2003 Καταλυόµενη από οξέα ακεταλοποίηση της 3- νιτροβενζαλδεϋδης µε αιθανοδιόλη προς το αντίστοιχο 1,3- διοξολάνιο H O NO 2 HO HO 4-τολουολοσουλφονικό οξύ O O + + κυκλοεξάνιο NO 2 H 2 O C 7 H 5 NO 3 C 2 H 6 O 2 C 7 H 8 O 3 S. H 2 O C 9 H 9 NO 4 (151.1) (62.1) (190.2) (195.2) Τύποι αντιδράσεων και τάξεις ουσιών Αντίδραση του αλδεϋδικού καρβονυλίου, ακεταλοποίηση, αλδεϋδη, ακετάλη, αλκοόλη, οµάδα προστασίας, όξινος καταλύτης. Μέθοδοι εργασίας Αζεοτροπική αποµάκρυνση νερού, θέρµανση µε ψυκτήρα επαναρροής µε εκχυλιστήρα Soxhlet (για εργασία σε κλίµακα 10 mmol), ανάδευση µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, εξάτµιση σε περιστρεφόµενο εξατµιστή, ανατάραξη, εκχύλιση, ανακρυστάλλωση, θέρµανση σε ελαιόλουτρο. Οδηγία (κλίµακα 100 mmol) Εξοπλισµός Σφαιρική φιάλη 500 ml, διαχωριστής νερού, ψυκτήρας επαναρροής, θερµαινόµενος µαγνητικός αναδευτήρας µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, διαχωριστικό χωνί, περιστρεφόµενος εξατµιστής, φιάλη διήθησης, ηθµός για διήθηση υπό κενό, ξηραντήρας, ελαιόλουτρο. Ουσίες 3-νιτροβενζαλδεϋδη (mp 58 C; (προϊόν από NOP-Nr. 1003) αιθανοδιόλη (bp 198 C) 4-τολουολοσουλφονικό οξύ. Η 2 Ο (mp 103-105 C) κυκλοεξάνιο (bp 81 C) tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρας (bp 55 C) όξινο θειώδες νάτριο θειϊκό νάτριο για ξήρανση κυκλοεξάνιο (bp 81 C) για ανακρυστάλλωση 1 15.1 g (100 mmol) 6.83 g (6.20 ml, 110 mmol) 190 mg (1.00 mmol) 200 ml 200 ml περίπου13 g (για 20 ml κορεσµένο υδατικό διάλυµα NaHSO 3 ) περίπου 5 g περίπου 30 ml
tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρας (bp 55 C) για ανακρυστάλλωση περίπου 30 ml Αντίδραση Σε µια σφαιρική φιάλη απαλλαγµένη υγρασίας και εφοδιασµένη µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, διαχωριστή νερού και ψυκτήρα επαναρροής, φέρονται 15.1 g (100 mmol) 3- νιτροβενζαλδεϋδης, 6.83 g (6.20 ml, 110 mmol) αιθανοδιόλης και 1.00 g (5.30 mmol) µονοενυδατωµένου π-τολουολοσουλφονικού οξέος διαλυµένα σε 200 ml κυκλοεξανίου. Το µίγµα βράζει υπό επαναρροή µεχρις ότου δεν συλλέγεται άλλο νερό στον διαχωριστή νερού (περίπου 2-3 ώρες). Επεξεργασία Το θερµό µίγµα της αντίδρασης αποχύνεται σε µια άλλη σφαιρική φιάλη των 500 ml για να διαχωριστεί το ελαιώδες υπόλειµµα το οποίο έχει αποχωριστεί στον πυθµένα της φιάλης αντίδρασης (περίπου 200 mg). To υπόλειµµα αυτό αποτελείται κυρίως από προϊόν, πρώτες ύλες και π-τολουολοσουλφονικό οξύ ( φάσµα 1 H NMR). O διαλύτης από το αποχυθέν διάλυµα αποµακρύνεται στον περιστρεφόµενο εξατµιστή. Αποµένει ένα κίτρινο κρυσταλλικό στερεό σαν ακάθαρτο προϊόν. Απόδοση: 19.7 g; mp 50-52 o C; καθαρότητα σύµφωνα µε GC 95% ακετάλη και 4 % αλδεϋδη. Για την αποµάκρυνση, σαν υδροθειώδες προϊόν προσθήκης, της αλδεϋδης που δεν αντέδρασε το ακάθαρτο προϊόν διαλύεται σε 200 ml tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρα και εκχυλίζεται µια φορά µε 20 ml κορεσµένου υδατικού διαλύµατος οξίνου θειώδους νατρίου. Η οργανική φάση ξηραίνεται υπεράνω θειϊκού νατρίου. Μετά την αποµάκρυνση του θειϊκού νατρίου µε διήθηση, ο διαλύτης αποµακρύνεται σε περιστρεφόµενο εξατµιστή. Αποµένει ένα σχεδόν άχροο κρυσταλλικό υπόλειµµα. Απόδοση: 17.9 g; (91.7 mmol, 92%); mp 57 58 o C; Καθαρότητα σύµφωνα µε GC περισσότερο από 99%. Το προϊόν είναι επαρκώς καθαρό για τις περισσότερες χρήσεις. Εάν απαιτείται µεγαλύτερη καθαρότητα µπορεί να ανακρυσταλλωθεί από µίγµα κυκλοεξανίου / tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρα 1:1 (περίπου 45 ml).το διάλυµα πρέπει να αφεθεί πωµατισµένο σε θερµοκρασία δωµατίου µέχρις ότου σχηµατιστούν κρύσταλλοι (εάν χρειαστεί 1-2 ηµέρες). Εάν το διάλυµα ψυχθεί απότοµα σε παγόλουτρο το προϊόν αποβάλλεται συνήθως σαν λάδι. Μετά από βραχεία ψύξη σε παγόλουτρο οι κρύσταλλοι διηθούνται και ξηραίνονται µέχρι σταθερού βάρους σε ξηραντήρα κενού. Απόδοση: 15.9 g (81.5 mmol; 82%); mp 57 58 o C; Άχροοι κρύσταλλοι; καθαρότητα σύµφωνα µε GC περισσότερο από 99 % (βλέπε αναλυτικά δεδοµένα). Το προϊόν µπορεί να ανακρυσταλλωθεί µε µικρότερη όµως απόδοση από µια πολύ µικρή ποσότητα αιθανόλης (13 ml). Σχόλια Το µίγµα της αντίδρασης από απόχυση καθώς επίσης και τα εκχυλίσµατα µε tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρα δεν πρέπει να µείνουν για πολύ χρόνο πριν την αποµάκρυνση του διαλύτη, 2
καθώς ίχνη οξέος και νερού µπορεί να προκαλέσουν διάσπαση της ακετάλης. Το διάλυµα δεν πρέπει επίσης να θερµανθεί περισσότερο από όσο χρειάζεται για την ανακρυστάλλωση Η ποσότητα του νερού που συλλέχτηκε στον διαχωριστή µπορεί να είναι µεγαλύτερη από την προβλεπόµενη θεωρητικά, γιατί τόσο το 4-τολουολοσουλφονικό οξύ και άλλα χηµικά περιέχουν νερό. ιαχείρηση αποβλήτων Ανακύκλωση Το κυκλοεξάνιο από το µίγµα της αντίδρασης και ο tert-βιυτυλο µεθυλο αιθέρας συλλέγονται και επαναποστάζονται. Απόρριψη αποβλήτων Αποβλήτο Υδατική φάση από τον διαχωριστή νερού Υδατική φάση από διαδικασίες εκχύλισης Υπόλειµµα από φιάλη αντίδρασης Μητρικό υγρό από ανακρυστάλλωση Θειϊκό νάτριο Απόρριψη Μίγµατα διαλύτη νερού ελεύθερα αλογόνου Μίγµατα διαλύτη νερού ελεύθερα αλογόνου ιάλυση σε µικρή ποσότητα ακετόνης και µετά: οργανικοί διαλύτες ελεύθεροι αλογόνου οργανικοί διαλύτες ελεύθεροι αλογόνου Στερεό απόβλητο, ελεύθερο υδραργύρου Χρόνος Περίπου 5 ώρες περιλαµβανοµένης της επεξεργασίας ιακοπή Μετά την εξάτµιση του κυκλοεξανίου από το διάλυµα της αντίδρασης. Βαθµός δυσκολίας Εύκολη Οδηγία (κλίµακα 10mmol) Εξοπλισµός Σφαιρική φιάλη 500 ml, εκχυλιστήρας Soxhlet των 30 ml µε φύσιγγα εκχύλισης, ψυκτήρας επαναρροής, θερµαινόµενος µαγνητικός αναδευτήρας µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης, διαχωριστικό χωνί, περιστρεφόµενος εξατµιστής, φιάλη διήθησης, ηθµός για διήθηση υπό κενό, ξηραντήρας, ελαιόλουτρο. Ουσίες 3-νιτροβενζαλδεϋδη (mp 58 C; (προϊόν από NOP-Nr. 1003) αιθανοδιόλη (bp 198 C) 4-τολουολοσουλφονικό οξύ. Η 2 Ο (mp 103-105 C) κυκλοεξάνιο (bp 81 C) 3 1.51 g (10mmol) 683 mg (0.620 ml, 11 mmol) 19 mg (0.1 mmol) 50 ml
Μοριακά κόσκινα 4 Å 10 g tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρας (bp 55 C) 20 ml όξινο θειώδες νάτριο περίπου 3 g (για 5 ml κορεσµένο υδατικό διάλυµα NaHSO 3 ) θειϊκό νάτριο για ξήρανση περίπου 1 g κυκλοεξάνιο (bp 81 C) για ανακρυστάλλωση περίπου 3 ml tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρας (bp 55 C) για ανακρυστάλλωση περίπου 3 ml Αντίδραση Η διάταξη για την αντίδραση αποτελείται από µια ξηρή σφαιρική φιάλη των 100 ml, εφοδιασµένη µε µαγνητική ράβδο ανάδευσης και επίθεµα εκχύλισης Soxhlet µε ψυκτήρα επαναρροής. Η φύσιγγα εκχύλισης πληρούται µε 10 g µοριακά κόσκινα 4 Å για τη δέσµευση του παραγόµενου νερού κατά την αντίδραση. Στη φιάλη φέρονται 1.51 g (10 mmol) 3- νιτροβενζαλδεϋδης και 50 ml κυκλοεξανίου και προστίθενται 683 mg (0.62 ml, 11.0 mmol) αιθανοδιόλης και 19 mg (0.10 mmol) µονοενυδατωµένου π-τολουολοσουλφονικού οξέος. Το µίγµα βράζει υπό ανάδευση και επαναρροή για 2 ώρες. Επεξεργασία Το θερµό µίγµα της αντίδρασης αποχύνεται σε µια σφαιρική φιάλη των 100 ml για να διαχωριστεί το ελαιώδες υπόλειµµα το οποίο έχει αποχωριστεί στον πυθµένα της φιάλης αντίδρασης (περίπου 200 mg). To υπόλειµµα αυτό αποτελείται κυρίως από προϊόν, πρώτες ύλες και π-τολουολοσουλφονικό οξύ (φάσµα 1 H NMR). O διαλύτης από το αποχυθέν διάλυµα αποµακρύνεται στον περιστρεφόµενο εξατµιστή. Αποµένει ένα κίτρινο κρυσταλλικό στερεό σαν ακάθαρτο προϊόν. Απόδοση: 1.96 g; mp 50-52 o C; καθαρότητα σύµφωνα µε GC: 95% ακετάλη και 4 % αλδεϋδη. Για την αποµάκρυνση σαν υδροθειώδες προϊόν προσθήκης, της αλδεϋδης που δεν αντέδρασε το ακάθαρτο προϊόν διαλύεται σε 20 ml tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρα και εκχυλίζεται άπαξ µε 5 ml κορεσµένου υδατικού διαλύµατος οξίνου θειώδους νατρίου. Η οργανική φάση ξηραίνεται υπεράνω θειϊκού νατρίου. Μετά την αποµάκρυνση του θειϊκού νατρίου µε διήθηση, ο διαλύτης αποµακρύνεται σε περιστρεφόµενο εξατµιστή. Αποµένει ένα σχεδόν άχροο κρυσταλλικό στερεό.το προϊόν κρυσταλλώνεται σε σχεδόν άχροες βελόνες Απόδοση: 1.82g; (9.32 mmol, 93%); mp 57 58 o C; καθαρότητα σύµφωνα µε GC περισσότερο από 99%. Το προϊόν είναι επαρκώς καθαρό για τις περισσότερες χρήσεις. Εάν απαιτείται µεγαλύτερη καθαρότητα µπορεί να ανακρυσταλλωθεί από µίγµα κυκλοεξανίου/tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρα 1:1 (περίπου 4.5 ml).το διάλυµα πρέπει να αφεθεί πωµατισµένο σε θερµοκρασία δωµατίου µέχρις ότου σχηµατιστούν κρύσταλλοι (εάν χρειαστεί 1-2 ηµέρες). Εάν το διάλυµα ψυχθεί απότοµα σε παγόλουτρο το προϊόν αποβάλλεται συνήθως σαν λάδι. Μετά από βραχεία ψύξη σε παγόλουτρο οι κρύσταλλοι διηθούνται και ξηραίνονται µέχρι σταθερού βάρους σε ξηραντήρα κενού. 4
Απόδοση: 1.60 g (8.20 mmol, 82%); mp 57-58 C; Άχροοι κρύσταλλοι; καθαρότητα σύµφωνα µε GC > 99 % (βλέπε αναλυτικά δεδοµένα). Το προϊόν µπορεί να ανακρυσταλλωθεί αν και µε µικρότερη απόδοση από µια πολύ µικρή ποσότητα αιθανόλης (περίπου 1.5 ml). Σχόλια Το µίγµα της αντίδρασης από απόχυση καθώς επίσης και τα εκχυλίσµατα µε tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρα δεν πρέπει να µείνουν για πολύ χρόνο πριν την αποµάκρυνση του διαλύτη, καθώς ίχνη οξέος και νερού µπορεί να προκαλέσουν διάσπαση της ακετάλης. Το διάλυµα δεν πρέπει επίσης να θερµανθεί περισσότερο από όσο χρειάζεται για την ανακρυστάλλωση Η ποσότητα του νερού που συλλέχτηκε στον διαχωριστή µπορεί να είναι µεγαλύτερη από την προβλεπόµενη θεωρητικά, γιατί τόσο το 4-τολουολοσουλφονικό οξύ και άλλα χηµικά περιέχουν νερό. ιαχείριση αποβλήτων Ανακύκλωση Το κυκλοεξάνιο από το µίγµα της αντίδρασης και ο tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρας συλλέγονται και επαναποστάζονται. Τα µοριακά κόσκινα αναγεννώνται Απόρριψη αποβλήτων Αποβλήτο Υδατική φάση από τον διαχωριστή νερού Υδατική φάση από διαδικασίες εκχύλισης Υπόλειµµα από φιάλη αντίδρασης Μητρικό υγρό από ανακρυστάλλωση Θειϊκό νάτριο Απόρριψη Μίγµατα διαλύτη νερού ελευθέρα αλογόνου Μίγµατα διαλύτη νερού ελευθέρα αλογόνου ιάλυση σε µικρή ποσότητα ακετόνης και µετά: οργανικοί διαλύτες ελεύθεροι αλογόνου Οργανικοί διαλύτες ελεύθεροι αλογόνου Στερεό απόβλητο, ελεύθερο υδραργύρου Χρόνος Περίπου 5 ώρες περιλαµβανοµένης της επεξεργασίας ιακοπή Μετά την εξάτµιση του κυκλοεξανίου από το διάλυµα της αντίδρασης. Βαθµός δυσκολίας Εύκολη Αναλυτικά δεδοµένα Έλεγχος της πορείας αντίδρασης από το ποσό του νερού της αντίδρασης που συλλέγεται 5
2,0 1,6 ml H 2 O 1,2 0,8 0,4 0,0 0 20 40 60 80 100 120 140 time [min] Κλίµακα αντίδρασης: 100 mmol Η αρχή για συλλογή του παραγόµενου νερού τίθεται στο σηµείο 0 των συντεταγµένων της αντίδρασης. Ο απαιτούµενος χρόνος για την αντίδραση αυτή ποικίλει, εξαρτώµενος από την ταχύτητα θέρµανσης, τη θερµοκρασία της αντίδρασης και τον απαιτούµενο χρόνο για την απόσταξη. Επέκταση του χρόνου αντίδρασης στις 18 ώρες δεν βελτιώνει το ποσοστό µετατροπής. Έλεγχος της πορείας αντίδρασης µε TLC Ο έλεγχος της πορείας της αντίδρασης µε TLC δεν είναι κατάλληλος για την αντίδραση αυτή, γιατί ακόµη και στο τέλος της αντίδρασης παραµένουν µικρές ποσότητες αλδεϋδης. Στους τυπικούς οργανικούς διαλύτες δεν µπορεί να γίνει ένας αποτελεσµατικός διαχωρισµός αλδεϋδης και διοξολανίου. Έλεγχος της πορείας αντίδρασης µε GC Παρασκευή δείγµατος σε αντίδραση κλίµακας 100 mmol: Για την άνετη λήψη δείγµατος του έλεγχου της πορείας της αντίδρασης χρησιµοποιείται σαν δοχείο αντίδρασης τρίλαιµη φιάλη. Προκειµένου όπως προκύψουν αρκετές µετρήσεις ακόµη και σε θερµοκρασίες του µίγµατος της αντίδρασης χαµηλότερες του βρασµού, η άνοδος της θερµοκρασίας του µίγµατος αντιδράσης πρέπει να γίνει βραδέως (περίπου σε 40-45 λεπτά).το πρώτο δείγµα µπορεί να ληφθεί ευθύς ως η 3-νιτροβενζαλδεϋδη διαλυθεί µε ήπια θέρµανση. Πριν από την έναρξη της αντίδρασης σε κατάλληλα δοχεία δειγµάτων φέρονται 2 ml tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρα. Για την συλλογή κάθε δείγµατος ακολουθείται η επόµενη διαδικασία: Το ελαιόλουτρο χαµηλώνει. Ευθύς ως σταµατίσει ο βρασµός επαναρροής του διαλύµατος σταµατά η ανάδευση και ακολουθεί αναµονή για 1 περίπου λεπτό, προκειµένου τα µη πλήρως διαλυτά συστατικά κατακαθίσουν. Χρησιµοποιώντας ένα σιφώνιο λαµβάνεται δείγµα 2 ml από το διάλυµα από ένα άνοιγµα της φιάλης και τοποθετείται σε ένα φιαλίδιο. Το περιεχόµενο διάλυµα στο φιαλίδιο παραλαµβάνεται µε ένα σιφώνιο έτσι ώστε να επαναδιαλυθεί η τυχόν πρόσφατα καταβυθισµένη ουσία, πριν να µεταφερθεί στο φιαλίδιο του δείγµατος. Το δείγµα στη συνέχεια ψύχεται αµέσως σε παγόλουτρο και τοποθετείται σε ψυγείο µέχρι την µέτρηση στο GC. Το µίγµα της αντίδρασης θερµαίνεται πάλι υπό ανάδευση µεχρι την επόµενη µέτρηση. Εάν η µέτρηση GC δεν µπορεί να γίνει µέσα σε 24 ώρες τότε το δείγµα πρίν από τη µέτρηση πρέπει να µεταφερθεί σε σφαιρική φιάλη, να εξατµιστεί ο διαλύτης και να επαναδιαλυθεί το ίζηµα σε 4 ml tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρα. Συνθήκες GC: στήλη: Stabilwax-DA, L=30 m, d=0.32 mm, film=0.25 µm (Restek) είσοδος: injector 250 C, split injection, injected volume 0.1 µl 6
φέρον αέριο: H 2 2, precolumn pressure 150 kpa φούρνος: 100 C (7.5 min), 4 C/min 150 C (0 min), 2 C/min 170 C (0 min), 1 C/min 180 C ανιχνευτής: FID, 250 C, H 2 25.1 ml/min; synth. air 392 ml/min (275 kpa); make-up gas N 2 ολοκληρωτής: integrator 4290 (Thermo Separation Products) Η επί τοις % συγκέντρωση υπολογίστηκε από το εµβαδόν των κορυφών Χρόνος συγκρατήσεως (min) ουσία 3.87 αιθανανοδιόλη (πρώτη ύλη) 23.5 3-νιτροβενζαλδεϋδη (πρώτη ύλη) 34.0 1,3-διοξολάνιο (προϊόν) Εκατοστιαία αναλογία εµβαδών των συµµετεχόντων συστατικών συναρτήσει του χρόνου 100 percent of peak areas 80 60 40 20 διοξολάνιο (προϊόν) αλδεϋδη (πρώτη ύλη) αιθανοδιόλη (πρώτη ύλη) 0 0 50 100 150 200 250 time [min] Κλίµακα αντίδρασης: 100 mmol Στο σηµείο 0 της κλίµακας του χρόνου µπαίνουν τα αντιδρώντα συστατικά. Οι καµπύλες συγκεντρώσεων των αντιδρώντων συστατικών δείχνουν ότι η αιθανοδιόλη είναι ελάχιστα διαλυτή στον διαλύτη κυκλοεξάνιο. Μόνο µε την αύξηση της θερµοκρασίας µετά από 40 λεπτά είναι ορατή µια αυξηµένη συγκέντρωση στο διάλυµα. 7
Ποσότητα νερού για την ίδιας κλίµακας αντίδραση συναρτήσει του χρόνου 2,0 1,6 ml H 2 O 1,2 0,8 0,4 0,0 0 50 100 150 200 250 time [min] Μετά από 40 λεπτά το διάλυµα της αντίδρασης θερµαίνεται σε επαναρροή και αρχίζει ο διαχωρισµός του νερού. GC των προϊόντων Παρασκευή δείγµατος: 80 mg ουσίας διαλύονται σε 0.5 ml tert-βουτυλο µεθυλο αιθέρα Συνθήκες GC: στήλη: Zebron ZB-1, L=15 m, d=0.25 mm, film=0.25 µm (Phenomenex) είσοδος: injector 250 C, split injection, injected volume 0.15 µl φέρον αέριο: He, precolumn pressure 101 kpa φούρνος: 85 C (0 min), 8 C/min 250 C (10 min) ανιχνευτής: FID, 250 C, H 2 33.9 ml/min; synth air 322 ml/min; make-up gas N 2, 15.0 ml/min (59 kpa) ολοκληρωτής: integrator 4290 (Thermo Separation Products) Η επί τοις % συγκέντρωση υπολογίστηκε από το εµβαδόν των κορυφών GC ακάθαρτου προϊόντος 100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 8
Χρόνος συγκρατήσεως (min) Ουσία 12.9 πρώτη ύλη (3-νιτροβενζαλδεϋδη) 4.0 18.2 προϊόν (1,3-διοξολάνιο) 94.7 άλλα Μη ταυτοποιηθέντα 1.3 Εµβαδ ον κορυφών % GC του προϊόντος (µη ανακρυσταλλωµένου) 60 50 40 30 20 10 0 0 4 8 12 16 20 24 Retention time (min) Substance Peak area % 12.9 educt (3-νιτροβενζαλδεϋδη) 0.01 18.2 προϊόν (1,3-διοξολάνιο) 99.6 Άλλα µη ταυτοποιηθέντα 0.3 Το GC του ανακρυσταλλωµένου προϊόντος δείχνειµόνο ίχνη από προσµίξεις (< 0.1%). Φάσµα 13 C NMR του καθαρού προϊόντος (62.5 MHz, CDCl 3 ) 9
160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 (ppm) δ (ppm) Απόδοση 65.5 O CH 2 CH 2 O 102.3 O CH O 121.7 CH αρένιο 124.0 CH αρένιο 129.4 CH αρένιο 132.7 CH αρένιο 140.4 C CH(διοξολάνιο) αρένιο 148.3 C NO 2 αρένιο 76.5-77.5 διαλύτης Φάσµα 1 H NMR ακάθαρτου προϊόντος (250 MHz, CDCl 3 ) 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 (ppm) Φάσµα 1 H NMR καθαρού προϊόντος (250 MHz, CDCl 3 ) 10
8.4 8.0 (ppm) 7.6 4.2 4.1 (ppm) 4.0 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 (ppm) δ (ppm) πολλαπλότητα Αριθµός H Απόδοση 8.37-8.35 m 1 2-H 8.25-8.20 m 1 4-H 7.83-7.79 m 1 6-H 7.60-7.54 m 1 5-H 5.90 s 1 7-H 4.18-4.05 m 4 8-H 7.26 διαλύτης 6 5 8 8 O O 7 1 2 3 4 NO 2 Τα ασθενή σήµατα στα 1.23, 1.61 και 3.7 ppm προέρχονται από την αιθανόλη της ανακρυστάλλωσης. Στο φάσµα 1 H NMR του ακάθαρτου προϊόντος φαίνεται η κορυφή στα 10.15 ppm του αλδεϋδικού πρωτονίου Φάσµα IR καθαρού προϊόντος(kbr) 70 60 50 Transmission [%] 40 30 20 10 0 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 Wellenzahl [cm -1 ] (cm -1 ) Απόδοση 3093 εσµός C H αρένιο 2978, 2905, 2862 εσµός C H αλκάνιο 11
2769 δεσµός C H, O CH O 1690 (µόνο στο ακάθαρτο δεσµός C = O,αλδεϋδηe προϊόν) 1621, 1588 εσµός C = C,αρένιο 1532, 1359 δεσµός N = O, ασυµµ. και συµµ. Στο φάσµα IR του ακάθαρτου προϊόντος φαίνεται η κορυφή στα 1690 cm -1 της 3-νιτροβενζαλδεϋδης. Στοιχειακή ανάλυση των προϊόντων πριν και µετά την ακακρυστάλλωση % C % H % N Υπολογισθέντα 55.39 4.65 7.18 Βρέθηκαν (πρίν την ανακρυστάλλωση) 55.54 55.47 4.38 4.37 7.16 7.07 Βρέθηκαν (µετά την ανακρυστάλλωση) 55.45 55.61 4.38 4.40 7.09 7.17 12