Evaluacija metode na osnovu podataka kontrole kvaliteta

Transcript

1 Univerzitet u Novom Sadu Prirodno matematički fakultet Departman za hemiju, biohemiju izaštituživotnesredine Udruženje za unapređenjeđ zaštite ši životne sredine Novi Sad Evaluacija metode na osnovu podataka kontrole kvaliteta Volumetrija i gravimetrija Ms Đurđa Kerkez Novi Sad 2 5. septembar, 2014.

2 Kontrola kvaliteta Preduslov kvalitetne analize je rad u laboratoriji organizovan po svim pravilima struke Da bi određeni rezultati bili legalni i tehnički dokazivi, odnosno da bi bili potvrđeni i prihvaćeni, trebalo bi u okviru svakog koraka k laboratorijskog rada ispoštovati program o obezbeđenju i kontroli kvaliteta rada u laboratoriji kao i same analize. Za tačno razumevanje analize, za pravilnu ocenu i klasifikaciju potrebno je dobro poznavanje hemijskih procesa i analitičkih metoda. Promene koje se odvijaju utiču na rezultat, a moguće su u svim fazama analize, od uzorkovanja, pripreme uzorka, čuvanja i izvođenja analize. uzorkovanje priprema uzorka merenje signal i obrada signala kalibracija računanje procena i interpretacija podataka

3 Matriksi 31 procedura Voda Naziv parametra Protok srednji dnevni Temperatura vazduha Temperatura vode Boja Miris Vidljive materije Taložive materije (nakon 2 časa) ph Suvi ostatak Žareni ostatak Gubitak žarenja Suspendovane materije HPK (bihromatnom metodom), homogenizovan uzorak HPK (bihromatnom metodom), filtriran ili istaložen uzorak Sediment j ( Opšti parametri Jedinica mere m 3 /dan 0 C 0 C Opisno ili kao spektralni apsorpcioni koeficijent Opisno Opisno ml/l mg/l mg/l mg/l mg/l mgo 2 /l mgo 2 /l BPK 5, homogenizovan uzorak mgo 2 /l BPK 5, filtriran ili istaložen uzorak mgo 2 /l Ukupan azot mgn/l Ukupan fosfor mgp/l

4 X karta Kontrola kvaliteta D karta Kontrolne karte R karta X karta D karta R karta Ostali kontrolni uzorci Kontrolni verifikacioni i i standard, KVS dodavanje analita od interesa u uzorak reagens vode CRM Uzorak ili matriks tik obogaćeni supstancom koja se analizira (eng. spike) Duplikat uzorka Duplikat spajka Slepa proba reagenasa Slepa proba pripreme uzorka Kontrolni standardi za proveru kalibracije ij

5 Parametri kada je situacija van kontrole : 1 kontrolna vrednost izvan granice akcije, 2 uzastopne vrednosti izvan granice upozorenja, 7 uzastopnih vrednosti sa tendencijom rasta ili opadanja, za X karte dodatni kriterijum: 10 od 11 uzastopnih vrednosti je sa jedne strane centralne linije, za R karte dodatni kriterijum: 7 uzastopnih vrednosti je iznad centralne linije

6 Opseg merenja Detekcioni limit ODREĐIVANJE SADRŽAJA KJELDALOVOG AZOTA U VODI (TITRIMETRIJSKI) 2,0 250 mg/l 2 mg/l Tačnost % Preciznost 7.1% (0.05 mg/l) 1.1% (2 mg/l) 6 kiveta za uzorke Primer Volumetrija Kontrola kvaliteta uključuje: Slepu probu pripreme uzorka radi se sa svakom serijom uzoraka Kontrolni verifikacioni standard radi se sa svakom serijom uzoraka Duplikat uzorka na svakih 50 uzoraka se određuje jedan uzorak iz serije, nasumice odabran, u duplikatu Spajk uzorka na oko 50 uzoraka se određuje spajk matriks Duplikat spajka na oko 100 uzoraka spajkmatriks se određuje u duplikatu.

7 2013. godina Zaključak (x karta) Xsr (mg/l) 50,06 SD (mg/l) 1,80 RSD % 3,60 Očekivana vrednost, CL 50,00 (mg/l) BIAS % 0,11 Parametar Vrednost DL GGU (mg/l) 53,61 fenilala l DGU (mg/l) 46,39 Sr.vrednost 49,80 mg/l nin GGA (mg/l) 55,41 50 mg/l STD 2,29 mg/l DGA (mg/l) 44,59 recovery 99,60 % bias 0,40 % Kontrolni verifikacioni standard analiza standardnog RSD 4,61 % rastvora DL fenilalanina istim postupkom kao za deo uzorka za ispitivanje.

8 2013. godina Zaključak (D karta) Parametar Sr.vrednost Vrednost 20,76 mg/l STD recovery 2,97 mg/l 103,82 % bias 3,82 % RSD 14,32 % vrednost dodatka, mg/l ocekivana vrednost GGU DGU GGA DLfenilala nin 20 mg/l Xsr (mg/l) 20,22 SD (mg/l) 2,38 RSD % 11,76 Očekivana vrednost, CL 20,00 (mg/l) BIAS % 1,11 GGU (mg/l) 26,73 DGU (mg/l) 13,27 GGA (mg/l) 30,09 DGA (mg/l) 9,91 Spajk na oko 50 uzoraka se određuje spajk matriks. U jedan uzorak iz serije, u kojem je prethodno određen azot, se doda 20 mgn/l. Svaki put se dodaje ista količina spajka.

9 2013. godina opseg, mg/l ocekivana vrednost, CL GGA DGA 5 Xsr (mg/l) 423 4,23 SD (mg/l) 8,18 RSD % 193,56 Sw 0,50 Očekivana vrednost, CL (mg/l) 4,23 GGA (mg/l) 13,82 DGA (mg/l) 0,00 Duplikat uzorka Na svakih 50 uzoraka se određuje jedan uzorak iz serije, nasumice odabran, u duplikatu. Duplikat spajka: Na oko 100 uzoraka spajk matriksa se određuje u duplikatu.

10 srednja vrednost C [mg/l] ocekivana vrednost t [mg/l] recovery rec % ponovljivost, standardna devijacija SDr [mg/l] ponovljivost, relativna stand. devijacija RSDr % kal. vage Ukal(m) [mg] nesigurnost odvage standarda u odmeravanja % nesigurnost čistoće standarda mase u čosnovnog rastvorac % za razliku u temperaturi od 4 C u t (V) % normalni sud 1000 ml Usuda % pipeta 100 ml Upipete % normalni sud 1000 ml Usuda % pipeta 50 ml Upipete % pipeta pp 10 ml Upipete pp % nesigurnost C standarda u(cstd) % nesigurnost zapremine reakc. smeše u(v uk ) % nesigurnost razblaženja u(dil) % nesigurnost recovery ja u(rec) % t [1] t( 1) 1.98 [1] potrebno korigovati? ne standardna nesigurnost recovery ja u(rec)' % standardna nesigurnost recovery ja u(rec)'/rec % nesigurnost kalibracije zanemarljivo r2= kombinovana nesigurnost uc(c) % prosirena nesigurnost U(C) % Merna nesigurnost Podaci uzeti iz X karte za predhodn u godinu

11 Opseg merenja Detekcioni limit ODREĐIVANJE UKUPNIH SUSPENDOVANIH MATERIJA U VODI GRAVIMETRIJSKOM METODOM 6, mg/l 6 mg/l Tačnost Preciznost 18,2% (15 mg/l) 2,4% (95 mg/l) Dobro homogenizovan uzorak se filtrira kroz standardni filter Ostatak t na filtru suši u sušnici ina 103 do 105 C do konstantne mase. Razlika masa filtera pre i nakon sušenja predstavlja ukupne suspendovane materije. Određivanje ukupnih suspendovanih materija gravimetrijski nakon sušenja na C do konstantne mase. Primer Gravimetrija

12 Konrola kvaliteta Tačnost određivanja suspendovanih materija je određena tačnošću analitičke vage. Pored toga na tačnost može uticati i temperatura sušenja, koja treba da je između 103 i 105 C. Sa svakom serijom uzoraka radi se jedan uzorak u duplikatu. Rezultati kontrolnih ispitivanja se beleže u kontrolne karte (R).

13 2012. godina opseg, mg/l ocekivana vrednost, CL GGA Xsr (mg/l) 50,90 SD (mg/l) 109,46 RSD % 215,06 Sw 0,50 Očekivana vrednost, CL (mg/l) 50,90 GGA (mg/l) 166,44 DGA (mg/l) 0,00 DGA Duplikat uzorka sa svakom serijom uzoraka određuje se jedan uzorak iz serije, nasumice odabran, uduplikatu.

14 Merna nesigurnost Ponovljivost RSDr [1] % Kal. vage Ukal(m) [mg] Ukal(C) [mg/l] Vreme sušenja Δm konstantna [mg] 0.5 masa ut(δm) [mg] ut(c) [mg/l] 2.89 Masa ostatka um(c) [mg/l] 4.26 um(c)/c [1] % Kalibracija pipete ukal(v)/v [1] % Ponovljivost upon (V)/V Temperatura ut(v)/v [1] Zapremina uzorka u(v)/v [1] % Kombinovana nesigurnost uc(ω)/ω [1] % Proširena nesigurnost Uc(ω)/ω [1] %

15 HVALA NA PAŽNJI