4008 Σύνθεση της υδροχλωρικής 2-διµεθυλαµινοµεθυλοκυκλοεξανόνης

HTML
DOWNLOAD

Μέγεθος: px

Εμφάνιση ξεκινά από τη σελίδα:

Download "4008 Σύνθεση της υδροχλωρικής 2-διµεθυλαµινοµεθυλοκυκλοεξανόνης"

Φυλλίς Γερμανού
8 χρόνια πριν
Προβολές:

1 4008 Σύνθεση της υδροχλωρικής 2-διµεθυλαµινοµεθυλοκυκλοεξανόνης + + H 2 N(CH 3 H H EtH, H NH(CH 3 C 6 H 10 CH 2 C 2 H 8 N C 9 H 18 N (98.2) (30.0) (81.6) (191.7) Ταξινόµηση Τύποι αντιδράσεων και τάξεις ουσιών Αντίδραση της καρβονυλικής οµάδας των αλδεϋδών, αντίδραση Mannich, κετόνη, αλδεϋδη, αµίνη Μέθοδοι εργασίας Θερµανση µε ψυκτήρα επαναρροής. ανάδευση µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, εξάτµιση σε περιστρεφόµενο εξατµιστή, διήθηση, ανακρυστάλλωση, θέρµανση σε ελαιόλουτρο. Οδηγία (κλίµακα 10 mmol) Εξοπλισµός Σφαιρική φιάλη των 25 ml, ψυκτήρας επαναρροής, χωνί Buechner (Ø 3 cm), θερµαινόµενος µαγνητικός αναδευτήρας, µαγνητική ράβδος ανάδευσης, περιστρεφόµενος εξατµιστής, ξηραντήρας, ελαιόλουτρο. Ουσίες κυκλοεξανόνη (bp 156 C) παραφορµαλδεϋδη (mp C) υδροχλωρική διµεθυλαµίνη υδροχλωρικό οξύ (πυκνό) αιθανόλη (bp 78 C) ακετόνη (bp 56 C) g (1.03 ml, 10.0 mmol) g (12.0 mmol) g (10.0 mmol) 2 σταγόνες 16 ml 50 ml Αντίδραση Σε µια σφαιρική φιάλη των 25 ml εφοδιασµένη µε ψυκτήρα επαναρροής και µαγνητική ράβδο ανάδευσης, φέρονται g (1.03 ml, 10.0 mmol) κυκλοεξανόνης, g (12.0 mmol) παραφορµαλδεϋδης, g (10.0 mmol) υδροχλωρικής διµεθυλαµίνης και 4 ml αιθανόλης. Προστίθενται 2 σταγόνες πυκνού υδροχλωρικού οξέος και το µίγµα θερµαίνεται µε ανάδευση για 4 ώρες υπό επαναρροή. 1

2 Επεξεργασία. Το θερµό διάλυµα διηθείται σε µια σφαιρική φιάλη και ο διαλύτης αποµακρύνεται στον περιστρεφόµενο εξατµιστή. Το υπόλειµµα διαλύεται σε 2 ml αιθανόλης µε θέρµανση. Το διάλυµα ψύχεται σε θερµοκρασία δωµατίου και προστίθενται 20 ml ακετόνης. Για την πλήρη κρυστάλλωση το διάλυµα παραµένει επί µια νύχτα στο ψυγείο. Το κρυσταλλωθέν προϊόν διηθείται σε χωνί Buechner (Ø 3 cm) και ξηραίνεται σε ξηραντήρα υπεράνω silica gel. Απόδοση ακάθαρτου προϊόντος: 1.64 g; mp C. Για περαιτέρω καθαρισµό το ακάθαρτο προϊόν διαλύεται πάλι σε περίπου 10 ml αιθανόλης µε θέρµανση υπό επαναρροή και στη συνέχεια αφού ψυχθεί σε θερµοκρασία δωµατίου προστίθενται 30 ml ακετόνης. Η κρυστάλλωση συµπληρώνεται µε ψύξη σε ψυγείο. Το προϊόν διηθείται και ξηραίνεται σε ξηραντήρα. Απόδοση: 1.45 g (7.56 mmol, 76%); mp C. Σχόλια Για επιβεβαίωση της πλήρους κρυστάλλωσης το µητρικό υγρό τοποθετείται στο ψυγείο, όπου δεν πρέπει να παρατηρηθεί επιπλέον κρυστάλλωση προϊόντος. ιαχείριση αποβλήτων Απόρριψη αποβλήτων Μητρικό υγρό Απόβλητο Απόρριψη οργανικοί διαλύτες, περιέχοντες αλογόνο Χρόνος 4-5 ώρες χωρίς το χρόνο για κρυστάλλωση. ιακοπή Μετά τη διήθηση του θερµού διαλύµατος. Βαθµός δυσκολίας Εύκολη. Οδηγία (κλίµακα 100 mmol) Εξοπλισµός Σφαιρική φιάλη των 100 ml, ψυκτήρας επαναρροής, χωνί Buechner (Ø 5.5 cm), θερµαινόµενος µαγνητικός αναδευτήρας, µαγνητική ράβδος ανάδευσης, περιστρεφόµενος εξατµιστής, ξηραντήρας, ελαιόλουτρο. Ουσίες κυκλοεξανόνη (bp 156 C) παραφορµαλδεϋδη (mp C) υδροχλωρική διµεθυλαµίνη υδροχλωρικό οξύ (πυκνό) 9.82 g (10.3 ml, 100 mmol) 3.60 g (120 mmol) 8.16 g (100 mmol) 0.4 ml 2

3 αιθανόλη (bp 78 C) ακετόνη (bp 56 C) 64 ml 180 ml Αντίδραση Σε µια σφαιρική φιάλη των 100 ml εφοδιασµένης µε ψυκτήρα επαναρροής και µαγνητική ράβδο ανάδευσης, φέρονται 9.82 g (10.3 ml, 100 mmol) κυκλοεξανόνης, 3.60 g (120 mmol) παραφορµαλδεϋδης, 8.16 g (100 mmol) υδροχλωρικής διµεθυλαµίνης και 4 ml αιθανόλης. Προστίθενται 0.4 ml πυκνού υδροχλωρικού οξέος και το µίγµα θερµαίνεται µε ανάδευση για 4 ώρες υπό επαναρροή. Επεξεργασία Το θερµό διάλυµα διηθείται σε µια σφαιρική φιάλη και ο διαλύτης αποµακρύνεται στον περιστρεφόµενο εξατµιστή. Το υπόλειµµα διαλύεται σε 20 ml αιθανόλης µε θέρµανση. Το διάλυµα ψύχεται σε θερµοκρασία δωµατίου και προστίθενται 70 ml ακετόνης. Για την πλήρη κρυστάλλωση το διάλυµα παραµένει επί µια νύχτα στο ψυγείο. Το κρυσταλλωθέν προϊόν διηθείται σε χωνί Buechner (Ø 5.5 cm) και ξηραίνεται σε ξηραντήρα υπεράνω silica gel. Απόδοση ακαθάρτου προϊόντος: 15.6 g; mp C. Για περαιτέρω καθαρισµό το ακάθαρτο προϊόν διαλύεται πάλι σε περίπου 40 ml αιθανόλης µε θέρµανση υπό επαναρροή και στη συνέχεια αφού ψυχθεί σε θερµοκρασία δωµατίου προστίθενται 110 ml ακετόνης. Η κρυστάλλωση συµπληρώνεται µε ψύξη σε ψυγείο. Το προϊόν διηθείται και ξηραίνεται σε ξηραντήρα. Απόδοση: 14.7 g (76.7 mmol, 77%); mp C. Σχόλια Για επιβεβαίωση της πλήρους κρυστάλλωσης το µητρικό υγρό τοπεθετείται στο ψυγείο, όπου δεν πρέπει να παρατηρηθεί επιπλέον κρυστάλλωση προϊόντος. ιαχείριση αποβλήτων Απόρριψη αποβλήτων Μητρικό υγρό Απόβλητο Απόρριψη οργανικοί διαλύτες, περιέχοντες αλογόνο Χρόνος 4-5 ώρες χωρίς το χρόνο για κρυστάλλωση. ιακοπή Μετά τη διήθηση του θερµού διαλύµατος. Βαθµός δυσκολίας Εύκολη. 3

4 Αναλυτικά δεδοµένα Φάσµα 1 H NMR ακαθάρτου προϊόντος (500 MHz, CD 3 ) Φάσµα 1 H NMR καθαρού προϊόντος (500 MHz, CD 3 ) NH(CH δ (ppm) Πολλαπλότητα Αριθµός H Απόδοση 1.35 m m m m m m 2 6-H 2.41 m d 3 NH-CH m d 3 NH-CH m 1 7-H H m 1 NH 7.26 διαλύτης 4

5 Φάσµα 13 C NMR ακαθάρτου προϊόντος (125 MHz, CD 3 ) Φάσµα 13 C NMR καθαρού προϊόντος 125 MHz, CD 3 ) NH(CH δ (ppm) Απόδοση C C C C CH CH C C C διαλύτης 5

6 Φάσµα IR καθαρού προϊόντος (film) cm -1 (cm -1 ) Απόδοση 3068, εσµός N-H 3020 εσµός N-H 2932 εσµός C-H, αλκάνιο 2858 εσµός C-H, αλκάνιο 1698 εσµός C=, κετόνη 6

Σχετικά έγγραφα

4009 Σύνθεση του αδιπικού οξέος από κυκλοεξένιο

4009 Σύνθεση του αδιπικού οξέος από κυκλοεξένιο C 6 H 10 (82.2) + 4 H H 2 2 H + 4 H 2 (34.0) + sodium tungstate dihydrate + Aliquat 336. Na 2 W 4 2 H 2 (329.9) C 6 H 10 4 C 25 H 54 ClN (404.2) (146.1)