3. Πολυηλεκτρονιακά διατομικά μόρια.
|
|
- Πλειόνη Ημέρα Λαμπρόπουλος
- 7 χρόνια πριν
- Προβολές:
Transcript
1 6 3. Πολυηλεκτρονιακά διατομικά μόρια. 3. Το μόριο H Η ηλεκτρονιακή Χαμιλτωνειανή για το μόριο Η και εφαρμόζοντας την προσέγγιση Βorn-Oppenheimer θα είναι (εκπεφρασμένη σε ατομικές μονάδες): ˆ H = (3.) ra ra rb rb r όπου οι δύο πρώτοι όροι αντιπροσωπεύουν την κινητική ενέργεια των δύο ηλεκτρονίων, οι επόμενοι τεσσερις όροι τις ηλεκτροστατικές αλληλεπιδράσεις των ηλεκτρονίων με τους δύο πυρήνες, και οι δύο τελευταίοι όροι τις απώσεις μεταξύ των δύο ηλεκτρονίων και μεταξύ των δύο πυρήνων αντίστοιχα. Ο όρος / είναι μία σταθερά αφού θεωρούμε τους πυρήνες σε σταθερή απόσταση. Η Χαμιλτωνειανή μπορεί να γραφεί: Ĥ = hˆ ˆ h r, όπου ˆ hi = i r r, δηλαδή ως άθροισμα δύο ai bi μονοηλεκτρονιακών τελεστών h ˆi πού αναφέρονται στις συντεταγμένες του ηλεκτρονίου i μόνο, και τον όρο /r ο οποίος εμπλέκει τις συντεταγμένες και των δύο ηλεκτρονίων. Ο τελευταίος αυτός όρος δεν επιτρέπει τον διαχωρισμό των μεταβλητών και ως εκ τούτου καθιστά αδύνατη την αναλυτική λύση της αντιστοίχου εξισώσεως Schrödiner. Στη συνέχεια θα εξετάσουμε προσεγγιστική λύση του προβλήματος μέσω της θεωρίας παραλλαγών. Γιά την επιλογή της δοκιμαστικής κυματοσυναρτήσεως, μία λογική προσέγγισις θα ήταν να θεωρήσουμε τα μοριακά τροχιακά-spin του συστήματος Η : ( s s ) ( s s ) ( s s ) ( s s ) σ σ α α a b σ σ β β a b σ σ α a b α σ σ β β a b και να λάβουμε την κυματοσυνάρτηση ως γινόμενο της μορφής: Ψ = ϕ ()ϕ (), όπου ϕ, ϕ = σ, σ, σ,σ, και οι αριθμοί και εντος των παρενθέσεων υποδηλώνουν τις συντεταγμένες των ηλεκτρονίων και αντίστοιχα. Τέτοια γινόμενα ονομάζονται γινόμενα Hartree. Το βασικό μειονέκτημα αυτών των
2 7 γινομένων είναι ότι δεν ικανοποιούν την αρχή της αντισυμμετρίας του Pali. Σύμφωνα με την αρχή αυτή, μία κυματοσυνάρτησις η οποία περιγράφει ταυτοτικά φερμιόνια, όπως τα ηλεκτρόνια, πρέπει να αλλάζει πρόσημο όταν εναλλάσσονται οι συντεταγμένες (χώρου και spin) δύο σωματιδίων. Αυτό επίσης σημαίνει ότι όταν δύο σωματίδια έχουν τις αυτές συντεταγμένες η κυματοσυνάρτησις θα πρέπει να μηδενίζεται. Στην περίπτωση των γινομένων Hartree θα έχουμε π.χ.: () ( ) = () () ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) = ( ) ( ) σ σ σ α σ β σ α σ β σ σ δηλαδή δεν είναι αντισυμμετρική ως πρός εναλλαγή των συντεταγμένων. Είναι δυνατον από το γινόμενο αυτό να κατασκευασθεί αντισυμμετρική κυματοσυνάρτησις θεωρώντας την ορίζουσα: () σ ( ) ( ) σ ( ) Ψ (, ) = σ σ σ σ σ σ = () ( ) ( ) () η οποία όπως εύκολα διαπιστώνει κανείς, αλλάζει πρόσημο όταν εναλλαξουμε τις συντεταγμένες των δύο ηλεκτρονίων. Γενικώτερα όταν έχουμε ένα σύστημα Ν ηλεκτρονίων και τα μοριακά τροχιακά ϕ, ϕ,, ϕ Ν μπορούμε να ορίσουμε την ορίζουσα: N () ( ) ( N ) ϕϕ ϕ ϕ ϕ ϕ N ( ) ( ) N ( ) ( ) ( ) ( ) ϕ ϕ ϕ ϕ ϕ ϕn N! ϕ ϕ ϕ ( N) ( N) ( N) N (3.) η οποία ονομάζεται ορίζουσα Slater και είναι αντισυμμετρική σε εναλλαγή συντεταγμένων οποιούδήποτε ζεύγους ηλεκτρονίων. Αυτό είναι προφανές λαμβάνοντας υπ όψιν την ιδιότητα ότι εναλλαγή δύο γραμμών ή δύο στηλών έχει σαν αποτέλεσμα την αλλαγή προσήμου της ορίζουσας. Ο παράγων / N! είναι ένας παράγων κανονικοποιήσεως. Επανερχόμενοι τώρα στο πρόβλημα του μορίου του υδρογόνου, οι ορίζουσες Slater που μπορούμε να σχηματίσουμε χρησιμοποιώντας τα τροχιακά-spin: σ, σ, σ, και σ είναι οι εξής: σ σ σσ σσ σσ σσ σσ Ετσι επιτυγχάνουμε συναρτήσεις οι οποίες ικανοποιούν την αρχη της αντισυμμετρίας. Το πρόβλημα το οποίο τίθεται εν συνεχεία είναι ότι για να είναι μία κυματοσυνάρτησις αποδεκτή, θα πρέπει να είναι και ιδιοσυνάρτησις του τελεστού Ŝ του συνολικού
3 8 spin του συστήματος εφ όσον το Ŝ μετατίθεται με την Χαμιλτωνειανή Ĥ. Βεβαίως υποθέτουμε ότι ακολουθούμε το σχήμα συζεύξεως κατά Hnd (a)* το οποίο είναι σωστό σε πολύ καλή προσέγγιση για τα ελαφρά άτομα. Για τον τελεστή ( ) Ŝ θα έχουμε: ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ S S S S S S S S ˆ S ˆ Sˆ Sˆ Sˆ Sˆ Sˆ Sˆ = = i = x x y y z z το οποίο μπορεί να γραφεί: όπου: Sˆ = Sˆ ˆ x isy και S ˆ = S ˆ ˆ x isy. ˆ ˆ ˆ S S S Sˆ Sˆ Sˆ Sˆ Sˆ Sˆ = z z Ο τελεστής S ˆz ως γνωστόν γράφεται: S ˆ ˆ ˆ z = Sz Sz Επίσης υπενθυμίζουμε τις εξής σχέσεις: ˆ ˆ S α = 0 S β = α ˆ ˆ S α = β S β = 0 ˆ ˆ Szα = α Szβ = β ˆ 3 ˆ 3 S α = α S β = β 4 4 Ας εξετάσουμε στην συνέχεια την δράση του Ŝ επί της ορίζουσας σ σ. Η τελευταία μπορεί να αναπτυχθεί: () () () ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) σ α σ β σσ = = σ ( ) σ ( ) α( ) β( ) σ ( ) σ ( ) α( ) β( ) = σ α σ β { } ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) = σ σ α β α β (3.3) Και ο τελεστής Ŝ θα δρά μόνο επί του τμήματος το οποίο αφορά το spin δηλαδή: ˆ ˆ ˆ ˆ { ( ) ( ) ( ) ( )} ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ S σσ = S α β α β = ( S S SzSz S S S S ){ α( ) β( ) α( ) β( ) } = = α() β( ) α( ) β( ) α() β( ) α( ) β() α() β( ) α( ) β() 0= α() β( ) α( ) β( ) = 0= = 0 α β α β { ( ) ( ) ( ) ( )} δηλαδή η ορίζουσα αυτή είναι ιδιοσυνάρτηση του Ŝ με κβαντικό αριθμό S = 0. *Μοριακή Κβαντική Μηχανική, P.S. Atkins, σελ. 3
4 9 Ακολούθως εξετάζουμε την δράση του S ˆz : { ( ) ( ) ( ) ( )} ( ){ ( ) ( ) ( ) ( )} Sˆ σ σ = Sˆ α β α β = Sˆ Sˆ α β α β = z z z z = α() β( ) α() β( ) α( ) β( ) α( ) β( ) = 0= = 0. { α( ) β( ) α( ) β( )} Δηλαδή είναι ιδιοσυναρτηση του S ˆz με κβαντικό αριθμό m s = 0. Με τον ίδιο τρόπο θα βρούμε για τις υπόλοιπες ορίζουσες: ( ) ˆ σ σ σ σ σ σ ( S ) S = = = Sˆ z σ σ = σ σ s = ( ) ( m ) ˆ σ σ σ σ σ σ ( S ) S = = = Sˆ z σ σ = σ σ s = { } ( m ) ˆ S σ σ = σ σ σ σ ( S = ;) Sˆ z σ σ = 0 σ σ s = 0 { } ( m ) ˆ S σ σ = σ σ σ σ ( S = ;) Sˆ z σ σ = 0 σ σ s = 0 ( m ) ˆ σ σ 0 σ σ ( S 0) S = = ˆ Sz σ σ = 0 σ σ s = 0 ( m ) Όπως παρατηρούμε οι ορίζουσες σ σ και σ σ δεν είναι ιδιοσυναρτήσεις του τελεστου Ŝ. Είναι δυνατόν να κατασκευάσουμε ιδιοσυναρτήσεις διαγωνιοποιώντας τον Ŝ στον χώρο των δύο αυτών οριζουσών οπότε προκύπτουν οι εξής γραμμικοί συνδυασμοί: οι οποίοι δίδουν: ( σ σ σσ ) και ( σ σ σσ )
5 0 ( σ σ σ σ ) ( σ σ σ σ ) ˆ = ( S = ) S ( σ σ σ σ ) ( σ σ σ σ ) = S = ˆ 0 ( 0) S Τελικώς θα έχουμε τις εξής αντισυμμετροποιημένες κυματοσυναρτήσεις προσαρμοσμένες εις το spin και εις την χωρική συμμετρία του μορίου Η : Κυματοσυνάρτησις S m s σ σ 0 0 σ σ ( σ σ σσ ) 0 σ σ ( σ σ σσ ) 0 0 σ σ 0 0 Φασματοσκοπικός Όρος Σ 3 Σ Σ Σ Όπως παρατηρούμε στον παραπάνω πίνακα, λαμβάνουμε έξι κυματοσυναρτήσεις (όσες και οι αρχικές ορίζουσες Slater) εκ των οποίων τρείς αντιστοιχούν σε τρείς απλές καταστάσεις, Σ, Σ και Σ ενώ οι υπόλοιπες τρείς αντιστοιχούν εις τις τρείς συνιστώσες (m s =, 0, ) της τριπλής καταστάσεως 3 Σ. Υπολογισμός των ενεργειών Στην συνέχεια θα δούμε πως υπολογίζονται οι ενέργειες των ανωτέρω καταστάσεων ως αναμενόμενες τιμές της Χαμιλτονειανής Ĥ = hˆ ˆ h r όπως αυτή εισήχθη εις την αρχή του παρόντος κεφαλαίου.
6 Για την κατάσταση Σ θα έχουμε: E = σσ ˆ Σ Hσσ όπου από την = { }. Ετσι θα εξ. (3.) έχουμε: σ σ σ ( ) σ ( ) α( ) β( ) α( ) β( ) είναι: E = σ σ h h σ σ () ( ) ˆ ˆ () ( ) Σ r ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) α β α β α β α β = { σ () h σ () σ ( ) σ ( ) σ ( ) h σ ( ) σ () σ () ˆ ˆ σ () σ ( ) σ () σ ( ) { α() α() β( ) β( ) α() β() β( ) α( ) r α( ) β( ) β() α() α( ) α( ) β() β()} = ˆ = σ h σ σ () σ ( ) σ () σ ( ) r Τελικώς λαμβάνουμε: E = h J Σ Όπου: h = σ hˆ σ και σ () σ ( ) σ () σ ( ) J = (Ολoκλήρωμα Colomb) r Τα παραπάνω ολοκληρώματα υπολογίζονται αναλυτικώς αντικαθιστώντας περαιτέρω τις εκφράσεις των μοριακών τροχιακών ως συνδυασμούς ατομικών τροχιακών. Η μαθηματική διαδικασία είναι μάλλον πολύπλοκος και δεν θα επεκταθούμε. Όπως και παραπάνω μπορούμε να βρούμε για τις υπόλοιπες καταστάσεις: E3 = h h J K Σ J = (Ολoκλήρωμα Colomb) r όπου: σ () σ ( ) σ () σ ( ) και σ () σ () σ ( ) σ ( ) K = (Ολoκλήρωμα Ανταλλαγής) r
7 ας σημειωθεί εδώ ότι η αναμενόμενη τιμή που υπολογίζεται με οποιαδήποτε από τις τρείς συνιστώσες της τριπλής καταστάσεως δίδει την ίδια ανωτέρω τιμή ενεργείας. Εχουμε δηλαδή ενεργειακό εκφυλισμό ο οποίος, ως γνωστόν, μπορεί να αρθεί με την εφαρμογή π.χ. ενός εξωτερικού μαγνητικού πεδίου. Για την κατάσταση Σ : E = h h J K Σ Όπου οι διάφοροι όροι ορίζονται όπως και παραπάνω. Όπως παρατηρούμε το στρίψιμο του spin ενός ηλεκτρονίου (έτσι ωστε τα δύο spin να γίνουν αντιπαράλληλα) και από την 3 Σ να λάβουμε την Σ έχει ως αποτελέσμα την αλλαγη του αρνητικού προσήμου μπροστα από τον όρο K σε θετικό. Επειδή ο όρος αυτός είναι πάντοτε θετικός παρατηρούμε ότι η απλή κατάστασις θα είναι πάντοτε υψηλότερα ενεργειακώς της αντιστοίχου τριπλής κατα K. Τέλος η έκφρασις της ενεργείας της καταστάσεως κατ αντιστοιχία με την Σ. E = h J Σ Σ θα είναι: Θα τονίσουμε ότι όλες οι παραπάνω υπολογισθείσες ενέργειες είναι συναρτήσεις τής διαμοριακής απόστασεως αφ ενός μεν εξαιτίας του όρου / αφ ετέρου δε επειδή το υπεισέρχεται εις τα διαφορα ολοκληρώματα τα οποία εμπλέκονται. Συνοψίζοντας: Κατάστασις Σ 3 Σ Σ Σ h Ενέργεια J h h J K h h J K h J (3.4)
8 3 Το πρόβλημα του σωστού ορίου για Ας θεωρήσουμε την κυματοσυνάρτηση της καταστάσεως Σ, σ σ, η οποία είναι η θεμελίωδης κατάστασις του Η, και ας την αναπτύξουμε γραφοντας τα μοριακά τροχιακά ως γραμμικούς συνδυασμούς ατομικών τροχιακών: ( s s ) ( s ( ) s ( )) () ( ) () () σ σ σ σ = = A B A B () ( ) () ( ) () ( ) () ( ) s s s s s s s s A A A B B A B B όπως παρατηρούμε αυτή μπορεί να γραφεί ως αθροισμα οριζουσων ατομικών τροχιακών. Η πρώτη και η τέταρτη ορίζουσα υποδηλώνουν καθαρά ιοντικό χαρακτήρα διότι τοποθετούν και τα δύο ηλεκτρόνια στο ίδιο τροχιακό s του ενός ή του αλλού ατόμου υδρογόνου. Αντιθέτως η δεύτερη και η τρίτη ορίζουσα έχουν καθαρά ομοιοπολικό χαρακτήρα κατανέμωντας από ένα ηλεκτρόνιο σε καθε άτομο. Βλέπουμε δηλαδή ότι κυματοσυνάρτηση έχει 50% ιοντικό και 50% ομοιοπολικό χαρακτήρα. Ο χαρακτήρας αυτός της κυματοσυναρτήσεως ισχύει τόσο για την απόσταση ισορροπίας τού μορίου όσο και γιά άπειρη απόσταση μεταξύ των δύο ατόμων υδρογόνου. Εφ οσον όμως περιμένουμε η διάσπασις του μορίου να οδηγεί σε δύο άτομα υδρογόνου εις τις θεμελιώδεις τους καταστάσεις, η παρουσία ιοντικού χαρακτήρος θα δημιουργεί πρόβλημα. Πράγματι εάν υπολογίσουμε την ενέργεια του συστήματος στο άπειρο με την παραπάνω κυματοσυνάρτηση προκύπτει: EH E H H E = ενώ το σωστό αποτέλεσμα θα ήταν Ε Η. Για να έχουμε λοιπόν σωστή συμπεριφορά θα πρέπει με κάποιο τρόπο οι ιοντικοί όροι να εξαφανίζονται εις το άπειρο. Αυτό μπορεί να επιτευχθεί αναμιγνύοντας την σ σ με άλλες ορίζουσες καταλλήλου συμετρίας δηλαδή να γράψουμε την κυματοσυνάρτηση της Σ ως π.χ. c σ σ c σσ. Αυτό γίνεται κατανοητό διότι αναπτύσσοντας την σ σ λαμβάνουμε: () ( ) ( s ( ) s ( )) ( s ( ) s ( )) () ( ) () ( ) () ( ) () ( ) σ σ σ σ = = A B A B s s s s s s s s A A A B B A B B και όπως παρατηρούμε είναι δυνατόν εις το άπειρο να εξαλειφθούν πλήρως οι ιοντικοί όροι επιλέγοντας c = c ενώ θα απομένουν μόνο οι σωστοί ομοιοπολικοί όροι. Εις την ισορροπία ο c θα είναι πολύ μικρότερος κατ άπόλυτο τιμή από τον c υποδεικνύοντας ότι η σ σ είναι πολύ ικανοποιητική για την περιγραφή της
9 4 ισορροπίας της καταστάσεως Σ. Οι συντελεστές c και c προσδιορίζονται χρησιμοποιώντας και πάλι την μέθοδο των παραλλαγών και ελαχιστοποιώντας την συνολική ενέργεια ως προς αυτούς. Με τον ίδιο τρόπο υπολογίζονται αντιστοίχως συντελεστές c, c για την κατάσταση Σ. Στην περίπτωση αυτή βρίσκουμε ότι σε μικρές αποστάσεις ο συντελεστής c είναι ο σημαντικός ενώ σε άπειρη απόσταση θα έχουμε c = c και μπορούμε να δούμε από τις προηγούμενες σχέσεις ότι αυτό αντιστοιχεί σε καθαρά ιοντικούς όρους. Αυτό σημαίνει ότι το Η ευρισκόμενο σε αυτή την κατάσταση θα διασπάται πρός Η Η. Η μέθοδος της αναμείξεως οριζουσών Slater ονομάζεται γενικώς αλληλεπίδρασις απεικονίσεων και συνίσταται στο να γράφουμε την κυματοσυνάρτηση ως γραμμικό συνδυασμό: Ψ= ciφi, όπου οι Φ i είναι ορίζουσες Slater καταλλήλου συμμετρίας i και spin και στην συνέχεια να προσδιορίζουμε τους συντελεστές c i ελαχιστοποιώντας την έκφραση της συνολικής ενέργειας ˆ ˆ ˆ i i i i i i i i j i j i i i i j E = c Φ H c Φ = c Φ H Φ c c Φ H Φ σύμφωνα με την μέθοδο των παραλλαγών, ως προς τους συντελεστες c i. Τέλος εάν εφαρμόσουμε την ίδια ανάλυση και στις άλλες δύο καταστάσεις θα δούμε ότι η μεν 3 Σ περιέχει αμιγώς ομοιοπολοικούς όρους ενώ η Σ μόνο ιοντικούς. Το ποιοτικό σχήμα που λαμβάνεται τελικώς εάν σχεδιάσουμε τις γραφικές παραστάσεις των ενεργειών αυτών των καταστάσεων συναρτήσει της ενδομοριακής αποστάσεως είναι το ακόλουθο: E Σ H(S; s) H Σ 3 Σ ΔE ~.8 ev H( S; s ) H( S; s ) X Σ r H-H
10 5 Διηγερμένες καταστάσεις Όπως είδαμε παραπάνω χρησιμοποιώντας τα μορικά τροχιακά σ και σ, γραμμικούς συνδυασμούς ατομικών τροχιακών, κατασκευάσαμε κατάλληλες κυματοσυναρτήσεις για μοριακές καταστάσεις του Η, συμμετρίας Σ, 3 Σ, Σ και Σ. Από αυτές, οι δύο πρώτες αντιστοιχούν στα ασυμπτωτικά ατομικά θραύσματα Η( S;s ) Η( S; s ) ενώ οι άλλες δύο στα Η ( S;s ) Η. Κάποιες από αυτές παρουσιάζουν τοπικό ελάχιστο οπότε αντιστοιχούν σε δέσμιες καταστάσεις του μορίου. Οι δέσμιες διηγερμένες καταστάσεις του μορίου μπορούν να παρατηρηθούν και μπορούν να προκύψουν διεγείροντας την θεμελιώδη κατάσταση με φωτόνιο καταλλήλου ενεργείας, υπό την προϋπόθεση ότι η μετάβασις είναι επιτρεπτή. Οι διηγερμένες καταστάσεις είναι ασταθείς και μεταπίπτουν στη θεμελώδη με κατάλληλη διατάραξη του συστήματος, ενώ αποδίδουν υπό μορφή ακτινοβολίας την αντίστοιχη ενέργεια. Βεβαίως μετάξύ των καμπυλών του ανωτέρω σχήματος θα υπάρχουν και πολλές άλλες καμπύλες που θα αντιστοιχούν σε κατάστασεις προερχόμενες από ατομικές καταστάσεις ευρισκόμενες ενεργειακώς μεταξύ των Η( S;s ) Η( S;s ) και Η ( S;s ) Η, π.χ. Η( S;s ) Η( S;s ), Η ( S;s ) Η( P;p ), κ.λ.π. Για να μπορέσουμε να κατασκευάσουμε κυματοσυναρτήσεις για τις άλλες καταστάσεις θα έπρεπε να χρησιμοποιηθεί ένα μεγαλύτερο κατάλληλο ατομικό σύνολο βάσεως το οποίο θα επέτρεπε να κατασκευασθεί μεγαλύτερος αριθμός μοριακών τροχιακών και με αυτά μοριακές αντισυμμετροποιημένες κυματοσυναρτήσεις. Έτσι π.χ. εάν θεωρούσα το αρχικό σύνολο: {s a,s a,p a,x,y,z,s b,s b,p b,x,y,z }, με απλή θεώρηση της συμμετρίας μπορώ να κατασκευάσω τους εξής συνδυασμούς: ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) σ = c s s c s s c p p σ 3σ a b a b 3 z, a z, b ' ' ' = c sa sb c sa sb c3 pz, a pz, b " " " = c sa sb c sa sb c3 pz, a pz, b ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) σ = c s s c s s c p p σ 3σ π a b a b 3 z, a z, b ' ' ' = c sa sb c sa sb c3 pz, a pz, b " " " = c sa sb c sa sb c3 pz, a pz, b ( pax, pbx, ) ( pay, pby, ) = Π π ( pax, pbx, ) ( pay, pby, ) Σ Σ = Π (3.5)
11 6 Συνδυάζοντας τα παραπάνω μοριακά τροχιακά μπορώ να κατασκευάσω μεγαλύτερο αριθμό οριζουσών Slater και τελικώς κατάλληλες κυματοσυναρτήσεις γιά μεγαλύτερο αριθμό διηγερμένων καταστάσεων του μορίου Η. Οι συντελεστές c i εις τα παραπάνω τροχιακά προσδιορίζονται μέσω ελαχιστοποιήσεως της αναμενόμενης τιμής της ενεργείας η οποία προκύπτει από την αντίστοιχη κυματοσυνάρτηση. Η διαδικασία ελαχιστοποίησης μπορεί να γίνει με την μέθοδο Hartree-Fock η οποία δεν θα αναπτυχθεί εδώ διότι η μαθηματική της πολυπλοκότητα ξεφεύγει από τον σκοπό αυτών των σημειώσεων. Διαθέτωντας πλέον τα μοριακά τροχιακά μπορούμε να κατασκευάσουμε ορίζουσες Slater και τελικώς κατάλληλες κυματοσυναρτήσεις για μεγαλύτερο αριθμό διηγερμένων καταστάσεων του μορίου. 3. Αλλα διατομικά μόρια Η μελέτη διατομικών μορίων με μεγαλύτερο αριθμό ηλεκτρονίων ακολουθεί την ίδια λογική όπως και εις την περίπτωση του Η. Λόγω των όρων αλληλεπιδράσεως /r ij, μεταξύ ηλεκτρονίων, εις την Χαμιλτωνειανή, η ακριβής εξίσωσις Schrödiner δεν είναι δυνατόν να επιλυθεί αναλυτικώς και έτσι καταφεύγουμε σε προσεγγιστική λύση του προβλήματος μέσω της θεωρίας παραλλαγών. Το μόριο Ν Ας θεωρήσουμε ως ένα πρώτο πράδειγμα το μόριο Ν. Θα χρησιμοποιηθεί ως δοκιμαστική κυματοσυνάρτηση εις την μέθοδο των παραλλαγών ορίζουσα Slater κατάλληλα προσαρμοσμένη εις την χωρική συμμετρία του μορίου ( D h ) και εις το spin. Τα μοριακά τροχιακά τα οποία θα χρησινοποιηθούν για να κατασκευασθεί η ορίζουσα Slater θα είναι όπως δίδονται από την σχέση (3.5) στην περίπτωση του Η. Θα χρησιμοποιηθούν 7 από αυτά έτσι ώστε να κατασκευασθούν 4 spin-τροχιακά τα οποία θα φιλοξενήσουν τα 4 ηλεκτρόνια του συστήματος Ν. Τίθεται εις το σημείο αυτο η ερώτησις, ποιά από τα τροχιακά (3.5) να χρησιμοποιήσουμε; Η απάντησις είναι: εκείνα τα οποία καθιστούν την αναμενόμενη τιμή της ενεργείας του συστήματος, ελαχίστη. Η ελαχιστοποίησις γίνεται, όπως ανεφέρθη παραπάνω, μέσω της μεθόδου Hartree-Fock και παρέχει τους συντελεστές c i των τροχιακών και την συνολική ενέργεια του μορίου. Εις το σχήμα που ακολουθεί δίδεται διάγραμμα των μοριακών τροχιακών του Ν όπως προέκυψε από ένα τέτοιο υπολογισμό
12 7 Οι τιμές ενεργείας των διαφόρων μοριακών τροχιακών που δίδονται εις το διάγραμμα, προκύπτουν από την επίλυση ενδιαμέσων εξισώσεων ψευδο-ιδιοτιμών Hartree-Fock και δεν έχουν φυσική σημασία άλλη, πέραν του ότι αντιπροσωπεύουν την απαιτούμενη ενέργεια για να αφαιρεθεί από το μόριο ηλεκτρόνιο ευρισκόμενο εις το εν λόγω τροχιακό (Θεωρ. Koopmans). Πάντως το διάγραμμα αυτό υποδεικνύει την σειρά πληρώσεως των τροχιακών. Ετσι για την θεμελιώδη κατάσταση του μορίου θα έχουμε: Ν : (σ ) (σ ) (σ ) (σ ) (π ) 4 (3σ ) Και η αντίστοιχη ορίζουσα Slater θα είναι: x x y y X Σ σ σ σ σ σ σ σ σ π π π π 3σ 3σ Η κατάστασις συμβολίζεται Σ διότι εφ όσον όλα τα ηλεκτρόνια είναι συζευγμένα: i) το spin θα είναι S = 0 και η πολλαπλότης S =, δηλαδή απλή κατάστασις, και ii) η κυματοσυνάρτησις θα ανήκει εις την ολοσυμμετρική μη αναγωγίσιμη αναπαράσταση Σ της ομάδος D h.
13 8 Η ενέργεια της θεμελιώδους καταστάσεως υπολογίζεται ως η αναμενόμενη τιμή E = X Σ Hˆ X Σ, όπου η Χαμιλτωνειανή Ĥ θα είναι (σε a..): ZN ZN ZN () ˆ () Hˆ = i = h i r r r i= a= i= ia i= j> i ij i= i= j= ij όπου: ˆ N hi () = () i, απόστασις των δύο πυρήνων Ν, και Ζ Ν = 7 ο a= ατομικός αριθμός του αζώτου. Z r ia Τελικώς η αναμενόμενη τιμή υπολογίζεται ότι είναι: occ occ occ ˆ ii ( ij ij ) E = h J K i= i= j= όπου οι αθροίσεις τώρα γίνονται επί όλων των κατειλλημένων (εδώ occ = 4) spinτροχιακών της ορίζουσας Slater X Σ όπως αυτή δίδεται παραπάνω, και επίσης έχουμε: hˆ = ϕ hˆ ϕ (Μονοηλεκτρονιακό ολοκλήρωμα) ii i i ϕ ϕ ϕ ϕ () ( ) () ( ) J ij = i j i j (Ολοκλήρωμα Colomb) r ϕ ϕ ϕ ϕ () () ( ) ( ) K ij = i j i j (Ολοκλήρωμα ανταλλαγής) r Τα παραπάνω ολοκληρώματα υπολογίζονται αναλυτικώς αντικαθιστώντας τις εκφράσεις των spin-τροχιακών ϕ i. Η ελαχιστοποίησις της τιμής της ενεργείας Ε παρέχει τους συντελεστές των τροχιακών c i και τελικώς την κυματοσυνάρτηση X Σ της θεμελιώδους καταστάσεως του μορίου Ν. Η μελέτη διηγερμένων καταστάσεων του μορίου γίνεται όπως είδαμε και στην περίπτωση του Η με χρήση οριζουσών όπου ηλεκτρόνια έχουν μεταφερθεί σε άλλα τροχιακά. Τέλος γενικώτερη βελτίωση επιτυγχάνεται με την ανάμειξη καταλλήλων απεικονίσεων (confiration interaction, CI) όπως είδαμε και στην περίπτωση του Η.
14 9 Το μόριο Ο Θα εξετάσουμε στη συνέχεια την περίπτωση του μορίου O. Το μόριο περιέχει 6 ηλεκτρόνια και γνωρίζουμε πειραματικώς ότι είναι παραμαγνητικό. Ενα διάγραμμα μοριακών τροχιακών του O δίδεται εις το ακόλουθο σχήμα: Σύμφωνα με το παραπάνω σχήμα, τα πρώτα 4 ηλεκτρόνια τοποθετούνται, όπως και στην περίπτωση του Ν, ως εξής: (σ ) (σ ) (σ ) (σ ) (3σ ) (π ) 4, και σχηματίζουν μία κλειστή στοιβάδα, δηλαδή είναι όλα συζευγμένα. Απομένουν τα e τα οποία πρέπει να τοποθετηθούν στο διπλώς εκφυλισμένο τροχιακό π. Είναι δυνατόν να σχηματίσουμε τις εξής ορίζουσες Slater: x x π π, y y π π, x y π π, x y π π, x y π π, x π π y όπου παραλείπονται τα τροχιακά της κλειστής στοιβαδος. Η κυματοσυνάρτησεις του μορίου θα πρέπει να είναι προσαρμόσμένες εις την χωρική συμμετρία και εις το spin του μορίου. Η περίπτωσις εδώ είναι πιο πολύπλοκη διοτι η συμμετρία καθορίζεται από τα δύο ασύζευκτα ηλεκτρόνια τα οποία κατανέμονται εις
15 30 το τροχιακό π το οποίο είναι διπλώς εκφυλισμένο. Οι δυνατές συμμετρίες χώρου που μπορούν να προκύψουν, μπορούν να βρεθούν χρησιμοποιώντας τους χαρακτήρες του απ ευθείας γινομένου π π. Θα είναι: Ε C φ... σ v i S φ... C Π Π 4 4cos φ 0 4 4cos φ 0 Απ όπου μπορεί κανείς εύκολα να διαπιστώσει χρησιμοποιώντας τον πίνακα χαρακτήρων της ομάδος D h, ότι: Π Π =Δ Σ Σ δηλαδή οι δυνατές συμμετρίες χώρου μπορεί να είναι: Δ, Σ, ή Σ. Όπως έχει αναφερθεί και προηγούμενα, τα σύμβολα Σ, Π, Δ, κλπ αντιστοιχούν σε καταστάσεις με Μ L = 0, ±, ±, κλπ, όπου ο κβαντικός αριθμός Μ L αντιστοιχεί στον ˆ ˆ τελεστή Lˆz = l z l z της συνολικής στροφορμής ως προς τον αξονα του μορίου (ας θυμήθούμε εξάλλου ότι συμμετρία περιστροφής συνεπάγεται διατήρηση στροφορμής) και θα είναι: M L = ml ml. Ο L ˆz θα μετατίθεται με την χαμιλτωνειανή του μορίου και για να κατασκευάσουμε κυματοσυναρτήσεις που να είναι ιδιοσυναρτήσεις και του L ˆz είναι ευκολώτερο να χρησιμοποιηθούν μιγαδικά τροχιακά γράφονται: και για τα οποία ισχύει: x y x y π = π iπ, π = π iπ π και π τα οποία ˆi l π i = i, δηλαδή m i = () π () z () π () ˆi l π i = i, δηλαδή m i = z l l Ετσι, στην συνέχεια μπορεί να κατασκευασθεί ο ακόλουθος πίνακας:
16 3 m l m l M L m s m s M S S Συνάρτησις / -/ 0 0 π π - 0 / / π π - 0 / -/ 0 π π ππ - 0 -/ / 0 0 π π ππ - 0 -/ -/ - π π / -/ 0 0 π π Οπως παρατηρούμε, έχουμε δύο συνιστώσες για τις οποίες ισχύει Μ L = ± και S=Ms=0, συνεπώς θα αντιστοιχούν στην κατάσταση Δ. Επίσης έχουμε τρείς συνιστώσες με Μ L = 0 και S=, Ms=0, ± οι οποίες θα αντιστοιχούν σε κατάσταση 3 Σ, και απομένει μία συνιστώσα με Μ L = 0 και S=Ms=0, η οποία αντιπροσωπεύει μία κατάσταση Σ. Τελικώς λαμβάνουμε πραγματικές κυματοσυναρτήσεις αντικαθιστώντας τις x y = i και π π π π = π π : x y i Κυματοσυνάρτησις x x y y { π } π π π x y x y { π } π π π x π π y x y x y { π } π π π Φασματοσκοπικός όρος Δ 3 Σ x π π y x x y y { π } π π π Σ
17 3 Οπως βλέπουμε λοιπόν είναι δυνατόν να προκύψουν τρείς διαφορετικές καταστάσεις από την διευθέτηση των δύο ηλεκτρονίων εις το διπλώς εκφυλισμένο τροχιακό π. Βεβαίως δεν πρέπει να ξεχνάμε και τα υπόλοιπα 4 ηλεκτρόνια της κλειστής στοιβάδος τα οποία έχουν παραλειφθεί στις ορίζουσες χάριν απλουστεύσεως. Γεννάται το ερώτημα ποια από αυτές είναι η θεμελιώδης κατάστασις του μορίου Ο ; Την απάντηση δίδει ο υπολογισμός των ενεργειών που αντιστοιχούν σε κάθε μία από αυτές όπως έχει περιγραφεί προηγουμένως. Τα αποτελέσματα δείχνουν ότι την πλέον χαμηλή ενέργεια δίδει η κατάστασις 3 Σ ενώ ακολουθούν οι Δ < Σ. Το γεγονός ότι η τριπλή κατάστασις είναι χαμηλώτερη σε ενέργεια εκφράζεται και από τον γενικώτερο κανόνα του Hnd σύμφωνα με τον οποίο σε περίπτωση εκφυλισμού, μεγαλύτερη πολλαπλότης spin αντιστοιχεί σε χαμηλώτερη ενέργεια. Επίσης το γεγονός ότι η τριπλή κατάστασις (S = ) είναι η θεμελιώδης είναι σε συμφωνία με τα πειραματικά δεδομένα τα οποία θέλουν το Ο να είναι ένα παραμαγνητικό μόριο εξ αιτίας του μη μηδενικού του spin. Σχετικά με τις δύο άλλες, απλές, καταστάσεις, θα αποτελούν διηγερμένες καταστάσεις του μορίου για τις οποίες ισχύει ο γενικώτερος κανόνας (αν και όχι απολύτως αυστηρός) ότι για ίδια πολλαπλότητα spin χαμηλώτερα είναι η κατάσταση με το μεγαλύτερο Μ L. Οπως ανεφέρθη παραπάνω το Ο είναι παραμαγνητικό σε αντίθεση με το Ν το οποίο είναι μόριο κλειστής στοιβάδος (S = 0) και άρα διαμαγνητικό. Επίσης όπως είναι γνωστό το Ν είναι μικρότερης χημικής δραστικότητος από το Ο, πράγμα το οποίο μπορεί να εξηγηθεί από το γεγονός ότι το Ο διαθέτει ασύζευκτα ηλεκτρόνια έτοιμα να αλληλεπιδράσουν με άλλες ενώσεις ενώ απαιτείται ενέργεια για την αποσύζευξη ηλεκτρονίων στην περίπτωση του Ν. Ενώ το μόριο Ν διαθέτει ένα τριπλό δεσμό που δημιουργείται από την συζευξη των τριών μονήρων ηλεκτρονίων σε κάθε άτομο αζώτου, το Ο φέρει τυπικώς ένα απλό δεσμό.
2. Το μόριο. ξ = η = b, ϕ : γωνία περιστροφής γύρω από τον αξ. z bohr ενώ η ενέργεια συνδέσεως του έχει βρεθεί: D e = 2.79 ev = 64.3 kcal/mol.
6. Το μόριο Το μόριο Η H μπορεί να θεωρηθεί ως το απλούστερο μοριακό σύστημα, αποτελούμενο από δύο πυρήνες Η (πρωτόνια) και ένα ηλεκτρόνιο. Πρόκειται γιά ένα μόριο το οποίο έχει παρατηρηθεί πειραματικώς
Διαβάστε περισσότεραΑτομική και Μοριακή Φυσική
Σχολή Εφαρμοσμένων Μαθηματικών και Φυσικών Επιστημών Εθνικό Μετσόβιο Πολυτεχνείο Ατομική και Μοριακή Φυσική Σύστημα με δύο ηλεκτρόνια Λιαροκάπης Ευθύμιος Άδεια Χρήσης Το παρόν εκπαιδευτικό υλικό υπόκειται
Διαβάστε περισσότεραΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ενότητα 11 Διατομικά Μόρια Δημήτρης Κονταρίδης Αναπληρωτής Καθηγητής Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών
ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ενότητα 11 Διατομικά Μόρια Δημήτρης Κονταρίδης Αναπληρωτής Καθηγητής Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών Ενδεικτική βιβλιογραφία 1. ATKINS, ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ P.W. Atkins, J. De Paula (Atkins
Διαβάστε περισσότερα4. Δόνησις και περιστροφή διατομικών μορίων.
33 4. Δόνησις και περιστροφή διατομικών μορίων. Όπως είδαμε στο πρώτο κεφάλαιο η προσέγγισις Born-Oppnhimr διαχωρίζει την κίνηση των ηλεκτρονίων από εκείνη των πυρήνων και οδηγεί σε δύο ξεχωριστές εξισώσεις
Διαβάστε περισσότερα1. Η Μοριακή εξίσωσις Schrödinger και η προσέγγισις Born-Oppenheimer
1 1. Η Μοριακή εξίσωσις Schödng και η προσέγγισις Bon-Oppnhm 1.1 Η Μοριακή Χαμιλτονειανή Η μή σετικιστική) Χαμιλτωνειανή μοριακού συστήματος αποτελουμένου από Ν πυρήνες καί n ηλεκτρόνια γράφεται γενικώς
Διαβάστε περισσότερα16/12/2013 ETY-202 ETY-202 ΎΛΗ & ΦΩΣ 09. ΤΑΥΤΟΣΗΜΑ ΣΩΜΑΤΙΔΙΑ. 1396; office Δ013 ΙΤΕ. Στέλιος Τζωρτζάκης ΤΑΥΤΟΣΗΜΑ ΣΩΜΑΤΙΔΙΑ
stzortz@iesl.forth.gr 1396; office Δ013 ΙΤΕ 2 ΎΛΗ & ΦΩΣ 09. ΤΑΥΤΟΣΗΜΑ ΣΩΜΑΤΙΔΙΑ ΤΑΥΤΟΣΗΜΑ ΣΩΜΑΤΙΔΙΑ Στέλιος Τζωρτζάκης 1 3 4 φάση Η έννοια των ταυτόσημων σωματιδίων Ταυτόσημα αποκαλούνται όλα τα σωματίδια
Διαβάστε περισσότεραSˆy. Η βάση για την οποία συζητάμε απαρτίζεται από τα ανύσματα = (1) ˆ 2 ± =± ± Άσκηση 20. (βοήθημα θεωρίας)
Άσκηση 0. (βοήθημα θεωρίας) Έστω + και η βάση που συγκροτούν οι (κοινές) ιδιοκαταστάσεις των τελεστών ˆ S και Sˆz ενός σωματίου με spin 1/. Να βρείτε την αναπαράσταση των τελεστών S ˆx, Sˆ και Sˆz στη
Διαβάστε περισσότερα7 ο Κεφάλαιο Οργανική Χημεία. Δ. Παπαδόπουλος, χημικός
7 ο Κεφάλαιο Οργανική Χημεία Δ. Παπαδόπουλος, χημικός Βύρωνας, 2015 Θεωρίες ερμηνείας του ομοιοπολικού δεσμού με βάση την κβαντική θεωρία. Θεωρία δεσμού σθένους. Θεωρία των μοριακών τροχιακών. Κάθε θεωρία
Διαβάστε περισσότεραhttp://mathesis.cup.gr/courses/physics/phys1.1/2016_t3/about http://mathesis.cup.gr/courses/course-v1:physics+phys1.2+2016_t4/about f atomic orbitals http://www.orbitals.com/orb/orbtable.htm g atomic orbitals
Διαβάστε περισσότερα1 p p a y. , όπου H 1,2. u l, όπου l r p και u τυχαίο μοναδιαίο διάνυσμα. Δείξτε ότι μπορούν να γραφούν σε διανυσματική μορφή ως εξής.
ΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗ Ασκήσεις Κεφαλαίου V Άσκηση : Οι θεμελιώδεις σχέσεις μετάθεσης της στροφορμής επιτρέπουν την ύπαρξη ακέραιων και ημιπεριττών ιδιοτιμών Αλλά για την τροχιακή στροφορμή L r p γνωρίζουμε ότι
Διαβάστε περισσότεραΜοριακά Τροχιακά ιατοµικών Μορίων
Μοριακά Τροχιακά ιατοµικών Μορίων Για την περιγραφή της ηλεκτρονικής δοµής των µορίων θα χρησιµοποιήσουµε µοριακά τροχιακά που θα είναι γραµµικοί συνδυασµοί ατοµικών τροχιακών. Τα µοριακά τροχιακά θα αποτελούν
Διαβάστε περισσότεραΑπαντησεις στις ερωτησεις της εξετασης της 24 ης Ιουνιου 2005
ΑΤΜΟΦ Απαντησεις στις ερωτησεις της εξετασης της 4 ης Ιουνιου 005. Ερωτηση που αφορα στις ασκησεις του εργαστηριου. Α) Με βάση τη σχέση που συνδέει τις αποστάσεις α και b με την εστιακή απόσταση του σφαιρικού
Διαβάστε περισσότερακαι χρησιμοποιώντας τον τελεστή A r P αποδείξτε ότι για
ΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗ Ασκήσεις Κεφαλαίου IV Άσκηση 1: Σωματίδιο μάζας Μ κινείται στην περιφέρεια κύκλου ακτίνας R. Υπολογίστε τις επιτρεπόμενες τιμές της ενέργειας, τις αντίστοιχες κυματοσυναρτήσεις και τον εκφυλισμό.
Διαβάστε περισσότεραΑΣΚΗΣΙΣ ΚΒΑΝΤΙΚΗΣ ΥΠΟΛΟΓΙΣΤΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ
6 ΑΣΚΗΣΙΣ ΚΒΑΝΤΙΚΗΣ ΥΠΟΛΟΓΙΣΤΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ Τα άτομα και τα μόρια είναι κβαντικές οντότητες, η κατανόησις των οποίων είναι αδύνατος δίχως την χρήσιν κβαντικών εννοιών. Γνωρίζουμε πλέον (9) ότι τα μόρια αποτελούνται
Διαβάστε περισσότεραΔιάλεξη 6: Ατομική Δομή Συμμετρία Εναλλαγής
Συμμετρία Εναλλαγής Σε μονοηλεκτρονιακά άτομα ιόντα η κατάσταση του ηλεκτρονίου καθορίζεται από τέσσερις κβαντικούς αριθμούς {n, l, m l, m s } ή {n, l, j, m j }. Σε πολυηλεκτρονιακά άτομα πόσα ηλεκτρόνια
Διαβάστε περισσότεραΔιάλεξη 7: Μοριακή Δομή
Μεμονωμένα άτομα: Μόνο τα ευγενή αέρια Μόρια: Τα υπόλοιπα άτομα σχηματίζουν μόρια Γιατί; Διότι η ολική ενέργεια ενός ευσταθούς μορίου είναι μικρότερη από την ολική ενέργεια των μεμονωμένων ατόμων που αποτελούν
Διαβάστε περισσότεραΚομβικές επιφάνειες. Από τη γνωστή σχέση: Ψ(r, θ, φ) = R(r).Θ(θ).Φ(φ) για Ψ = 0 θα πρέπει είτε R(r) = 0 ή Θ(θ).Φ(φ) = 0
Κομβικές επιφάνειες Από τα σχήματα των ατομικών τροχιακών αλλά και από τις μαθηματικές εκφράσεις είναι φανερό ότι υπάρχουν επιφάνειες όπου το Ψ 2 μηδενίζεται, πάνω στις οποίες δηλαδή είναι αδύνατο να βρεθεί
Διαβάστε περισσότεραΚΒΑΝΤΙΚΗ ΜΗΧΑΝΙΚΗ ΙΙ - Ενότητα 5
Κβαντική Μηχανική ΙΙ Ακ. Ετος 2013-14, Α. Λαχανάς 1/ 53 ΚΒΑΝΤΙΚΗ ΜΗΧΑΝΙΚΗ ΙΙ - Ενότητα 5 Α. Λαχανάς ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ, Τµήµα Φυσικής Τοµέας Πυρηνικής Φυσικής & Στοιχειωδών Σωµατιδίων Ακαδηµαικό έτος
Διαβάστε περισσότεραΑνόργανη Χημεία. Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων. Ενότητα 5 η : Ομοιοπολικοί δεσμοί & μοριακή δομή. Δρ. Δημήτρης Π. Μακρής Αναπληρωτής Καθηγητής
Τμήμα Τεχνολογίας Τροφίμων Ανόργανη Χημεία Ενότητα 5 η : Ομοιοπολικοί δεσμοί & μοριακή δομή Οκτώβριος 2018 Δρ. Δημήτρης Π. Μακρής Αναπληρωτής Καθηγητής Ο Ομοιοπολικός Δεσμός 2 Ο δεσμός Η Η στο μόριο Η
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 1. Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς
Κεφάλαιο 1 Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς 2 Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς 1.1 Κίνηση σε κεντρικά δυναµικά 1.1.1 Κλασική περιγραφή Η Χαµιλτωνιανή κλασικού συστήµατος που κινείται
Διαβάστε περισσότεραETY-202 ΎΛΗ & ΦΩΣ 07. ΣΤΡΟΦΟΡΜΗ ΚΑΙ ΤΟ ΑΤΟΜΟ ΤΟΥ ΥΔΡΟΓΟΝΟΥ
stzortz@iesl.forth.gr 1396; office Δ013 ΙΤΕ 2 ΎΛΗ & ΦΩΣ 07. ΣΤΡΟΦΟΡΜΗ ΚΑΙ ΤΟ ΑΤΟΜΟ ΤΟΥ ΥΔΡΟΓΟΝΟΥ Θεωρία της στροφορμής Στέλιος Τζωρτζάκης 1 3 4 Υπενθύμιση βασικών εννοιών της στροφορμής κυματοσυνάρτηση
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 39 Κβαντική Μηχανική Ατόμων
Κεφάλαιο 39 Κβαντική Μηχανική Ατόμων Περιεχόμενα Κεφαλαίου 39 Τα άτομα από την σκοπιά της κβαντικής μηχανικής Το άτομο του Υδρογόνου: Η εξίσωση του Schrödinger και οι κβαντικοί αριθμοί ΟΙ κυματοσυναρτήσεις
Διαβάστε περισσότεραΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΙΩΑΝΝΙΝΩΝ ΑΝΟΙΚΤΑ ΑΚΑΔΗΜΑΪΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ. Σύγxρονη Φυσική II. Ατομική Δομή ΙΙΙ Διδάσκων : Επίκ. Καθ. Μ. Μπενής
ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΙΩΑΝΝΙΝΩΝ ΑΝΟΙΚΤΑ ΑΚΑΔΗΜΑΪΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ Σύγxρονη Φυσική II Ατομική Δομή ΙΙΙ Διδάσκων : Επίκ. Καθ. Μ. Μπενής Άδειες Χρήσης Το παρόν εκπαιδευτικό υλικό υπόκειται σε άδειες χρήσης Cetive Commons.
Διαβάστε περισσότεραΣΗΜΕΙΩΣΕΙΣ ΑΤΟΜΙΚΗΣ (FineStructureA) Ακαδ. Ετος: Ε. Βιτωράτος
ΣΗΜΕΙΩΣΕΙΣ ΑΤΟΜΙΚΗΣ (FineStructureA) Ακαδ. Ετος: 016-017 Ε. Βιτωράτος Υπολογισμός της ενέργειας αλληλεπίδρασης σπιν-τροχιάς στην περίπτωση του υδρογόνου Η τιμή της ενέργειας αλληλεπίδρασης σπιν-τροχιάς
Διαβάστε περισσότεραΑΤΟΜΙΚΑ ΤΟΜΙΚΑ ΠΡΟΤΥΠΑ
ΑΤΟΜΙΚΑ ΠΡΟΤΥΠΑ Thomson (σταφιδόψωμο) Rutherford (πλανητικό μοντέλο) Bohr (επιτρεπόμενες τροχιές ενεργειακές στάθμες) Κβαντομηχανική β ή (τροχιακό) ρχ 24/9/2008 1 ΑΤΟΜΙΚΟ ΠΡΟΤΥΠΟ Bohr 1η Συνθήκη (Μηχανική
Διαβάστε περισσότερα7 ο Κεφάλαιο Οργανική Χημεία. Δ. Παπαδόπουλος, χημικός
7 ο Κεφάλαιο Οργανική Χημεία Δ. Παπαδόπουλος, χημικός ΓΕΛ Καρέα, 2018 Θεωρίες ερμηνείας του ομοιοπολικού δεσμού με βάση την κβαντική θεωρία. Θεωρία δεσμού σθένους. Θεωρία των μοριακών τροχιακών. Κάθε θεωρία
Διαβάστε περισσότεραΘΕΩΡΙΑ ΔΕΣΜΟΥ ΣΘΕΝΟΥΣ ΘΕΩΡΙΑ ΜΟΡΙΑΚΩΝ ΤΡΟΧΙΑΚΩΝ
ΕΡΜΗΝΕΙΑ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΥ ΧΗΜΙΚΩΝ ΕΣΜΩΝ ΘΕΩΡΙΑ ΔΕΣΜΟΥ ΣΘΕΝΟΥΣ ΘΕΩΡΙΑ ΜΟΡΙΑΚΩΝ ΤΡΟΧΙΑΚΩΝ ΘΕΩΡΙΑ ΕΣΜΟΥ ΣΘΕΝΟΥΣ 1. Κατά την ανάπτυξη ομοιοπολικού δεσμού ανάμεσα σε δύο άτομα, τροχιακά της στιβάδας σθένους του
Διαβάστε περισσότερα1o Kριτήριο Αξιολόγησης
1o Kριτήριο Αξιολόγησης 11 ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ - ΑΡΧΕΣ ΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ ΖΗΤΗΜΑ 1ο Στις ερωτήσεις 1-4 βάλτε σε κύκλο το γράµµα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση. 1. Κατά τις µεταπτώσεις: L
Διαβάστε περισσότεραΑτομική δομή. Το άτομο του υδρογόνου Σφαιρικά συμμετρικές λύσεις ψ = ψ(r) Εξίσωση Schrodinger (σφαιρικές συντεταγμένες) ħ2. Εξίσωση Schrodinger (1D)
Ατομική δομή Το άτομο του υδρογόνου Σφαιρικά συμμετρικές λύσεις ψ = ψ(r) Εξίσωση Schrodinger (1D) Εξίσωση Schrodinger (σφαιρικές συντεταγμένες) ħ2 2m 2 ψ + V r ψ = Εψ Τελεστής Λαπλασιανής για σφαιρικές
Διαβάστε περισσότεραΚΒΑΝΤΙΚΗ ΜΗΧΑΝΙΚΗ ΙΙ - Κεφάλαιο 4
ιαλέξεις Κβαντικής Μηχανικής ΙΙ - Κεφάλαιο 4 Α. Λαχανας 1/ 45 ΚΒΑΝΤΙΚΗ ΜΗΧΑΝΙΚΗ ΙΙ - Κεφάλαιο 4 Α. Λαχανάς ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ, Τµήµα Φυσικής Τοµέας Πυρηνικής Φυσικής & Στοιχειωδών Σωµατιδίων ακαδηµαικό
Διαβάστε περισσότεραΕΙΣΑΓΩΓΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΔΟΜΗ ΤΩΝ ΑΤΟΜΩΝ Η ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΑΤΟΜΟΥ IV. ΟΙ ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΑ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΔΟΜΗ ΤΩΝ ΑΤΟΜΩΝ Η ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΑΤΟΜΟΥ IV. ΟΙ ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΑ ΤΡΟΧΙΑΚΑ Ν. ΜΠΕΚΙΑΡΗΣ ΕΙΣΑΓΩΓΗ Στο ατομικό πρότυπο του Bohr ο κύριος κβαντικός αριθμός (n) εισάγεται αυθαίρετα, για τον καθορισμό
Διαβάστε περισσότεραΜΟΡΙΑΚΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ
ΜΟΡΙΑΚΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ Ενότητα 9 Ηλεκτρονική Φασματοσκοπία Δημήτρης Κονταρίδης Αναπληρωτής Καθηγητής Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών Ενδεικτική βιβλιογραφία 1. ATKINS, ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ P.W. Atkins,
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 1. Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς
Κεφάλαιο 1 Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς 2 Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς 1.1 Ατοµο του Υδρογόνου 1.1.1 Κατάστρωση του προβλήµατος Ας ϑεωρήσουµε πυρήνα ατοµικού αριθµού Z
Διαβάστε περισσότερακυματικής συνάρτησης (Ψ) κυματική συνάρτηση
Στην κβαντομηχανική ο χώρος μέσα στον οποίο κινείται το ηλεκτρόνιο γύρω από τον πυρήνα παύει να περιγράφεται από μια απλή τροχιά, χαρακτηριστικό του μοντέλου του Bohr, αλλά περιγράφεται ο χώρος μέσα στον
Διαβάστε περισσότεραΕπίλυση Συστήματος Γραμμικών Διαφορικών Εξισώσεων
Επίλυση Συστήματος Γραμμικών Διαφορικών Εξισώσεων. Γραμμικοί Μετασχηματισμοί Ανυσμάτων Θεωρούμε χώρο δύο διαστάσεων και συμβατικά ένα ορθογώνιο σύστημα αξόνων για την περιγραφή κάθε ανύσματος του χώρου
Διαβάστε περισσότεραΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ενότητα 10 Μοριακή Δομή Δημήτρης Κονταρίδης Αναπληρωτής Καθηγητής Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών
ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ενότητα 10 Μοριακή Δομή Δημήτρης Κονταρίδης Αναπληρωτής Καθηγητής Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών Ενδεικτική βιβλιογραφία 1. ATKINS, ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ P.W. Atkins, J. De Paula (Atkins
Διαβάστε περισσότεραΔιάλεξη 1: Κβαντομηχανική σε τρεις διαστάσεις
Διάλεξη : Κβαντομηχανική σε τρεις διαστάσεις Βασικές Αρχές της Κβαντομηχανικής H κατάσταση ενός φυσικού συστήματος περιγράφεται από την κυματοσυνάρτησή του και αποτελεί το πλάτος πιθανότητας να βρεθεί
Διαβάστε περισσότεραΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑ & ΕΠΙΣΤΗΜΗ ΤΩΝ ΥΛΙΚΩΝ
Τμήμα Τεχνολόγων Περιβάλλοντος Κατεύθυνσης Συντήρησης Πολιτισμικής Κληρονομιάς ΤΕΧΝΟΛΟΓΙΑ & ΕΠΙΣΤΗΜΗ ΤΩΝ ΥΛΙΚΩΝ 3 η Ενότητα ΔΕΣΜΟΙ Δημήτριος Λαμπάκης ΜΟΡΙΑΚΗ ΔΟΜΗ Μεμονωμένα άτομα: Μόνο τα ευγενή αέρια
Διαβάστε περισσότεραΟι δομές, οι οποίες δεν περιέχουν τυπικά φορτία υψηλά (δηλαδή είναι 2) είναι:
Answers to Homework Set 3 12162016 1. Πριν από μερικά χρόνια δημοσιεύθηκε η σύνθεση του ιόντος 5 +. Ποια είναι η πλέον πιθανή α) γεωμετρία ηλεκτρονικών ζευγών, και β) μοριακή γεωμετρική δομή του ιόντος
Διαβάστε περισσότεραΚβαντομηχανική σε. τρεις διαστάσεις. Εξίσωση Schrödinger σε 3D. Τελεστές 2 )
vs of Io vs of Io D of Ms Scc & gg Couo Ms Scc ική Θεωλης ική Θεωλης ιδάσκων: Λευτέρης Λοιδωρίκης Π 746 dok@cc.uo.g cs.s.uo.g/dok ομηχ ομηχ δ ά τρεις διαστ Εξίσωση Schödg σε D Σε μία διάσταση Σε τρείς
Διαβάστε περισσότεραΘΕΜΑΤΑ ΚΒΑΝΤΙΚΗΣ ΙΙ. Θέμα 2. α) Σε ένα μονοδιάστατο πρόβλημα να δείξετε ότι ισχύει
ΘΕΜΑΤΑ ΚΒΑΝΤΙΚΗΣ ΙΙ Θέμα α) Δείξτε ότι οι διακριτές ιδιοτιμές της ενέργειας σε ένα μονοδιάστατο πρόβλημα δεν είναι εκφυλισμένες β) Με βάση το προηγούμενο ερώτημα να δείξετε ότι μπορούμε να διαλέξουμε τις
Διαβάστε περισσότεραΣπιν 1 2. Γενικά. Ŝ και S ˆz γράφονται. ιδιοκαταστάσεις αποτελούν ορθοκανονική βάση στον χώρο των καταστάσεων του σπιν 1 2.
Σπιν Γενικά Θα χρησιμοποιήσουμε τις γενικές σχέσεις που αποδείξαμε στην ανάρτηση «Εύρεση των ιδιοτιμών της στροφορμής», που, όπως είδαμε, ισχύουν για κάθε γενική στροφορμή ˆ J με συνιστώσες Jˆ, Jˆ, J ˆ,
Διαβάστε περισσότεραΠΙΑΣ ΑΤΟΣΚΟΠ ΦΑΣΜΑ ΑΣ ΚΑΙ ΧΗΜΕΙΑ ΝΤΙΚΗΣ ΕΣ ΚΒΑΝ ΑΡΧΕ
Από το Άτομο στο Μόριο Η Προσέγγιση Born-Oppnhimr ΠΙΑΣ Τα υδρογονοειδή άτομα (1 πυρήνας, 1) x Z z φ θ Από το άτομο στο μόριο 4 ˆ Z Z H n (n 1,,, ) r 4π 0 r 3π n y (, r, ) (, r, ) Άπειρες λύσεις 0 ( r,,
Διαβάστε περισσότεραμαγνητικό πεδίο τυχαίας κατεύθυνσης
Σπιν 1 μέσα σε ομογενές, χρονικά ανεξάρτητο μαγνητικό πεδίο τυχαίας κατεύθυνσης 1) Ηλεκτρόνιο βρίσκεται μέσα σε ομογενές, χρονικά ανεξάρτητο μαγνητικό πεδίο B B ˆ ˆ ˆ 0xex B0 yey B0 zez, όπου B0 x, B0
Διαβάστε περισσότεραΧΗΜΙΚΟΣ ΕΣΜΟΣ ΙΙ : ΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗ ΘΕΩΡΗΣΗ ΤΟΥ ΕΣΜΟΥ
ΧΗΜΙΚΟΣ ΕΣΜΟΣ ΙΙ : ΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗ ΘΕΩΡΗΣΗ ΤΟΥ ΟΜΟΙΟΠΟΛΙΚΟΥ Ή ΟΜΟΣΘΕΝΟΥΣ ΕΣΜΟΥ Παππάς Χρήστος Επίκουρος Καθηγητής Το μόριο του Η 2 Σύμφωνα με τη θεωρία του Lewis στο μόριο του Η 2 τα άτομα συγκρατούνται
Διαβάστε περισσότεραΚβαντικοί αριθμοί τρεις κβαντικοί αριθμοί
Κβαντικοί αριθμοί Στην κβαντομηχανική εισάγονται τρεις κβαντικοί αριθμοί για τον καθορισμό της κατανομής του ηλεκτρονιακού νέφους (ατομικού τροχιακού). Οι κβαντικοί αυτοί αριθμοί προκύπτουν από την επίλυση
Διαβάστε περισσότεραΘΕΩΡΙΑ ΕΣΜΟΥ ΣΘΕΝΟΥΣ (Valence bond theory) Οιβασικές αρχές της θεωρίας δεσµού σθένους είναι:
ΘΕΩΡΙΑ ΕΣΜΟΥ ΣΘΕΝΟΥΣ (Valence bond theory) Οιβασικές αρχές της θεωρίας δεσµού σθένους είναι: Κατάτην ανάπτυξη οµοιοπολικού δεσµού ανάµεσα σε δύο άτοµα, τροχιακά της στιβάδας σθένους του ενός ατόµου επικαλύπτουν
Διαβάστε περισσότεραΗ Ψ = Ε Ψ. Ψ = f(x, y, z, t, λ)
Κυματική εξίσωση του Schrödinger (196) Η Ψ = Ε Ψ Η: τελεστής Hamilton (Hamiltonian operator) εκτέλεση μαθηματικών πράξεων επί της κυματοσυνάρτησης Ψ. Ε: ολική ενέργεια των ηλεκτρονίων δυναμική ενέργεια
Διαβάστε περισσότερα. Να βρεθεί η Ψ(x,t).
ΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗ Ασκήσεις Κεφαλαίου II Άσκηση 1: Εάν η κυματοσυνάρτηση Ψ(,0) παριστάνει ένα ελεύθερο σωματίδιο, με μάζα m, στη μία διάσταση την χρονική στιγμή t=0: (,0) N ep( ), όπου N 1/ 4. Να βρεθεί η
Διαβάστε περισσότεραΧημεία Γ Λυκείου Θετικής Κατεύθυνσης
Χημεία Γ Λυκείου Θετικής Κατεύθυνσης Κεφάλαιο 1 Ηλεκτρονιακή δομή των ατόμων 1 Εισαγωγή Δομή του ατόμου Δημόκριτος Αριστοτέλης Dalton Thomson 400 π.χ. 350π.χ. 1808 1897 Απειροελάχιστα τεμάχια ύλης (τα
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 1 Χημικός δεσμός
Κεφάλαιο 1 Χημικός δεσμός 1.1 Άτομα, Ηλεκτρόνια, και Τροχιακά Τα άτομα αποτελούνται από + Πρωτόνια φορτισμένα θετικά μάζα = 1.6726 X 10-27 kg Νετρόνια ουδέτερα μάζα = 1.6750 X 10-27 kg Ηλεκτρόνια φορτισμένα
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 1. Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς
Κεφάλαιο 1 Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς 2 Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς 1.1 Ο Μονοδιάστατος Γραµµικός Αρµονικός Ταλαντωτής 1.1.1 Εύρεση των ιδιοτοµών και ιδιοσυναρτήσεων
Διαβάστε περισσότεραSpin του πυρήνα Μαγνητική διπολική ροπή Ηλεκτρική τετραπολική ροπή. Τάσος Λιόλιος Μάθημα Πυρηνικής Φυσικής
Spin του πυρήνα Μαγνητική διπολική ροπή Ηλεκτρική τετραπολική ροπή Τάσος Λιόλιος Μάθημα Πυρηνικής Φυσικής Εξάρτηση του πυρηνικού δυναμικού από άλλους παράγοντες (πλην της απόστασης) Η συνάρτηση του δυναμικού
Διαβάστε περισσότεραΘεωρία δεσµού σθένους - Υβριδισµός. Αντιδράσεις προσθήκης Αντιδράσεις απόσπασης. Αντιδράσεις υποκατάστασης Πολυµερισµός
11 ο Μάθηµα: Θεωρία δεσµού σθένους - Υβριδισµός 12 ο Μάθηµα: Αντιδράσεις προσθήκης Αντιδράσεις απόσπασης 13 ο Μάθηµα: Αντιδράσεις υποκατάστασης Πολυµερισµός 14 ο Μάθηµα: Αντιδράσεις οξείδωσης - αναγωγής
Διαβάστε περισσότεραΠανεπιστήμιο Αθηνών Τμήμα Φυσικής
Κβαντομηχανική ΙI Πανεπιστήμιο Αθηνών Τμήμα Φυσικής Α. Καρανίκας και Π. Σφήκας Σημειώσεις IX: Πρόσθεση στροφορμών Υπάρχουν πάμπολα φυσικά συστήματα στα οποία η κίνηση των επί μέρους σωματιδίων ή τα spin
Διαβάστε περισσότεραΚύριος κβαντικός αριθμός (n)
Κύριος κβαντικός αριθμός (n) Επιτρεπτές τιμές: n = 1, 2, 3, Καθορίζει: το μέγεθος του ηλεκτρονιακού νέφους κατά μεγάλο μέρος, την ενέργεια του τροχιακού τη στιβάδα στην οποία κινείται το ηλεκτρόνιο Όσομεγαλύτερηείναιητιμήτουn
Διαβάστε περισσότεραΜοριακή δομή Ο2 σύμφωνα με VB διαμαγνητικό
Μοριακή δομή Ο 2 σύμφωνα με VB? διαμαγνητικό Θεωρία Μοριακών Τροχιακών Μolecular Orbital Theory (MO) Τα μοριακά τροχιακά (molecular orbital) είναι κυματοσυναρτήσεις οι οποίες προκύτπουναπότογραμμικόσυνδυασμότωνκυματοσυναρτήσεωντωναο.
Διαβάστε περισσότεραΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗ. Ασκήσεις Κεφαλαίου Ι
ΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗ Ασκήσεις Κεφαλαίου Ι Άσκηση 1: Θεωρήστε δύο ορθοκανονικά διανύσματα ψ 1 και ψ και υποθέστε ότι αποτελούν βάση σε ένα χώρο δύο διαστάσεων. Θεωρήστε επίσης ένα τελαστή T που ορίζεται στο χώρο
Διαβάστε περισσότεραKΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗ ΣΕ ΜΙΑ ΔΙΑΣΤΑΣΗ
ΦΡΟΝΤΙΣΤΗΡΙΑΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ ΦΥΣΙΚΗΣ Π.Φ. ΜΟΙΡΑ 693 946778 KΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗ ΣΕ ΜΙΑ ΔΙΑΣΤΑΣΗ Κυματική εξίσωση Schrödiger Η δυνατότητα ενός σωματιδίου να συμπεριφέρεται ταυτόχρονα και ως κύμα, δηλαδή να είναι εντοπισμένο
Διαβάστε περισσότεραΜΑΘΗΜΑ / ΤΑΞΗ : ΧΗΜΕΙΑ / Γ ΛΥΚΕΙΟΥ ΣΕΙΡΑ: ΘΕΡΙΝΑ ΗΜΕΡΟΜΗΝΙΑ: 03 / 11 /2013
ΜΑΘΗΜΑ / ΤΑΞΗ : ΧΗΜΕΙΑ / Γ ΛΥΚΕΙΟΥ ΣΕΙΡΑ: ΘΕΡΙΝΑ ΗΜΕΡΟΜΗΝΙΑ: 03 / 11 /2013 ΘΕΜΑ Α Για τις ερωτήσεις Α1 έως και Α4 να γράψετε στο τετράδιό σας τον αριθμό της ερώτησης και δίπλα το γράμμα που αντιστοιχεί
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 9: Συστήματα Πολλών σωματίων
Κεφάλαιο 9: Συστήματα Πολλών σωματίων Περιεχόμενα Κεφαλαίου Τα θέματα που θα καλύψουμε στο κεφάλαιο αυτό, είναι τα εξής (Βαγιονάκης, 1996 Μοδινός, 1994 Τραχανάς, 2005 Τραχανάς, 2008 Binney & Skinner, 2013
Διαβάστε περισσότεραΠανεπιστήμιο Αθηνών Τμήμα Φυσικής Κβαντομηχανική ΙΙ
Πανεπιστήμιο Αθηνών Τμήμα Φυσικής Κβαντομηχανική ΙΙ Χρονικά Ανεξάρτητη Θεωρία Διαταραχών. Τα περισσότερα φυσικά συστήματα που έχομε προσεγγίσει μέχρι τώρα περιγράφονται από μία κύρια Χαμιλτονιανή η οποία
Διαβάστε περισσότερα1. Μετάπτωση Larmor (γενικά)
. Μετάπτωση Larmor (γενικά) Τι είναι η μετάπτωση; Μετάπτωση είναι η αλλαγή της διεύθυνσης του άξονα περιστροφής ενός περιστρεφόμενου αντικειμένου. Αν ο άξονας περιστροφής ενός αντικειμένου περιστρέφεται
Διαβάστε περισσότεραΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ενότητα 8 Ατομικά Τροχιακά Δημήτρης Κονταρίδης Αναπληρωτής Καθηγητής Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών
ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ I Ενότητα 8 Ατομικά Τροχιακά Δημήτρης Κονταρίδης Αναπληρωτής Καθηγητής Πολυτεχνική Σχολή Τμήμα Χημικών Μηχανικών Ενδεικτική βιβλιογραφία 1. ATKINS, ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΕΙΑ P.W. Atkins, J. De Paula (Atkins
Διαβάστε περισσότεραΜάθημα 7 α) Αλληλεπίδραση νουκλεονίου-νουκλεονίου πυρηνική δύναμη και δυναμικό β) Πυρηνικό μοντέλο των φλοιών
Στοιχεία Πυρηνικής Φυσικής και Στοιχειωδών Σωματιδίων (5ου εξαμήνου, χειμερινό 2013-14) Τμήμα T3: Κ. Κορδάς & Χ. Πετρίδου Μάθημα 7 α) Αλληλεπίδραση νουκλεονίου-νουκλεονίου πυρηνική δύναμη και δυναμικό
Διαβάστε περισσότεραΤίτλος Μαθήματος: Μοριακή Κβαντική Χημεία. Ενότητα 9: Η κυματική εξίσωση Schrödinger Αριστείδης Μαυρίδης Τμήμα Χημείας
Τίτλος Μαθήματος: Μοριακή Κβαντική Χημεία Ενότητα 9: Η κυματική εξίσωση Schrödinger Αριστείδης Μαυρίδης Τμήμα Χημείας 1. Η Κυματική Εξίσωση Schrödinger... 3 1.1 Χρονικώς εξηρτημένη εξίσωση Schrödinger...
Διαβάστε περισσότεραΥλικά Ηλεκτρονικής & Διατάξεις
Τμήμα Ηλεκτρονικών Μηχανικών Υλικά Ηλεκτρονικής & Διατάξεις 2 η σειρά διαφανειών Δημήτριος Λαμπάκης ΜΟΡΙΑΚΗ ΔΟΜΗ Μεμονωμένα άτομα: Μόνο τα ευγενή αέρια Μόρια: Τα υπόλοιπα άτομα σχηματίζουν μόρια, γιατί
Διαβάστε περισσότεραΛυμένες ασκήσεις στροφορμής
Λυμένες ασκήσεις στροφορμής Θα υπολογίσουμε τη δράση των τελεστών κλίμακας J ± σε μια τυχαία ιδιοκατάσταση j, m των τελεστών J και Jˆ. Λύση Δείξαμε ότι η κατάσταση Jˆ± j, m είναι επίσης ιδιοκατάσταση των
Διαβάστε περισσότεραΕισαγωγή σε προχωρημένες μεθόδους υπολογισμού στην Επιστήμη των Υλικών
ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΙΩΑΝΝΙΝΩΝ ΑΝΟΙΚΤΑ ΑΚΑΔΗΜΑΪΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ Εισαγωγή σε προχωρημένες μεθόδους υπολογισμού στην Επιστήμη των Υλικών Βασικά σημεία της κβαντομηχανικής Διδάσκων : Επίκουρη Καθηγήτρια Χριστίνα Λέκκα
Διαβάστε περισσότερα14 ο VIDEO 21/11/2013 Από 1ω,5λ έως το τέλος
ΚΕΦΑΛΑΙΟ 0: ΜΟΡΙΑ Η ΕΝΟΤΗΤΑ: ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΔΥΟ ΑΤΟΜΩΝ, Σελ. 4-46 του βιβλίου ΚΣ 4 ο VIDEO //0 Από ω,5λ έως το τέλος Η η ενότητα αναφέρεται στο γράφημα που παριστά την αλληλεπίδραση δύο ουδέτερων ατόμων καθώς
Διαβάστε περισσότεραΗ ηλεκτρονιακή δομή των μορίων
Η ηλεκτρονιακή δομή των μορίων Η θεωρία Σθένους Δεσμού (Valnc ond, V) Οι θεωρίες μέθοδοι Ποια μορφή θα έχουν οι κυματοσυναρτήσεις που περιγράφουν τα σωματίδια (ηλεκτρόνια); Θεωρία Σθένους Δεσμού (Valnc
Διαβάστε περισσότεραΔρ. Ιωάννης Καλαμαράς, Διδάκτωρ Χημικός. 100 Ερωτήσεις τύπου Σωστού Λάθους Στο τέλος οι απαντήσεις
1 ο Κεφάλαιο Χημείας Θετικής Κατεύθυνσης Γ Λυκείου 100 Ερωτήσεις τύπου Σωστού Λάθους Στο τέλος οι απαντήσεις 1. Η εξίσωση E = h v μας δίνει την ενέργεια μιας ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας 2. H κβαντική
Διαβάστε περισσότεραΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΙΩΑΝΝΙΝΩΝ ΑΝΟΙΚΤΑ ΑΚΑΔΗΜΑΪΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ. Σύγxρονη Φυσική II. Μοριακή Δομή Ι Διδάσκων : Επίκ. Καθ. Μ. Μπενής
ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΙΩΑΝΝΙΝΩΝ ΑΝΟΙΚΤΑ ΑΚΑΔΗΜΑΪΚΑ ΜΑΘΗΜΑΤΑ Σύγxρονη Φυσική II Μοριακή Δομή Ι Διδάσκων : Επίκ. Καθ. Μ. Μπενής Άδειες Χρήσης Το παρόν εκπαιδευτικό υλικό υπόκειται σε άδειες χρήσης Creative Commons.
Διαβάστε περισσότεραΚΒΑΝΤΙΚΗ ΜΗΧΑΝΙΚΗ ΙΙ - Ενότητα 6
Κβαντική Μηχανική ΙΙ Ακ. Ετος 2013-14, Α. Λαχανάς 1/ 25 ΚΒΑΝΤΙΚΗ ΜΗΧΑΝΙΚΗ ΙΙ - Ενότητα 6 Α. Λαχανάς ΠΑΝΕΠΙΣΤΗΜΙΟ ΑΘΗΝΩΝ, Τµήµα Φυσικής Τοµέας Πυρηνικής Φυσικής & Στοιχειωδών Σωµατιδίων Ακαδηµαικό έτος
Διαβάστε περισσότεραΔομή Διάλεξης. Εύρεση ακτινικού μέρους εξίσωσης Schrödinger. Εφαρμογή σε σφαιρικό πηγάδι δυναμικού απείρου βάθους. Εφαρμογή σε άτομο υδρογόνου
Κεντρικά Δυναμικά Δομή Διάλεξης Εύρεση ακτινικού μέρους εξίσωσης Schrödinger Εφαρμογή σε σφαιρικό πηγάδι δυναμικού απείρου βάθους Εφαρμογή σε άτομο υδρογόνου Ακτινική Συνιστώσα Ορμής Έστω Χαμιλτονιανή
Διαβάστε περισσότεραΟ Πυρήνας του Ατόμου
1 Σκοποί: Ο Πυρήνας του Ατόμου 15/06/12 I. Να δώσει μία εισαγωγική περιγραφή του πυρήνα του ατόμου, και της ενέργειας που μπορεί να έχει ένα σωματίδιο για να παραμείνει δέσμιο μέσα στον πυρήνα. II. III.
Διαβάστε περισσότεραΔιάλεξη 3: Το άτομο του Υδρογόνου. Αναζητούμε λύσεις της χρονοανεξάρτητης εξίσωσης Schrödinger για το κεντρικό δυναμικό
Αναζητούμε λύσεις της χρονοανεξάρτητης εξίσωσης Schöding για το κεντρικό δυναμικό Μ. Μπενής. Διαλέξεις Μαθήματος Σύγχρονης Φυσικής ΙΙ. Ιωάννινα 3 k V ) Αποδεικνύεται ότι οι λύσεις της ακτινικής εξίσωσης
Διαβάστε περισσότεραΜάθημα 7 & 8 Κβαντικοί αριθμοί και ομοτιμία (parity) ουσιαστικά σημεία με βάση το άτομο του υδρογόνου ΔΕΝ είναι προς εξέταση
Στοιχεία Πυρηνικής Φυσικής και Στοιχειωδών Σωματιδίων (5ου εξαμήνου, χειμερινό 2017-18) Τμήμα T2: Κ. Κορδάς & Δ. Σαμψωνίδης Μάθημα 7 & 8 Κβαντικοί αριθμοί και ομοτιμία (parity) ουσιαστικά σημεία με βάση
Διαβάστε περισσότεραΠαραμαγνητικός συντονισμός
Παραμαγνητικός συντονισμός B B teˆ teˆ B eˆ, όπου Έστω ηλεκτρόνιο σε μαγνητικό πεδίο cos sin x y z B, B. Θεωρούμε ότι η σταθερή συνιστώσα του μαγνητικού πεδίου, Be, ˆz είναι ισχυρότερη από τη χρονοεξαρτώμενη
Διαβάστε περισσότεραΓεωμετρία Μορίων Θεωρία VSEPR
Γεωμετρία Μορίων Θεωρία VSEPR Γεωμετρία Μορίων Θεωρία VSEPR Γεωμετρία Μορίων Θεωρία VSEPR Μεθοδολογία για την πρόβλεψη της μοριακής γεωμετρία: Γράφουμε τον ηλεκτρονιακό τύπο κατά Lewis. Μετρούμε το συνολικό
Διαβάστε περισσότεραΑσκήσεις στην ηλεκτρονιακή δόμηση των ατόμων
Ασκήσεις στην ηλεκτρονιακή δόμηση των ατόμων Στις παρακάτω ερωτήσεις επιλέξτε τη σωστή απάντηση. Ο μέγιστος αριθμός ηλεκτρονίων για κάθε στιβάδα προκύπτει με εφαρμογή: α. της αρχής της ελάχιστης ενέργειας
Διαβάστε περισσότεραΜάθημα 15 β-διάσπαση B' μέρος (διατήρηση σπίν, επιτρεπτές και απαγορευμένες
Πυρηνική Φυσική και Φυσική Στοιχειωδών Σωματιδίων (5ου εξαμήνου, χειμερινό 2017-18) Τμήμα T2: Κ. Κορδάς & Δ. Σαμψωνίδης Μάθημα 15 β-διάσπαση B' μέρος (διατήρηση σπίν, επιτρεπτές και απαγορευμένες διασπάσεις)
Διαβάστε περισσότεραΘεωρία Διαταραχών ΙΙ: Εκφυλισμένες Καταστάσεις
Θεωρία Διαταραχών ΙΙ: Εκφυλισμένες Καταστάσεις Δομή Διάλεξης Εκφυλισμένη Θεωρία Διαταραχών: Γενική Μέθοδος για την αντιμετώπιση των απειρισμών λόγω εκφυλισμού Εφαρμογή σε διεγερμένη κατάσταση υδρογόνου
Διαβάστε περισσότεραΑσκήσεις. Γράψτε μια δομή Lewis για καθένα από τα παρακάτω μόρια και βρείτε τα τυπικά φορτία των ατόμων. (α) CΟ (β) ΗΝO 3 (γ) ClΟ 3 (δ) ΡΟCl 3
Ασκήσεις Γράψτε μια δομή Lewis για καθένα από τα παρακάτω μόρια και βρείτε τα τυπικά φορτία των ατόμων. (α) CΟ (β) ΗΝO 3 (γ) ClΟ 3 (δ) ΡΟCl 3 Γεωμετρία Μορίων Θεωρία VSEPR Μοριακή γεωμετρία: είναι η διάταξη
Διαβάστε περισσότεραβ διάσπαση II Δήμος Σαμψωνίδης ( ) Στοιχεία Πυρηνικής Φυσικής & Φυσικής Στοιχειωδών Σωματιδίων 5 ο Εξάμηνο
β διάσπαση II Δήμος Σαμψωνίδης (28-11- 2018) Στοιχεία Πυρηνικής Φυσικής & Φυσικής Στοιχειωδών Σωματιδίων 5 ο Εξάμηνο 1 Spin και πάριτυ ενός πυρήνα (J και πάριτυ: J p ) Σπιν πυρήνα, J = ολικό τροχιακό σπίν
Διαβάστε περισσότεραΔρ. Ιωάννης Καλαμαράς, Διδάκτωρ Χημικός. Όλα τα Θέματα της Τράπεζας στη Χημεία που σχετίζονται με το Χημικό Δεσμό
Όλα τα Θέματα της Τράπεζας στη Χημεία που σχετίζονται με το Χημικό Δεσμό Θέμα 1. Να αναφέρετε δυο διαφορές μεταξύ ομοιοπολικών και ιοντικών ενώσεων. Στις ιοντικές ενώσεις οι δομικές μονάδες είναι τα ιόντα,
Διαβάστε περισσότεραNobel Φυσικής για Κβαντική Ηλεκτροδυναμική
Spin Nobel Φυσικής για Κβαντική Ηλεκτροδυναμική Δομή Διάλεξης Το πείραμα Stern-Gerlach: Πειραματική απόδειξη spin Ο δισδιάστατος χώρος καταστάσεων spin του ηλεκτρονίου: οι πίνακες Pauli Χρονική εξέλιξη
Διαβάστε περισσότεραΜοριακή Φασματοσκοπία I. Παραδόσεις μαθήματος Θ. Λαζαρίδης
Μοριακή Φασματοσκοπία I Παραδόσεις μαθήματος Θ. Λαζαρίδης 2 Τι μελετά η μοριακή φασματοσκοπία; Η μοριακή φασματοσκοπία μελετά την αλληλεπίδραση των μορίων με την ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία Από τη μελέτη
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαιο 1. Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς
Κεφάλαιο 1 Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς 2 Κβαντική Μηχανική ΙΙ - Περιλήψεις, Α. Λαχανάς 1.1 Στροφορµή στην Κβαντική Μηχανική 1.1.1 Τροχιακή Στροφορµή Η Τροχιακή Στροφορµή στην Κβαντική
Διαβάστε περισσότερα1.12 Ηλεκτρονιακά κύματα και χημικοί δεσμοί
1.12 Ηλεκτρονιακά κύματα και χημικοί δεσμοί Ο Lewis πρότεινε το μοντέλο του κοινού ηλεκτρονιακού ζεύγους των δεσμών το 1916, σχεδόνμιαδεκαετίαπριναπότηθεωρίατουde Broglie τηςδυαδικότηταςκύματος-σωματιδίου.
Διαβάστε περισσότεραΛύνουµε περισσότερες ασκήσεις
Χηµεία Γ Λυκείου - Θετικής Κατεύθυνσης Βήµα 3 ο Λύνουµε περισσότερες ασκήσεις 17. Λύνουµε περισσότερες ασκήσεις 1. Ηλεκτρόνιο ατόµου του υδρογόνου που βρίσκεται στη θεµελιώδη κατάσταση απορροφά ένα φωτόνιο
Διαβάστε περισσότεραΔιάλεξη 2: Κεντρικά Δυναμικά. Αναζητούμε λύσεις της χρονοανεξάρτητης εξίσωσης Schrödinger για κεντρικά δυναμικά
Διάλεξη : Κεντρικά Δυναμικά Αναζητούμε λύσεις της χρονοανεξάρτητης εξίσωσης Schöing για κεντρικά δυναμικά Μ. Μπενής. Διαλέξεις Μαθήματος Σύγχρονης Φυσικής ΙΙ. Ιωάννινα 03 Κεντρικά δυναμικά Εξάρτηση δυναμικού
Διαβάστε περισσότερα1.12 Ηλεκτρονιακά κύματα και χημικοί δεσμοί
1.12 Ηλεκτρονιακά κύματα και χημικοί δεσμοί Ο Lewis πρότεινε το μοντέλο του κοινού ηλεκτρονιακού ζεύγους των δεσμών το 1916, σχεδόνμιαδεκαετίαπριναπότηθεωρίατουde Broglie τηςδυαδικότηταςκύματος-σωματιδίου.
Διαβάστε περισσότεραETY-202 ΤΑ ΜΑΘΗΜΑΤΙΚΑ ΕΡΓΑΛΕΙΑ ΤΗΣ ΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗΣ ETY-202 ΎΛΗ & ΦΩΣ 02. ΜΑΘΗΜΑΤΙΚΑ ΕΡΓΑΛΕΙΑ. Στέλιος Τζωρτζάκης 1/11/2013
stzortz@iesl.forth.gr 1396; office Δ013 ΙΤΕ 2 ΎΛΗ & ΦΩΣ 02. ΜΑΘΗΜΑΤΙΚΑ ΕΡΓΑΛΕΙΑ ΤΑ ΜΑΘΗΜΑΤΙΚΑ ΕΡΓΑΛΕΙΑ ΤΗΣ ΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΗΣ Στέλιος Τζωρτζάκης 1 3 4 Ο διανυσματικός χώρος των φυσικών καταστάσεων Η έννοια
Διαβάστε περισσότεραΣχετικιστικές συμμετρίες και σωμάτια
Κεφάλαιο 1 Σχετικιστικές συμμετρίες και σωμάτια 1.1 Η συμμετρία Πουανκαρέ 1.1.1 Βασικοί ορισμοί και ιδιότητες Η θεμελιώδης κινηματική συμμετρία για ένα φυσικό σύστημα είναι η συμμετρία των μετασχηματισμών
Διαβάστε περισσότεραΓιατί ο σχηματισμός του CΗ 4 δεν μπορεί να ερμηνευθεί βάσει της διεγερμένης κατάστασης του ατόμου C;
Γιατί ο σχηματισμός του CΗ 4 δεν μπορεί να ερμηνευθεί βάσει της διεγερμένης κατάστασης του ατόμου C; 1. Οι 4 ομοιοπολικοί δεσμοί στο μεθάνιο θα ήταν δύο τύπων: ένας δεσμός από την επικάλυψη του τροχιακού
Διαβάστε περισσότεραΘΕΜΑ 1 ο 1. Πόσα ηλεκτρόνια στη θεµελιώδη κατάσταση του στοιχείου 18 Ar έχουν. 2. Ο µέγιστος αριθµός των ηλεκτρονίων που είναι δυνατόν να υπάρχουν
ΚΕΦΑΛΑΙΟ 1 ο Απαντήσεις των ερωτήσεων από πανελλήνιες 2001 2014 ΘΕΜΑ 1 ο 1. Πόσα ηλεκτρόνια στη θεµελιώδη κατάσταση του στοιχείου 18 Ar έχουν µαγνητικό κβαντικό αριθµό m l = 1 ; α. 6. β. 8. γ. 4. δ. 2.
Διαβάστε περισσότεραΚεφάλαια (από το βιβλίο Serway-Jewett) και αναρτημένες παρουσιάσεις
Ύλη μαθήματος «Σύγχρονη Φυσική» Κεφάλαια (από το βιβλίο Serway-Jewett) και αναρτημένες παρουσιάσεις Σ2-Σελίδες: 673-705, (όλο το κεφάλαιο από το βιβλίο) και η παρουσίαση Σ2 που έχει αναρτηθεί στο e-class
Διαβάστε περισσότεραΣυστήματα Πολλών Σωματίων
Συστήματα Πολλών Σωματίων Δομή Διάλεξης Βασικές γενικεύσεις: Κυματοσυνάρτηση-Ενέργεια συστήματος πολλών σωματίων Μη αλληλεπιδρώντα σωμάτια: Μέθοδος χωριζόμενων μεταβλητών Σύστημα δύο αλληλεπιδρώντων σωματίων:
Διαβάστε περισσότεραΛύσεις 9 ου Set Ασκήσεων Κβαντομηχανικής Ι
Λύσεις 9 ου Set Ασκήσεων Κβαντομηχανικής Ι Disclaimer: Οι δυο ασκήσεις ζητούν τις κυματοσυναρτήσεις, τις ενέργειες, τις τιμές (x 1 x 2 ) 2 των διαφόρων καταστάσεων και τη διόρθωση από διαταραχή, για μποζόνια
Διαβάστε περισσότερα