΥΡΙΣΜΟΣ ΑΓΡΟ ΙΑΤΡΟΦΗ

ΤΟΥΡΙΣΜΟΣ ΑΓΡΟ ΙΑΤΡΟΦΗ ΤΟΥΡΙΣΜΟΣ Ειδικός Στόχος 1:Βελτίωση της ανταγωνιστικότητας των επιχειρήσεων του κλάδου: Ποιοτική Αναβάθµιση του παραδοσιακού µοντέλου ήλιος - θάλασσα και εµπλουτισµός του µε ανάδειξη κατά προτεραιότητα

Διαβάστε περισσότερα

ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ ΚΑΙ ΣΧΕ ΙΟ ΡΑΣΗΣ ΤΟΥ ΕΚΤΑΚΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ ΤΗΣ 21ης ΣΕΠΤΕΜΒΡΙΟΥ 2001

ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ ΚΑΙ ΣΧΕ ΙΟ ΡΑΣΗΣ ΤΟΥ ΕΚΤΑΚΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ ΤΗΣ 21ης ΣΕΠΤΕΜΒΡΙΟΥ 2001 ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ ΚΑΙ ΣΧΕ ΙΟ ΡΑΣΗΣ ΤΟΥ ΕΚΤΑΚΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ ΤΗΣ 21ης ΣΕΠΤΕΜΒΡΙΟΥ 2001 Το Ευρωπαϊκό Συµβούλιο συνήλθε σε έκτακτη σύνοδο, στις 21 Σεπτεµβρίου 2001, για να προβεί σε ανάλυση της διεθνούς

Διαβάστε περισσότερα

ΕΡΓΟ: 3ο 2/θέσιο & 21ο 2/θέσιο Ολοήμερο Ν/Γ Αγρινίου, με τη μέθοδο της προκατασκευής

ΕΡΓΟ: 3ο 2/θέσιο & 21ο 2/θέσιο Ολοήμερο Ν/Γ Αγρινίου, με τη μέθοδο της προκατασκευής ΚΤΙΡΙΑΚΕΣ ΥΠΟΔΟΜΕΣ A.E. ΓΕΝΙΚΗ ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ ΕΡΓΩΝ ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ ΥΠΟΣΤΗΡΙΞΗΣ ΕΡΓΩΝ ΤΜΗΜΑ ΤΕΥΧΩΝ, ΔΙΑΓΩΝΙΣΜΩΝ & ΣΥΜΒΑΣΕΩΝ ΕΡΓΟ: 3ο 2/θέσιο & 21ο 2/θέσιο Ολοήμερο Ν/Γ Αγρινίου, με τη μέθοδο της προκατασκευής ΠΡΟΫΠΟΛΟΓΙΣΜΟΣ:

Διαβάστε περισσότερα

3.7.2000 EL Επίσηµη Εφηµερίδα των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων

3.7.2000 EL Επίσηµη Εφηµερίδα των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων 3.7.2000 EL Επίσηµη Εφηµερίδα των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων L 162/1 I (Πράξεις για την ισχύ των οποίων απαιτείται δηµοσίευση) Ο ΗΓΙΑ 2000/14/ΕΚ ΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΚΟΙΝΟΒΟΥΛΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ της 8ης Μαι ου

Διαβάστε περισσότερα

Επιχειρησιακό Πρόγραµµα ήµου Λαρισαίων 2012-2014

Επιχειρησιακό Πρόγραµµα ήµου Λαρισαίων 2012-2014 ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΗΜΟΣ ΛΑΡΙΣΑΙΩΝ Επιχειρησιακό Πρόγραµµα ήµου Λαρισαίων 01-014 ΠΡΟΣΧΕ ΙΟ ΕΤΗΣΙΟΥ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΟΣ 014 ΗΜΟΥ ΛΑΡΙΣΑΙΩΝ ΕΙΣΗΓΗΤΙΚΗ ΕΚΘΕΣΗ ΕΙΣΑΓΩΓΗ Σκοπός της σύνταξης του ετήσιου προγράµµατος

Διαβάστε περισσότερα

ΑΙΤΙΟΛΟΓΙΚΗ ΕΚΘΕΣΗ ΣΤΟ ΣΧΕ ΙΟ ΝΟΜΟΥ «για τη δίκαιη δίκη και την αντιµετώπιση φαινοµένων αρνησιδικίας» Α. ΓΕΝΙΚΟ ΜΕΡΟΣ

ΑΙΤΙΟΛΟΓΙΚΗ ΕΚΘΕΣΗ ΣΤΟ ΣΧΕ ΙΟ ΝΟΜΟΥ «για τη δίκαιη δίκη και την αντιµετώπιση φαινοµένων αρνησιδικίας» Α. ΓΕΝΙΚΟ ΜΕΡΟΣ ΑΙΤΙΟΛΟΓΙΚΗ ΕΚΘΕΣΗ ΣΤΟ ΣΧΕ ΙΟ ΝΟΜΟΥ «για τη δίκαιη δίκη και την αντιµετώπιση φαινοµένων αρνησιδικίας» Α. ΓΕΝΙΚΟ ΜΕΡΟΣ Το Σύνταγµα προβλέπει το δικαίωµα κάθε πολίτη ακρόασής του ενώπιον του αρµόδιου ικαστηρίου.

Διαβάστε περισσότερα

ΠΕΡΙΛΗΨΗ. Καρστικό σύστηµα Αγυιάς, Χανιά

ΠΕΡΙΛΗΨΗ. Καρστικό σύστηµα Αγυιάς, Χανιά ΠΕΡΙΛΗΨΗ Στη υτική Κρήτη, στο νοµό Χανίων, οι υδατικοί πόροι προέρχονται από την ανθρακική µάζα των Λευκών Ορέων, συνολικής επιφανειακής έκτασης 730 km 2. Η γεωλογία και ο έντονος τεκτονισµός που έχει

Διαβάστε περισσότερα

ΑΝΑΚΟΙΝΩΣΗ υπ' αριθµ. 4/2015 για τη σύναψη σύµβασης ορισµένου χρόνου, επί ωροµισθία, σύµφωνα µε τη διαδικασία του Π.. 524/80 (ΦΕΚ 134/Α/17-7-1980)

ΑΝΑΚΟΙΝΩΣΗ υπ' αριθµ. 4/2015 για τη σύναψη σύµβασης ορισµένου χρόνου, επί ωροµισθία, σύµφωνα µε τη διαδικασία του Π.. 524/80 (ΦΕΚ 134/Α/17-7-1980) ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ Βόλος 8/9/205 ΝΟΜΟΣ ΜΑΓΝΗΣΙΑΣ Αριθµ. Πρωτ.: 8878 Ν.Π... ΗΜΟΥ ΒΟΛΟΥ ΕΚΠΑΙ ΕΥΣΗΣ ΠΑΙ ΙΟΥ, Η.ΠΕ.ΘΕ. (.Ο.Ε.Π.Α.Π. Η.ΠΕ.ΘΕ.)» ΙΕΥΘΥΝΣΗ ΙΟΙΚΗΤΙΚΩΝ/ΟΙΚΟΝΟΜΙΚΩΝ ΥΠΗΡΕΣΙΩΝ ΤΜΗΜΑ ΙΑΧΕΙΡΙΣΗΣ ΑΝΘΡΩΠΙΝΟΥ

Διαβάστε περισσότερα

Φωτογραφία εξωφύλλου: Πανσέληνος στο Αιγαίο* * Όλες οι φωτογραφίες του εγχειριδίου προέρχονται από το προσωπικό αρχείο της Ματίνας Στάππα-Μουρτζίνη

Φωτογραφία εξωφύλλου: Πανσέληνος στο Αιγαίο* * Όλες οι φωτογραφίες του εγχειριδίου προέρχονται από το προσωπικό αρχείο της Ματίνας Στάππα-Μουρτζίνη Αγωγή Υγείας Βασιικέές Αρχές -- Σχεεδιιασµός Προγράµµατος Φωτογραφία εξωφύλλου: Πανσέληνος στο Αιγαίο* * Όλες οι φωτογραφίες του εγχειριδίου προέρχονται από το προσωπικό αρχείο της Ματίνας Στάππα-Μουρτζίνη

Διαβάστε περισσότερα

ΤΙ ΕΙΝΑΙ ΒΙΟΠΟΙΚΙΛΟΤΗΤΑ

ΤΙ ΕΙΝΑΙ ΒΙΟΠΟΙΚΙΛΟΤΗΤΑ ΤΙ ΕΙΝΑΙ ΒΙΟΠΟΙΚΙΛΟΤΗΤΑ ΤΙ ΕΙΝΑΙ ΒΙΟΠΟΙΚΙΛΟΤΗΤΑ Όλοι οι ζωντανοί οργανισµοί που υπάρχουν στη Γη αποτελούν κοµµάτια ενός τεράστιου αλληλεξαρτώµενου ψηφιδωτού. Η βιοποικιλότηταείναι η έκφραση αυτής της ποικιλίας

Διαβάστε περισσότερα

ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΔΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΝΟΜΟΣ ΕΒΡΟΥ ΔΗΜΟΣ ΣΟΥΦΛΙΟΥ ΤΕΧΝΙΚΗ ΥΠΗΡΕΣΙΑ ΑΡ.ΜΕΛ: 74/2013

ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΔΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΝΟΜΟΣ ΕΒΡΟΥ ΔΗΜΟΣ ΣΟΥΦΛΙΟΥ ΤΕΧΝΙΚΗ ΥΠΗΡΕΣΙΑ ΑΡ.ΜΕΛ: 74/2013 1 ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΔΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΝΟΜΟΣ ΕΒΡΟΥ ΔΗΜΟΣ ΣΟΥΦΛΙΟΥ ΤΕΧΝΙΚΗ ΥΠΗΡΕΣΙΑ ΑΡ.ΜΕΛ: 74/2013 ΔΗΜΟΣ ΣΟΥΦΛΙΟΥ ΕΡΓΟ: Βελτίωση υποδομών κέντρου ενημέρωσης Σουφλίου και περιβάλλοντος χώρου. ΑΝΑΛΥΤΙΚΟ ΤΙΜΟΛΟΓΙΟ 1 ΓΕΝΙΚΟΙ

Διαβάστε περισσότερα

3. ΠΕΡΙΓΡΑΦΙΚΟ ΤΙΜΟΛΟΓΙΟ ΜΕΛΕΤΗΣ

3. ΠΕΡΙΓΡΑΦΙΚΟ ΤΙΜΟΛΟΓΙΟ ΜΕΛΕΤΗΣ ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΔΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΠΕΡΙΦΕΡΕΙΑ ΠΕΛΟΠΟΝΝΗΣΟΥ ΝΟΜΟΣ ΜΕΣΣΗΝΙΑΣ ΔΗΜΟΣ ΜΕΣΣΗΝΗΣ ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ ΤΕΧΝΙΚΩΝ ΥΠΗΡΕΣΙΩΝ & ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ ΕΡΓΟ: ΕΠΙΣΚΕΥΗ ΚΟΙΝΟΤΙΚΟΥ ΚΑΤΑΣΤΗΜΑΤΟΣ ΣΤΡΕΦΙΟΥ Αριθμ. Μελέτης : 979-4/2014 ΠΡΟΫΠΟΛΟΓΙΣΜΟΣ:

Διαβάστε περισσότερα

3. ΠΕΡΙΓΡΑΦΙΚΟ ΤΙΜΟΛΟΓΙΟ ΜΕΛΕΤΗΣ

3. ΠΕΡΙΓΡΑΦΙΚΟ ΤΙΜΟΛΟΓΙΟ ΜΕΛΕΤΗΣ ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΔΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΠΕΡΙΦΕΡΕΙΑ ΠΕΛΟΠΟΝΝΗΣΟΥ ΝΟΜΟΣ ΜΕΣΣΗΝΙΑΣ ΔΗΜΟΣ ΜΕΣΣΗΝΗΣ ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ ΤΕΧΝΙΚΩΝ ΥΠΗΡΕΣΙΩΝ & ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ ΕΡΓΟ: ΧΡΗΜΑΤΟΔΟΤΗΣΗ : ΕΠΙΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗ ΚΟΙΜΗΤΗΡΙΟΥ ΤΟΠΙΚΗΣ ΚΟΙΝΟΤΗΤΑΣ ΜΗΛΙΩΤΙΟΥ

Διαβάστε περισσότερα

74 η ΣΥΝΟΔΟΣ ΠΡΥΤΑΝΕΩΝ & ΠΡΟΕΔΡΩΝ Δ.Ε. ΤΩΝ ΕΛΛΗΝΙΚΩΝ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΩΝ Αριστοτέλειο Πανεπιστήμιο Θεσσαλονίκης Θεσσαλονίκη, 12-13 Δεκεμβρίου 2013

74 η ΣΥΝΟΔΟΣ ΠΡΥΤΑΝΕΩΝ & ΠΡΟΕΔΡΩΝ Δ.Ε. ΤΩΝ ΕΛΛΗΝΙΚΩΝ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΩΝ Αριστοτέλειο Πανεπιστήμιο Θεσσαλονίκης Θεσσαλονίκη, 12-13 Δεκεμβρίου 2013 74 η ΣΥΝΟΔΟΣ ΠΡΥΤΑΝΕΩΝ & ΠΡΟΕΔΡΩΝ Δ.Ε. ΤΩΝ ΕΛΛΗΝΙΚΩΝ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΩΝ Αριστοτέλειο Πανεπιστήμιο Θεσσαλονίκης Θεσσαλονίκη, 12-13 Δεκεμβρίου 2013 ΟΜΟΦΩΝΟ ΨΗΦΙΣΜΑ ΓΙΑ ΤΑ ΘΕΣΜΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ ΤΩΝ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΩΝ 1. Θεσμικά

Διαβάστε περισσότερα

ΑΝΑΚΟΙΝΩΣΗ υπ' αριθµ. ΣΟΧ 1/ 2014 για τη σύναψη ΣΥΜΒΑΣΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ ΟΡΙΣΜΕΝΟΥ ΧΡΟΝΟΥ

ΑΝΑΚΟΙΝΩΣΗ υπ' αριθµ. ΣΟΧ 1/ 2014 για τη σύναψη ΣΥΜΒΑΣΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ ΟΡΙΣΜΕΝΟΥ ΧΡΟΝΟΥ ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ Καστέλλι, 19-12-2013 ΝΟΜΟΣ ΗΡΑΚΛΕΙΟΥ Αριθµ. Πρωτ.: 26783 ΗΜΟΣ ΜΙΝΩΑ ΠΕ ΙΑ ΑΣ /νση: Καστέλλι Ηρακλείου Τµήµα: Ανθρώπινου υναµικού & ιοικητικής Μέριµνας Τηλ.: 28913 40130, 40132 Fax: 28910

Διαβάστε περισσότερα

Κεφάλαιο 6 Συνολικές Μεταολυμπιακές Οικονομικές και Κοινωνικές Επιδράσεις

Κεφάλαιο 6 Συνολικές Μεταολυμπιακές Οικονομικές και Κοινωνικές Επιδράσεις Κεφάλαιο 6 Συνολικές Μεταολυμπιακές Οικονομικές και Κοινωνικές Επιδράσεις 6.1. Εισαγωγή Ο ι Ολυμπιακοί Αγώνες έχουν σημαντικές μακροοικονομικές επιπτώσεις, όπως έχουν καταδείξει οι εμπειρίες της Βαρκελώνης

Διαβάστε περισσότερα

ΠΑΝΕΛΛΗΝΙΑ ΕΡΕΥΝΑ ΓΕΝΙΚΟΥ ΚΟΙΝΟΥ HELLAS HEALTH III Ινστιτούτο Κοινωνικής Προληπτικής Ιατρικής Ι ΙΩΤΙΚΕΣ ΑΣΦΑΛΙΣΤΙΚΕΣ Version 1: 05/11/2010 ΝΟΕΜΒΡΙΟΣ 2010 ΤΑΥΤΟΤΗΤΑ ΤΗΣ ΕΡΕΥΝΑΣ Ανάθεση: Ινστιτούτο Κοινωνικής

Διαβάστε περισσότερα

(2000-2004) (Dalin,1998) (Fullan,1991,1993,Levin,1976,Ravitch,2000,Rogers, 1995, Sarason,1982,1990).

(2000-2004) (Dalin,1998) (Fullan,1991,1993,Levin,1976,Ravitch,2000,Rogers, 1995, Sarason,1982,1990). ΣΤΡΑΤΗΓΙΚΕΣ ΟΡΓΑΝΩΣΙΑΚΩΝ ΑΛΛΑΓΩΝ: Η ΜΕΤΑΡΡΥΘΜΙΣΗ ΤΗΣ ΕΚΠΑΙ ΕΥΣΗΣ ΕΝΗΛΙΚΩΝ (2000-2004) Χρίστος ούκας,σύµβουλος του Παιδαγωγικού Ινστιτούτου Αρετή- ήµητρα ούκα,msc Ανάπτυξης- Σχεδιασµού Εκπαιδευτικών Μονάδων

Διαβάστε περισσότερα

ΑΡΧΗ 1ΗΣ ΣΕΛΙΔΑΣ Γ ΗΜΕΡΗΣΙΩΝ & Δ ΕΣΠΕΡΙΝΩΝ

ΑΡΧΗ 1ΗΣ ΣΕΛΙΔΑΣ Γ ΗΜΕΡΗΣΙΩΝ & Δ ΕΣΠΕΡΙΝΩΝ ΑΡΧΗ 1ΗΣ ΣΕΛΙΔΑΣ Γ ΗΜΕΡΗΣΙΩΝ & Δ ΕΣΠΕΡΙΝΩΝ ΠΑΝΕΛΛΑΔΙΚΕΣ ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ Γ ΤΑΞΗΣ ΗΜΕΡΗΣΙΟΥ & Δ ΤΑΞΗΣ ΕΣΠΕΡΙΝΟΥ ΓΕΝΙΚΟΥ ΛΥΚΕΙΟΥ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ 22 ΜΑΙΟΥ 2015 ΕΞΕΤΑΖΟΜΕΝΟ ΜΑΘΗΜΑ: ΑΡΧΕΣ ΟΡΓΑΝΩΣΗΣ & ΔΙΟΙΚΗΣΗΣ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΕΩΝ

Διαβάστε περισσότερα

Ο ΗΓΙΑ 2004/54/ΕΚ ΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΚΟΙΝΟΒΟΥΛΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ της 29ης Απριλίου 2004

Ο ΗΓΙΑ 2004/54/ΕΚ ΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΚΟΙΝΟΒΟΥΛΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ της 29ης Απριλίου 2004 30.4.2004 EL Επίσηµη Εφηµερίδα της Ευρωπαϊκής Ένωσης L 167/ 39 Ο ΗΓΙΑ 2004/54/ΕΚ ΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΚΟΙΝΟΒΟΥΛΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ της 29ης Απριλίου 2004 σχετικά µε τις ελάχιστες απαιτήσεις ασφαλείας για

Διαβάστε περισσότερα

Εκπαίδευση Ατόμων με Ειδικές Εκπαιδευτικές Ανάγκες Σπονδυλωτό Εξ Αποστάσεως Πρόγραμμα Εξειδίκευσης

Εκπαίδευση Ατόμων με Ειδικές Εκπαιδευτικές Ανάγκες Σπονδυλωτό Εξ Αποστάσεως Πρόγραμμα Εξειδίκευσης Εκπαίδευση Ατόμων με Ειδικές Εκπαιδευτικές Ανάγκες Σπονδυλωτό Εξ Αποστάσεως Πρόγραμμα Εξειδίκευσης Αναλυτική Περιγραφή Θεματικών Ενοτήτων 1. Εισαγωγή στην Εκπαίδευση Ατόμων με Οπτική Αναπηρία Κωνσταντίνος

Διαβάστε περισσότερα

«ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΚΟ 22000 ΣΕ ΜΟΝΑΔΑ ΠΑΡΑΓΩΓΗΣ ΛΙΚΕΡ»

«ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΚΟ 22000 ΣΕ ΜΟΝΑΔΑ ΠΑΡΑΓΩΓΗΣ ΛΙΚΕΡ» Τ.Ε.Ι. ΚΑΛΑΜΑΤΑΣ ΣΧΟΛΗ: ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΓΕΩΠΟΝΙΑΣ ΤΜΗΜΑ: ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑ ΓΕΩΡΓΙΚΩΝ ΠΡΟΪΟΝΤΩΝ Τ Ε I ΚΑΛΑΜΑΤΑ! ΤΜΗΜΑ ΕΚΔΟΣΕΩΝ 8 ΒΙΒΛΙΟΘΗΚΗ! ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΘΕΜΑ: «ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΚΟ 22000 ΣΕ ΜΟΝΑΔΑ ΠΑΡΑΓΩΓΗΣ ΛΙΚΕΡ» ΕΠΙΜΕΛΕΙΑ:

Διαβάστε περισσότερα

ΕΚΘΕΣΗ ΓΙΑ ΤΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΟ ΕΜΠΟΡΙΟ ΚΑΙ ΤΙΣ ΧΡΗΜΑΤΟΠΙΣΤΩΤΙΚΕΣ ΥΠΗΡΕΣΙΕΣ ΠΡΟΣ ΤΗΝ ΟΜΑ Α ΠΟΛΙΤΙΚΗΣ ΧΡΗΜΑΤΟΠΙΣΤΩΤΙΚΩΝ ΥΠΗΡΕΣΙΩΝ. 1.

ΕΚΘΕΣΗ ΓΙΑ ΤΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΟ ΕΜΠΟΡΙΟ ΚΑΙ ΤΙΣ ΧΡΗΜΑΤΟΠΙΣΤΩΤΙΚΕΣ ΥΠΗΡΕΣΙΕΣ ΠΡΟΣ ΤΗΝ ΟΜΑ Α ΠΟΛΙΤΙΚΗΣ ΧΡΗΜΑΤΟΠΙΣΤΩΤΙΚΩΝ ΥΠΗΡΕΣΙΩΝ. 1. ΕΚΘΕΣΗ ΓΙΑ ΤΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΟ ΕΜΠΟΡΙΟ ΚΑΙ ΤΙΣ ΧΡΗΜΑΤΟΠΙΣΤΩΤΙΚΕΣ ΥΠΗΡΕΣΙΕΣ ΠΡΟΣ ΤΗΝ 1. Εισαγωγή ΟΜΑ Α ΠΟΛΙΤΙΚΗΣ ΧΡΗΜΑΤΟΠΙΣΤΩΤΙΚΩΝ ΥΠΗΡΕΣΙΩΝ Οι υπουργοί του συµβουλίου ECOFIN της 12ης Φεβρουαρίου 2001 κάλεσαν

Διαβάστε περισσότερα

Κύκλος Κοινωνικής Προστασίας ΠΟΡΙΣΜΑ

Κύκλος Κοινωνικής Προστασίας ΠΟΡΙΣΜΑ ΣΥΝΗΓΟΡΟΣ ΤΟΥ ΠΟΛΙΤΗ ΑΝΕΞΑΡΤΗΤΗ ΑΡΧΗ Κύκλος Κοινωνικής Προστασίας ΠΟΡΙΣΜΑ (Ν. 3094/2003 Συνήγορος του Πολίτη και άλλες διατάξεις, Άρθρο 3 5) Συνταξιοδότηση γονέων αναπήρων τέκνων Αιφνιδιαστική αλλαγή νοµικού

Διαβάστε περισσότερα

Θεωρώντας το νερό ως στοιχείο

Θεωρώντας το νερό ως στοιχείο Υ ΑΤΙΝΟΙ ΠΟΡΟΙ ΥΠΟΓΕΙΑ ΝΕΡΑ ΚΑΙ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝ Γεώργιος Κ. Στουρνάρας Καθηγητής Υδρογεωλογίας και Τεχνικής Γεωλογίας Πανεπιστηµίου Αθηνών Εισαγωγή Η λέξη περιβάλλον οδηγεί συνειρµικώς σε µόλυνση, ρύπανση,

Διαβάστε περισσότερα

Ο ρόλος του Σύγχρονου ιεπιστηµονικού Τεχνικού Πανεπιστηµίου. H Παιδεία ως θεµελιακής σηµασίας πρωτογενής αναπτυξιακή διαδικασία * 1991

Ο ρόλος του Σύγχρονου ιεπιστηµονικού Τεχνικού Πανεπιστηµίου. H Παιδεία ως θεµελιακής σηµασίας πρωτογενής αναπτυξιακή διαδικασία * 1991 Ο ρόλος του Σύγχρονου ιεπιστηµονικού Τεχνικού Πανεπιστηµίου. H Παιδεία ως θεµελιακής σηµασίας πρωτογενής αναπτυξιακή διαδικασία * 1991 Προλεγόµενα Συνηθίζεται, στις ειδικές επιστηµονικές εκδόσεις των Πανεπιστηµίων

Διαβάστε περισσότερα

ΔΙΑΜΕΣΟΛΑΒΗΣΗ 194/2013. (Άρθρο 77 παρ. 3 Ν.3852/2010) Προς. 3. Kύριο *** *** *** Κοινοποίηση

ΔΙΑΜΕΣΟΛΑΒΗΣΗ 194/2013. (Άρθρο 77 παρ. 3 Ν.3852/2010) Προς. 3. Kύριο *** *** *** Κοινοποίηση Διαμεσολάβηση 194/2013 Σελίδα 1 ΔΙΑΜΕΣΟΛΑΒΗΣΗ 194/2013 (Άρθρο 77 παρ. 3 Ν.3852/2010) Ι. Η καταγγελία Προς 1. Τμήμα Υποστήριξης Δημοτικού Συμβουλίου dimotikosymvoulio@cityofathens.gr 2. Διεύθυνση Οδοποιίας

Διαβάστε περισσότερα

8 η. Καινοτομίες στην εκπαίδευση : Καλές

8 η. Καινοτομίες στην εκπαίδευση : Καλές Θεματική ενότητα συνεδρίου: Κατηγορία εργασίας: 8 η. Καινοτομίες στην εκπαίδευση : Καλές εκπαιδευτικές πρακτικές Σύντομη ανακοίνωση Γεφυρώνοντας την εκπαίδευση με την εργασία : μια εκπαιδευτική δράση στο

Διαβάστε περισσότερα

ΓΙΑ ΤΟΝ ΡΙΖΟΣΠΑΣΤΙΚΟ ΦΙΛΕΛΕΥΘΕΡΙΣΜΟ

ΓΙΑ ΤΟΝ ΡΙΖΟΣΠΑΣΤΙΚΟ ΦΙΛΕΛΕΥΘΕΡΙΣΜΟ ΓΕΩΡΓΙΟΣ ΠΑΠΑΣΤΑΜΚΟΣ ΓΙΑ ΤΟΝ ΡΙΖΟΣΠΑΣΤΙΚΟ ΦΙΛΕΛΕΥΘΕΡΙΣΜΟ αγοράς Η οικολογική και κοινωνική οικονομία της Εισήγηση στο Γ συνέδριο της Νέας Δημοκρατίας Χαλκιδική, 22-24.4.1994 [...] ΟΙΚΟΛΟΓΙΚΗ ΚΑΙ ΚΟΙΝΩΝΙΚΗ

Διαβάστε περισσότερα

Αύξηση της αξίας των γεωργικών προϊόντων. Άρθρα 20 (β) (iii) και 28 του Κανονισµού (EΚ) 1698/2005

Αύξηση της αξίας των γεωργικών προϊόντων. Άρθρα 20 (β) (iii) και 28 του Κανονισµού (EΚ) 1698/2005 5.3.1.2.3. Αύξηση της αξίας των γεωργικών και δασοκοµικών προϊόντων ΤΙΤΛΟΣ ΥΠΟΜΕΤΡΟΥ Αύξηση της αξίας των γεωργικών προϊόντων ΝΟΜΙΚΗ ΒΑΣΗ Άρθρα 20 (β) (iii) και 28 του Κανονισµού (EΚ) 1698/2005 Άρθρο 19

Διαβάστε περισσότερα

ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΤΕΙ ΣΕΡΡΩΝ ΣΧΟΛΗ ΔΙΟΙΚΗΣΗΣ ΚΑΙ ΟΙΚΟΝΟΜΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΛΟΓΙΣΤΙΚΗΣ

ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΤΕΙ ΣΕΡΡΩΝ ΣΧΟΛΗ ΔΙΟΙΚΗΣΗΣ ΚΑΙ ΟΙΚΟΝΟΜΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΛΟΓΙΣΤΙΚΗΣ ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΤΕΙ ΣΕΡΡΩΝ ΣΧΟΛΗ ΔΙΟΙΚΗΣΗΣ ΚΑΙ ΟΙΚΟΝΟΜΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΛΟΓΙΣΤΙΚΗΣ Υπολογισμός Φόρου για την Ατομική Επιχείρηση, Ομόρρυθμη Εταιρεία, Ετερόρρυθμη Εταιρεία, Κοινωνία Κληρονομικού

Διαβάστε περισσότερα

Επίσηµη Εφηµερίδα αριθ. L 261 της 06/08/2004 σ. 0019-0023

Επίσηµη Εφηµερίδα αριθ. L 261 της 06/08/2004 σ. 0019-0023 Οδηγία 2004/81/ΕΚ του Συµβουλίου, της 29ης Απριλίου 2004, σχετικά µε τον τίτλο παραµονής που χορηγείται στους υπηκόους τρίτων χωρών θύµατα εµπορίας ανθρώπων ή συνέργειας στη λαθροµετανάστευση, οι οποίοι

Διαβάστε περισσότερα

Η ΠΡΟΤΑΣΗ ΜΑΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΝΑΠΤΥΞΗ ΤΗΣ ΣΤΕΡΕΑΣ ΕΛΛΑ ΑΣ

Η ΠΡΟΤΑΣΗ ΜΑΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΝΑΠΤΥΞΗ ΤΗΣ ΣΤΕΡΕΑΣ ΕΛΛΑ ΑΣ Η ΠΡΟΤΑΣΗ ΜΑΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΝΑΠΤΥΞΗ ΤΗΣ ΣΤΕΡΕΑΣ ΕΛΛΑ ΑΣ ΓΙΑ ΤΗ ΣΤΕΡΕΑ ΠΟΥ ΜΑΣ ΑΞΙΖΕΙ! 1 Αγαπητοί συµπατριώτες, φίλες και φίλοι, Οι εκλογές του Νοέµβρη, που συµπίπτουν µε το τέλος της πρώτης δεκαετίας του 21

Διαβάστε περισσότερα

Εργασία: Εργασίες απολύµανσης, απεντόµωσης και µυοκτονίας των κτιρίων ευθύνης του ήµου

Εργασία: Εργασίες απολύµανσης, απεντόµωσης και µυοκτονίας των κτιρίων ευθύνης του ήµου Εργασία: Εργασίες απολύµανσης, απεντόµωσης και µυοκτονίας των κτιρίων ευθύνης του ήµου ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ Από το γενικό τίτλο «Απολύµανση ηµοτικών Κτιρίων 2014-2015 και εργασίες Μυοκτονίας και Απολύµανσης

Διαβάστε περισσότερα

ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΚΑ ΤΡΟΦΙΜΑ: ΣΠΟΥΔΑΙΟΤΗΤΑ ΚΑΙ ΠΡΟΟΠΤΙΚΕΣ

ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΚΑ ΤΡΟΦΙΜΑ: ΣΠΟΥΔΑΙΟΤΗΤΑ ΚΑΙ ΠΡΟΟΠΤΙΚΕΣ ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΚΑΛΑΜΑΤΑΣ ΣΧΟΛΗ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΓΕΩΠΟΝΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΓΕΩΡΓΙΚΩΝ ΠΡΟΪΟΝΤΩΝ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ί Τ Ε 1 ΚΑΛΑΜΑΤΑ! ΤΜΗΜΑ ΕΚΑΟΙΕΟΝ 1 ΒΙΒΛΙΟ&ΗΚΗί ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΚΑ ΤΡΟΦΙΜΑ:

Διαβάστε περισσότερα

Μορφές Εκπόνησης ιπλωματικής Εργασίας. Μαρία Ι. Κουτσούμπα

Μορφές Εκπόνησης ιπλωματικής Εργασίας. Μαρία Ι. Κουτσούμπα Μορφές Εκπόνησης ιπλωματικής Εργασίας Μαρία Ι. Κουτσούμπα 1 Έστω λοιπόν ότι το αντικείμενο ενδιαφέροντος είναι «η τηλεδιάσκεψη». Ας δούμε τι συνεπάγεται το κάθε ερευνητικό ερώτημα που θέσαμε πριν από λίγο

Διαβάστε περισσότερα

ΑΠΟΣΠΑΣΜΑ ΠΡΑΚΤΙΚΟΥ 11/14-10-2014

ΑΠΟΣΠΑΣΜΑ ΠΡΑΚΤΙΚΟΥ 11/14-10-2014 ΑΝΑΡΤΗΤΕΑ ΣΤΟ ΙΑ ΙΚΤΥΟ ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΠΕΡΙΦΕΡΕΙΑ ΘΕΣΣΑΛΙΑΣ ΓΡΑΜΜΑΤΕΙΑ ΠΕΡΙΦΕΡΕΙΑΚΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ Λάρισα 16-10-2014 Αριθµ. Πρωτ:1285 ΑΠΟΣΠΑΣΜΑ ΠΡΑΚΤΙΚΟΥ 11/14-10-2014 ΘΕΜΑ 34 ο : ΜΠΕ του έργου «Οδικός

Διαβάστε περισσότερα

1o ΓΕΛ ΛΙΒΑΔΕΙΑΣ Τάξη: Β Α Τετράμηνο

1o ΓΕΛ ΛΙΒΑΔΕΙΑΣ Τάξη: Β Α Τετράμηνο 1o ΓΕΛ ΛΙΒΑΔΕΙΑΣ Τάξη: Β Α Τετράμηνο ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΘΕΜΑ: «Εθελοντισμός, Δημιουργικότητα, Δράση» ΣΥΓΓΡΑΦΙΚΗ ΟΜΑΔΑ 1. Ζώης Γέρος 2. Καραπιπέρης Βασίλης 3. Μάριος Σύρρας 4. Ειρήνη Φρυγανά 5. Νταβανέλου

Διαβάστε περισσότερα

ΣΥΝΕΝΤΕΥΞΗ ΤΥΠΟΥ ΜΑΝΟΛΗ ΚΕΦΑΛΟΓΙΑΝΝΗ ΥΠΟΥΡΓΟΥ ΕΜΠΟΡΙΚΗΣ ΝΑΥΤΙΛΙΑΣ

ΣΥΝΕΝΤΕΥΞΗ ΤΥΠΟΥ ΜΑΝΟΛΗ ΚΕΦΑΛΟΓΙΑΝΝΗ ΥΠΟΥΡΓΟΥ ΕΜΠΟΡΙΚΗΣ ΝΑΥΤΙΛΙΑΣ ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΕΜΠΟΡΙΚΗΣ ΝΑΥΤΙΛΙΑΣ ΓΡΑΦΕΙΟ ΕΠΙΚΟΙΝΩΝΙΑΣ ΚΑΙ Μ.Μ.Ε. ΣΥΝΕΝΤΕΥΞΗ ΤΥΠΟΥ ΜΑΝΟΛΗ ΚΕΦΑΛΟΓΙΑΝΝΗ ΥΠΟΥΡΓΟΥ ΕΜΠΟΡΙΚΗΣ ΝΑΥΤΙΛΙΑΣ ΤΕΤΑΡΤΗ 29 ΙΟΥΝΙΟΥ 2005 ΥΠΟΥΡΓΟΣ: Πρώτον. Το ταξίδι στην Κίνα θα φέρει καρπούς

Διαβάστε περισσότερα

Μ Ε Λ Ε Τ Η ΠΡΟΜΗΘΕΙΑ ΕΞΟΠΛΙΣΜΟΥ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΑΣ ΤΟΥ ΧΩΡΟΥ ΥΠΟ ΟΧΗΣ ΚΑΙ. Προϋπολογισµού: 64.288,09 σε ΕΥΡΩ

Μ Ε Λ Ε Τ Η ΠΡΟΜΗΘΕΙΑ ΕΞΟΠΛΙΣΜΟΥ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΑΣ ΤΟΥ ΧΩΡΟΥ ΥΠΟ ΟΧΗΣ ΚΑΙ. Προϋπολογισµού: 64.288,09 σε ΕΥΡΩ ΕΛΛΗΝΙΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΙΑ ΝΟΜΟΣ ΗΡΑΚΛΕΙΙΟΥ ΗΜΟΣ ΑΡΧΑΝΩΝ -- ΑΣΤΕΡΟΥΣΙΙΩΝ /ΝΣΗ ΗΜΟΤΙΙΚΩΝ ΥΠΗΡΕΣΙΙΩΝ ΤΜΗΜΑ ΤΕΧΝΙΙΚΩΝ ΕΡΓΩΝ ΗΜΟΣ: Αρχανών - Αστερουσίων ΤΙΤΛΟΣ: ΠΡΟΜΗΘΕΙΑ ΕΞΟΠΛΙΣΜΟΥ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΑΣ ΤΟΥ ΧΩΡΟΥ ΥΠΟ ΟΧΗΣ

Διαβάστε περισσότερα

Η ΠΡΟΣΩΡΙΝΗ ΑΠΑΣΧΟΛΗΣΗ

Η ΠΡΟΣΩΡΙΝΗ ΑΠΑΣΧΟΛΗΣΗ ΑΡΙΣΤΟΤΕΛΕΙΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΘΕΣΣΑΛΟΝΙΚΗΣ ΣΧΟΛΗ ΝΟΜΙΚΩΝ, ΟΙΚΟΝΟΜΙΚΩΝ ΚΑΙ ΠΟΛΙΤΙΚΩΝ ΕΠΙΣΤΗΜΩΝ ΤΜΗΜΑ ΝΟΜΙΚΗΣ ΤΟΜΕΑΣ ΑΣΤΙΚΟΥ, ΑΣΤΙΚΟΥ ΔΙΚΟΝΟΜΙΚΟΥ ΚΑΙ ΕΡΓΑΤΙΚΟΥ ΔΙΚΑΙΟΥ ΔΙΠΛΩΜΑΤΙΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ Η ΠΡΟΣΩΡΙΝΗ ΑΠΑΣΧΟΛΗΣΗ

Διαβάστε περισσότερα

ΚΕΦΑΛΑΙΟ 113. Ο ΠΕΡΙ ΕΤΑΙΡΕΙΩΝ ΝΟΜΟΣ

ΚΕΦΑΛΑΙΟ 113. Ο ΠΕΡΙ ΕΤΑΙΡΕΙΩΝ ΝΟΜΟΣ ΚΕΦΑΛΑΙΟ 113. Ο ΠΕΡΙ ΕΤΑΙΡΕΙΩΝ ΝΟΜΟΣ ΚΑΤΑTΑΞΗ ΑΡΘΡΩΝ Άρθρο 1. Συνοπτικός τίτλος. 2. Ερµηνεία. Πρώτο Παράρτηµα ΜΕΡΟΣ I ΣΥΣΤΑΣΗ ΕΤΑΙΡΕΙΩΝ ΚΑΙ ΣΥΝΑΦΗ ΘΕΜΑΤΑ Ιδρυτικό Έγγραφο 3. Τρόπος σύστασης εταιρείας ως

Διαβάστε περισσότερα

Μ Ε Λ Ε Τ Η ΠΡΟΜΗΘΕΙΑ ΕΞΟΠΛΙΣΜΟΥ ΗΜΟΤΙΚΟΥ ΠΕΡΙΠΤΕΡΟΥ. Προϋπολογισµού: 1.760,13 σε ΕΥΡΩ

Μ Ε Λ Ε Τ Η ΠΡΟΜΗΘΕΙΑ ΕΞΟΠΛΙΣΜΟΥ ΗΜΟΤΙΚΟΥ ΠΕΡΙΠΤΕΡΟΥ. Προϋπολογισµού: 1.760,13 σε ΕΥΡΩ /ΝΣΗ ΠΟΛΕΟ ΟΜΙΑΣ & ΤΕΧΝΙΚΩΝ ΥΠΗΡΕΣΙΩΝ ΤΙΤΛΟΣ: ΠΡΟΜΗΘΕΙΑ ΕΞΟΠΛΙΣΜΟΥ ΗΜΟΤΙΚΟΥ ΠΕΡΙΠΤΕΡΟΥ ΕΠΙΣΚΕΠΤΩΝ ΑΡ.ΜΕΛΕΤΗΣ: 77/2012 Μ Ε Λ Ε Τ Η ΕΚΠΟΤΑ - ΠΡΟΧΕΙΡΟΣ ΙΑΓΩΝΙΣΜΟΣ ΠΡΟΜΗΘΕΙΑ ΕΞΟΠΛΙΣΜΟΥ ΗΜΟΤΙΚΟΥ ΠΕΡΙΠΤΕΡΟΥ

Διαβάστε περισσότερα

ΟΔΗΓΟΣ ΜΕΛΕΤΗΣ ΕΝΝΟΙΩΝ επιμέλεια: Μαρία Κάππου ΕΝΝΟΙΕΣ Γ ΛΥΚΕΙΟΥ. Οδηγός μελέτης και επανάληψης. Επιμέλεια: Μαρία Κάππου [1]

ΟΔΗΓΟΣ ΜΕΛΕΤΗΣ ΕΝΝΟΙΩΝ επιμέλεια: Μαρία Κάππου ΕΝΝΟΙΕΣ Γ ΛΥΚΕΙΟΥ. Οδηγός μελέτης και επανάληψης. Επιμέλεια: Μαρία Κάππου [1] ΕΝΝΟΙΕΣ ΛΥΚΕΙΟΥ Οδηγός μελέτης και επανάληψης Επιμέλεια: Μαρία Κάππου [1] ΕΙΣΑΓΩΓΗ Τα θέματα που προτείνονται για συζήτηση κατά τη σχολική διαδικασία 1. ΦΥΣΙΚΟ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝ ΤΑΞΗ Οικολογία Προστασία του περιβάλλοντος

Διαβάστε περισσότερα

ΠΡΟΣΑΡΜΟΣΜΕΝΗ ΦΥΣΙΚΗ ΑΓΩΓΗ ΓΙΑ ΠΑΙ ΙΑ ΜΕ ΝΟΗΤΙΚΗ ΚΑΘΥΣΤΕΡΗΣΗ Ασωνίτου Κ., Καρζή Θ.

ΠΡΟΣΑΡΜΟΣΜΕΝΗ ΦΥΣΙΚΗ ΑΓΩΓΗ ΓΙΑ ΠΑΙ ΙΑ ΜΕ ΝΟΗΤΙΚΗ ΚΑΘΥΣΤΕΡΗΣΗ Ασωνίτου Κ., Καρζή Θ. 5. ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ Στη συνέχεια παρουσιάζεται Πρόγραµµα σχεδιασµού και ανάπτυξης δραστηριοτήτων προσαρµοσµένης Φυσικής Αγωγής για παιδιά µε νοητική καθυστέρηση. Τα στοιχεία που ακολουθούν αποτελούν τµήµα (έχουν

Διαβάστε περισσότερα

ΥΠΟΥΡΓΕΙΟN ΕΘΝΙΚΗΣ ΠΑΙ ΕΙΑΣ ΚΑΙ ΘΡΗΣΚΕΥΜΑΤΩΝ ΕΛΤΙΟ ΤΥΠΟΥ. Αθήνα 23 Σεπτεµβρίου 2004

ΥΠΟΥΡΓΕΙΟN ΕΘΝΙΚΗΣ ΠΑΙ ΕΙΑΣ ΚΑΙ ΘΡΗΣΚΕΥΜΑΤΩΝ ΕΛΤΙΟ ΤΥΠΟΥ. Αθήνα 23 Σεπτεµβρίου 2004 ΥΠΟΥΡΓΕΙΟN ΕΘΝΙΚΗΣ ΠΑΙ ΕΙΑΣ ΚΑΙ ΘΡΗΣΚΕΥΜΑΤΩΝ ΕΛΤΙΟ ΤΥΠΟΥ Αθήνα 23 Σεπτεµβρίου 2004 Από το Υπουργείο Εθνικής Παιδείας και Θρησκευµάτων ανακοινώνεται ο τρόπος εισαγωγής των µαθητών στην τριτοβάθµια εκπαίδευση

Διαβάστε περισσότερα

<<ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ ΣΕ ΕΠΙΚΑΙΡΑ ΦΟΡΟΤΕΧΝΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ>>

<<ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ ΣΕ ΕΠΙΚΑΙΡΑ ΦΟΡΟΤΕΧΝΙΚΑ ΘΕΜΑΤΑ>> Α.Τ.Ε.Ι. Θεσσαλονίκης Σχολή ιοίκησης και Οικονοµίας Τµήµα Λογιστικής ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ: ΕΙΣΗΓΗΤΕΣ : ΒΟΥΛΓΑΡΗ ΠΟΛΥΞΕΝΗ ΛΑΛΟΥ ΘΕΟ ΩΡΑ ΤΡΙΑΝΤΑΦΥΛΛΟΥ ΓΕΩΡΓΙΑ ΧΑΤΖΗ

Διαβάστε περισσότερα

ΠΑΡΑΤΗΡΗΣΕΙΣ-ΔΙΕΥΚΡΙΝΗΣΕΙΣ ΕΠΙ ΤΩΝ ΚΡΙΤΗΡΙΩΝ

ΠΑΡΑΤΗΡΗΣΕΙΣ-ΔΙΕΥΚΡΙΝΗΣΕΙΣ ΕΠΙ ΤΩΝ ΚΡΙΤΗΡΙΩΝ ΠΑΡΑΤΗΡΗΣΕΙΣ-ΔΙΕΥΚΡΙΝΗΣΕΙΣ ΕΠΙ ΤΩΝ ΚΡΙΤΗΡΙΩΝ 1 Γενικά: 1. Στην υποβολή, η 2η σελίδα του Φ.Υ. κατατίθεται και εκτός φακέλου. 2. Τα απαιτούμενα δικαιολογητικά μπορούν να είναι πρωτότυπα, ακριβή αντίγραφα

Διαβάστε περισσότερα

«ΕΥΡΩΠΑΪΚΕΣ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΙΚΕΣ ΠΕΡΙΟΔΟΙ ΚΑΙ ΣΥΜΒΟΛΗ ΤΟΥΣ ΣΤΑ ΕΡΓΑ ΥΠΟΔΟΜΗΣ ΣΤΗΝ ΕΛΛΑΔΑ. ΤΙ

«ΕΥΡΩΠΑΪΚΕΣ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΙΚΕΣ ΠΕΡΙΟΔΟΙ ΚΑΙ ΣΥΜΒΟΛΗ ΤΟΥΣ ΣΤΑ ΕΡΓΑ ΥΠΟΔΟΜΗΣ ΣΤΗΝ ΕΛΛΑΔΑ. ΤΙ «ΕΥΡΩΠΑΪΚΕΣ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΙΚΕΣ ΠΕΡΙΟΔΟΙ ΚΑΙ ΣΥΜΒΟΛΗ ΤΟΥΣ ΣΤΑ ΕΡΓΑ ΥΠΟΔΟΜΗΣ ΣΤΗΝ ΕΛΛΑΔΑ. ΤΙ ΚΕΡΔΙΣΑΜΕ, ΠΟΙΑ ΤΑ ΛΑΘΗ ΜΑΣ, ΤΙ ΜΠΟΡΟΥΜΕ ΝΑ ΠΕΡΙΜΕΝΟΥΜΕ. Η ΔΙΕΠΙΣΤΗΜΟΝΙΚΟΤΗΤΑ ΣΤΑ ΕΡΓΑ ΥΠΟΔΟΜΗΣ, ΑΠΑΡΑΙΤΗΤΗ ΠΡΟΫΠΟΘΕΣΗ

Διαβάστε περισσότερα

ΑΡΙΘ. ΥΓ3/89292 (ΦΕΚ Β

ΑΡΙΘ. ΥΓ3/89292 (ΦΕΚ Β ΑΡΙΘ. ΥΓ3/89292 (ΦΕΚ Β 1973/31.12.2003) Εναρµόνιση της ελληνικής νοµοθεσίας προς την αντίστοιχη κοινοτική σύµφωνα µε την Ο ΗΓΙΑ 2001/20/ΕΚ της 4ης Απριλίου 2001 "για την προσέγγιση των νοµοθετικών, κανονιστικών

Διαβάστε περισσότερα

ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΑ ΗΜΟΣΙΩΝ ΑΠΑΝΩΝ: ΚΟΙΝΩΝΙΚΗ ΑΣΦΑΛΙΣΗ ΟΙ ΑΠΑΝΕΣ ΚΟΙΝΩΝΙΚΗΣ ΑΣΦΑΛΙΣΗΣ ΣΤΗΝ ΕΛΛΑ Α

ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΑ ΗΜΟΣΙΩΝ ΑΠΑΝΩΝ: ΚΟΙΝΩΝΙΚΗ ΑΣΦΑΛΙΣΗ ΟΙ ΑΠΑΝΕΣ ΚΟΙΝΩΝΙΚΗΣ ΑΣΦΑΛΙΣΗΣ ΣΤΗΝ ΕΛΛΑ Α ΜΑΘΗΜΑ 11 ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΑ ΗΜΟΣΙΩΝ ΑΠΑΝΩΝ: ΚΟΙΝΩΝΙΚΗ ΑΣΦΑΛΙΣΗ ΟΙ ΑΠΑΝΕΣ ΚΟΙΝΩΝΙΚΗΣ ΑΣΦΑΛΙΣΗΣ ΣΤΗΝ ΕΛΛΑ Α Η κοινωνική ασφάλιση στην Ελλάδα απορροφά µεγάλο µέρος και του προγράµµατος δηµοσίων δαπανών: το 2001

Διαβάστε περισσότερα

ΤΙΜΟΛΟΓΙΟ ΜΕΛΕΤΗΣ ΕΡΓΑΣΙΩΝ ΜΕ ΤΙΜΕΣ ΜΟΝΑΔΟΣ

ΤΙΜΟΛΟΓΙΟ ΜΕΛΕΤΗΣ ΕΡΓΑΣΙΩΝ ΜΕ ΤΙΜΕΣ ΜΟΝΑΔΟΣ ΚΤΙΡΙΑΚΕΣ ΥΠΟΔΟΜΕΣ A.E. ΓΕΝΙΚΗ ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ ΕΡΓΩΝ ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ ΥΠΟΣΤΗΡΙΞΗΣ ΕΡΓΩΝ ΤΜΗΜΑ ΤΕΥΧΩΝ, ΔΙΑΓΩΝΙΣΜΩΝ & ΣΥΜΒΑΣΕΩΝ ΕΡΓΟ: "ΕΙΔΙΚΟ ΔΗΜΟΤΙΚΟ ΚΑΙ ΝΗΠΙΑΓΩΓΕΙΟ ΖΑΚΥΝΘΟΥ-ΟΙΚΟΔΟΜΙΚΕΣ ΕΡΓΑΣΙΕΣ & Η/Μ ΕΓ- ΚΑΤΑΣΤΑΣΕΙΣ"

Διαβάστε περισσότερα

ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ ΧΩΡΟΤΑΞΙΑΣ & ΔΗΜΟΣΙΩΝ ΕΡΓΩΝ ΣΧΕΔΙΟ ΝΟΜΟΥ. Κύρωσης της Ευρωπαϊκής Σύμβασης του Τοπίου

ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ ΧΩΡΟΤΑΞΙΑΣ & ΔΗΜΟΣΙΩΝ ΕΡΓΩΝ ΣΧΕΔΙΟ ΝΟΜΟΥ. Κύρωσης της Ευρωπαϊκής Σύμβασης του Τοπίου ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ ΧΩΡΟΤΑΞΙΑΣ & ΔΗΜΟΣΙΩΝ ΕΡΓΩΝ ΣΧΕΔΙΟ ΝΟΜΟΥ Κύρωσης της Ευρωπαϊκής Σύμβασης του Τοπίου ΑΘΗΝΑ 31 ΜΑΡΤΙΟΥ 2009 1 ΣΧΕΔΙΟ ΝΟΜΟΥ «Κύρωση της Ευρωπαϊκής Σύμβασης του Τοπίου» Άρθρο πρώτο

Διαβάστε περισσότερα

.. . 10 3 . . . 6.» . . 3852/2010 .

.. . 10                     3               .                       .         . 6.»                               .             . 3852/2010 . ΑΝΑΡΤΗΤΕΑ ΣΤΟ ΙΑ ΙΚΤΥΟ Α Α: ΒΟΖ3ΩΡΣ-3Ψ2 Α Π Ο Σ Π Α Σ Μ Α Από το υπ αριθµ. 5/8-2-2012 πρακτικό συνεδρίασης της Οικονοµικής Επιτροπής Θέρµης Αριθµ. Αποφ. 50/2012 ΘΕΜΑ: Εισήγηση στο δηµοτικό συµβούλιο για

Διαβάστε περισσότερα

Παρράσιο Πάρκο Πολιτιστικής Κληρονομιάς: Σχέδιο της Πρότασης

Παρράσιο Πάρκο Πολιτιστικής Κληρονομιάς: Σχέδιο της Πρότασης Παρράσιο Πάρκο Πολιτιστικής Κληρονομιάς: Σχέδιο της Πρότασης Ο στόχος του παρόντος φυλλαδίου είναι να δώσει τις κατευθυντήριες γραμμές για τη δημιουργία και τη διαχείριση του Παρράσιου Πάρκου Πολιτιστικής

Διαβάστε περισσότερα

ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΒΙΟΜΗΧΑΝΙΑΣ ΣΤΗΝ ΚΕΝΤΡΙΚΗ ΜΑΚΕ ΟΝΙΑ

ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΒΙΟΜΗΧΑΝΙΑΣ ΣΤΗΝ ΚΕΝΤΡΙΚΗ ΜΑΚΕ ΟΝΙΑ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΒΙΟΜΗΧΑΝΙΑΣ ΣΤΗΝ ΚΕΝΤΡΙΚΗ ΜΑΚΕ ΟΝΙΑ Αγγελος Ι. Σκούµπας ΧΜ Ιωάννης Τσιτσόπουλος ΑΤΜ Σεπτεµβριος 2006 1 ΣΚΟΠΟΣ ΤΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ Καταγραφή της υφιστάµενης κατάστασης της βιοµηχανίας -µεταποίησης στην

Διαβάστε περισσότερα

ΡΑΣΤΗΡΙΟΤΗΤΕΣ ΓΙΑ ΤΟ ΑΣΟΣ: Ο ΗΓΟΣ ΓΙΑ ΤΟΝ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΟ

ΡΑΣΤΗΡΙΟΤΗΤΕΣ ΓΙΑ ΤΟ ΑΣΟΣ: Ο ΗΓΟΣ ΓΙΑ ΤΟΝ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΟ ΡΑΣΤΗΡΙΟΤΗΤΕΣ ΓΙΑ ΤΟ ΑΣΟΣ: Ο ΗΓΟΣ ΓΙΑ ΤΟΝ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΟ 1. ΑΝΑΚΑΛΥΠΤΟΝΤΑΣ ΤΟ ΑΣΟΣ 1.1. Το παιχνίδι µε τις λέξεις 1.2. Το δάσος µέσα από τις αισθήσεις: χρώµατα, µυρωδιές και ήχοι 1.3. Το ζωντανό δάσος 1.4.

Διαβάστε περισσότερα

ΠΡΟΣΕΓΓΙΣΕΙΣ ΤΟΥ ΣΧΕ ΙΑΣΜΟΥ ΣΤΗΝ ΕΛΛΑ Α

ΠΡΟΣΕΓΓΙΣΕΙΣ ΤΟΥ ΣΧΕ ΙΑΣΜΟΥ ΣΤΗΝ ΕΛΛΑ Α ΕΘΝΙΚΟ ΜΕΤΣΟΒΙΟ ΠΟΛΥΤΕΧΝΕΙΟ ΙΑΤΜΗΜΑΤΙΚΟ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ ΜΕΤΑΠΤΥΧΙΑΚΩΝ ΣΠΟΥ ΩΝ ΑΡΧΙΤΕΚΤΟΝΙΚΗ- ΣΧΕ ΙΑΣΜΟΣ ΤΟΥ ΧΩΡΟΥ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗ: ΠΟΛΕΟ ΟΜΙΑ ΧΩΡΟΤΑΞΙΑ ΠΡΟΣΕΓΓΙΣΕΙΣ ΤΟΥ ΣΧΕ ΙΑΣΜΟΥ ΣΤΗΝ ΕΛΛΑ Α Υπεύθυνος Μαθήµατος

Διαβάστε περισσότερα

Επικαιροποιημένος Οδηγός Σύναψης Συμβάσεων Έργου 10 Μαϊου 2012 Α. ΠΡΟΟΙΜΙΟ

Επικαιροποιημένος Οδηγός Σύναψης Συμβάσεων Έργου 10 Μαϊου 2012 Α. ΠΡΟΟΙΜΙΟ Α. ΠΡΟΟΙΜΙΟ 1. Ο Ενιαίος ιοικητικός Τοµέας Ευρωπαϊκών Πόρων Ειδική Υπηρεσία ιαχείρισης Επιχειρησιακού Προγράµµατος «Εκπαίδευση και ια Βίου Μάθηση» (στο εξής ΕΥ ), για την εξυπηρέτηση ζωτικού δηµοσίου συµφέροντος

Διαβάστε περισσότερα

Η ΚΥΒΕΡΝΗΤΙΚΗ ΠΟΛΙΤΙΚΗ ΤΟΥ ΣΥΡΙΖΑ ΓΙΑ ΤΟΝ ΑΓΡΟΤΙΚΟ ΤΟΜΕΑ ΣΤΙΣ ΣΗΜΕΡΙΝΕΣ ΣΥΝΘΗΚΕΣ.

Η ΚΥΒΕΡΝΗΤΙΚΗ ΠΟΛΙΤΙΚΗ ΤΟΥ ΣΥΡΙΖΑ ΓΙΑ ΤΟΝ ΑΓΡΟΤΙΚΟ ΤΟΜΕΑ ΣΤΙΣ ΣΗΜΕΡΙΝΕΣ ΣΥΝΘΗΚΕΣ. Η ΚΥΒΕΡΝΗΤΙΚΗ ΠΟΛΙΤΙΚΗ ΤΟΥ ΣΥΡΙΖΑ ΓΙΑ ΤΟΝ ΑΓΡΟΤΙΚΟ ΤΟΜΕΑ ΣΤΙΣ ΣΗΜΕΡΙΝΕΣ ΣΥΝΘΗΚΕΣ. Αντιμετώπιση των μνημονιακών επιπτώσεων με έναν νέο, αριστερού χαρακτήρα, «προστατευτισμό» Αριστερή απάντηση στην κρίση

Διαβάστε περισσότερα

Κεφάλαιο 4 - Διαλειτουργικότητα, Πρότυπα, Κωδικοποίηση και Συστήµατα Ταξινόµησης Ηλεκτρονικής Υγείας

Κεφάλαιο 4 - Διαλειτουργικότητα, Πρότυπα, Κωδικοποίηση και Συστήµατα Ταξινόµησης Ηλεκτρονικής Υγείας Κεφάλαιο 4 - Διαλειτουργικότητα, Πρότυπα, Κωδικοποίηση και Συστήµατα Ταξινόµησης Ηλεκτρονικής Υγείας Σύνοψη Στο παρόν κεφάλαιο παρουσιάζονται τα κυριότερα θέµατα διαλειτουργικότητας και προτύπων στο χώρο

Διαβάστε περισσότερα

ΟΡΙΣΜΟΊ, ΠΕΡΙΕΧΌΜΕΝΟ, ΣΤΌΧΟΙ ΤΟΥ ΝΈΟΥ ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΟΎ ΣΧΕΔΊΟΥ

ΟΡΙΣΜΟΊ, ΠΕΡΙΕΧΌΜΕΝΟ, ΣΤΌΧΟΙ ΤΟΥ ΝΈΟΥ ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΟΎ ΣΧΕΔΊΟΥ ΚΕΦΆΛΑΙΟ Α : ΘΕΣΣΑΛΟΝΊΚΗΣ ΟΡΙΣΜΟΊ, ΠΕΡΙΕΧΌΜΕΝΟ, ΣΤΌΧΟΙ ΤΟΥ ΝΈΟΥ ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΟΎ ΣΧΕΔΊΟΥ Άρθρο 1.Ορισμοί και Περιεχόμενο του νέου Ρυθμιστικού Σχεδίου Θεσσαλονίκης 1. Νέο Ρυθμιστικό Σχέδιο Θεσσαλονίκης (νέο

Διαβάστε περισσότερα

ΚΥΡΙΑΚΟΥΛΗΣ ΜΕΣΟΓΕΙΑΚΑΙ ΚΡΟΥΑΖΙΕΡΑΙ ΝΑΥΤΙΛΙΑΚΗ Α.Ε.

ΚΥΡΙΑΚΟΥΛΗΣ ΜΕΣΟΓΕΙΑΚΑΙ ΚΡΟΥΑΖΙΕΡΑΙ ΝΑΥΤΙΛΙΑΚΗ Α.Ε. ΚΥΡΙΑΚΟΥΛΗΣ ΜΕΣΟΓΕΙΑΚΑΙ ΚΡΟΥΑΖΙΕΡΑΙ ΝΑΥΤΙΛΙΑΚΗ Α.Ε. Ετήσια Οικονοµική Έκθεση Εταιρικής χρήσης 2012 (Ν.3556/2007, άρθρο 4) Βεβαιώνεται ότι η συνηµµένη Ετήσια Οικονοµική Έκθεση είναι εκείνη που εγκρίθηκε

Διαβάστε περισσότερα

ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΟ Ι ΡΥΜΑ ΣΧΟΛΗ ΕΠΑΓΓΕΛΜΑΤΩΝ ΥΓΕΙΑΣ ΚΑΙ ΠΡΟΝΟΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΝΟΣΗΛΕΥΤΙΚΗΣ

ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΟ Ι ΡΥΜΑ ΣΧΟΛΗ ΕΠΑΓΓΕΛΜΑΤΩΝ ΥΓΕΙΑΣ ΚΑΙ ΠΡΟΝΟΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΝΟΣΗΛΕΥΤΙΚΗΣ ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΕΚΠΑΙ ΕΥΤΙΚΟ Ι ΡΥΜΑ ΣΧΟΛΗ ΕΠΑΓΓΕΛΜΑΤΩΝ ΥΓΕΙΑΣ ΚΑΙ ΠΡΟΝΟΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΝΟΣΗΛΕΥΤΙΚΗΣ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΣΥΝ ΡΟΜΟ ΕΠΑΓΓΕΛΜΑΤΙΚΗΣ ΕΞΑΝΤΛΗΣΗΣ ΣΕ ΕΠΑΓΓΕΛΜΑΤΙΕΣ ΥΓΕΙΑΣ ΣΤΟ ΗΡΑΚΛΕΙΟ ΚΡΗΤΗΣ ΣΠΟΥ ΑΣΤΕΣ

Διαβάστε περισσότερα

στο σχέδιο νόµου «Άσκηση εµπορικών δραστηριοτήτων εκτός καταστήµατος» Γενικό Μέρος ΑΙΤΙΟΛΟΓΙΚΗ ΕΚΘΕΣΗ

στο σχέδιο νόµου «Άσκηση εµπορικών δραστηριοτήτων εκτός καταστήµατος» Γενικό Μέρος ΑΙΤΙΟΛΟΓΙΚΗ ΕΚΘΕΣΗ ΑΙΤΙΟΛΟΓΙΚΗ ΕΚΘΕΣΗ στο σχέδιο νόµου «Άσκηση εµπορικών δραστηριοτήτων εκτός καταστήµατος» Γενικό Μέρος Προς τη Βουλή των Ελλήνων To παρόν σχέδιο νόµου αποτελεί µια προσπάθεια εκσυγχρονισµού, επικαιροποίησης

Διαβάστε περισσότερα

ΣΥΣΤΑΣΗ (Άρθρο 3 1&2 Ν.3297/2004)

ΣΥΣΤΑΣΗ (Άρθρο 3 1&2 Ν.3297/2004) ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ Εισηγήτρια: Θεοδώρα Παπαδηµητρίου Ειδική Επιστήµονας-Νοµικός Αθήνα, 03 Οκτωβρίου 2011 Αρ. πρωτ.: 8947 ΣΥΣΤΑΣΗ (Άρθρο 3 1&2 Ν.3297/2004) ΘΕΜΑ: «Ασφαλιστικές Εταιρίες που έχουν άδεια λειτουργίας

Διαβάστε περισσότερα

Αλεξάνδρειο Ανώτατο Τεχνολογικό Εκπαιδευτικό Ίδρυµα Θεσσαλονίκης

Αλεξάνδρειο Ανώτατο Τεχνολογικό Εκπαιδευτικό Ίδρυµα Θεσσαλονίκης Αλεξάνδρειο Ανώτατο Τεχνολογικό Εκπαιδευτικό Ίδρυµα Θεσσαλονίκης ΣΧΟΛΗ ΕΠΑΓΓΕΛΜΑΤΩΝ ΥΓΕΙΑΣ ΚΑΙ ΠΡΟΝΟΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΝΟΣΗΛΕΥΤΙΚΉΣ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΜΕ ΘΕΜΑ: «Τύπος και Εθνικό Σύστηµα Υγείας» Για το Α Εξάµηνο του

Διαβάστε περισσότερα

ΑΠΟΨΕΙΣ - ΠΡΟΤΑΣΕΙΣ ΓΙΑ ΤΗ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΑ ΤΩΝ ΑΝΩΝΥΜΩΝ ΕΤΑΙΡΕΙΩΝ ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗΣ ΔΗΜΟΣΙΩΝ ΕΡΓΩΝ ΠΟΥ ΥΠΑΓΟΝΤΑΙ ΣΤΗ Γ.Γ.Δ.Ε.

ΑΠΟΨΕΙΣ - ΠΡΟΤΑΣΕΙΣ ΓΙΑ ΤΗ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΑ ΤΩΝ ΑΝΩΝΥΜΩΝ ΕΤΑΙΡΕΙΩΝ ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗΣ ΔΗΜΟΣΙΩΝ ΕΡΓΩΝ ΠΟΥ ΥΠΑΓΟΝΤΑΙ ΣΤΗ Γ.Γ.Δ.Ε. ΑΠΟΨΕΙΣ - ΠΡΟΤΑΣΕΙΣ ΓΙΑ ΤΗ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΑ ΤΩΝ ΑΝΩΝΥΜΩΝ ΕΤΑΙΡΕΙΩΝ ΔΙΑΧΕΙΡΙΣΗΣ ΔΗΜΟΣΙΩΝ ΕΡΓΩΝ ΠΟΥ ΥΠΑΓΟΝΤΑΙ ΣΤΗ Γ.Γ.Δ.Ε. Πρόσφατα ιδρύθηκε μια ακόμη ανώνυμη εταιρεία του Δημοσίου για τη διαχείριση των δημοσίων

Διαβάστε περισσότερα

για τη ριζική ανανέωση και αλλαγή της δηµοκρατικής παράταξης και του πολιτικού συστήµατος

για τη ριζική ανανέωση και αλλαγή της δηµοκρατικής παράταξης και του πολιτικού συστήµατος Προχωράµε για τη ριζική ανανέωση και αλλαγή της δηµοκρατικής παράταξης και του πολιτικού συστήµατος για να πάει η Ελλάδα µπροστά Με πίστη και πεποίθηση υποστηρίζω την ύπαρξη στην ελληνική κοινωνία ενός

Διαβάστε περισσότερα

ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΗΜΟΚΡΑΤΙΑ ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΠΑΡΑΓΩΓΙΚΗΣ ΑΝΑΣΥΓΚΡΟΤΗΣΗΣ, ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΕΝΕΡΓΕΙΑΣ ΓΕΝΙΚΗ ΙΕΥΘΥΝΣΗ ΒΙΩΣΙΜΗΣ ΑΓΡΟΤΙΚΗΣ ΑΝΑΠΤΥΞΗΣ ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΠΑΡΑΓΩΓΙΚΗΣ ΑΝΑΣΥΓΚΡΟΤΗΣΗΣ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΕΝΕΡΓΕΙΑΣ Συµβολή

Διαβάστε περισσότερα

ΗΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗ ΩΣ ΠΑΙΔΑΓΩΓΙΚΗ ΠΡΑΞΗ ΣΕ ΣΧΕΣΗ ΜΕ ΤΟ ΜΑΘΗΤΗ

ΗΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗ ΩΣ ΠΑΙΔΑΓΩΓΙΚΗ ΠΡΑΞΗ ΣΕ ΣΧΕΣΗ ΜΕ ΤΟ ΜΑΘΗΤΗ ΣΥΓΧΡΟΝΕΣ ΤΑΣΕΙΣ ΣΤΗΝ ΠΑΙΔΑΓΩΓΙΚΗ ΚΑΙ ΔΙΔΑΚΤΙΚΗ ΕΠΙΣΤΗΜΗ ΗΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗ ΩΣ ΠΑΙΔΑΓΩΓΙΚΗ ΠΡΑΞΗ ΣΕ ΣΧΕΣΗ ΜΕ ΤΟ ΜΑΘΗΤΗ ΑΝΤΩΝΙΟΣ ΧΡ. ΜΠΟΥΡΑΣ Δεκέμβριος 2005 Εισαγωγικά στοιχεία Αξιολόγηση Αξιολόγηση του μαθητή

Διαβάστε περισσότερα

ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΚΡΗΤΗΣ ΣΧΟΛΗ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΓΕΩΠΟΝΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΦΥΤΙΚΗΣ ΠΑΡΑΓΩΓΗΣ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ

ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΚΡΗΤΗΣ ΣΧΟΛΗ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΓΕΩΠΟΝΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΦΥΤΙΚΗΣ ΠΑΡΑΓΩΓΗΣ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΑΝΩΤΑΤΟ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΚΟ ΙΔΡΥΜΑ ΚΡΗΤΗΣ ΣΧΟΛΗ ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑΣ ΓΕΩΠΟΝΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΦΥΤΙΚΗΣ ΠΑΡΑΓΩΓΗΣ ΠΤΥΧΙΑΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ «ΑΕΡΟΒΙΑ ΕΠΕΞΕΡΓΑΣΙΑ ΤΗΣ ΕΚΡΟΗΣ ΑΝΑΕΡΟΒΙΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΩΝ ΜΕ ΣΤΟΧΟ ΤΗΝ ΤΕΛΙΚΗ ΔΙΑΘΕΣΗ ΤΟΥ ΥΛΙΚΟΥ» ΣΠΟΥΔΑΣΤΕΣ:

Διαβάστε περισσότερα

ΑΝΟΙΧΤΟΥ ΙΑΓΩΝΙΣΜΟΥ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΛΗΡΟΦΟΡΗΣΗ ΚΑΙ ΗΜΟΣΙΟΤΗΤΑ

ΑΝΟΙΧΤΟΥ ΙΑΓΩΝΙΣΜΟΥ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΛΗΡΟΦΟΡΗΣΗ ΚΑΙ ΗΜΟΣΙΟΤΗΤΑ 1 ΑΝΟΙΧΤΟΥ ΙΑΓΩΝΙΣΜΟΥ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΛΗΡΟΦΟΡΗΣΗ ΚΑΙ ΗΜΟΣΙΟΤΗΤΑ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ 2 Κος ΜΟΥΣΟΥΡΟΥΛΗΣ:(Γενικός Γραµµατέας Επενδύσεων και Ανάπτυξης ΥΠ.ΟΙ.Ο.) Ευχαριστούµε που ήρθατε στη σηµερινή ενηµερωτική παρουσίαση

Διαβάστε περισσότερα

ΥΓΙΕΙΝΗ ΚΑΙ ΑΣΦΑΛΕΙΑ ΣΤΟ ΧΩΡΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ. Η ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΗΣ ΚΑΒΑΛΑ Ο ^ Α.Ε. ΒΟΥΔΑΝΤΑ ΑΡΓΥΡΩ

ΥΓΙΕΙΝΗ ΚΑΙ ΑΣΦΑΛΕΙΑ ΣΤΟ ΧΩΡΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ. Η ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΗΣ ΚΑΒΑΛΑ Ο ^ Α.Ε. ΒΟΥΔΑΝΤΑ ΑΡΓΥΡΩ Τ.Ε.Ι. ΚΑΒΑΛΑΣ ΣΧΟΛΗ ΔΙΟΙΚΗΣΗΣ ΚΑΙ ΟΙΚΟΝΟΜΙΑΣ ΤΜΗΜΑ ΔΙΟΙΚΗΣΗΣ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΕΩΝ ΥΓΙΕΙΝΗ ΚΑΙ ΑΣΦΑΛΕΙΑ ΣΤΟ ΧΩΡΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ. Η ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΗΣ ΚΑΒΑΛΑ Ο ^ Α.Ε. ΒΟΥΔΑΝΤΑ ΑΡΓΥΡΩ ΨΛ Δεκέμβριος 2012 Εκπονηθείσα πτυχιακή

Διαβάστε περισσότερα

ΔΕΗ Ανανεώσιμες: Το μέλλον της ΔΕΗ Ομιλία του κ. Τάκη Αθανασόπουλου Προέδρου & Διευθύνοντος Συμβούλου ΔΕΗ Α.Ε. 6-11-2008

ΔΕΗ Ανανεώσιμες: Το μέλλον της ΔΕΗ Ομιλία του κ. Τάκη Αθανασόπουλου Προέδρου & Διευθύνοντος Συμβούλου ΔΕΗ Α.Ε. 6-11-2008 ΔΕΗ Ανανεώσιμες: Το μέλλον της ΔΕΗ Ομιλία του κ. Τάκη Αθανασόπουλου Προέδρου & Διευθύνοντος Συμβούλου ΔΕΗ Α.Ε. 6-11-2008 Αγαπητοί εκπρόσωποι των Μέσων Μαζικής Ενημέρωσης, Αγαπητοί συνάδελφοι, Θα ήθελα

Διαβάστε περισσότερα

ΙΣΤΟΡΙΚΟ ΛΕΞΙΚΟ ΕΠΙΣΤΗΜΟΝΙΚΩΝ ΟΡΩΝ

ΙΣΤΟΡΙΚΟ ΛΕΞΙΚΟ ΕΠΙΣΤΗΜΟΝΙΚΩΝ ΟΡΩΝ ΕΙΣΑΓΩΓΗ Γενικά Δεν υπάρχει αμφιβολία ότι θεμελιώδης αρχή της επιστήμης είναι η πίστη στην ύπαρξη ενός αντικειμενικού κόσμου ανεξάρτητου από το υποκείμενο (τον άνθρωπο) που επιδιώκει κάθε φορά την ερμηνεία

Διαβάστε περισσότερα

ΘΕΜΑ: Διευκρινίσεις σχετικά με την εφαρμογή της αριθμ. 1051009/2119/669/ ΠΟΛ 1156/9-5-97 ΕΔΥΟ.

ΘΕΜΑ: Διευκρινίσεις σχετικά με την εφαρμογή της αριθμ. 1051009/2119/669/ ΠΟΛ 1156/9-5-97 ΕΔΥΟ. -- 953 -- * Φ.Π.Α.* Νο. 28 ΕΛΛΗΝΙΚΗ ΔΗΜΟΚΡΑΤΙΑ Αθήνα, 26 Ιουλίου 1999 ΥΠΟΥΡΓΕΙΟ ΟΙΚΟΝΟΜΙΚΩΝ Αρ.Πρωτ.: 1060218/2900/405/0014 1. ΓΕΝ. ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ ΦΟΡΟΛΟΓΙΑΣ ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ 14η ΦΠΑ ΠΟΛ.: 1155 ΤΜΗΜΑ Α' 2. ΓΕΝ. Δ/ΝΣΗ

Διαβάστε περισσότερα

ΑΠΟΛΟΓΙΣΜΟΣ ΕΤΟΥΣ 2013

ΑΠΟΛΟΓΙΣΜΟΣ ΕΤΟΥΣ 2013 ΑΠΟΛΟΓΙΣΜΟΣ ΕΤΟΥΣ 2013 Συντονιστικής Επιτροπής ( Σ) ΕΝΩΣΗΣ ΛΕΑ ΕΛΛΑ ΟΣ --- Αγαπητοί Πρόεδροι των ΛΕΑ ΕΛΛΑ ΟΣ, Αγαπητοί συνάδελφοι µέλη των ΛΕΑ που συµµετέχετε στην 14 η ΟΛΟΜΕΛΕΙΑ της Νάξου και τυπικά στην

Διαβάστε περισσότερα

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΣΚΟΠΟΣ ΤΟΥ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΟΣ

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΣΚΟΠΟΣ ΤΟΥ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΟΣ Εθνικό & Καποδιστριακό Πανεπιστήµιο Αθηνών ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΟ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ «Υποστήριξη Ανάπτυξης εξιοτήτων και Πιστοποίησης Ανθρώπινου υναµικού ια Βίου Μάθησης». ΕΙΣΑΓΩΓΗ Το Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήµιο

Διαβάστε περισσότερα

η Πανελλήνια Οµοσπονδία Καταστηµαταρχών Κρεοπωλών νόµιµα εκπροσωπούµενη από τον ΗΜΗΤΡΙΟ ΓΑΛΑΝΑΚΗ

η Πανελλήνια Οµοσπονδία Καταστηµαταρχών Κρεοπωλών νόµιµα εκπροσωπούµενη από τον ΗΜΗΤΡΙΟ ΓΑΛΑΝΑΚΗ ΕΘΝΙΚΗ ΚΛΑ ΙΚΗ Σ.Σ.Ε ΤΩΝ ΕΡΓΑΖΟΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΚΑΤΑΣΤΗΜΑΤΑ ΠΩΛΗΣΗΣ ΠΡΟΪΟΝΤΩΝ ΚΡΕΑΤΟΣ ΚΑΘΕ ΕΙ ΟΥΣ ΟΛΗΣ ΤΗΣ ΧΩΡΑΣ (Πράξη κατάθεσης Υπουργείου Απασχόλησης και Κοινωνικής Προστασίας:ΠΚ 125/29-9-08) Σήµερα, την 1.9.2008

Διαβάστε περισσότερα

ΘΕΩΡΗΤΙΚΟ ΥΠΟΒΑΘΡΟ ΤΗΣ ΠΡΟΤΑΣΗΣ ΤΟΥ ΥΠΟΥΡΓΕΙΟΥ ΠΑΙΔΕΙΑΣ ΚΑΙ ΠΟΛΙΤΙΣΜΟΥ ΓΙΑ ΤΟ ΝΕΟ ΩΡΟΛΟΓΙΟ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ ΜΕΣΗΣ ΕΚΠΑΙΔΕΥΣΗΣ

ΘΕΩΡΗΤΙΚΟ ΥΠΟΒΑΘΡΟ ΤΗΣ ΠΡΟΤΑΣΗΣ ΤΟΥ ΥΠΟΥΡΓΕΙΟΥ ΠΑΙΔΕΙΑΣ ΚΑΙ ΠΟΛΙΤΙΣΜΟΥ ΓΙΑ ΤΟ ΝΕΟ ΩΡΟΛΟΓΙΟ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ ΜΕΣΗΣ ΕΚΠΑΙΔΕΥΣΗΣ 1 ΘΕΩΡΗΤΙΚΟ ΥΠΟΒΑΘΡΟ ΤΗΣ ΠΡΟΤΑΣΗΣ ΤΟΥ ΥΠΟΥΡΓΕΙΟΥ ΠΑΙΔΕΙΑΣ ΚΑΙ ΠΟΛΙΤΙΣΜΟΥ ΓΙΑ ΤΟ ΝΕΟ ΩΡΟΛΟΓΙΟ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑ ΜΕΣΗΣ ΕΚΠΑΙΔΕΥΣΗΣ Α. ΕΙΣΑΓΩΓΗ Βασικός στόχος του Υπουργείου Παιδείας και Πολιτισμού παραμένει η αναδιαμόρφωση,

Διαβάστε περισσότερα