5- & 6- mbered ings 5 & 6 ΜΕΛΕΙΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ ET 001 "ETECYCLIC CEMITY", T. L. GILCIT, LGMA, 1997 "ETECYCLIC CEMITY", J.A. JULE AD G.F. MIT, 1995 "Aromatic eterocyclic Chemistry", D.T. Davies, xford Chemistry Primers, 1992. 5 ΣΠΟΥΔΑΙΕΣ ΒΙΟΛΟΓΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ PhC 2 C ΠΕΝΙΚΙΛΙΝΗ G ΣΑΚΧΑΡΙΝΗ Et n Pr 2 MDMA, 3,4-thylenedioxymethamphetamine, ecstacy, -methyl-3,4-methylene- dioxyphenylisopropylamine,,alpha-dimethyl-1,3-benzodioxole-5-ethanamine. VIAGA For 3-D http://www.chem.ox.ac.uk/mom/ http://home.ici.net/~hfevans/reactions.htm
ET 002 MECLATUE ΟΝΟΜΑΤΟΛΟΓΙΑ http://www.acdlabs.com/iupac/nomenclature/ TML version of IUPAC BLUE BK IUPAC = "International Union of Pure and Applied Chemists" 5-MEMBEED IG 5 ΜΕΛΕΙΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ E ETE-ATM: ΕΝΑ ΕΤΕΡΟ ΑΤΟΜΟ: 4 3 5 1 2 FUA XLE TIPEE TIL PYLE AZLE ΦΟΥΡΑΝΙΟ ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΟ ΠΥΡΡΟΛΗ (ΠΥΡΡΟΛΙΟ) 5 6 4 7 3 1 2 BEZFUA BEZ[b]XLE BEZTIPEE BEZ[b]TIL IDLE BEZ[b]AZLE ΒΕΝΖΟΦΟΥΡΑΝΙΟ ΒΕΝΖΟΘΕΙΟΦΑΙΝΙΟ ΙΝΔΟΛΙΟ
TW ETE-ATM: ΔΥΟ ΕΤΕΡΟ ΑΤΟΜΑ: ET 003 IMIDAZLE (1,3-DIAZLE) ΙΜΙΔΑΖΟΛΙΟ XAZLE (1,3-XAZLE) ΟΞΑΖΟΛΙΟ TIAZLE (1,3-TIAZLE) ΘΕΙΑΖΟΛΙΟ PYAZLE (1,2-DIAZLE) ΠΥΡΑΖΟΛΙΟ IXAZLE (1,2-XAZLE) ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΟ ITIAZLE (1,2-TIAZLE) ΙΣΟΘΕΙΑΖΟΛΙΟ E ETE-ATM: ΕΝΑ ΕΤΕΡΟ ΑΤΟΜΟ: 6-MEMBEED IG 6 ΜΕΛΕΙΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ 5 4 3 6 1 2 X PYILIUM (XIIUM) ΠΥΡΙΛΙΟ X TIAPYILIUM (TIIIUM) ΘΕΙΟΠΥΡΙΛΙΟ PYIDIE (AZIE) ΠΥΡΙΔΙΝΗ QUILIE (BEZ[b]AZIE) ΚΙΝΟΛΙΝΗ IQUILIE (BEZ[c]AZIE) ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ
IG YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΤΥΠΟΥ MICAEL 1,4 ΣΥΖΥΓΗΣ ΠΡΟΣΘΗΚΗ ET 004 1) IG YTEI: AMED EACTI!! ΟΝΟΜΑΤΟΛΟΓΙΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ EACTI TYPE: ALDL ΤΥΠΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ MICAEL ADDITI EAMIE EACTI CDEATI EACTI ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ALDL ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ MICAEL ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΕΝΑΜΙΝΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΣΥΜΠΥΚΝΩΣΗΣ 2) TATEGIE TYPE I: C 4 X (5-MEMBEED IG) ΣΤΡΑΤΗΓΙΚΗ C 5 X (6-MEMBEED IG) TYPE II: C 2 C 2 X (5- IG) C 3 C 2 X (6- IG) (5 ΜΕΛΗΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ) (6 ΜΕΛΗΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ) (5 ΜΕΛΗΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ) (6 ΜΕΛΗΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΙ) TYPE I: eg. PAAL YTEI F PYLE PAAL ΣΥΝΘΕΣΗ ΤΩΝ ΠΥΡΟΛΩΝ ELECTPILIC CAB ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟΙ ΑΝΘΡΑΚΕΣ 2 UCLEPILE ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΟ TYPE II: eg. FIET-BEAY YTEI F FUA ΣΥΝΘΕΣΗ ΤΩΝ ΦΟΥΡΑΝΙΩΝ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΑ ΚΕΝΤΡΑ UCLEPILIC CETE Et 2 C Et 2 C Base ΒΑΣΗ ELECTPILIC CETE ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ΚΕΝΤΡΑ
GEEAL PPETIE F 5 MEMBEED IG ΓΕΝΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΤΩΝ 5 ΜΕΛΩΝ ΔΑΚΤΥΛΩΝ ET 005 PLAA ΕΠΙΠΕΔΑ.. UCKEL 4n 2 4π 1 lone pair from heteroatom = 6 e -... AMATIC ΜΟΝΗΡΕΣ ΖΕΥΓΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΑΠΟ ΤΟ ΕΤΕΡΟΑΤΟΜΟ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ EACE EEGIE: ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΣΤΑΘΕΡΟΠΟΙΗΤΙΚΗ ΕΝΕΡΓΕΙΑ aromatic stabilisation energy = ow Aromatic?? Increasing eactivity ΑΥΞΑΝΟΜΕΝΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ FUA PYLE TIPEE BEZEE 88 kj mol -1 100 kj mol -1 130 kj mol -1 151 kj mol -1 Increasing Aromaticity ΑΥΞΑΝΟΜΕΝΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ ELECT DITIBUTI / PLAIATI ΚΑΤΑΝΟΜΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΦΟΡΤΙΩΝ / ΠΟΛΩΣΗ δδ.. X δδ σ EFFECT IDUCTIVE DIPLE WEAK σ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΕΠΑΓΩΓΙΚΟ ΔΙΠΟΛΟ ΑΔΥΝΑΤΟ vrs δ.. X δ MEMEIC DIPLE DMIAT ΜΕΣΟΜΕΡΙΚΟ ΔΙΠΟΛΟ ΔΥΝΑΤΟ C-FAMEWK I ELECT IC ΑΝΘΡΑΚΙΚΟΣ ΣΚΕΛΕΤΟΣ ΕΙΝΑΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΠΛΟΥΣΙΟΣ X-ETEATM I ELECT P ΕΤΕΡΟΑΤΟΜΟ Χ ΕΙΝΑΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΦΤΩΧΟ ELECTPILIC UBTITUTI FACILE ELECTPILIC ATTACK X - ATM -BAIC DE F EACTIVITY: 2 > 3 ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΠΡΟΣΒΑΛΛΕΤΑΙ ΕΥΚΟΛΑ ΑΠΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ Χ ΑΤΟΜΟ ΜΗ ΒΑΣΙΚΟ ΣΕΙΡΑ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑΣ: 2 > 3
UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ..ẸLECTPILIC FACILE ELECTPILIC ATTACK X-ATM -BAIC E ΕΥΚΟΛΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΒΟΛΗ Χ ΑΤΟΜΟ ΜΗ ΒΑΣΙΚΟ ET 006 DE F EACTIVITY: 2 > 3 WY? ΣΕΙΡΑ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑΣ: 2 > 3 ΓΙΑΤΙ; ΠΡΟΣΒΟΛΗ ΣΤΟ C-2 MECAIM ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ E X ΤΑ ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ ΤΡΕΙΣ ΔΟΜΕΣ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ ME TABILIED X X E E X E E E X E E X LE TABILIED X X ΛΙΓΟΤΕΡΟ ΣΤΑΘΕΡΟ
FUA ΦΟΥΡΑΝΙΟ ET 007 PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ LW BILIG PIT, BP 31 o C PLAA BD LEGT BETWEE IGLE AD DUBLE BD ΧΑΜΗΛΟ ΣΗΜΕΙΟ ΖΕΣΕΩΣ, σζ 31 ο ΔΙΣΔΙΑΣΤΑΤΟΣ ΜΗΚΟΣ ΔΕΣΜΟΥ ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ ΑΠΛΩΝ ΚΑΙ ΔΙΠΛΩΝ ΔΕΣΜΩΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΜΕΤΑΚΙΝΕΙ ΤΟ ΣΗΜΑ ΣΕ ΥΨΗΛΟ ΠΕΔΙΟ = ΠΡΟΣΤΑΣΙΑ e density moves signal upfield = shielding 6.19 ppm ΑΠΟΠΡΟΣΤΑΣΙΑ ΑΠΟ ΤΟ ΟΞΥΓΟΝΟ ΠΟΥ ΕΛΚΕΙ e 6.19 ppm deshielding effect from e withdrawal by oxygen δ 7.26 Η ΑΠΟΠΡΟΣΤΑΣΙΑ ΕΙΝΑΙ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΗ deshielding effect is greater! δ 6.19 1.35 Å 1.37 Å J 3,4 = 3.3 z 1.44 Å J 2,3 = 1.8 z chemical shift is high field for an aromatic expected from the raised electron density of the C-atoms Η ΧΗΜΙΚΗ ΜΕΤΑΤΟΠΙΣΗ ΕΙΝΑΙ ΣΕ ΥΨΗΛΟ ΠΕΔΙΟ ΓΙΑ ΤΑ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ. ΑΝΑΜΕΝΟΜΕΝΟ ΑΠΟ ΤΗΝ ΑΥΞΗΜΕΝΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΤΩΝ ΑΤΟΜΩΝ C bond lengths not equal, as compound is not very aromatic ΤΑ ΜΗΚΗ ΤΩΝ ΔΕΣΜΩΝ ΔΕΝ ΕΙΝΑΙ ΙΣΑ, ΑΦΟΥ Η ΕΝΩΣΗ ΔΕΝ ΕΙΝΑΙ ΠΟΛΥ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 008 PAAL-K YTEI (TYPE I) PAAL-K ΣΥΝΘΕΣΗ (ΤΥΠΟΣ Ι) 2,5-DIUBTITUTED FUA 2,5 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ EQUIE MILD ACID LEWI ACID CATALYI ΑΠΑΙΤΕΙ ΜΑΛΑΚΑ ΟΞΕΑ Η ΟΞΕΑ LEWI ΓΙΑ ΤΗΝ ΚΑΤΑΛΥΣΗ anhydrous since were removing water ΕΙΝΑΙ ΑΝΥΔΡΑ ΑΦΟΥ ΑΦΑΙΡΟΥΜΕ ΝΕΡΟ 2 LIMITED BY AVAILABILITY F 1,4-DIKETE ΠΕΡΙΟΡΙΖΕΤΑΙ ΑΠΟ ΤΗΝ ΔΙΑΘΕΣΙΜΟΤΗΤΑ ΤΩΝ 1,4 ΔΙΚΕΤΟΝΩΝ
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 009 FIET-BEAY YTEI (TYPE II) FIET-BEAY ΣΥΝΘΕΣΗ (ΤΥΠΟΣ ΙΙ) 2,4-DIUBTITUTED FUA 2,4 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ Et 2 C Et 2 C Et 2 C Et 2 C -ALKYLATI Ο ΑΛΚΥΛΙΩΣΗ Et 2 C Et 2 C
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 010 ECET METD (VAIAT F TYPE II) ΝΕΑ ΜΕΘΟΔΟΣ (ΥΠΟΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ ΙΙ) PECIFIC 3,4-DIUBTITUTI ΕΙΔΙΚΟ ΓΙΑ 3,4 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ 2 1 1. EtC, Et - 2. Bu, 2 1 Bu 2 C 2 YLID 2 1 Bu 1 2 CMMECIAL YTEI ΕΜΠΟΡΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ AT UK Η ΦΛΟΥΔΑ ΤΗΣ ΒΡΟΜΗΣ Δ XYLE (PETE) ΠΕΝΤΟΖΕΣ TEAM DITIL ΑΠΟΣΤΑΞΗ ΑΤΜΟΥ ΥΔΡΑΤΜΟΥΣ C FUFUAL ΦΟΥΡΦΟΥΡΑΛΔΕΥΔΗ MAY PDUCT ΠΟΛΛΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ
CMMECIAL YTEI ΕΜΠΟΡΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ ET 011 AT UK Η ΦΛΟΥΔΑ ΤΗΣ ΒΡΩΜΗΣ Δ XYLE (PETE) ΠΕΝΤΟΖΕΣ TEAM DITIL C ΑΠΟΣΤΑΞΗ ΑΤΜΟΥ FUFUAL ΦΟΥΡΦΟΥΡΑΛΔΕΥΔΗ MAY PDUCT ΠΟΛΛΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ 2 Catalyst ΚΑΤΑΛΥΤΗΣ C [] C 2 Δ KC ΚΥΑΝΙΔΙΟ FUIC ACID ΦΟΥΡΟΙΚΟ ΟΞΥ FUA ΦΟΥΡΑΝΙΟ CYAIDE CATALYED DIMEIATI = FUI ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΟΣ ΔΙΜΕΡΙΣΜΟΣ ΜΕ ΚΥΑΝΙΔΙΟ
FUA CEMITY ΦΟΥΡΑΝΙΟ ET 012 TEE TYPE F EACTI AE CMM 3 ΤΥΠΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΙΝΑΙ ΚΟΙΝΟΙ FUA EACT A: EL ETE DIEE AMATIC ΦΟΥΡΑΝΙΑ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΣΑΝ: ΕΝΟΛΟ ΑΙΘΕΡΕΣ ΔΙΕΝΙΑ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ EL CEMITY ΕΝΟΛΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ IG PEIG BY AQUEU ACID ΥΔΑΤΙΚΟ ΟΞΥ ΠΡΟΚΑΛΕΙ ΑΝΟΙΓΜΑ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ EVEE F PAAL-K YTEI ΑΝΤΙΘΕΤΟ ΤΗΣ PAAL-K ΣΥΝΘΕΣΗΣ TG -AQUEU ACID CAUE PLYMEIATI ΔΥΝΑΤΟ ΜΗ ΥΔΑΤΙΚΟ ΟΞΥ ΠΡΟΚΑΛΕΙ ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟ Ph Ph 3 Ph Ph DIEE CEMITY DIEL-ALDE ΔΙΕΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ ΑΝΤΙΣΤΡΕΠΤΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ EVEIBLE EX-(TEMDYAMIC PDUCT) ΕΞΟ (ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΟ ΠΡΟΙΟΝ) WY?? ELATIVELY LW AMATICITY!! ΣΧΕΤΙΚΑ ΜΙΚΡΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ 3 3 TW TEP ΔΥΟ ΣΤΑΔΙΑ
FUA CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΦΟΥΡΑΝΙΟΥ ET 013 ELETPILIC UBTITUTI AMATIC ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ IG ELECT DEITY IG = IG EACTIVITY T E CUPLED WIT LW AMATICITY = PLYMEIATI & DECMPITI ΥΨΗΛΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΣΤΟΝ ΔΑΚΤΥΛΙΟ = ΥΨΗΛΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ ΣΤΟ Ε ΜΑΖΙ ΜΕ ΧΑΜΗΛΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ = ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟΣ & ΑΠΟΣΥΝΘΕΣΗ VEY MILD EAGET WIT ACIDITY A LW A PIBLE!!!!! ΠΟΛΥ ΜΑΛΑΚΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ ΜΕ ΧΑΜΗΛΗ ΟΞΥΤΗΤΑ 2-UBTITUTED IME ALWAY TE MAJ PDUCT ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΙΣΟΜΕΡΗ ΠΑΝΤΟΤΕ ΤΑ ΚΥΡΙΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ E E E MAJ ΚΥΡΙΟ MI ΔΕΥΤΕΡΕΥΟΝ ITATI 2 BF - 4, Ac 2 ΝΙΤΡΩΣΗ ULPATI py - 3 (ΟΧΙ 2 4!!) ΣΟΥΛΦΟΝΙΩΣΗ MECUATI/ALGEATI g 2, I 2 ΥΔΡΑΡΓΥΡΩΣΗ/ΑΛΟΓΟΝΩΣΗ MECUATI/ACYLACTI g 2, C ΥΔΡΑΡΓΥΡΩΣΗ/ΑΚΕΤΥΛΙΩΣΗ BMIATI Br 2, dioxan complex, py - Br 3 ΒΡΩΜΙΩΣΗ ACYLATI C, mild Lewis acid (n 4 ) ΑΚΥΛΙΩΣΗ ΜΑΛΑΚΟ ΟΞΥ LEWI FMYLATI VILMEIE EAGET 2 C, P 3 {[ 2 =C] - ΦΟΡΜΥΛΙΩΣΗ LITIATI BuLi ΛΙΘΙΩΣΗ
FUA CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΦΟΥΡΑΝΙΟΥ ET 014 EL ETE CEMITY ΕΝΟΛΙΚΗ ΑΙΘΕΡΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ AMATIC BEAVIU ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ 2 Ph 3 Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph
FUA CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΦΟΥΡΑΝΙΟΥ ET 015 EL ETE CEMITY ΕΝΟΛΙΚΗ ΑΙΘΕΡΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ AMATIC BEAVIU ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ Br Br 2, Br Br 3 KETAL YDLYI KETAL ΚΕΤΑΛΗ ΚΕΤΑΛΙΚΗ ΥΔΡΟΛΥΣΗ UED I DIEL ALDE EACTI ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΣΕ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ DIEL - ALDE UED A A MAKED FM F : ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΣΑΝ ΜΙΑ ΠΡΟΣΤΑΤΕΥΜΕΝΗ ΜΟΡΦΗ ΤΟΥ : T UTABLE T TE ΠΟΛΥ ΑΣΤΑΘΕΣ ΓΙΑ ΑΠΟΘΗΚΕΥΣΗ
METALLATI / MECUATI ΜΕΤΑΛΛΩΣΗ / ΥΔΡΑΡΓΥΡΩΣΗ ET 016 g EXCELLET ELECTPILE ΠΟΛΥ ΚΑΛΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟ UDEGE IP UBTITUTI : CA EPLACE IT WIT ATE ELECTPILE ΥΦΙΣΤΑΤΑΙ IP ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΑΝΤΙΚΑΤΑΣΤΑΘΕΙ ΑΠΟ ΑΛΛΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟ GE I WELL AD LEAVE WELL ΜΠΑΙΝΕΙ ΕΥΚΟΛΑ ΚΑΙ ΦΕΥΓΕΙ ΕΥΚΟΛΑ UED WE WE EED T EPLACE A ME FECIU E A MILDE CDITI ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΟΤΑΝ ΕΧΟΥΜΕ ΤΗΝ ΑΝΑΓΚΗ ΝΑ ΑΝΤΙΚΑΤΑΣΤΗΣΟΥΜΕ ΕΝΑ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΣΚΛΗΡΟ Ε ΣΕ ΠΙΟ ΗΠΙΕΣ ΣΥΝΘΗΚΕΣ C C g 2 20 o C g I 2 FUYL MECUY ITEMEDIATE ΕΝΔΙΑΜΕΣΟ ΦΟΥΡΥΛΙΚΟΥ ΥΔΡΑΡΓΥΡΟΥ I
ALGEATI / BMIATI: DIXAE DIBMIDE ΑΛΟΓΟΝΟΝΩΣΗ / ΒΡΩΜΙΩΣΗ ET 017 D T WAT TETABMIATI ETC ΔΕΝ ΘΕΛΟΥΜΕ ΤΕΤΡΑΒΡΩΜΙΩΣΗ Br 2 Η Br 3 Br Br Br - Br - CA CTL EACTI ΕΛΕΓΧΟΣ / ΡΥΘΜΙΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ LW ELEAE F Br 2 (Br ) ΑΡΓΗ ΑΠΕΛΕΥΘΕΡΩΣΗ ΤΟΥ Br 2 (Br ) EG: - Br 3 Br 2 Br - Br 2Br - LW CC ΧΑΜΗΛΗ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ EQUILIBIUM ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ
ACYLATI ΑΚΥΛΙΩΣΗ ET 018 1) VEY MILD LEWI ACID ΠΟΛΥ ΜΑΛΑΚΟ ΟΞΥ (LEWI ACID) Ac n 4 CC 3 2) FMYLATI FMYL CLIDE DE T EXIT-UTABLE ΦΟΡΜΥΛΙΩΣΗ ΦΟΡΜΥΛΙΚΟ ΧΛΩΡΙΟ ΔΕΝ ΥΠΑΡΧΕΙ ΑΣΤΑΘΗΣ ΕΝΩΣΗ C MADE BY: VILMEIE EAGET ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟ VILMEIE - ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ: P P - - P 2 TEGT F P= BD: GD LEAVIG GUP ΔΥΝΑΜΗ ΤΟΥ ΔΕΣΜΟΥ P=: ΚΑΛΗ ΑΠΟΧΩΡΟΥΣΑ ΟΜΑΔΑ
ACYLATI ΑΚΥΛΙΩΣΗ ET 019 2) FMYLATI ΦΟΡΜΥΛΙΩΣΗ - 2 2-2 work up
TIPEE ΘΕΙΟΦΑΝΙΟ ET 020 PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ LIQUID, BP 84 o C PLAA VEY IMILA T BEZEE ΚΑΚΟΣ ΔΟΤΗΣ e - ΚΑΚΟ π ΤΡΟΧΙΑΚΟ ΑΛΛΗΛΟΕΠΙΚΑΛΥΨΗ: ΕΠΟΜΕΝΩΣ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΑ δ poor back donation of e - not good π orbital overlap, therefore δ are higher. ΥΓΡΟ, ΣΗΜΕΙΟ ΖΕΣΕΩΣ, σζ 84 ο ΔΙΣΔΙΑΣΤΑΤΟΣ ΠΑΡΟΜΟΙΟ ΜΕ ΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ J 3,4 = 3.3 z less e - density: less reactive than furan more than benzene ΛΙΓΟΤΕΡΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΜΙΚΡΟΤΕΡΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ ΤΟΥ ΦΟΥΡΑΝΙΟΥ ΠΕΡΙΣΟΤΕΡΗ ΑΠΟ ΤΟΥ ΒΕΝΖΟΛΙΟΥ σ-effect not so strong δ 6.87 σ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΟΧΙ ΤΟΣΟ ΙΣΧΥΡΗ 1.37 Å 1.42 Å J 2,3 = 5.0 z δ 6.99 1.71 Å > (size) therefore C- bond bigger - further apart. > (ΜΕΓΕΘΟΣ) C- ΔΕΣΜΟΣ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΟΣ ΠΙΟ ΜΑΚΡΙΑ
TIPEE ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΑ YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ PAAL YTEI (TYPE I) 2,5-DIUBTITUTED TIPEE 2,5 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΑ ET 021 IMILA T PAAL-K F FUA ΠΑΡΟΜΟΙΑ ΜΕ ΤΗΣ PAAL K ΣΥΝΘΕΣΗ ΓΙΑ ΤΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ UE 1,4-DICABYL CMPUD AD P 2 5 A ULPUIIG EAGET ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΑ 1,4 ΔΙΚΕΤΟΝΕΣ ΚΑΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟ ΓΙΑ ΣΟΥΛΦΟΥΡΩΣΗ P 2 5 2 DIVIG FCE I TEGT F P- V P- BD IBEG YTEI 1 Ph 3 P PPh 3 1 1,2-DIKETE TABILZE YLID ΤΟ ΘΕΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟΠΙΑ ΤΑ ΥΛΙΔΙΑ 1,2 ΔΙΚΕΤΟΝΕΣ T GD F FUA ICE DETABILE YLID ΔΕΝ ΔΟΥΛΕΥΕΙ ΓΙΑ ΤΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ ΕΠΕΙΔΗ ΤΟ Ο ΑΠΟΣΤΑΘΕΡΟΠΟΙΑ ΤΑ ΥΛΙΔΙΑ IDUTIAL YTEI ΕΜΠΟΡΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ 8 Δ PYLYI BUTAE ΠΥΡΟΛΥΣΗ 1,4 ΔΙΕΝΙΟ ΒΟΥΤΑΝΙΟ DEYDGEATIG AGET ΑΦΥΔΡΟΓΟΝΟΤΙΚΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟ 2 ΤΕΛΙΚΟ ΠΡΟΙΟΝ ΕΙΝΑΙ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ ΚΑΙ ΠΟΛΥ ΣΤΑΘΕΡΟ 8 ED PDUCT AMATIC, V. TABLE
TIPEE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΟΥ ET 022 MT AMATIC 5 -MEMBEED YTEM, MAILY AMATIC CEMITY ΤΟ ΠΙΟ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ ΠΕΝΤΑΜΕΛΕΣ ΣΥΣΤΗΜΑ ΚΥΡΙΑ ΧΗΜΕΙΑ ΕΙΝΑΙ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ TIPEE EACT LIKE A LIGTLY ACTIVATED BEZEE: EL TIETE CEMITY DIEE CEMITY ΛΙΓΟ ΠΙΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΙΚΟ ΑΠΟ ΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ MILD ELECTPILIC EAGET BUT T A EATIVE T ACID A FUA PEICYCLIC EACTI: 1,3 -CYCLADDITI ΠΕΡΙΚΥΚΛΙΚΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ 1,3 ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΗΣ ΜΑΛΑΚΑ ΕΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ ΛΙΓΟΤΕΡΑ ΕΥΑΙΣΘΗΤΑ ΑΠΟ ΤΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ METALLATI CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΜΕΤΑΛΛΩΣΗΣ more acidic than furan ΠΙΟ ΟΞΙΝΟ ΑΠΟ ΤΟ ΦΟΥΡΑΝΙΟ C 2 2 C n BuLi Li teric hinderence from kinetic control ΣΤΕΡΙΚΟ ΕΜΠΟΔΙΟ ΑΠΟ ΤΟ Μe ΚΙΝΗΤΙΚΟΣ ΕΛΕΓΧΟΣ Ph-=C= Ph GD AT TABILIIG AI T GD A LE PAI CA ITEACT I A ATI BDIG MAE ΤΟ ΘΕΙΟ ΕΙΝΑΙ ΚΑΛΥΤΕΡΟ ΑΠΟ ΤΟ ΟΞΥΓΟΝΟ ΓΙΑ ΣΤΑΘΕΡΟΠΟΙΗΣΗ ΑΝΙΟΝΤΩΝ ΤΑ ΜΟΝΗΡΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΑ ΖΕΥΓΗ ΤΟΥ Ο ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΜΕ ΑΝΤΙΔΕΣΜΙΚΟ ΤΡΟΠΟ Br 2, 2 Br Br ME TABLE TA IF Br WEE AT C-5 WELAD ITEMEDIATE ME YPECJUGATED ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ ΑΠΟ ΟΤΙ ΑΝ ΤΟ Βr ΗΤΑΝ ΣΤΟΝ C 5 ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ WELAD ΕΠΕΙΔΗ ΕΧΕΙ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΗ ΥΠΕΡΣΥΖΥΓΙΑ
TIPEE CEMITY ET 023 METALLATI CEMITY more acidic than furan C 2 2 C n BuLi Li teric hinderence from kinetic control Ph-=C= GD AT TABILIIG AI T GD A LE PAI CA ITEACT I A ATI BDIG MAE Ph BUT! Br 2, 2 Br Br ME TABLE TA IF Br WEE AT C-5 WELAD ITEMEDIATE ME YPECJUGATED Mg C 2 C 2 MgBr Ph-=C= Ph
TIPEE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΘΕΙΟΦΑΙΝΙΟ ET 024 XIDATI AD ACYLATI ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΚΑΙ ΑΚΥΛΙΩΣΗ 2 F 2 F TETAEDAL -AMATIC ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ CF 3 C 3 ΥΠΕΡΟΞΥ 1,1-DIXIDE (ULPE) 1-XIDE (ULFXIDE) 1,1 ΔΙΟΞΕΙΔΙΟ (ΣΟΥΛΦΟΝΗ) 1 ΟΞΕΙΔΙΟ (ΣΟΥΛΦΟΞΕΙΔΙΟ) UTABLE ΑΣΤΑΘΕΣ -TETAEDAL -AMATIC ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ sp 3 YBIDIED -AMATIC ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ ALL PECIE BEAVE A EACTIVE ELECT P DIEE ΟΛΑ ΤΑ ΕΙΔΗ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΣΑΝ ΤΕΤΡΑΕΔΡΙΚΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΑ ΑΣΘΕΝΗ ΔΙΕΝΙΑ accompanying DEULPUIATI BY AEY ICKLE WIT CCMITAT YDGEATI ΑΠΟΣΟΥΛΦΟΥΡΩΣΗ ΜΕ ΤΑΥΤΟΧΡΟΝΗ ΥΔΡΟΓΟΝΩΣΗ i () UEFUL F C-4 CAI EXTEI ΥΔΡΑΖΙΝΗ C 2 C 2 2 4, K DM C 2 i () C 2
PYLE ΠΥΡΡΟΛΗ η ΠΥΡΡΟΛΙΟ ET 025 PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΜΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ CLULE LIQUID, BP 129.8 o C PLAA, BUT DU ΑΧΡΩΜΟ ΥΓΡΟ, Σ.Ζ. 129 ο C ΕΠΙΠΕΔΟ, ΚΑΥΣΤΙΚΗ ΜΥΡΩΔΙΑ J 3,4 = 2.1 z δ 6.05 ΥΨΗΛΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΣΤΟΝ ΔΑΚΤΥΛΙΟ 1.38 Å 1.42 Å J 2,3 = 2.7 z high e density on ring very much like furan ΣΑΝ ΤΟ ΦΟΥΡΑΝΙΟ δ 6.62 1.37 Å δ 7.70 ν max 3500 cm -1
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 026 PAAL-K YTEI (TYPE I) 1,2,5- TI & 2,5-DI- UBTITUTED PYLE 1,2,5 ΤΡΙ & 2,5 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΠΥΡΡΟΛΙΑ 1,4-DIKETE 1,4 ΔΙΚΕΤΟΝΕΣ 1 2 2 1 2 2,5- IF 2 = K YTEI (TYPE II) 2,4-DIUBTITUTI 2,4 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΠΥΡΡΟΛΙΑ GEEATE AMI KETE [C 2 UIT] ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΑΜΙΝΟΚΕΤΟΝΗΣ [C 2 ΜΟΝΑΔΑ] ΨΕΥΔΑΡΓΥΡΟΣ Ac, Zn, Ac Et 2 C Et 2 C Et 2 C 2 C 2 Et C 2 Et - Et 2 C 2 Et 2 C Δ
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ TMIC (MDE) YTEI (MDIFIED TYPE II) (ΤΡΟΠΟΠΟΙΗΜΕΝΟΣ ΤΥΠΟΣ ΙΙ) ET 027 3 C 2 2 C C TosMIC = 4-toluenesulphonylisocyanide ΙΣΟΚΥΑΝΙΟΥΧΟΣ 3,4-DIUBTITUTED PYLE 3,4 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΠΥΡΡΟΛΙΑ C C Ts C C Ts C Ts C TosMIC AI C C C C C Ts Ts
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ 2,5-DIUBTITUTED PYLE 2,5 ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΠΥΡΡΟΛΙΑ ATZC YTEI (TYPE II) EAMI-ETE / a-clkete EACTI ET 028 ΕΝΑΜΙΝΙΚΟΙ ΕΣΤΕΡΕΣ / ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ α ΧΛΩΡΟΚΕΤΟΝΗΣ Et 2 C 3 Et 2 C 2 EAMI-ETE ΕΝΑΜΙΝΙΚΟΙ ΕΣΤΕΡΕΣ Et 2 C 2 C 2 Et C 2 Et - Δ
PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 029 ME LIKE FUA TA BEZEE ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΟΠΩΣ ΤΟ ΦΟΥΡΑΝΙΟ ΠΑΡΑ ΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ PEECE F GUP PVIDE ADDITIAL CPE F EACTIVITY! Η ΟΜΑΔΑ "ΝΗ" ΠΡΟΣΦΕΡΕΙ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΕΣ ΕΥΚΑΙΡΙΕΣ ΓΙΑ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ ELETPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ VEY MILD EAGET WIT ACIDITY A LW A PIBLE!!!!! ΠΟΛΥ ΜΑΛΑΚΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ ΜΕ ΧΑΜΗΛΗ ΟΞΥΤΗΤΑ 2-UBTITUTED IME ALWAY TE MAJ PDUCT ΤΟ 2 ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΟ ΙΣΟΜΕΡΕΣ ΕΙΝΑΙ ΠΑΝΤΑ ΤΟ ΚΥΡΙΟ ΠΡΟΙΟΝ ELECTPILIC CABEE EACTI, eg EIME-TIEMA EACTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΚΑΡΒΕΝΙΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ EIME-TIEMA C 3 base C 3 - :C 2 C : IGLET CABEE e - P E ΚΑΡΒΕΝΙΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΦΤΩΧΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ AQUEU (PTIC) CDITI ΥΔΑΤΙΚΕΣ (ΠΡΩΤΙΚΕΣ) ΣΥΝΘΗΚΕΣ 2-FMYLPYLE 2 ΦΟΡΜΥΛΠΥΡΡΟΛΕΣ C 3, K 2 C 2 C 2 C 2 C 2 C -AQUEU (APTIC) CDITI ΜΗ ΥΔΑΤΙΚΕΣ (ΑΠΡΩΤΙΚΕΣ) ΣΥΝΘΗΚΕΣ 3-CLPYIDIE 3 ΧΛΩΡΟΠΥΡΙΔΙΝΕΣ C 3, BuLi Et 2 Bu
PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 030 METALLATI ΜΕΤΑΛΛΩΣΗ BuLi a, imidazole pk a = 17.5, ie acidic ΟΞΙΝΟ Li a EACTI DEPED BDIG F M ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΕΞΑΡΤΑΤΑΙ ΑΠΟ ΤΟΝ ΔΕΣΜΟ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΟΥ IIC ALT GIVE -UBTITUTI ΙΟΝΤΙΚΑ ΑΛΑΤΑ ΔΙΝΟΥΝ Ν ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ K PhC ΒΕΝΖΟΥΛ ΧΛΩΡΙΔΙΟ CPh CVALET ALT (Li, MgX, etc) GIVE 2-UBTITUTI F FT E ( C,, al ) -UBTITUTI F AD E (i) ΠΥΡΙΤΙΟ ΟΜΟΙΟΠΟΛΙΚΑ ΑΛΑΤΑ ΔΙΝΟΥΝ: 2 ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΓΙΑ ΜΑΛΑΚΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ Ν ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΜΕ ΣΚΛΗΡΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ PhC FT CPh MgX 3 i AD ΤΡΙΜΕΘΥΛ i 3 -UBTITUTED PYLE BEAVE LIKE FUA/TIPEE Ν ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΠΥΡΡΟΛΕΣ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΣΑΝ ΤΑ ΦΟΥΡΑΝΙΑ/ΘΕΙΟΦΕΝΙΑ
PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 031 METALLATI ΜΕΤΑΛΛΩΣΗ -UBTITUTED PYLE BEAVE LIKE FUA/TIPEE Ν ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΠΥΡΡΟΛΕΣ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΣΑΝ ΦΟΥΡΑΝΙΑ/ΘΕΙΟΦΕΝΙΑ BuLi Et 2, T Li E E most stable anion ΤΟ ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ ΑΝΙΟΝ IF -UBTITUET I LAGE ΑΛΛΑ ΑΝ Ο Ν ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗΣ ΕΙΝΑΙ ΜΕΓΑΛΟΣ Li E i t BuLi E Et 2 i i 2 position blocked 2 ΘΕΣΗ ΕΙΝΑΙ ΠΑΡΕΜΠΟΔΙΖΜΕΝΗ
PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 032 DIEPILE EACTI ΔΙΕΝΟΦΙΛΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ UUALLY 2-UBTITUTI T CYCLADDITI ΚΑΝΟΝΙΚΑ 2 ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΟΧΙ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΗ ACT A ELECTPILE T DIEPILE ΑΝΤΙΔΡΑ ΣΑΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟ ΟΧΙ ΣΑΝ ΔΙΕΝΟΦΙΛΟ BUT -ACYL UDEGE DIEL ALDE EACTI! ΑΛΛΑ Ν ΑΚΥΛ ΥΦΙΣΤΑΝΑΙ DIEL ALDE ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ CC 3 CC 3 ACYL EWG LE ELECT IC LE AMATIC ΜΙΚΡΟΤΕΡΟΣ ΑΠΕΝΤΟΠΙΣΜΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΛΙΓΟΤΕΡΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ MAILY EX ΚΥΡΙΩΣ ΕΧΟ
PYLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΠΥΡΡΟΛΙΟΥ ET 033 CDEATI EACTI WIT ALDEYDE & KETE WIT ACID CATALYI ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΣΥΜΠΥΚΝΩΣΗΣ ΜΕ ΑΛΔΕΥΔΕΣ & ΚΕΤΟΝΕΣ ΜΕ ΟΞΙΝΗ ΚΑΤΑΛΥΣΗ 2 DIME ΔΙΜΕΡΕΣ TABLE CFME ΣΤΑΘΕΡΟ ΔΙΑΜΟΡΦΟΜΕΡΕΣ TETAME MACCYCLE ΤΕΤΡΑΜΕΡΕΣ ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΣΤΗ ΦΥΣΗ CCU I ATUE EG. AEMI CI I VITAMI B 12 A D Fe B C 2 C C 2
..sp3 PYIDIE ΠΥΡΙΔΙΝΗ PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ET 034 ΑΧΡΩΜΟ ΥΓΡΟ CLULE LIQUID, BP 115 o C PLAA, WEAKLY BAIC, CAACTEITIC DU, EACE EEGY 117 kj mol -1 ΕΠΙΠΕΔΟ, ΑΣΘΕΝΗΣ ΒΑΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΙΚΗ ΟΣΜΗ ΑΔΥΝΑΤΗ ΒΑΣΗ pk a = 5.2 high e density on ring very much like furan ΥΨΗΛΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΠΑΝΩ ΣΤΟ ΔΑΚΤΥΛΙΟ = ΣΑΝ ΤΟ ΦΟΥΡΑΝΙΟ J 3,4 = 8 z 1.39 Å ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ 117 kj/mol δ 7.10 δ 6.78 VEY TABLE ΠΟΛΥ ΣΤΑΘΕΡΟ ΕΛΛΕΙΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ IDUCTIVE σ & MEMEIC π DIPLE BT I AME DIECTI ΕΠΑΓΩΓΙΚΑ σ ΚΑΙ ΜΕΣΟΜΕΡΙΚΑ π ΔΙΠΟΛΑ ΕΙΝΑΙ ΣΤΗΝ ΙΔΙΑ ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗ J 2,3 = 5 z 1.39 Å... C-ATM AE ELECT DEFFICIET LE PAI I σ FAMEWK T IVLVED I AMATICITY... I BAIC 1.34 Å.. δ 8.56 ΤΑ ΑΤΟΜΑ ΤΟΥ ΑΝΘΡΑΚΑ ΣΤΕΡΟΥΝΤΑΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑ ΜΟΝΗΡΕΣ ΖΕΥΓΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΣΤΟΝ σ ΑΝΘΡΑΚΙΚΟ ΣΚΕΛΕΤΟ ΔΕΝ ΛΑΜΒΑΝΕΙ ΜΕΡΟΣ ΣΤΗΝ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ... ΕΙΝΑΙ ΒΑΣΙΚΟ
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ATZC YTEI (TYPE I) ET 035 CDEATI F 1,3-DIKETE, ALDEYDE AD AMIE PLU XIDATI ΣΥΜΠΥΚΝΩΣΗ ΑΠΟ 1,3 ΔΙΚΕΤΟΝΕΣ, ΑΛΔΕΥΔΗ ΚΑΙ ΑΜΙΝΗ ΜΕ ΟΞΕΙΔΩΣΗ Et 2 C C 2 Et 2 2 weak ΑΣΘΕΝΕΣ Η Et 2 C C 2 Et Et 2 C [] 3 or As 2 5 C 2 Et 3 Et 2 C C 2 Et Et 2 C C 2 Et Et 2 C C 2 Et
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ΠΕΡΙΚΥΚΛΙΚΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΣΤΗΝ ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ XAZLE YTEI PEICYCLIC EACTI I ETECYCLIC YTEI ΑΠΟ ΟΞΑΖΟΛΙΟ VEATILE YTEI Z Z Z X X Z π4 π2 X Y Y Y Z EDG and XY EWG then normal Diels Alder Z EWG and XY EDG then inverse demand DA X Y ET 036 2 Z ZX 2 [Z] Z X Y X Y Y X Y if Z and X not LG common ΠΟΛΑ ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ if Z is LG common C from substrate if Z = and X is LG rare ΛΙΓΑ ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ C if Z = and X not LG very rare requires acceptor ΑΠΑΙΤΕΙ Η ΔΕΚΤΗ DDQ C then C expensive! ΑΚΡΙΒΟ
PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 037... ΜΕΓΑΛΗ ΛΗΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ 2, 4, and 6 positions- VEY ELECT DEFICIET 3, and 5 positions-ligtly ELECT DEFICIET ΜΙΚΡΗ ΛΗΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ... ELECTPILIC ATTACK VEY DIFFICULT 2, 4, and 6- positions UDEG UCLEPILIC ATTACK δδ δ δ δ δδ δ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΒΟΛΗ ΠΟΛΥ ΔΥΣΚΟΛΗ 2, 4, & 6 ΘΕΣΕΙΣ ΥΦΙΣΤΑΝΤΑΙ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΒΟΛΗ ELECTPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ IITIAL ATTACK BAIC UCLEPILIC ITGE ΠΡΟΣΒΑΛΛΕΤΑΙ ΑΡΧΙΚΑ ΠΑΝΩ ΣΤΟ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΟ ΑΖΩΤΟ BECAUE F ELECT DEFICIECY F IG EQUIE VEY PWEFUL EAGET ΛΟΓΩ ΤΗΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ ΧΡΕΙΑΖΟΜΑΣΤΕ ΠΟΛΥ ΔΥΝΑΤΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ EACTI AT LEAT DEACTIVATED CAB (C-3) ΑΝΤΙΔΡΑ ΣΤΟΝ ΛΙΓΟΤΕΡΟ ΑΠΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΜΕΝΟ ΑΝΘΡΑΚΑ E E E E ΝΙΤΡΩΣΗ ΜΙΚΡΗ ΑΠΟΔΟΣΗ e.g. ITATI: 2 4 100% / molten K 3 -a 3, 300 o C, YIELD 4.5% LY BMIATI: Br 2 / FeBr 3, EAT GD YIELD ΒΡΩΜΙΩΣΗ ΚΑΛΗ ΑΠΟΔΟΣΗ
PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 038 UCLEPILIC ADDITI ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΘΗΚΗ CMM F PYIDIE ΠΟΛΛΑ ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΥΡΙΔΙΝΗ δ uc [] δ δ uc uc uc = 2 (Chichibabin reaction, self oxidising) ΑΥΤΟΞΕΙΔΩΣΗ (oxidation by air) ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΑΠΟ ΤΟΝ ΑΕΡΑ, Ar (oxidation by air) CICIBABI EACTI 2 2 PBABLY.E.T. MECAIM 2 2 YDXYLATI ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ 2, hydrolysis ΥΔΡΟΛΥΣΗ K [] K [K 3 Fe(C) 6 ] 2-PYIDE ΠΥΡΙΔΟΝΗ
PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 039 ALKYLATI / AYLATI ΑΛΚΥΛΙΩΣΗ/ΑΡΥΛΙΩΣΗ PhLi [] Li Ph [K 3 Fe(C) 6 ] Ph QUATEIATI AD QUATEAY ALT ΤΕΤΑΡΤΟΓΕΝΕΣ / ΤΕΤΑΡΤΟΤΑΓΕΣ ΑΛΑΤΑ -ALKYLATI Ν ΑΛΚΥΛΙΩΣΗ IEVEIBLE ΑΝΑΝΤΙΣΤΡΕΠΤΟ I I EACED EACTIVITY T UCLEPILE ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΙΚΟ ΠΡΟΣ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΑ PYIDIIUM ALT K [] Br cf Br PAAQUAT
PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 040 EDUCTI F QUATEAY ALT ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΕΤΑΡΤΟΤΑΓΩΝ ΑΛΑΤΩΝ 1 1 I PYIDIIUM ALT a 2 2 4 1 = C 2 / Pd 1 DI ΔΙ TETA TEMDYAMIC PDUCT ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΟ ΠΡΟΙΟΝ 1 ΤΕΤΡΑ ab 4 TETA ΤΕΤΡΑ 2 / Pt 1 EXA ΕΞΑ
PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 041 EDUCTI F QUATEAY ALT ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΕΤΑΡΤΟΤΑΓΩΝ ΑΛΑΤΩΝ 2 C 2 a 2 2 4 C 2 C 2 I 2 2-1,4-DIYD 1,4 ΔΙΥΔΡΟ C 2 B 4 C 2 C 2 I ME ELECT DEFICIET ITE ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΗ ΕΛΛΕΙΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ WEAK B 4 C 2 CAT PTATE TI ITE ICE EXT T A EWG!! ΠΡΩΤΟΝΙΩΣΗ ΔΕΝ ΓΙΝΕΤΑΙ ΣΕ ΑΥΤΗΝ ΤΗΝ ΘΕΣΗ ΕΠΕΙΔΗ ΕΙΝΑΙ ΔΙΠΛΑ ΣΕ EWG!!
PYIDIE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 042 PYIDIE CMPUD ΕΝΩΣΕΙΣ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ALKYL PYIDIE ΑΛΚΥΛ ΠΥΡΙΔΙΝΕΣ ΟΞΙΝΑ ΠΡΩΤΟΝΙΑ α-protons acidic!! LDA C 3 C 2 C 2 LDA Li X ΣΕΙΡΑ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑΣ DE F EACTIVITY 4- > 2- >>>>3- strong base ΔΥΝΑΤΗ ΒΑΣΗ eg LDA C C 3 LDA C 2 C 2
PYIDIE CEMITY PYIDIE CMPUD ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 043 YDXY- AD CL-PYIDIE ΥΔΡΟΞΥ & ΧΛΩΡΟ ΠΥΡΙΔΙΝΕΣ TAUTMEIC EQUILIBIUM ΤΑΥΤΟΜΕΡΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ 4-YDXY 4 ΥΔΡΟΞΥ ME TABLE ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ AL F 2-YDXY ΕΠΙΣΗΣ ΓΙΑ 2 ΥΔΡΟΞΥ BEAVE LIKE PEL ΑΝΤΙΔΡΑ ΣΑΝ ΤΗΝ ΦΑΙΝΟΛΗ 3-YDXY 3 ΥΔΡΟΞΥ TAUTMEIC TUCTUE PIBLE! ΔΕΝ ΕΧΕΙ ΤΑΥΤΟΜΕΡΕΙΣ ΔΟΜΕΣ CLIATI ΧΛΩΡΙΩΣΗ P PPU ALIDE ΟΞΥΧΛΩΡΙΟΥΧΟΣ ΦΩΣΦΟΡΟΣ P 2 P 2
PYIDIE CEMITY PYIDIE CMPUD ΧΗΜΕΙΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ET 044 YDXY- AD CL-PYIDIE ΥΔΡΟΞΥ & ΧΛΩΡΟ ΠΥΡΙΔΙΝΕΣ UCLEPILIC UBTITUTI ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ uc uc uc ELECTPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ T PAA T GUP PIBLE DUE T ELECT ELEAE FM ΟΡΘΟ, ΠΑΡΑ ΣΤΗΝ ΟΗ ΟΜΑΔΑ ΠΙΘΑΝΟΝ ΛΟΓΟ ΤΗΣ ΑΠΕΛΕΥΘΕΡΩΣΗΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΑΠΟ ΤΗΝ ΟΗ ΟΜΑΔΑ E E E E E ETC
PYIDIE CEMITY ET 045 PYIDIE -XIDE Ν ΟΞΕΙΔΙΑ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ 2 2 or C 3 XYGE EACE BT ELECTPILIC AD UCLEPILIC UBTITUTI!! ΤΟ ΟΞΥΓΟΝΟ ΕΝΙΣΧΥΕΙ ΚΑΙ ΤΗΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΚΑΙ ΤΗΝ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ELECTPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ 2 ΑΤΜΙΖΟΝ fuming 3 2 4, 90 o C occurs usually C-4 ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΣΥΝΗΘΩΣ ΣΤΟΝ C 4 DEXYGEATI ΑΦΥ ΟΞΥΓΟΝΩΣΗ ΥΔΡΟΓΟΝΩΣΗ 2 /Pd or P 3 YDGEATI TIVALET PPU EAGET ΤΡΙΣΘΕΝΗ ΦΩΣΦΟΡΙΚΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ
PYIDIE CEMITY ET 046 PYIDIE -XIDE Ν ΟΞΕΙΔΙΑ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ UCLEPILIC UBTITUTI ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ PhMgBr 2 Ph MgBr Ph Ac 2 or Δ Ph ΟΞΙΚΟΣ ΑΝΥΔΡΙΤΗΣ
QUILIE AD IQUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 047 6 5 4 3 6 5 4 3 7 8 1 2 7 8 1 2 QUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ IQUILIE ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ΣΥΝΘΕΣΗ KAUP QUILIE YTEI (TYPE I) L 2 Zn L 2 Zn MICAEL ADDITI 2 2 [] As 2 5
QUILIE AD IQUILIE ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 048 CAD-LIMPACYTEI (TYPE I) LIKE KAUP BUT EED F XIDATI TEP ΣΑΝ ΤΟ KAUP ΑΛΛΑ ΧΩΡΙΣ ΟΞΕΙΔΩΣΗ 1,3-DICABYL AT CECT XIDATI LEVEL ΤΟ 1,3 ΔΙΚΑΡΒΟΝΥΛΙΟ ΕΙΝΑΙ ΣΤΟ ΣΩΣΤΟ ΕΠΙΠΕΔΟ ΟΞΕΙΔΩΣΕΩΣ Et Et 2 Et Ac, 40 o C ΟΞΙΚΟ ΟΞΥ Et Et Et Et Et Et
QUILIE AD IQUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 049 EACTI F QUILIE AD IQUILIE ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΗΣ ΚΙΝΟΛΙΝΗΣ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗΣ UCLEPILIC ADDITI cf ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΠΡΟΣΘΗΚΗ PYIDIE CCU ETECYCLIC IG ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΣΤΟ ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΟ ΔΑΚΤΥΛΙΟ BuLi 1. 2 Bu 2. [] Bu Li BuLi Li 1. 2 2. [] CICIBABI EACTI Bu Bu a 2 100 o C 2 ELECTPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ GIVE 5 AD 8 UBTITUTI! cf APTALEE 2 CCU CABCYCLIC IG ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΠΑΝΩ ΣΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΚΟ ΔΑΚΤΥΛΙΟ least deactivated 2 ΛΙΓΟΤΕΡΟ ΑΠΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΜΕΝΟ 2 2 2 2 72% 8%
QUILIE AD IQUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 050 EACTI F QUILIE AD IQUILIE ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΗΣ ΚΙΝΟΛΙΝΗΣ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗΣ XIDATIVE DEGEDATI F CABCYCLIC IG 2 C KMn 4, pyridine ring is electron deficient and therefore resistant to oxidation KMn 4, 2 C 2 C 2 C Ο ΔΑΚΤΥΛΙΟΣ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ΕΧΕΙ ΕΛΛΕΙΨΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ ΚΑΙ ΕΠΟΜΕΝΩΣ ΑΝΘΕΚΤΙΚΟΣ ΣΤΗΝ ΟΞΕΙΔΩΣΗ EIET CMPUD UED T EDUCE ACID CLIDE T ALDEYDE ΧΡΗΣΗΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΓΙΑ ΝΑ ΜΕΤΑΤΡΕΨΕΙ ΟΞΙΝΑ ΧΛΩΡΙΔΙΑ ΣΕ ΑΛΔΕΥΔΕΣ PhC CPh C C CPh C Ph Ph 2 Ph Ph PhC 2 C 2
QUILIE AD IQUILIE ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 051 ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ΣΥΝΘΕΣΗ BICLE-APIEALKI YTEI ΠΟΛΛΑ ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ VEY CMM ΠΟΛΥ ΚΟΙΝΟ VEY VEATILE C 4 C 1 2 PEETYLAMIE ΦΑΙΝΥΛΑΙΘΥΛΑΜΙΝΕΣ ΟΞΙΝΟ ΧΛΩΡΙΔΙΟ P 3 ΟΞΥΧΛΩΡΙΟΥΧΟΣ ΦΩΣΦΟΡΟΣ IMIIUM ALT [] Pd / C ab 4 ΑΝΑΓΩΓΗ 1,2,3,4-TETAYDIQUIALIE
QUILIE AD IQUILIE ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ΣΥΝΘΕΣΗ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ IQUILIE IG YTEI ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 052 PICTET-GAM MDIFICATI UED T YTEIE PAPAVEIE ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΓΙΑ ΣΥΝΘΕΣΕΙΣ ΤΗΣ PAPAVEIE AVID LAT DEYDGEATI TEP ΑΠΟΦΕΥΓΕΙ ΤΟ ΤΕΛΕΥΤΑΙΟ ΑΦΥΔΑΤΙΚΟ ΣΤΑΔΙΟ P 2 5 P 2 5 DEYDATIG EAGET ΑΦΥΔΑΤΙΚΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟ
QUILIE AD IQUILIE ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ΣΥΝΘΕΣΗ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ IQUILIE IG YTEI ΚΙΝΟΛΙΝΗ & ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ ET 053 PMEATZ FIC YTEI (TYPE II) C-3 C 2 α-amiacetal (Et) 2 C α ΑΜΙΝΟΑΚΕΤΑΛΗ 2 2 Et Et use LEWI ACID ΧΡΗΣΗ ΟΞΕΩΣ LEWI C AYL ALDEYDE ΑΡΥΛ ΑΛΔΕΥΔΗ Et Et T UBTITUET I AYL ALDEYDE PDUCE A UEQUIVCAL 8 UBTITUTED IQUILIE!!! ΟΡΘΟ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗΣ ΣΤΗΝ ΑΡΥΛ ΑΛΔΕΥΔΗ ΠΑΝΤΑ ΔΙΝΕΙ 8 ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΗ ΙΣΟΚΙΝΟΛΙΝΗ
IDLE ΙΝΔΟΛΙΟ ET 054 PYICAL AD PECTCPIC PPETIE ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ CLULE CYTALLIE, MP 52 o C ΑΧΡΩΜΟ ΚΡΥΣΤΑΛΛΙΚΟ, ΣΤ 52 Ο EACE EEGY 196 kj mol -1 (most from benzene!) ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΥ 196 kj/mol PLAA ΕΠΙΠΕΔΟ FAECAL DU, I IG DILUTI UED I PEFUME IDUTY!!!! ΜΥΡΩΔΙΑ ΠΕΡΙΤΤΩΜΑΤΩΝ, ΣΕ ΜΕΓΑΛΗ ΑΡΑΙΩΣΗ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ ΣΤΗΝ ΒΙΟΜΗΧΑΝΙΑ ΑΡΩΜΑΤΩΝ Η ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΗ ΑΠΟ ΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ CPAA BD LEGT AD CEMICAL IFT IMILA T BEZEE ΜΗΚΗ ΔΕΣΜΩΝ ΚΑΙ ΧΗΜΙΚΕΣ ΜΕΤΑΤΟΠΙΣΕΙΣ ΠΑΡΟΜΟΙΕΣ ΜΕ ΑΥΤΕΣ ΤΟΥ ΒΕΝΖΟΛΙΟΥ LY 1 IG CA BE AMATIC AT A TIME! 1.37 Å 1.44 Å δ 6.34 1.38 Å 1.36 Å δ 6.54 δ 7.00 ν max 3500 cm -1 J 2,3 = 3.1 z ΜΟΝΟ ΕΝΑΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΣ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΕΙΝΑΙ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΣ ΣΕ ΜΙΑ ΣΥΓΚΕΚΡΙΜΕΝΗ ΣΤΙΓΜΗ ΟΜΟΙΑ ΜΗΚΗ ΔΕΣΜΩΝ IMILA BD LEGT IG DELCALIATI ΥΨΗΛΟΣ ΑΠΕΝΤΟΠΙΣΜΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ IG FIELD M IG ELECT DEITIE ΥΨΗΛΟΥ ΠΕΔΙΟΥ M ΥΨΗΛΕΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΕΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΕΣ ETECYCLIC IG LE AMATIC ME EACTIVE! ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΟΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΣ ΛΙΓΟΤΕΡΟ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΣ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΔΡΑΣΤΙΚΟΣ
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ FICE-IDLE YTEI (TYPE II) VEY GEEAL WIDELY UED ΠΟΛΥ ΓΕΝΙΚΟ ΠΟΛΥ ΧΡΗΣΙΜΟ ET 055 1 2 2 YDAZIE BUT T C YDAZE BEAKIG AMATICITY! ΥΔΡΑΖΙΝΗ ΟΧΙ ΑΛΔΕΥΔΗ ΥΔΡΑΖΟΝΗ ΧΑΝΟΥΜΕ ΑΡΟΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ 1 2 1 2 Δ 1 2 1 2 1 2 [3,3]-IGMATPIC IFT [3,3] ΣΙΓΜΑΤΡΟΠΙΚΗ ΜΕΤΑΘΕΣΗ 2 MT UED IDLE YTEI UBTITUTED AYLYDAZIE WK WELL BUT m-ubtituti CA GIVE IMEIC MIXTUE I TE CABYL CMPET 2 = ΠΙΟ ΧΡΗΣΙΜΗ ΣΤΗΝ ΣΥΝΘΕΣΗ ΙΝΔΟΛΙΩΝ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΑΡΥΛΥΔΡΑΖΙΝΕΣ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΚΑΛΑ m ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΔΩΣΕΙ ΜΕΙΓΜΑΤΑ ΙΣΟΜΕΡΩΝ ΤΟ ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΟ ΔΕΝ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΕΧΕΙ 2 =
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ ET 056 EIET YTEI ELECT WITDAWIG GUP (EWG) ACTIVATE ADJACET METYL GUP T DEPTATI ΟΜΑΔΑ ΠΟΥ ΕΛΚΕΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΑ ΤΟ ΔΙΠΛΑΝΟ ΜΕΘΥΛΙΟ ΓΙΑ ΑΠΟΠΡΩΤΟΝΙΩΣΗ C 3 C 2 Et Et Et a 2 2 2 ΚΑΣΣΙΤΕΡΟΣ Et n, EDUCTI ΑΝΑΓΩΓΗ 2 Et
YTEI ΣΥΝΘΕΣΗ MDE VEI F EIET YTEI ET 057 AVID EDUCTI TEP!! ΑΠΟΦΕΥΓΕΙ ΤΗΝ ΑΝΑΓΩΓΗ C 3 C n-buli X, -78 o C C ve is lone pair, ie not in the way n-buli -78 o C to 0 o C IITILE CECT XIDATI LEVEL ΙΣΟΝΙΤΡΙΛΙΟ ΣΩΣΤΟ ΕΠΙΠΕΔΟ ΟΞΕΙΔΩΣΗΣ AZID-ETE YTEI DE T TAT WIT IG ΞΕΚΙΝΟΥΜΕ ΧΩΡΙΣ Ν ΠΑΝΩ ΣΤΟ ΔΑΚΤΥΛΙΟ C C 2 Et C 2 Et BAE 3 hv.... C 2 Et 3 AZIDACETIC ETE ΑΖΙΔΟ ΟΞΙΚΟΣ ΕΣΤΕΡΑΣ AZIDCIAMATE ΑΖΙΔΟΚΙΝΝΑΜΙΚΟΣ ITEE ΠΕΡΙΠΛΟΚΟΣ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ ΝΙΤΡΕΝΙΟ CMPLEX MECAIM C 2 Et ΣΥΜΠΥΚΝΩΣΗ KEVEAGEL
IDLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΙΝΔΟΛΙΟΥ ET 058 AMATIC IG DMIAT Ο ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΣ ΕΠΙΚΡΑΤΕΙ AMATIC FAVU UBTITUTI BUT BEAVE LIKE EAMIE ΑΡΩΜΑΤΙΚΟ ΠΡΟΤΙΜΑ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΑΛΛΑ ΑΝΤΙΔΡΑ ΣΑΝ ΕΝΑΜΙΝΗ UTABLE T ACID LIKE PYLE MILD E ΑΣΤΑΘΗΣ ΣΕ ΟΞΕΑ ΣΑΝ ΠΥΡΡΟΛΗ ΠΡΕΠΕΙ ΝΑ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΟΥΜΕ ΜΑΛΑΚΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ELETPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ATTACK AT C-3.. WY? WELAD ITEMEDIATE ΠΡΟΣΒΑΛΛΕΤΑΙ ΣΤΟ C-3 ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ WELAD 2-UB E E AMATICITY BKE!! ΚΑΤΑΣΤΡΕΦΟΥΜΕ ΤΗΝ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΤΗΤΑ E 3-UB E E E 2-ATTACK IF = E T A TABLE CATI ΑΣΤΑΘΕΣ ΚΑΤΙΟΝ ME TABLE ITEMEDIATE ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΟ ΕΝΔΙΑΜΕΣΟ E 3- T 2- MIGATI 3 ΠΡΟΣ 2 ΚΑΤΕΥΘΥΝΣΗ/ΜΕΤΑΝΑΣΤΕΥΣΗ? E
IDLE CEMITY ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΙΝΔΟΛΙΟΥ ET 059 ELETPILIC UBTITUTI ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ALKYLATI CCU VEY EAILY!! ΑΛΚΥΛΙΩΣΗ ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΠΟΛΥ ΕΥΚΟΛΑ I I Δ ΙΩΔΟΜΕΘΑΝΙΟ Δ I Δ I Δ PECIFIC UBTITUTI???? ΕΙΔΙΚΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗ???? METALLATI! ΜΕΤΑΛΛΩΣΗ IIC ALT & E -ATTACK ΙΟΝΤΙΚΑ ΑΛΑΤΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ΕΠΙΤΕΛΟΥΝ Ν ΠΡΟΣΒΟΛΗ K I CVALET ALT & FT E C-3 ATTACK ΟΜΟΙΟΠΟΛΙΚΑ ΑΛΑΤΑ ΜΑΛΑΚΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ΕΠΙΤΕΛΟΥΝ ΠΡΟΣΒΟΛΗ ΣΤΟΝ C 3 I Li -UBTITUTED EIE Ν ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΣΕΙΡΕΣ 2 Ph n-buli acidic Li 2 Ph I 2 Ph