2

Μέγεθος: px

Εμφάνιση ξεκινά από τη σελίδα:

Download "2"

Μαία Μέλαινα Αλεξιάδης
7 χρόνια πριν
Προβολές:

1 ΣΗΜΕΙΩΣΕΙΣ ΚΑΘΗΓΗΤΗ κ. ΚΟΥΝΤΟΥΡΕΛΛΗ ΟΡΙΣΜΟΙ 1

2 2

3 3

4 Σηµειώσεις καθηγητού κ. Κουππάρη 4

5 5

6 6

7 7

8 8

9 ΣΗΜΕΙΩΣΕΙΣ ΚΑΘ. κ. ΚΟΥΝΤΟΥΡΕΛΛΗ ΓΙΑ ΧΡΩΜΟΦΟΡΕΣ ΟΜΑ ΕΣ 9

10 10

11 11

12 12

13 13

14 14

15 15

16 16

17 17

18 18

19 19

20 Φασµατοφωτοµετρία Υπεριώδους Αρχή, Ορισµοί Οργανολογία ιακρίβωση οργάνου Περιγραφή κύριων χρωµοφόρων οµάδων Εφαρµογές Ορισµοί Μήκος κύµατος (nm) Συχνότητα ν (cycles/sec, hertz) c = λνη ν = c λη Αριθµόςκύµατος (cm -1 ) 1 v = νη λ = c ν συχνότητα η δείκτης Ενέργεια διάθλασης φωτονίου που στο κενό =1 c ταχύτητα φωτός στο κενό =2.997x cm/sec v c E = hν E= h λη 20

21 Ενεργειακές στάθµες Αρχή φασµατοφωτοµετρίας UV ιεγερµένη ηλεκτρονική στάθµη ενέργειας (απλή) Π* αντιδεσµική κατάσταση ονητικές στάθµες π ηλεκτρόνια φωτόνια Α Β η ηλεκτρόνια Θεµελιώδη ηλεκτρονική στάθµη ενέργειας πήηηλεκτρόνια Οξυγόνο 21

22 Οργανολογία Μονοχρωµάτορας Κυψελίδα δείγµατος Πηγή φωτός (λυχνία δευτερίου) Κυψελίδα αναφοράς 1) Σχισµή εισόδου πολυχρωµατικής ακτινοβολίας από την πηγή 2) Πρίσµα ή φράγµα περίθλασης µε περιστροφή του οποίου επιλέγονται τα λ 3) Συγκεντρωτικός φακός (κάτοπτρο) 4) Σχισµή εξόδου ΑΝΙΧΝΕΥΤΗΣ ΠΑΡΑΤΑΞΗΣ ΦΩΤΟ ΙΟ ΙΩΝ ΠΛΕΟΝΕΚΤΗΜΑΤΑ: Συνεχής καταγραφή του ολικού φάσµατος υπεριώδους - ορατού υνατότητα κατασκευής τρισδιάστατων χρωµατογραφηµάτων (χρόνος, απορρόφηση, µήκος κύµατος) υνατότητα ποσοτικής εκτίµησης της ανάλυσης σε περισσότερα του ενός µήκη κύµατος αύξηση εκλεκτικότητας του προσδιορισµού 22

23 Αρχή ποσοτικής Φασµατοφωτοµετρίας Νόµος Beer: Po 100 = log = log T = log( ) = abc g / L = εbc mol / L = P % T 1% A A1 cmbc g / 100 ml A= απορρόφηση Ρο= ισχύς προσπίπτουσας ακτινοβολίας Ρ= ισχύς εξερχόµενης ακτινοβολίας Τ= διαπερατότητα (Ρ/Ρο) α= απορροφητικότητα (absorptivity) ε= µοριακήαπορροφητικότητα = Ειδικός συντελεστής απορρόφησης (1% w/v) 1% E 1cm Ορισµοί Χρωµοφόρες οµάδες (C=O, C=C, C=N, N=O, N=N) Αυξόχρωµες (-ΟΗ, ΝΗ2, =SH-, αλογόνα) Βαθυχρωµία/υψιχρωµία Υπερχρωµία/υποχρωµία 23

24 Μήκη κύµατος και εντάσεις απορρόφησης απλών χρωµοφόρων οµάδων Επίδραση αυξόχρωµων ή χρωµοφόρων οµάδων στο βενζολικό δακτύλιο Βενζόλιο Ταινία Ε 1 184nm (πρωταρχική, ευνοούµενη) ΤαινίαΕ nm (πρωταρχική, απαγορευµένη) Βενζοειδή Β 254nm (δευτερεύουσα, απαγορευµένη) Σηµ. Το βενζόλιο λόγω µεγαλύτερης σταθερότητας των π ηλεκτρονίων έχει λmax µεγαλύτερο από του τριενίου λ τριενίου 275nm 24

25 Εφεδρίνη CH 3 CH 3 Τολουόλιο-Ορθό-µετά πάρα ξυλόλιο CH 3 toluene xylene Το τολουόλιο δίνει Βενζοειδή Β 261nm (+R επαγωγικό φαινόµενο) 25

26 Ναφθαλένιο Ταινία Ε 1 221nm Ταινία Ε nm Βενζοειδή Β 312nm Ανιλίνη αλκαλικό όξινο ότης ηλεκτρονίων Οξινο περιβάλλον, Βενζοειδή Β 254nm Αλκαλικό περιβάλλον, Βενζοειδή Β 278nm 26

27 Πυριδίνη N ότης ηλεκτρονίων Οξινο περιβάλλον, Βενζοειδή Β 255nm Αλκαλικό περιβάλλον, Βενζοειδή 256nm (υποχρωµισµό, λεπτή υφή) Φαινόλη OH 292 ότης ηλεκτρονίων Οξινο περιβάλλον, Βενζοειδή Β 273nm Αλκαλικό περιβάλλον, Βενζοειδή Β 292nm 27

28 Φαινυλεφρίνη Βενζοικό οξύ COOH έκτης ηλεκτρονίων Ταινία Κ 228nm Βενζοειδή Β 273nm R 280nm 28

29 Προκαίνη Σεόξινο pη το -O-C=O απορροφάστα 279nm (R+B) καικ 222nm Σεαλκαλικό ph λόγω NH 2 η K απορροφάστα 270nm π-υποκατάσταση Ισχυρή βαθυχρωµική µετατώπιση π-νιτρανιλίνη π-αµινοβενζαλδεύδη µ-νιτροφαινόλη π-νιτροφαινόλη 29

30 Κετοπροφαίνιο έκτης ηλεκτρονίων Ε2 στα 262nm Κορτικοστεροειδή 240nm 241nm 30

31 ιακρίβωση οργάνου ιακρίβωση κλίµακας απορρόφησης ( ) ιακρίβωσηκλίµακαςµήκουςκύµατος (υπερχλωρικόόλµιο, ΗoClO 4 ) Προσδιορισµός διαχωριστικότητας οργάνου ( 0.02% w/v τολουόλιο σε εξάνιο, Α:269nm/266nm 1.5) Προσδιορισµός παράσιτης ακτινοβολίας (διάλυµα 1.2% KCl στα 200nm Α>2) 1 % A 1 cm Χρήση φασµατοφωτοµετρίας UV/Vis στον προσδιορισµό pka Οξύ Α, απορρόφηση δείγµατος σε ορισµένο λ και ρη (ph=pka±1) Αi, απορρόφηση της πλήρως ιονισµένης µορφής στο ίδιο λ Αu, απορρόφηση της µη ιονισµένης µορφής λ είναι αυτό µε τη µέγιστη διαφορά µεταξύ ιονισµένης και µη ιονισµένης µορφής Σηµ. Για βάσεις ο λογάριθµος αφαιρείται 31

32 Φαινυλεφρίνη Προσδιορισµός πενικιλλινών µε παραγωγοποίηση 32

33 Ποσοτικός προσδιορισµός αδρεναλίνης σε ενέσιµο λιδοκαίνης + Αδρεναλίνη Αγγειοδιασταλτικό Λιδοκαίνη Τοπικό αναισθητικό Σχηµατισµός συµπλόκου λ=540nm Fe ++ 33

34 ιαφορική φασµατοφωτοµετρία ασπιρίνη εξτροπροποξυφαίνη+ναφθαλινοσουλφονικό οξύ+καφείνη+ασπιρίνη Φασµατοφωτοµετρία παραγώγων f ( x) = 5x 4x + 2x + 4x 3 Πρώτη παράγωγος f ' ( x) 3 2 = 20x 12x + 4x+ 4 34

35 Ταυτόχρονος προσδιορισµός τετραµισόλης- θειαβενταζόλης µε πρώτη παράγωγο καιδίοδοαπότοµηδέν Τετραµισόλη Τετραµισόλης ( ) Θειαβενταζόλης ( ) Θειαβενταζόλη Μελέτη αποδέσµευσης ψευδοεφεδρίνης σε σκευάσµατα ελεγχόµενης αποδέσµευσης 206nm 35

Σχετικά έγγραφα

ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΟΡΓΑΝΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ. Άσκηση 2 η : Φασματοφωτομετρία. ΓΕΩΠΟΝΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ Γενικό Τμήμα Εργαστήριο Χημείας

ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΟ ΟΡΓΑΝΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ. Άσκηση 2 η : Φασματοφωτομετρία. ΓΕΩΠΟΝΙΚΟ ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ Γενικό Τμήμα Εργαστήριο Χημείας Άσκηση 2 η : ΑΣΚΗΣΕΙΣ 1. Εκχύλιση - Διήθηση Διαχωρισμός-Απομόνωση 2. Ποσοτικός Προσδιορισμός 3. Ποτενσιομετρία 4. Χρωματογραφία Ηλεκτροχημεία Διαχωρισμός-Απομόνωση 5. Ταυτοποίηση Σακχάρων Χαρακτηριστικές