Α1. γ Α2. β Α3. α Α4. β Α5. β

Transcript

1 . Ούλοφ Πάλμε & Επάφου & Χρυσίππου Ζωγράφου, Θεοδάμαντος Ζωγράφου, Φανερωμένης 3 Χολαργός, Φροντιστήριο.Εν δυνάμει. ΘΔΜΑ Α Α. γ Α. β Α3. α Α. β Α5. β ΘΔΜΑ Β Β. α. Λάθος (Τν 7 Cl: s s p 6 3s 3p 5 έρεη ζηελ εμσηεξηθή ζηηβάδα κνλήξεο ειεθηξόλην, κε ην νπνίν ζρεκαηίδεη έλαλ νκνηνπνιηθό δεζκό κε ακνηβαία ζπλεηζθνξά, θαη 3 δεύγε ειεθηξνλίσλ κε ηα νπνία κπνξεί λα ζρεκαηίζεη κέρξη ηξεηο δνηηθνύο νκνηνπνιηθνύο δεζκνύο.) β. Λάθος (Τν ΝαΖSO δηίζηαηαη: ΝαΖSO Να + + ΖSO Τν ΖSO ηνληίδεηαη σο νμύ - ν ζηάδην ηνληηζκνύ ηνπ Ζ SO : ΖSO + Ζ Ο SO + Ζ 3 O + άξα ην δηάιπκα είλαη όμηλν) γ. Σωζηό (Τν δηάιπκα πεξηέρεη ην αζζελέο νμύ ΖCO 3 θαη ηε ζπδπγή ηνπ βάζε CO 3 ) δ. Σωζηό (Καζέλα από ηα άηνκα C ηεο έλσζεο ζρεκαηίδεη ηξεηο δεζκνύο ζ θαη έλαλ δεζκό π, επνκέλσο έρεη 3 πβξηδηθά ηξνρηαθά, δειαδή ηξνρηαθά sp ) ε. Σωζηό (Απμάλεηαη ε αλζξαθηθή αιπζίδα) Β. α. - Ο ζ δεζκόο ζρεκαηίδεηαη κε αμνληθή (κεησπηθή) επηθάιπςε αηνκηθώλ ηξνρηαθώλ s-s, s-p θαη p-p ή/θαη πβξηδηθώλ, ελώ ν δεζκόο π ζρεκαηίδεηαη κε πιεπξηθή επηθάιπςε αηνκηθώλ ηξνρηαθώλ p-p. - Ο ζ δεζκόο είλαη ηζρπξόηεξνο ηνπ π, θαζώο ζηελ πξώηε πεξίπησζε επηηπγράλεηαη κεγαιύηεξε επηθάιπςε ηξνρηαθώλ. β. Παξαηεξνύκε όηη E i < E i < < E i 3 < E i. Απηό ζεκαίλεη όηη απαηηείηαη πνιύ κεγαιύηεξε ελέξγεηα γηα ηελ απνκάθξπλζε ηνπ 3 νπ ειεθηξνλίνπ ζε ζρέζε κε απηή πνπ απαηηήζεθε γηα ην ν θαη ην ν ειεθηξόλην θαη επνκέλσο ηα πξώηα ειεθηξόληα απνκαθξύλνληαη από ηελ εμσηεξηθή ζηηβάδα ηνπ αηόκνπ ελώ ην 3 ν από ηελ ακέζσο πξνεγνύκελε, θαη ελώ ην ζσκαηίδην (ηόλ Σ + ) έρεη απνθηήζεη δνκή επγελνύο αεξίνπ. Γειαδή, ην άηνκν ηνπ ζηνηρείνπ έρεη ειεθηξόληα ζηελ εμσηεξηθή ζηηβάδα, νπόηε αλήθεη ζηελ νκάδα (ΗΗΑ) ηνπ πεξηνδηθνύ πίλαθα. γ. Δθόζνλ ν ρπκόο έρεη ph=3, ε [Ζ 3 Ο + ]=0-3 Μ. Με ηελ πξνζζήθε ζηαγόλσλ ηνπ δείθηε απνθαζίζηαηαη ε ηζνξξνπία: ΖΓ + Ζ Ο Γ + Ζ 3 Ο + [ ][ 3 ] γηα ηελ νπνία ηζρύεη: Κ α = νπόηε [ ] [ ] [ ] = [ 3 ] Γηα ηνλ δείθηε δίλεηαη ε pκ α =5 άξα Κ α =0-5. Αληηθαζηζηώληαο πξνθύπηεη: [ ] 0 [ ] = 0 -

2 Καηά θαλόλα, όηαλ [ΖΓ]>0[Γ ], δειαδή όηαλ ην πειίθν [H ] >0, επηθξαηεί ην [ ] ρξώκα ηεο όμηλεο κνξθήο ηνπ δείθηε, δειαδή εδώ ην θόθθηλν. Δπνκέλσο ην δηάιπκα ζα πάξεη ρξώκα θόθθηλν. δ. Τν άιαο δηίζηαηαη: ΝΖ Α ΝΖ + + Α Γειαδή ην δηάιπκα πεξηέρεη ην νμύ ΝΖ + θαη ηε βάζε A ζε ίζεο ζπγθεληξώζεηο. Δπεηδή ην δηάιπκα είλαη βαζηθό (ph>7) πξνθαλώο ζα ηζρύεη K, ΘΔΜΑ Γ επνκέλσο K w ΗΑ K w θαη ηειηθά b NH3 ΗA Kb ή 3 ΗA < 0-5. b A Γ. α. Πξνζζέηνπκε πνζόηεηα ηεο νπζίαο ζε δηάιπκα CuCl+NH 3. Αλ θαηαβπζηζηεί θεξακέξπζξν ίδεκα, ε νπζία είλαη ην -πεληίλην πνπ έρεη όμηλν Ζ θαη αληηδξά κε ην δηάιπκα: CH 3 CH CH C CH + CuCl + NH 3 CH 3 CH CH C CCu + NH Cl Ζ δηάθξηζε κπνξεί λα γίλεη θαη κε επίδξαζε Να κόλν ην -πεληίλην αληηδξά ειεπζεξώλνληαο αέξην Ζ : CH 3 CH CH C CH + Να CH 3 CH CH C CΝα + ½ Ζ β. Πξνζζέηνπκε λεξό ζηα δύν δνρεία, νπόηε ν θάζε εζηέξαο πδξνιύεηαη: ΖCΟΟCH 3 + Ζ Ο HCOOH + CH 3 OH θαη CH 3 CΟΟCH CH 3 + Ζ Ο CH 3 COOH + CH 3 CH OH Σηε ζπλέρεηα, πξνζζέηνπκε δηάιπκα Η +ΝαΟΖ ζε θάζε δνρείν. Σην δνρείν πνπ ζα θαηαβπζηζηεί θίηξηλν ζηεξεό, πεξηέρεηαη ε CH 3 CH OH, ε κνλαδηθή από ηηο ελώζεηο πνπ δίλεη αινγνλνθνξκηθή: CH 3 CH OH + I + 6NαΟΖ HCOONα + CHI 3 + 5ΝαΗ + 5Ζ Ο Δπνκέλσο, ζην δνρείν απηό αξρηθά ππήξρε ν CH 3 CΟΟCH CH 3. Γ. Α: CH CH B: CH =CH Γ: CH 3 CH Cl Γ: CH 3 CH MgCl Δ: CH 3 CHΟ Ε: CH 3 CHCH CH 3 Θ: CH 3 CHCH CH 3 ΟMgCl OH Γ3. Έζησ 3 C ν Η ν+ ΟΗ (Α) θαη 3y mol C κ Η κ+ ΟΗ (Β) ζην αξρηθό κίγκα. ν κέξνο: C λ Ζ λ+ ΟΖ + SOCl C λ Ζ λ+ Cl + SO + HCl C θ Ζ θ+ ΟΖ + SOCl C θ Ζ θ+ Cl + SO + HCl έ θαη C λ Ζ λ+ Cl + Mg C λ Ζ λ+ MgCl Mg(OH)C C λ Ζ λ+ έ C θ Ζ θ+ Cl + Mg C θ Ζ θ+ MgCl Mg(OH)C C θ Ζ θ+ Δθόζνλ ηειηθά πξνθύπηεη κόλν νξγαληθό πξντόλ, ζπκπεξαίλνπκε όηη νη αιθνόιεο είλαη ηζνκεξείο (λ=θ) θαη επηπιένλ έρνπλ ηελ ίδηα αλζξαθηθή αιπζίδα.

3 ΘΔΜΑ Γ ν κέξνο: Α θαη y mol Β C λ Ζ λ+ ΟΖ + Να C λ Ζ λ+ ΟΝα + ½ Ζ x/ mol C θ Ζ θ+ ΟΖ + Να C θ Ζ θ+ ΟΝα + ½ Ζ y mol y/ mol,l Δίλαη nh, L mol = 0,mol άξα x y 0, ή x+y=0,. Δπνκέλσο, ηα αξρηθό κίγκα πεξηείρε 3x+3y=0,6mol ησλ ηζνκεξώλ αιθννιώλ ηνπ ηύπνπ C λ Ζ λ+ ΟΖ., Τν κίγκα δπγίδεη,g, νπόηε ζα ηζρύεη 0,6= M ή M r =7. r Γειαδή: λ+λ++6+=7 ν= 3 ν κέξνο: C Ζ 9 ΟΖ (Α) θαη y mol C Ζ 9 ΟΖ (Β) κε x+y=0,. Από ηηο ηζνκεξείο αιθνόιεο ηνπ ηύπνπ C Ζ 9 ΟΖ, κόλν ε -βνπηαλόιε δίλεη ηελ αινγνλνθνξκηθή αληίδξαζε. Δπνκέλσο ε κία απ ηηο δύν αιθνόιεο, έζησ ε Α, είλαη ε -βνπηαλόιε: CH 3 CH CH(ΟΖ)CH 3 + I + 6NαΟΖ CH 3 CH COONα + CHI 3 + 5ΝαΗ + 5Ζ Ο Καηαβπζίδνληαη 0,05mol CHI 3, επνκέλσο x=0,05. Έηζη, ην αξρηθό κίγκα πεξηείρε: 3x=0,5mol CH 3 CH CH(ΟΖ)CH 3 θαη 0,6-0,5=0,5mol CH 3 CH CH CH ΟΖ (πνπ έρεη ηελ ίδηα αιπζίδα κε ηελ -βνπηαλόιε) Γ. Γνρείν (ph=) Γηάιπκα Υ3 (HCl) Γνρείν (ph=5) Γηάιπκα Υ5 (NH Cl) Γνρείν 3 (ph=7) Γηάιπκα Υ (ΝαΝΟ 3 ) Γνρείν (ph=) Γηάιπκα Υ (ΝΖ 3 ) Γνρείν 5 (ph=3) Γηάιπκα Υ (ΝαΟΖ) Γ. α. CH 3 CH(OH)COOH + ΝαΟΖ CH 3 CH(OH)COOΝα + Ζ Ο Έζησ c ε δεηνύκελε ζπγθέληξσζε ηνπ γαιαθηηθνύ νμένο ζην μηληζκέλν γάια. Σην ηζνδύλακν ζεκείν ζα είλαη: n νμένο =n ΝαΟΖ c 0,0L = 0,M 0,005L c=0,05m β. Ζ θαξβνμπινκάδα δηαζπά ηα αλζξαθηθά άιαηα, ειεπζεξώλνληαο αέξην CO πνπ ζνιώλεη ην αζβεζηόλεξν: CH 3 CH(ΟΖ)CΟΟΖ + NαΖCO 3 CH 3 CH(OH)COOΝα + CO + Ζ Ο H πδξνμπινκάδα νμεηδώλεηαη (δεπηεξνηαγήο αιθνόιε), επνκέλσο απνρξσκαηίδεη δηάιπκα KMnO +H SO : 5CH 3 CHCΟΟΖ + KMnO + 3H SO 5CH 3 -C-COOH + MnSO + K SO OH O + 8H O 3

4 Γ3. Έζησ V L ν όγθνο ηνπ δηαιύκαηνο Y θαη V L ν όγθνο ηνπ δηαιύκαηνο Y5: δ/μα ( ) δ/μα N C (Υ5) ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΟ ΔΙΑΛΥΜΑ c 0, M c 0, M ph 9 V L V L V (V V ) L Τν NH Cl αληηδξά κε ην NαOH. Υπνινγίδνπκε ηηο πνζόηεηεο ησλ δύν ειεθηξνιπηώλ ζηα αξρηθά ηνπο δηαιύκαηα: n NαOH = c V = 0,V mol θαη n NHCl = c V = 0,V mol Γηα λα πξνθύςεη ξπζκηζηηθό δηάιπκα, πξέπεη λα αληηδξάζεη όιε ε πνζόηεηα ηνπ ΝαΟΖ θαη λα πεξηζζέςεη NH Cl: ΝH Cl + NαOH ΝΖ 3 + NαCl + H O Αξρηθά (mol) 0,V 0,V Αληηδξνύλ/Σρεκαη. (mol) -0,V -0,V +0,V +0,V Τειηθά (mol) 0,(V -V ) 0,V 0,V Τν ηειηθό δηάιπκα είλαη ξπζκηζηηθό, αθνύ πεξηέρεη ηελ αζζελή βάζε ΝΖ 3 θαη ην ζπδπγέο νμύ ηεο ΝΖ +, πνπ πξνθύπηεη από ηε δηάζηαζε ηνπ NH Cl. Οη ζπγθεληξώζεηο ησλ δύν ζπζηαηηθώλ είλαη: 0,V mol 0,V ΝΖ 3 : c βάζεο = Μ (V V ) L V V ΝΖ + 0,(V V ) mol 0,(V V ) : c νμένο = Μ (V V ) L V V Δίλαη ph=9, άξα poh=5, δειαδή [ΟΖ ]=0-5 Μ. Ζ ζπγθέληξσζε ησλ ηόλησλ ΟΖ ππνινγίδεηαη από ηνλ ηύπν: [ΟΖ cά ]=Κ b (*). c έ Αληηθαζηζηώληαο πξνθύπηεη: 0-5 =0-5 0,V V θαη ηειηθά 0,(V V ) V (*) Σην δηάιπκα Υ: ΝΖ 3 + Ζ Ο ΝΖ + + ΟΖ (0,-x)M xm xm κε x=0-3 αθνύ ph= 3 3 ][OH ] 0 0 K b = ] 0,0 3 Γ. Y Y ΝΖ 3 0,Μ ΝΖ 3 c V L, ph= x L HO V =(V+x)L, ph =0 poh= [OH ]=0 - M (Δθόζνλ αξαηώλεηαη δηάιπκα βάζεο, κεηώλεηαη ε [ΟΖ ], επνκέλσο κεηώλεηαη θαη ην ph ηνπ δηαιύκαηνο.) Σην δηάιπκα Υ : ΝΖ 3 + Ζ Ο ΝΖ + + ΟΖ c -0 - M 0 - M 0 - M 8 ][OH ] K b = 0 c =0-3 Μ 3] c 0 c Αξαίσζε: n NH3 (Y) = n NH3 (Υ ) 0, V =0-3 (V+x) x=99v

5 Y Y ΝαΟΖ 0,Μ ΝαΟΖ c V L, ph=3 y L HO V =(V+y)L, ph = poh=[oh ]=0 - M (Δθόζνλ αξαηώλεηαη δηάιπκα βάζεο, κεηώλεηαη ε [ΟΖ ], επνκέλσο κεηώλεηαη θαη ην ph ηνπ δηαιύκαηνο.) Σην δηάιπκα Υ : [OH ]=0 - M θαη αθνύ ΝαΟΖ ηζρπξή βάζε, ζα είλαη c =0 - M Αξαίσζε: n NαOH (Y) = n NαΟΖ (Υ ) 0, V =0 - (V+y) y=9v Δπεηδή ην δηάιπκα Υ6 είλαη ξπζκηζηηθό, ζα απαηηεί, ιόγσ ξπζκηζηηθήο ηθαλόηεηαο, ηε κεγαιύηεξε πνζόηεηα λεξνύ πξνθεηκέλνπ λα κεηαβιεζεί ην ph ηνπ θαηά κνλάδα. Δπνκέλσο, ζα είλαη: y < x < ω 5