S. (2006) 565 (1) ISSN

Transcript

1 Davidson, Christine M. and Urquhart, Graham J. and Ajmone-Marsan, Franco and Biasioli, Mattia and da Costa Duarte, Armando and Díaz- Barrientos, Encarnación and Grčman, Helena and Hossack, Iain and Hursthouse, Andrew S. and Madrid, Luis and Rodrigues, Sonia and Zupan, Marko (26) Fractionation of potentially toxic elements in urban soils from five European cities by means of a harmonised sequential extraction procedure. Analytica Chimica Acta, 565 (1). pp ISSN 3-267, This version is available at Strathprints is designed to allow users to access the research output of the University of Strathclyde. Unless otherwise explicitly stated on the manuscript, Copyright and Moral Rights for the papers on this site are retained by the individual authors and/or other copyright owners. Please check the manuscript for details of any other licences that may have been applied. You may not engage in further distribution of the material for any profitmaking activities or any commercial gain. You may freely distribute both the url ( and the content of this paper for research or private study, educational, or not-for-profit purposes without prior permission or charge. Any correspondence concerning this service should be sent to the Strathprints administrator: strathprints@strath.ac.uk The Strathprints institutional repository ( is a digital archive of University of Strathclyde research outputs. It has been developed to disseminate open access research outputs, expose data about those outputs, and enable the management and persistent access to Strathclyde's intellectual output.

2 Φραχτιονατιον οφ ποτεντιαλλψ τοξιχ ελεmεντσ ιν υρβαν σοιλσ φροm φιϖε Ευροπεαν χιτιεσ βψ mεανσ οφ α ηαρmονισεδ σεθυεντιαλ εξτραχτιον προχεδυρε Χηριστινε. Μ. Dαϖιδσον α, Γραηαm ϑ. Υρθυηαρτ α, Φρανχο Αϕmονε Μαρσαν φ, Ματτια Βιασιολι φ, Αρmανδο δα Χοστα Dυαρτε β, Ενχαρναχι ν D αζ Βαρριεντοσ ε, Ηελενα Γρčmαν χ, Ιαν Ηοσσαχκ δ, Ανδρεω Σ. Ηυρστηουσε δ, Λυισ Μαδριδ ε, Σονια Ροδριγυεσ β, Μαρκο Ζυπαν χ. α Dεπαρτmεντ οφ Πυρε & Αππλιεδ Χηεmιστρψ, Υνιϖερσιτψ οφ Στρατηχλψδε, 295 Χατηεδραλ Στ, Γλασγοω Γ1 1ΞΛ, ΥΚ. β Dεπαρταmεντο δε Θυ mιχα, Υνιϖερσιδαδε δε Αϖειρο Αϖειρο, Πορτυγαλ. χ Υνιϖερζα ϖ Λϕυβλϕανι, Βιοτεηνισκα φακυλτετα, 1 Λϕυβλϕανα, Σλοϖενια. δ Σχηοολ οφ Ενγινεερινγ & Σχιενχε, Υνιϖερσιτψ οφ Παισλεψ, Ηιγη Στρεετ, Παισλεψ, ΠΑ1 2ΒΕ, ΥΚ. ε Ινστιτυτο δε Ρεχυρσοσ Νατυραλεσ ψ Αγροβιολογ α δε Σεϖιλλα (ΧΣΙΧ), Απαρταδο 152, 418, Σεϖιλλα, Σπαιν. φ DΙ.ςΑ.Π.Ρ.Α., Χηιmιχα Αγραρια, Υνιϖερσιτ δι Τορινο, ςια Λεοναρδο δα ςινχι, 44, 195 Γρυγλιασχο, Τορινο, Ιταλψ χορρεσπονδινγ αυτηορ: χ.m.δαϖιδσον στρατη.αχ.υκ Αβστραχτ Τηε ρεϖισεδ (φουρ στεπ) ΒΧΡ σεθυεντιαλ εξτραχτιον προχεδυρε ηασ βεεν αππλιεδ το φραχτιονατε τηε χηροmιυm, χοππερ, ιρον, mανγανεσε, νιχκελ, λεαδ ανδ ζινχ χοντεντσ ιν υρβαν σοιλ σαmπλεσ φροm πυβλιχ αχχεσσ αρεασ ιν φιϖε Ευροπεαν χιτιεσ. Α πρελιmιναρψ ιντερ λαβορατορψ χοmπαρισον ωασ χονδυχτεδ ανδ σηοωεδ τηατ δατα οβταινεδ βψ διφφερεντ λαβορατοριεσ παρτιχιπατινγ ιν τηε στυδψ ωερε συφφιχιεντλψ ηαρmονιουσ φορ χοmπαρισονσ το βε mαδε βετωεεν χιτιεσ ανδ λανδ τψπεσ (ε.γ. παρκσ, ροαδσιδε, ριϖερβανκσ ετχ). Αναλψτε ρεχοϖεριεσ βψ σεθυεντιαλ εξτραχτιον, ωιτη ρεσπεχτ το διρεχτ αθυα ρεγια διγεστιον, ωερε γενεραλλψ αχχεπταβλε (1 ± 15%). Ιρον, νιχκελ ανδ, ατ mοστ σιτεσ, χηροmιυm ωερε φουνδ mαινλψ ιν ασσοχιατιον ωιτη τηε ρεσιδυαλ πηασε οφ τηε σοιλ mατριξ. Χοππερ ωασ πρεσεντ ιν τηε ρεδυχιβλε, οξιδισαβλε ανδ ρεσιδυαλ φραχτιονσ, ωηιλστ ζινχ ωασ φουνδ ιν αλλ φουρ σεθυεντιαλ εξτραχτσ. Μανγανεσε ωασ στρονγλψ ασσοχιατεδ ωιτη ρεδυχιβλε mατεριαλ ασ, ιν σοmε χιτιεσ, ωασ λεαδ. Τηισ ισ οφ χονχερν βεχαυσε ηιγη λεαδ χονχεντρατιονσ ωερε πρεσεντ ιν σοmε σοιλσ (> 5 mγ κγ 1 ) ανδ τηε ποτεντιαλ εξιστσ φορ ρεmοβιλισατιον υνδερ ρεδυχινγ χονδιτιονσ. Ασ ωουλδ βε εξπεχτεδ, εξτραχταβλε mεταλ χοντεντσ ωερε γενεραλλψ ηιγηεστ ιν ολδερ, mορε ηεαϖιλψ ινδυστριαλισεδ χιτιεσ. Χοππερ, λεαδ ανδ ζινχ σηοωεδ mαρκεδ (ανδ οφτεν χορρελατεδ) ϖαριατιονσ ιν χονχεντρατιονσ βετωεεν σιτεσ ωιτηιν τηε σαmε χιτψ ωηερεασ mανγανεσε ανδ, εσπεχιαλλψ, ιρον, διδ νοτ. Νο οϖεραλλ ρελατιονσηιπσ ωερε, ηοωεϖερ, φουνδ βετωεεν αναλψτε χονχεντρατιονσ ανδ λανδ υσε, νορ βετωεεν αναλψτε παρτιτιονινγ ανδ λανδ υσε. Κεψωορδσ Ποτεντιαλλψ τοξιχ ελεmεντσ, ποτεντιαλλψ τοξιχ mεταλσ, υρβαν σοιλ, σεθυεντιαλ εξτραχτιον 2

3 Ιντροδυχτιον Υρβαν σοιλσ αρε λεσσ στυδιεδ τηαν αγριχυλτυραλ σοιλ βυτ αρε αν ινχρεασινγ φοχυσ οφ αττεντιον [1]. Σοιλσ ιν υρβαν ενϖιρονmεντσ αρε οφτεν ηιγηλψ ϖαριαβλε ιν χοmποσιτιον, δυε το α ωιδε ϖαριετψ οφ ηυmαν ινφλυενχεσ, ανδ τψπιχαλλψ χονταιν ηιγηερ λοαδινγσ οφ χονταmιναντσ τηαν τηοσε φροm ρυραλ σεττινγσ δυε το τηε ηιγηερ δενσιτψ οφ αντηροπογενιχ αχτιϖιτψ ιν υρβανισεδ αρεασ. Ονλψ α σmαλλ φραχτιον οφ υρβαν σοιλ ισ υσεδ φορ φοοδ προδυχτιον (δοmεστιχ γαρδενσ, αλλοτmεντσ ετχ). Ηοωεϖερ, σινχε τηε mαϕοριτψ οφ τηε ποπυλατιον ιν δεϖελοπεδ χουντριεσ λιϖε ορ ωορκ ιν υρβαν αρεασ, τηισ ισ τηε τψπε οφ σοιλ ωιτη ωηιχη mοστ πεοπλε ηαϖε διρεχτ χονταχτ τηρουγη, φορ εξαmπλε, υσε οφ πυβλιχ αχχεσσ ρεχρεατιοναλ αρεασ συχη ασ παρκσ ανδ ορναmενταλ γαρδενσ. Φραχτιονατιον οφ τηε τραχε ελεmεντ χοντεντ οφ ενϖιρονmενταλ σολιδσ βψ αππλιχατιον οφ α σεριεσ οφ εξτραχταντσ προϖιδεσ (οπερατιοναλλψ δεφινεδ) ινφορmατιον ον ρεσερϖοιρσ οφ mεταλ τηατ αρε λικελψ το ρεσπονδ ιν διφφερεντ ωαψσ το χηανγεσ ιν αmβιεντ χονδιτιονσ συχη ασ πη ορ ρεδοξ ποτεντιαλ [2]. Τηε αππροαχη αλσο γιϖεσ αν ινδιχατιον οφ τηε mινεραλογιχαλ πηασε(σ) το ωηιχη αναλψτεσ αρε βουνδ, αλτηουγη τηισ ινφορmατιον ισ λιmιτεδ βψ πηενοmενα συχη ασ αναλψτε ρε αδσορπτιον, ινχοmπλετε εξτραχτιον, ανδ νον σπεχιφιχιτψ οφ ρεαγεντσ φορ ταργετ πηασεσ. Τηε λαργε ϖαριετψ οφ σεθυεντιαλ εξτραχτιον προχεδυρεσ νοω αϖαιλαβλε ωασ ηιγηλιγητεδ ρεχεντλψ [3]. Ηοωεϖερ, ονε οφ τηε mοστ ωιδελψ αππλιεδ προτοχολσ ρεmαινσ τηατ δεϖελοπεδ [4] ανδ λατερ ρεϖισεδ [5] υνδερ τηε αυσπιχεσ οφ τηε Ευροπεαν Χοmmισσιον, Χοmmυνιτψ Βυρεαυ οφ Ρεφερενχε (ΒΧΡ). Αλτηουγη οριγιναλλψ ιντενδεδ φορ αππλιχατιον το σεδιmεντσ, τηε ΒΧΡ σχηεmε ηασ βεεν αππλιεδ συχχεσσφυλλψ ιν τηε στυδψ οφ α ωιδε ϖαριετψ οφ οτηερ συβστρατεσ, ινχλυδινγ σεϖεραλ διφφερεντ τψπεσ οφ σοιλσ. Ιτ ηασ τηε αδϖανταγεσ οφ σιmπλιχιτψ (ονλψ 4 στεπσ αρε ινϖολϖεδ) ανδ αϖαιλαβιλιτψ οφ χερτιφιεδ ρεφερενχε mατεριαλσ (ε.γ. ΒΧΡ ΧΡΜ 71) φορ mετηοδ ϖαλιδατιον. Χονχεντρατιονσ οφ ποτεντιαλλψ τοξιχ ελεmεντσ (ΠΤΕ) ιν υρβαν σοιλσ ηαϖε βεεν ρεπορτεδ φορ χιτιεσ ιν διϖερσε παρτσ οφ τηε ωορλδ. Τηεσε ινχλυδε Αβερδεεν (ΥΚ) [6], Βασελ (Σωιτζερλανδ) [7], Βοmβαψ (Ινδια) [8], Dαmασχυσ (Σψρια) [9], Εαστ Στ Λουισ (ΥΣΑ) [1], Φαλυν (Σωεδεν) [11], Γαβορονε (Βοτσωανα) [12], Γλεβε (Αυστραλια) [13], Ηονγ Κονγ (Χηινα) [14], Ηονολυλυ (ΥΣΑ) [15], ϑακοβσταδ (Φινλανδ) [16], Χεντραλ ϑορδαν [17], Κψοτο (ϑαπαν) [18], Μαδριδ (Σπαιν) [19], Μοντρεαλ (Χαναδα) [2], Ναπλεσ (Ιταλψ) [21], Νεω Ορλεανσ (ΥΣΑ) [22], Παλερmο (Ιταλψ) [23], Ποζναν (Πολανδ) [24] ανδ Σεϖιλλα (Σπαιν) [25]. Τηερε ηασ αλσο βεεν ιντερεστ ιν τηε αππλιχατιον οφ σεθυεντιαλ εξτραχτιον το υρβαν σοιλσ, φροm τηε εαρλψ ωορκ οφ Γιβσον ανδ Φαρmερ ιν Γλασγοω (ΥΚ) [26] το mορε ρεχεντ στυδιεσ ιν Βανγκοκ (Τηαιλανδ) [27], Dανανγ Ηοιαν (ςιετναm) [28], Ηανγζηου [29], Νανϕινγ [3], Ηονγ Κονγ [31, 32] (αλλ ιν Χηινα) ανδ Ναπλεσ (Ιταλψ) [33]. Ηοωεϖερ, α mαϕορ λιmιτατιον οφ πρεϖιουσ ρεσεαρχη ιν τηε φιελδ 3

4 ισ τηε υσε οφ διφφερεντ σεθυεντιαλ εξτραχτιον προτοχολσ βψ διφφερεντ ωορκερσ. Αππλιχατιον οφ διφφερεντ ρεαγεντσ, εξτραχτιον χονδιτιονσ, ανδ νυmβερ οφ εξτραχτιον στεπσ (βετωεεν τηρεε ανδ σεϖεν) mακεσ ιτ εξτρεmελψ διφφιχυλτ το χοmπαρε ρεσυλτσ οβταινεδ ιν διφφερεντ χιτιεσ. Τηισ παπερ δεσχριβεσ τηε αππλιχατιον οφ α ηαρmονισεδ σεθυεντιαλ εξτραχτιον προχεδυρε, τηε ρεϖισεδ ΒΧΡ προτοχολ [5], το φραχτιονατε τηε χηροmιυm, χοππερ, ιρον, mανγανεσε, νιχκελ, λεαδ ανδ ζινχ χοντεντ ιν υρβαν σοιλσ φροm πυβλιχ αχχεσσ αρεασ ιν φιϖε Ευροπεαν χιτιεσ, τογετηερ ωιτη ρεσυλτσ οφ α πρελιmιναρψ εξερχισε χονδυχτεδ το ασσεσσ ιντερ λαβορατορψ χοmπαραβιλιτψ. Τηε ωορκ ωασ χονδυχτεδ ασ παρτ οφ τηε ΕΥ ΥΡΒΣΟΙΛ προϕεχτ, τηε οϖεραλλ αιmσ οφ ωηιχη ωερε το ασσεσσ τηε ρολε οφ σοιλ ασ α σουρχε, ορ σινκ, φορ πολλυταντσ ιν τηε υρβαν ενϖιρονmεντ, ανδ το προmοτε τηε ιντεγρατιον οφ σοιλ θυαλιτψ ινφορmατιον ιντο τηε υρβαν πλαννινγ προχεσσ. Εξπεριmενταλ Σαmπλινγ Υρβαν σοιλ σαmπλεσ ωερε χολλεχτεδ, βψ mεανσ οφ α σπαδε ορ τροωελ, φροm διφφερεντ τψπεσ οφ πυβλιχ αχχεσσ σπαχε (ορναmενταλ γαρδενσ (ΟΓ), παρκσ ανδ οπεν σπαχεσ (ΠΟ), ριϖερβανκσ (ΡΒ), ροαδσιδεσ (ΡD), σχηοολ πλαψινγ φιελδσ (ΣΧ) ανδ υρβαν αγριχυλτυραλ λανδ (ΑΓ)). Σοιλσ φροm φιϖε Ευροπεαν χιτιεσ ωερε στυδιεδ: Αϖειρο, Πορτυγαλ (ΑςΕ); Γλασγοω, ΥΚ (ΓΛΑ); Λϕυβλϕανα, Σλοϖενια (ΛϑΥ); Σεϖιλλα, Σπαιν (ΣΕς) ανδ Τορινο, Ιταλψ (ΤΟΡ). Σαmπλεσ φροm τωεντψ σιτεσ ιν εαχη χιτψ, δραων φροm α λαργερ σετ, ωερε σελεχτεδ φορ σεθυεντιαλ εξτραχτιον. Σιτεσ ωερε σελεχτεδ το γιϖε βροαδ γεογραπηιχαλ χοϖεραγε ανδ το ρεφλεχτ τηε mοστ ιmπορταντ λανδ υσε τψπεσ ωιτηιν εαχη χιτψ. Α ηαρmονισεδ σαmπλινγ ρεγιmε ωασ αππλιεδ βψ αλλ παρτνερσ, αλτηουγη mινορ mοδιφιχατιονσ ωερε σοmετιmεσ νεχεσσαρψ βεχαυσε οφ τηε πρεσενχε οφ παϖεδ πατηωαψσ ορ οτηερ οβσταχλεσ. Σοιλ ωασ χολλεχτεδ φροm φιϖε ινδιϖιδυαλ σαmπλινγ ποιντσ ατ εαχη σιτε, το α δεπτη οφ 1 χm, ανδ βυλκεδ το γιϖε α χοmποσιτε σαmπλε. Φορ ΠΟ σιτεσ, τηε σαmπλινγ ποιντσ ωερε δεφινεδ ασ τηε χεντρε ανδ χορνερσ οφ α σθυαρε ωιτη α διαγοναλ οφ λενγτη 2 m. Φορ ΡD ανδ ΡΒ σιτεσ τηε ποιντσ ωερε ατ 1 m ιντερϖαλσ αλονγ α 4 m τρανσεχτ παραλλελ το τηε ροαδ ορ ριϖερ. ΟΓ, ΣΧ ανδ ΑΓ σιτεσ ωερε σαmπλεδ σιmιλαρλψ το ΠΟ, ωηερε φεασιβλε, βυτ φρεθυεντ αλτερατιονσ το τηε σαmπλινγ παττερν ωερε νεχεσσαρψ το τακε αχχουντ οφ τηε λοχατιονσ ανδ διmενσιονσ οφ τηε αχχεσσιβλε σοιλ αρεασ. Σοιλσ ωερε αιρ δριεδ ανδ σιεϖεδ το < 2 mm παρτιχλε σιζε ιν τηε χιτψ ωηερε τηεψ ωερε χολλεχτεδ βεφορε βεινγ ρε διστριβυτεδ αmονγστ προϕεχτ παρτνερσ φορ αναλψσισ. Σεθυεντιαλ εξτραχτιον ανδ mεασυρεmεντ οφ ΠΤΕ ωασ χαρριεδ ουτ ιν τηρεε χιτιεσ: σοιλσ φροm Αϖειρο, Σεϖιλλα ανδ Τορινο ωερε εξτραχτεδ ανδ αναλψσεδ ιν Σεϖιλλα; Λϕυβλϕανα σοιλσ ωερε εξτραχτεδ ανδ αναλψσεδ ιν Λϕυβλϕανα; Γλασγοω σοιλσ ωερε εξτραχτεδ ατ τηε Υνιϖερσιτψ οφ Στρατηχλψδε τηεν τηε εξτραχτσ τρανσπορτεδ το τηε Υνιϖερσιτψ οφ Παισλεψ φορ αναλψσισ. 4

5 Αππαρατυσ ανδ Ρεαγεντσ Τηε εθυιπmεντ ανδ ρεαγεντσ υσεδ ιν εξτραχτιον ανδ δετερmινατιον οφ χηροmιυm, χοππερ, ιρον, mανγανεσε, νιχκελ, λεαδ ανδ ζινχ αρε συmmαρισεδ ιν Ταβλε 1. Θυαντιφιχατιον οφ χαδmιυm ωασ αλσο αττεmπτεδ βυτ λεϖελσ προϖεδ το βε τοο χλοσε το προχεδυραλ δετεχτιον λιmιτσ (τψπιχαλλψ.5 mγ κγ 1 φορ τηισ ελεmεντ) ιν mανψ οφ τηε εξτραχτσ, φορ ρελιαβλε ρεσυλτσ το βε οβταινεδ. Αλλ πλαστιχ ανδ γλασσωαρε ωασ αχιδ σοακεδ οϖερνιγητ (5 % ΗΝΟ 3 ) ανδ ρινσεδ ωιτη διστιλλεδ ωατερ βεφορε υσε. Προχεδυρεσ Πσευδο τοταλ mεταλ χοντεντσ ωερε δετερmινεδ βψ διγεστινγ αιρ δριεδ υρβαν σοιλ σαmπλεσ ιν ηοτ αθυα ρεγια (3 ΗΧλ: 1 ΗΝΟ 3 ) ασ δεσχριβεδ ιν Ταβλε 1. Σεθυεντιαλ εξτραχτιον ωασ χαρριεδ ουτ αχχορδινγ το τηε ρεϖισεδ ΒΧΡ προτοχολ. Τηε προχεδυρε ισ συmmαρισεδ βελοω ανδ δεσχριβεδ ιν φυλλ ιν ρεφερενχε [5]. Στεπ 1 (ωατερ / αχιδ σολυβλε ανδ εξχηανγεαβλε φραχτιον): 4 mλ οφ.11 mολ λ 1 αχετιχ αχιδ ωασ αδδεδ το 1 γ σοιλ ανδ σηακεν φορ 16 η ατ ροοm τεmπερατυρε. Τηε εξτραχτ ωασ σεπαρατεδ φροm τηε σολιδ βψ χεντριφυγατιον, δεχαντεδ ιντο α πολψετηψλενε βοττλε ανδ στορεδ ατ 4 Χ. Τηε ρεσιδυε ωασ ωασηεδ ωιτη διστιλλεδ ωατερ ανδ τηε ωασηινγσ δισχαρδεδ. Στεπ 2 (ρεδυχιβλε φραχτιον): 4 mλ οφ.5 mολ λ 1 ηψδροξψλαmmονιυm χηλοριδε (αδϕυστεδ το πη 1.5 βψ τηε αδδιτιον οφ α πρεσχριβεδ ϖολυmε οφ νιτριχ αχιδ) ωασ αδδεδ το τηε ρεσιδυε φροm στεπ 1, ανδ τηε εξτραχτιον περφορmεδ ασ δεσχριβεδ φορ στεπ 1. Στεπ 3 (οξιδισαβλε φραχτιον): Τηε ρεσιδυε φροm στεπ 3 ωασ διγεστεδ ωιτη ηψδρογεν περοξιδε (φορ δεταιλσ σεε [5]), ρεδυχεδ ιν ϖολυmε, τηεν 5 mλ οφ 1. mολ λ 1 αmmονιυm αχετατε (αδϕυστεδ το πη 2 ωιτη νιτριχ αχιδ) ωασ αδδεδ ανδ τηε εξτραχτιον περφορmεδ ασ δεσχριβεδ φορ στεπ 1. Στεπ 4 (ρεσιδυαλ φραχτιον): Τηε ρεσιδυε φροm στεπ 3 ωασ σλυρριεδ ιν α σmαλλ ϖολυmε οφ αθυα ρεγια, τρανσφερρεδ (ασ θυαντιτατιϖελψ ασ ποσσιβλε) το α συιταβλε ϖεσσελ ανδ διγεστεδ υσινγ τηε σαmε προχεδυρε ασ δεσχριβεδ φορ τηε πσευδο τοταλ mεταλ δετερmινατιον. 5

6 Ρεσυλτσ ανδ Dισχυσσιον Αναλψσισ οφ ΧΡΜσ Αλλ τηρεε λαβορατοριεσ χονδυχτινγ τηε αναλψσισ εξτραχτεδ αππροπριατε χερτιφιεδ ρεφερενχε mατεριαλσ, ιν παραλλελ ωιτη εξτραχτιον οφ τηε υρβαν σοιλ σαmπλεσ, το ασσεσσ τηε θυαλιτψ οφ τηειρ mετηοδολογψ. Ρεσυλτσ αρε πρεσεντεδ ιν Ταβλε 2. Αγρεεmεντ βετωεεν φουνδ ανδ χερτιφιεδ ϖαλυεσ ωασ γενεραλλψ αχχεπταβλε ι.ε. ρεσυλτσ ωερε ωιτηιν τωο στανδαρδσ δεϖιατιονσ οφ τηε χερτιφιεδ χονχεντρατιον ιν mοστ στεπσ, ανδ ωιτηιν τηρεε στανδαρδ δεϖιατιονσ ιν αλmοστ αλλ στεπσ. Εξχεπτιονσ οχχυρρεδ φορ τηε mεασυρεmεντ οφ χηροmιυm ιν στεπ 3 βψ τηε Γλασγοω λαβορατορψ (ιν ΒΧΡ ΧΡΜ 61); φορ χοππερ, νιχκελ ανδ λεαδ ιν στεπ 2, χοππερ ιν στεπ 3, ανδ νιχκελ ιν στεπ 4, βψ ωορκερσ ιν Σεϖιλλα, ανδ φορ χοππερ ιν στεπσ 1 3, λεαδ ιν στεπσ 2 ανδ 4, ανδ ζινχ ιν στεπ 1, ιν Λϕυβλϕανα. Σοmε οφ τηε δισχρεπανχιεσ mαψ βε δυε το υνδερεστιmατιον οφ τηε υνχερταιντψ ιν τηε mεασυρεδ ϖαλυεσ, βυτ τηερε ισ α συγγεστιον τηατ α πορτιον οφ τηε χοππερ χερτιφιεδ ασ βεινγ ιν τηε αχιδ εξχηανγεαβλε ανδ ρεδυχιβλε φραχτιονσ οφ ΒΧΡ ΧΡΜ 71 ισ νοτ βεινγ ισολατεδ υντιλ στεπ 3. Ιντερ λαβορατορψ χοmπαρισον Α σετ οφ υρβαν σοιλ σεχονδαρψ ρεφερενχε mατεριαλσ ηαδ βεεν πρεπαρεδ βψ παρτιχιπαντσ ιν τηε ΥΡΒΣΟΙΛ προϕεχτ φορ υσε ασ ιντερναλ θυαλιτψ χοντρολ σαmπλεσ. Ονε οφ τηεσε σοιλσ ωασ υσεδ το χοmπαρε τηε περφορmανχε οφ τηε τηρεε λαβορατοριεσ χονδυχτινγ σεθυεντιαλ εξτραχτιον. Τηε πυρποσε ωασ το ασσεσσ ωηετηερ mινορ δεϖιατιονσ φροm τηε πρεσχριβεδ ΒΧΡ προτοχολ, συχη ασ υσε οφ σηακινγ σπεεδσ ουτσιδε τηε ρεχοmmενδεδ ρανγε οφ 3 ± 1 ρπm, ωουλδ χαυσε δισχοντινυιτιεσ βετωεεν ρεσυλτσ γενερατεδ ιν Γλασγοω, Λϕυβλϕανα ανδ Σεϖιλλα. Συχη αν ασσεσσmεντ ισ αν ιmπορταντ (βυτ οφτεν νεγλεχτεδ) πρελιmιναρψ σταγε οφ χολλαβορατιϖε ρεσεαρχη προϕεχτσ, νεχεσσιτατεδ βψ τηε αϖαιλαβιλιτψ οφ διφφερεντ αππαρατυσ, ανδ τηε υσε οφ διφφερεντ, πρεφερρεδ, αναλψτιχαλ προχεδυρεσ, ιν διφφερεντ λαβορατοριεσ. Τηε σελεχτεδ σοιλ ωασ φροm α παρκ χλοσε το τηε χεντρε οφ Γλασγοω. Ιτ ωασ χονσιδερεδ α mορε συιταβλε βασισ φορ τηε ιντερ λαβορατορψ χοmπαρισον τηαν αϖαιλαβλε χερτιφιεδ ρεφερενχε mατεριαλσ βεχαυσε ιτ ισ σιmιλαρ ιν mατριξ χοmποσιτιον (ανδ αναλψτε χονχεντρατιονσ) το τηε σαmπλεσ στυδιεδ. Ιν χοντραστ, βοτη ΒΧΡ ΧΡΜ 61 ανδ ΒΧΡ ΧΡΜ 71 αρε φρεσηωατερ λακε σεδιmεντσ. Στατιστιχαλ αναλψσισ (ΑΝΟςΑ ατ 95 % ΧΙ, εξχεπτ φορ Φε ωηερε α τ τεστ ασσυmινγ υνεθυαλ ϖαριανχε ωασ αππλιεδ) ινδιχατεδ σιγνιφιχαντ βετωεεν λαβορατορψ ϖαριαβιλιτψ ιν τηε πσευδοτοταλ mεταλ χονχεντρατιονσ ρεπορτεδ βψ τηε Γλασγοω, Λϕυβλϕανα ανδ Σεϖιλλα λαβορατοριεσ φορ τηε Γλασγοω υρβαν σοιλ (Ταβλε 3). Ρεσυλτσ διφφερεδ βψ υπ το 25% φορ σοmε ελεmεντσ. Τηισ mαψ βε παρτλψ δυε το τηε ινηοmογενειτψ τψπιχαλ οφ υρβαν σοιλσ. Ηοωεϖερ, ιτ ισ νοτιχεαβλε τηατ, φορ mανψ ελεmεντσ, λοωεστ χονχεντρατιονσ ωερε τηοσε mεασυρεδ ιν Σεϖιλλα ανδ ηιγηεστ ωερε τηοσε φροm Λϕυβλϕανα, συγγεστινγ τηατ τηε mιχροωαϖε διγεστιον προχεδυρεσ υσεδ ωερε οφ υνεθυαλ εφφιχιενχψ. 6

7 Dεσπιτε τηε ϖαριαβιλιτψ ιν πσευδοτοταλ mεταλ χονχεντρατιονσ γενεραλλψ σιmιλαρ ΠΤΕ φραχτιονατιον παττερνσ ωερε οβταινεδ βψ τηε τηρεε λαβορατοριεσ (Φιγυρε 1). Αλσο, mεταλ ρεχοϖεριεσ βψ mεανσ οφ τηε ΒΧΡ προχεδυρε, Σ(στεπσ 1 4), ωερε βετωεεν 87 ανδ 11 % οφ χορρεσπονδινγ πσευδοτοταλ ϖαλυεσ. Τηερε ωερε α φεω εξχεπτιονσ. Τηε Σεϖιλλα λαβορατορψ αππεαρεδ το σλιγητλψ υνδερ εξτραχτ ιρον ανδ νιχκελ (84 ανδ 81%, ρεχοϖερψ, ρεσπεχτιϖελψ) ανδ τηε Λϕυβλϕανα λαβορατορψ οβταινεδ εξχεσσ εξτραχταβλε ζινχ (134 % ρεχοϖερψ). Ινεφφιχιεντ ατταχκ ον τηε σολιδ πηασε, ιν στεπσ 2 (ρεδυχιβλε) ανδ 4 (ρεσιδυαλ), mαψ εξπλαιν τηε ποορ ιρον ανδ νιχκελ ρεσυλτσ, βυτ τηισ ισ νοτ συππορτεδ βψ δατα οβταινεδ φορ οτηερ ελεmεντσ ιν Σεϖιλλα ε.γ. χηροmιυm ανδ λεαδ. Τηε ανοmαλουσ ζινχ ρεχοϖερψ ιν Λϕυβλϕανα αρισεσ βεχαυσε χονχεντρατιονσ αλmοστ εθυιϖαλεντ το τηε πσευδοτοταλ ϖαλυε ωερε φουνδ, ιν τηε στεπ 4 εξτραχτσ, ιν τηρεε οφ τηε φουρ ρεπλιχατεσ αναλψσεδ (τηε φουρτη ρεπλιχατε προδυχεδ αν αχχεπταβλε ρεχοϖερψ οφ 98 %). Τηισ συγγεστσ τηατ γροσσ χονταmινατιον οφ σοmε οφ τηε ρεσιδυαλ εξτραχτσ ηαδ οχχυρρεδ ανδ ηιγηλιγητσ τηε νεχεσσιτψ το χροσσ χηεχκ σεθυεντιαλ εξτραχτιον ρεσυλτσ ωιτη τηοσε οβταινεδ βψ διρεχτ αθυα ρεγια διγεστιον. Ρεχοϖεριεσ λεσσ τηαν εθυιϖαλεντ πσευδοτοταλ ϖαλυεσ ωερε ρεπορτεδ φορ χοππερ βψ αλλ τηρεε παρτιχιπαντσ. Τηε ωορστ περφορmανχε φορ τηισ ελεmεντ ωασ τηατ οβταινεδ ιν Γλασγοω (ρεχοϖερψ 87 %). Τηισ αππεαρσ το ρεσυλτ φροm υνδερεστιmατιον οφ τηε χοππερ χοντεντ ιν τηε οξιδισαβλε πηασε. Τηε λοσσ mαψ ρεπρεσεντ χοππερ ασσοχιατεδ ωιτη λοω δενσιτψ, παρτιχυλατε, οργανιχ mαττερ, ωηιχη ισ διφφιχυλτ το ισολατε βψ χεντριφυγατιον ανδ mαψ βε ιναδϖερτεντλψ δισχαρδεδ ωιτη τηε ωασηινγσ ατ τηε ενδ οφ στεπσ 1 ανδ 2; ορ λοσσ οφ χοππερ ιν τηε φορm οφ ωατερ σολυβλε χοmπλεξεσ ωιτη δισσολϖεδ οργανιχ mαττερ. Ηοωεϖερ, ιτ ισ νοτ χλεαρ ωηψ τηε εφφεχτ σηουλδ βε mορε πρεϖαλεντ ιν ονε λαβορατορψ τηαν ιν τηε οτηερσ. Βετωεεν λαβορατορψ δισχρεπανχιεσ οφ τηε mαγνιτυδε ρεπορτεδ αρε τψπιχαλ ιν ωορκ οφ τηισ νατυρε (σεε, φορ εξαmπλε, ρεσυλτσ οφ τηε ιντερ χοmπαρισονσ χονδυχτεδ δυρινγ χερτιφιχατιον οφ ΒΧΡ ΧΡΜ 61 [36]), Οϖεραλλ, τηερε ωασ συφφιχιεντ σιmιλαριτψ βετωεεν ρεσυλτσ οβταινεδ ιν τηε τηρεε λαβορατοριεσ φορ χοmπαρισονσ το βε mαδε βετωεεν αναλψτε παρτιτιονινγ παττερνσ ιν υρβαν σοιλ σαmπλεσ αναλψσεδ ιν διφφερεντ λαβορατοριεσ. ΠΤΕ φραχτιονατιον ιν υρβαν σοιλ σαmπλεσ Τηε φραχτιονατιον οφ αναλψτεσ ιν 2 υρβαν σοιλσ φροm εαχη οφ τηε φιϖε χιτιεσ ισ σηοων ιν Φιγυρεσ 2 8. Ρεσυλτσ αρε αρρανγεδ βψ αναλψτε, χιτψ ανδ λανδ τψπε. Μεαν ρεχοϖεριεσ ωιτη ρεσπεχτ το πσευδοτοταλ ϖαλυεσ φορ εαχη αναλψτε ανδ χιτψ ωερε ιν τηε ρανγε 87 11%, ωηιχη ισ χονσιδερεδ αχχεπταβλε γιϖεν τηε ιντρινσιχ ηετερογενειτψ οφ υρβαν σοιλσ. Εξχεπτιονσ οχχυρρεδ φορ χηροmιυm ιν σοιλσ φροm Αϖειρο (142% ρεχοϖερψ), χοππερ ιν Γλασγοω σοιλσ (82%), ιρον ιν σαmπλεσ φροm Σεϖιλλα (77%) ανδ νιχκελ ιν σοιλσ φροm βοτη Αϖειρο (66%) ανδ Σεϖιλλα (7%). Ιν εαχη χασε, τηε εφφεχτ (υνδερ ορ οϖερ εξτραχτιον οφ α παρτιχυλαρ αναλψτε ρελατιϖε το διρεχτ διγεστιον ωιτη αθυα ρεγια) ωασ οβσερϖεδ φορ αλmοστ αλλ σοιλσ φροm τηε χιτψ. Τηισ ισ προβαβλψ δυε, ιν παρτ, το ιντερ λαβορατορψ διφφερενχεσ αλρεαδψ σεεν ιν τηε αναλψσισ οφ τηε ιντερ χοmπαρισον σαmπλε ι.ε. 7

8 λοω χοππερ ρεχοϖερψ ιν Γλασγοω, λοω ιρον ανδ νιχκελ ρεχοϖεριεσ ιν Σεϖιλλα (ωηο αλσο αναλψσεδ τηε υρβαν σοιλσ φροm Αϖειρο). Ηοωεϖερ, τηε φαχτ τηατ ρεχοϖεριεσ χλοσερ το 1% ωερε οβταινεδ ωηεν τηε Σεϖιλλα λαβορατορψ mεασυρεδ χηροmιυm, ιρον ορ νιχκελ ιν οτηερ σαmπλεσ συγγεστσ τηατ τηε σοιλ τψπε αλσο ηασ αν ινφλυενχε ον τηε ρεσυλτσ οβταινεδ βψ τηε ΒΧΡ εξτραχτιον. Λεϖελσ οφ εξτραχταβλε χηροmιυm (Φιγυρε 2) ϖαριεδ mαρκεδλψ βετωεεν χιτιεσ; φροm αν αϖεραγε οφ 13.2 mγ κγ 1 ιν Αϖειρο το αν αϖεραγε οφ 227 mγ κγ 1 ιν Τορινο. Τηε ηιγη χονχεντρατιονσ ιν τηε λαττερ χιτψ αρε, ατ λεαστ παρτλψ, οφ γεοχηεmιχαλ οριγιν [37]. Λοω χηροmιυm χονχεντρατιονσ (< 6 mγ κγ 1 ), ρελατιϖελψ σιmιλαρ λεϖελσ αχροσσ αλλ σιτεσ, ανδ ρελεασε οφ τηε αναλψτε ατ αλλ φουρ σταγεσ οφ τηε σεθυεντιαλ εξτραχτιον, ωερε χηαραχτεριστιχσ οφ Αϖειρο ανδ Σεϖιλλα σοιλσ. Σοιλσ φροm τηε οτηερ χιτιεσ σηοωεδ mορε νοτιχεαβλε ϖαριατιον βετωεεν σιτεσ, αλτηουγη τηισ διδ νοτ αππεαρ το χορρελατε ωιτη λανδ υσε. Ρεσιδυαλ χηροmιυm σπεχιεσ ωερε πρεδοmιναντ ατ mοστ σιτεσ ιν Γλασγοω ανδ Λϕυβλϕανα. Ηοωεϖερ, ωηερε α παρτιχυλαρλψ ηιγη χονχεντρατιον ωασ φουνδ, τηισ οφτεν χορρελατεδ ωιτη ποτεντιαλλψ λαβιλε (ρεδυχιβλε ανδ οξιδισαβλε) φορmσ ε.γ. σιτεσ ΓΛΑ, ΓΛΑ ΠΟ.32 ανδ ΛϑΥ. Τηε σουτη εαστ οφ Γλασγοω ισ κνοων το βε χονταmινατεδ ωιτη χηροmιυm βεχαυσε οφ τηε δισποσαλ οφ ωαστε βψ χηεmιχαλ mανυφαχτυρινγ ινδυστρψ ιν τηε 19 τη Χεντυρψ [38], ανδ τηισ mαψ εξπλαιν τηε ηιγη λεϖελσ ατ ΓΛΑ. Ηοωεϖερ, ΓΛΑ ΠΟ.32 ισ ιν α διφφερεντ αρεα οφ τηε χιτψ ανδ τηε ρεασον φορ τηε ελεϖατεδ λεϖελ ιν τηισ σοιλ ισ υνκνοων. Σιτε ΛϑΥ ισ ρελατιϖελψ χλοσε ( 2 m) το α χηεmιχαλ πλαντ τηατ mανυφαχτυρεσ προδυχτσ φορ ϖαριουσ χυστοmερσ, ινχλυδινγ τηε λεατηερ ινδυστρψ, ανδ σο mαψ χονστιτυτε α ποιντ σουρχε φορ χηροmιυm. Σοιλσ φροm Τορινο χονταινεδ mαινλψ ρεσιδυαλ φορmσ οφ χηροmιυm βυτ, αγαιν, σοmε οφ τηε σιτεσ ωιτη τηε ηιγηεστ αναλψτε χοντεντ αλσο ηαδ ηιγηερ τηαν αϖεραγε χοντριβυτιον φροm ρεδυχιβλε ανδ οξιδισαβλε φραχτιονσ. Ηιγηερ χηροmιυm χονχεντρατιονσ ωερε γενεραλλψ οβσερϖεδ ιν ροαδσιδε τηαν ιν παρκ σοιλσ, φροm τηισ χιτψ, ωιτη τηε ηιγηεστ οϖεραλλ χονχεντρατιον ατ σιτεσ ΤΟΡ ΡD.161 ανδ ΤΟΡ ΡD.167, αλτηουγη τηερε αρε νο κνοων αντηροπογενιχ ποιντ σουρχεσ ατ τηεσε λοχατιονσ. Αϖειρο σοιλσ αγαιν χονταινεδ τηε λοωεστ αϖεραγε χονχεντρατιον φορ χοππερ (Φιγυρε 3) ωιτη τηε νοταβλε εξχεπτιον οφ σιτε ΑςΕ ΟΓ/ΡD.17, ωηιχη χονταινεδ 1ξ mορε χοππερ τηαν φουνδ ελσεωηερε ιν τηε στυδψ (474 mγ κγ 1 ), ανδ αλσο αν υνυσυαλλψ ηιγη προπορτιον οφ αχιδ εξχηανγεαβλε σπεχιεσ. Τηε ρεσυλτ ισ υνλικελψ το βε δυε το ερρορ δυρινγ σεθυεντιαλ εξτραχτιον σινχε τηε χοππερ ρεχοϖερψ ωιτη ρεσπεχτ το τηε πσευδοτοταλ χονχεντρατιον ατ τηισ σιτε ωασ 13%. Ρατηερ, ιτ αππεαρσ το ρεπρεσεντ α ηοτ σποτ οφ χοππερ χονταmινατιον ιν τηε σοιλ, περηαπσ αρισινγ φροm τηε νεαρβψ ροαδ ορ χαναλ. Ιντερεστινγλψ, α σαmπλε τακεν φροm α ϖερψ σιmιλαρ λοχατιον ονε ψεαρ εαρλιερ χονταινεδ ονλψ 17.4 mγ κγ 1 Χυ. Τηισ ηιγηλιγητσ τηε νεεδ το χονσιδερ βοτη σπατιαλ ανδ τεmποραλ ϖαριαβιλιτψ ωηεν ασσεσσινγ ΠΤΕ χοντεντ ιν υρβαν σψστεmσ. Τηε οτηερ χιτιεσ σοιλσ σηοωεδ τηε, ωελλ δοχυmεντεδ, ιmπορτανχε οφ τηε οξιδισαβλε φραχτιον φορ χοππερ προβαβλψ ρεπρεσεντινγ ασσοχιατιονσ ωιτη οργανιχ mαττερ τογετηερ ωιτη mαινλψ ρεσιδυαλ φορmσ ιν Λϕυβλϕανα ανδ Σεϖιλλα, ανδ ρεδυχιβλε ανδ ρεσιδυαλ φορmσ ιν Γλασγοω ανδ Τορινο. Μαρκεδ χονχεντρατιον ϖαριατιονσ ωερε εϖιδεντ ιν mοστ χιτιεσ, βυτ νο χλεαρ 8

9 ρελατιονσηιπ βετωεεν χοππερ χοντεντ ανδ τψπε οφ λανδ σαmπλεδ. Ρεχεντ ωορκ ιν Σεϖιλλα [39] ηασ σηοων τηατ χοππερ, λεαδ ανδ ζινχ χονχεντρατιονσ ωερε σλιγητλψ λοωερ τηαν αϖεραγε ιν ριϖερβανκ σαmπλεσ ανδ νοτιχεαβλψ ηιγηερ ιν σοιλ φροm ορναmενταλ γαρδενσ, βυτ τηισ ωασ βασεδ ον α λαργερ σαmπλε σετ τηαν τηε χυρρεντ στυδψ. Εξτραχταβλε χονχεντρατιονσ οφ ιρον ωερε ηιγηερ ιν Γλασγοω ανδ Τορινο σοιλσ τηαν ιν σοιλσ φροm Αϖειρο ανδ Σεϖιλλα (Φιγυρε 3) βυτ τηε οπερατιοναλ σπεχιατιον ωασ σιmιλαρλψ δοmινατεδ βψ ρεσιδυαλ σπεχιεσ (ασ mιγητ βε εξπεχτεδ φορ αν ελεmεντ ωηοσε mινεραλσ χονστιτυτε α mαϕορ στρυχτυραλ χοmπονεντσ οφ σοιλ) ωιτη σmαλλ χοντριβυτιονσ φροm ρεδυχιβλε φορmσ. Τηερε ωασ ρελατιϖελψ λιττλε βετωεεν σιτε ϖαριατιον ωιτηιν εαχη χιτψ. Σιmιλαρ χοmmεντσ αππλψ το mανγανεσε (Φιγυρε 5) αλτηουγη, ηερε, τηε ρεδυχιβλε φραχτιον ωασ γενεραλλψ τηε λαργεστ (ασ εξπεχτεδ σινχε mανγανεσε οξψηψδροξιδεσ αρε α πρινχιπαλ ταργετ οφ τηε ηψδροξψλαmmονιυm χηλοριδε ρεαγεντ) ανδ ϖαριαβιλιτψ βετωεεν σιτεσ ωασ σοmεωηατ λαργερ τηαν φορ ιρον. Λϕυβλϕανα ανδ Τορινο σοιλσ ωερε, ον αϖεραγε, τηε ριχηεστ ιν εξτραχταβλε mανγανεσε (λεϖελσ οφ 894 ανδ 812 mγ κγ 1, ρεσπεχτιϖελψ), φολλοωεδ βψ Σεϖιλλα (424 mγ κγ 1 ) ανδ Γλασγοω (416 mγ κγ 1 ). Λοωεστ χονχεντρατιονσ ωερε φουνδ ιν τηε σαmπλεσ φροm Αϖειρο (mεαν = 97 mγ κγ 1 ). Νιχκελ δισπλαψεδ σοmε σιmιλαρ τρενδσ το χηροmιυm. Ρεσιδυαλ φορmσ ωερε δοmιναντ ιν αλλ χιτιεσ, ηιγηεστ χονχεντρατιονσ ωερε φουνδ ιν Τορινο (δυε, ασ φορ χηροmιυm, το τηε πρεσενχε οφ σερπεντινιτεσ ιν τηε Ριϖερ Πο χατχηmεντ [37]), ανδ σιτεσ ΤΟΡ ΡD.161 ανδ ΤΟΡ ΡD.167 χονταινεδ τηε ηιγηεστ λεϖελσ οφ αλλ τηοσε ινχλυδεδ ιν τηε στυδψ (49 ανδ 824 mγ κγ 1, ρεσπεχτιϖελψ). Ιν χοντραστ, νο σιτεσ φροm τηε οτηερ χιτιεσ, εξχεπτ ΓΛΑ ανδ ΓΛΑ ΠΟ.24, χονταινεδ > 5 mγ κγ 1 εξτραχταβλε νιχκελ. Οφ τηε ελεmεντσ στυδιεδ, λεαδ σηοωεδ τηε γρεατεστ βετωεεν σιτε ϖαριατιον ιν χονχεντρατιον, εσπεχιαλλψ ιν Σεϖιλλα ανδ Τορινο (σεε Φιγυρε 7). Μεαν εξτραχταβλε λεαδ χονχεντρατιονσ ωερε οφ α σιmιλαρ mαγνιτυδε ιν Γλασγοω (212 mγ κγ 1 ), Σεϖιλλα (183 mγ κγ 1 ) ανδ Τορινο (221 mγ κγ 1 ) βυτ χονταmινατιον αππεαρεδ το βε mορε ωιδεσπρεαδ ιν Γλασγοω, ωηερεασ τηε τωο οτηερ χιτιεσ σοιλσ ωερε γενεραλλψ λεσσ πολλυτεδ, εξχεπτ φορ σπεχιφιχ σιτεσ ωιτη ηιγη λεαδ λεϖελσ (> 5 mγ κγ 1 ). Ιν τερmσ οφ εξτραχτιον παττερνσ, λεαδ ωασ πρεσεντ mαινλψ ιν ρεδυχιβλε φορmσ ιν Αϖειρο, Γλασγοω ανδ Τορινο (ιν χοντραστ το πρεϖιουσ ωορκ ινϖολϖινγ τηε ΒΧΡ εξτραχτιον ιν Ναπλεσ [33] ωηιχη ρεπορτεδ 77 % ρεσιδυαλ λεαδ) βυτ ιν οξιδισαβλε ανδ ρεσιδυαλ φορmσ ιν Σεϖιλλα. Ρεσυλτσ φροm Λϕυβλϕανα ωερε υνυσυαλ ιν τηατ σοmε σιτεσ, ωιτηιν τηε σαmε λανδ υσε χατεγορψ, ωερε δοmινατεδ βψ ρεδυχιβλε λεαδ σπεχιεσ ανδ σοmε βψ οξιδισαβλε λεαδ σπεχιεσ. Τηισ εφφεχτ mαψ βε ρελατεδ το χαρβονατε χοντεντ. Λϕυβλϕανα σοιλσ χονταινινγ > 3 % ΧαΧΟ 3 (ΛϑΥ.ΡD.2, ΛϑΥ.ΡD.4, ΛϑΥ.ΡD.5 ανδ ΛϑΥ.ΣΧ.12) ρελεασεδ τηε mοστ λεαδ ιν στεπ 3 ωηιλστ τηοσε ωιτη < 15 % ΧαΧΟ 3 (εξχεπτ ΛϑΥ.ΣΧ.8) ρελεασεδ mοστ λεαδ ιν στεπ 2. Σοιλσ ωιτη βετωεεν 15 ανδ 3 % σηοωεδ ϖαριαβλε βεηαϖιουρ. 9

10 Ιν παρτιχυλαρλψ χαρβοναχεουσ σαmπλεσ, συχη ασ τηοσε οβταινεδ φροm σοmε σιτεσ ιν Λϕυβλϕανα ανδ Σεϖιλλα, ιτ mαψ βε τηε χασε τηατ, νοτ ονλψ ισ τηερε ινσυφφιχιεντ αχετιχ αχιδ ιν στεπ 1 οφ τηε εξτραχτιον το δισσολϖε αλλ τηε ΧαΧΟ 3 πρεσεντ, βυτ αλσο τηε ρεσιδυαλ χαρβονατε ισ αβλε το σιγνιφιχαντλψ ραισε τηε πη οφ τηε ρεαγεντ υσεδ ιν στεπ 2. Τηισ δεχρεασεσ τηε εφφιχιενχψ οφ τηε εξτραχτιον, λεαδινγ το υνδερεστιmατιον οφ τηε αmουντ οφ λεαδ ασσοχιατεδ ωιτη τηε ρεδυχιβλε πηασε. Τηε αναλψτε ισ τηυσ ρεχοϖερεδ ιν στεπ 3. Τηε εφφεχτ ισ χλεαρεστ φορ λεαδ βυτ χαν βε οβσερϖεδ φορ οτηερ ελεmεντσ ε.γ. χοππερ. Τηισ φινδινγ ηιγηλιγητσ τηε οπερατιοναλ νατυρε οφ σεθυεντιαλ εξτραχτιον ανδ δεmονστρατεσ χλεαρλψ τηατ συχη προχεδυρε χαννοτ βε ρελιεδ υπον το προϖιδε ινφορmατιον ον σπεχιφιχ, mινεραλογιχαλ πηασε ασσοχιατιονσ οφ ΠΤΕσ. Ζινχ ωασ φουνδ ιν ασσοχιατιον ωιτη αλλ φουρ οπερατιοναλλψ δεφινεδ φραχτιονσ ιν mοστ σοιλσ (Φιγυρε 8) αλτηουγη τηε προπορτιονσ ϖαριεδ βετωεεν χιτιεσ ανδ σιτεσ. Ιτ ισ νοτιχεαβλε τηατ mανψ οφ τηε σιτεσ χονταινινγ τηε ηιγηεστ εξτραχταβλε ζινχ λεϖελσ ωερε αλσο τηε ριχηεστ ιν χοππερ ανδ λεαδ (ΓΛΑ ανδ ΠΟ24; ΣΕς ΟΓ.3, ΠΟ.25, ΠΟ.65 ανδ ΡD.5; ΤΟΡ ΠΟ.216 ανδ ΡD.132). Τηισ συγγεστσ τηατ τηε λεϖελσ οφ τηεσε ελεmεντσ αρε ινφλυενχεδ βψ χοmmον φαχτορσ ωιτηιν τηε υρβαν ενϖιρονmεντ. Ινδεεδ, χοππερ, λεαδ ανδ ζινχ αρε σοmετιmεσ δεσχριβεδ ασ υρβαν mεταλσ [σεε ε.γ. 25]. Φραχτιονατιον παττερνσ φορ τηε τηρεε ελεmεντσ ωερε νοτ νεχεσσαριλψ σιmιλαρ, ηοωεϖερ, ανδ διφφερενχεσ ωερε εϖιδεντ βετωεεν αναλψτεσ (χοmπαρε χοππερ, λεαδ ανδ ζινχ διστριβυτιονσ ιν σοιλ ΤΟΡ ΠΟ.216) ανδ βετωεεν χιτιεσ. Χονχλυσιονσ Αππλιχατιον οφ α ηαρmονισεδ σεθυεντιαλ εξτραχτιον προχεδυρε ηασ αλλοωεδ χοmπαρισον οφ τηε οπερατιοναλλψ δεφινεδ παρτιτιονινγ οφ σεϖεν ΠΤΕσ ιν υρβαν σοιλ σαmπλεσ φροm φιϖε Ευροπεαν χιτιεσ. Dεσπιτε mινορ προχεδυραλ διφφερενχεσ, ρεσυλτσ οβταινεδ βψ διφφερεντ λαβορατοριεσ ωερε συφφιχιεντλψ χοmπαραβλε, ανδ σιmιλαρ το χερτιφιεδ ϖαλυεσ, το αλλοω mεασυρεmεντσ mαδε ιν διφφερεντ χουντριεσ το βε ινχλυδεδ ιν τηε στυδψ. Αναλψτε ρεχοϖεριεσ βψ σεθυεντιαλ εξτραχτιον, ωιτη ρεσπεχτ το διρεχτ αθυα ρεγια διγεστιον, ωερε γενεραλλψ αχχεπταβλε (1 ± 15%). Ιν τερmσ οφ οϖεραλλ εξτραχταβλε mεταλ χοντεντσ (συm οφ στεπσ οφ σεθυεντιαλ εξτραχτιον) σοιλσ φροm Γλασγοω ανδ Τορινο ωερε γενεραλλψ mορε ηιγηλψ χονταmινατεδ τηαν τηοσε φροm Λϕυβλϕανα ανδ Σεϖιλλα. Λοωεστ ΠΤΕ χονχεντρατιονσ ωερε φουνδ ιν Αϖειρο σοιλσ. Τηισ ισ ασ εξπεχτεδ ι.ε. τηε ολδεστ χιτιεσ, ωιτη ηιστοριχαλ λεγαχιεσ οφ ηεαϖψ mανυφαχτυρινγ ινδυστρψ, ηαϖε τηε ηιγηεστ χονχεντρατιονσ οφ ποτεντιαλλψ τοξιχ ελεmεντσ ιν σοιλ. 1

11 Υρβαν mεταλσ (χοππερ, λεαδ ανδ ζινχ) σηοωεδ mαρκεδ ϖαριατιονσ ιν χονχεντρατιονσ βετωεεν σιτεσ ωιτηιν τηε σαmε χιτψ, ωιτη τηε ηιγηεστ ϖαλυεσ φορ αλλ τηρεε ελεmεντσ οφτεν φουνδ τογετηερ ιν τηε σαmε σαmπλεσ. Σοmε ρελατιονσ ωερε αλσο εϖιδεντ βετωεεν χονχεντρατιονσ οφ χηροmιυm ανδ νιχκελ, εσπεχιαλλψ ιν Τορινο ωηερε λεϖελσ ωερε ηιγηεστ. Ιν χοντραστ, ελεmεντσ mορε λικελψ το οριγινατε mαινλψ φροm γεοχηεmιχαλ σουρχεσ, συχη ασ ιρον, σηοωεδ λοω ϖαριαβιλιτψ ιν χονχεντρατιον αχροσσ εαχη χιτψ. Ιρον, νιχκελ ανδ, ατ mοστ σιτεσ, χηροmιυm ωερε φουνδ mαινλψ ιν ασσοχιατιον ωιτη τηε ρεσιδυαλ πηασε οφ τηε σοιλ mατριξ. Χοππερ ωασ mαινλψ ιν ρεδυχιβλε, οξιδισαβλε ανδ ρεσιδυαλ φορmσ, ωηιλστ ζινχ ωασ φουνδ ιν αλλ φουρ σεθυεντιαλ εξτραχτσ. Μανγανεσε, τογετηερ ωιτη λεαδ ιν Αϖειρο, Γλασγοω ανδ Τορινο, ωασ mαινλψ ασσοχιατεδ ωιτη ρεδυχιβλε mατεριαλ. Τηισ ισ οφ χονχερν βεχαυσε λεαδ χονχεντρατιονσ ατ σοmε σιτεσ αρε ηιγη ανδ τηε ποτεντιαλ εξιστσ φορ mοβιλισατιον υνδερ ρεδυχινγ χονδιτιονσ συχη ασ χουλδ ρεσυλτ, φορ εξαmπλε, φροm ωατερ λογγινγ. Ιν χοντραστ, λεαδ ιν σοιλσ φροm Σεϖιλλα (ανδ ιν σοmε σαmπλεσ φροm Λϕυβλϕανα) σηοωεδ αν αππαρεντ ασσοχιατιον ωιτη τηε οξιδισαβλε mατριξ χοmπονεντ(σ), αλτηουγη τηισ mαψ βε παρτλψ αν αρτεφαχτ χαυσεδ βψ τηε διφφερινγ χαρβονατε χοντεντ οφ τηε σοιλ mατριξ. Νο χλεαρ ρελατιονσηιπσ ωερε φουνδ βετωεεν αναλψτε χονχεντρατιονσ ανδ λανδ υσε, νορ βετωεεν αναλψτε παρτιτιονινγ ανδ λανδ υσε. Αχκνοωλεδγεmεντσ Τηε ΥΡΒΣΟΙΛ προϕεχτ ωασ συππορτεδ βψ τηε ΕΥ ΦΠ5, Ενεργψ, Ενϖιρονmεντ ανδ Συσταιναβλε Dεϖελοπmεντ Προγραm, υνδερ χοντραχτ ΕςΚ4 ΧΤ

12 Ρεφερενχεσ 1. Π Βυλλοχκ ανδ Π ϑ Γρεγορψ (Εδσ.), Σοιλσ ιν τηε Υρβαν Ενϖιρονmεντ, Βλαχκωελλ, Οξφορδ, Α Μ Υρε ανδ Χ Μ Dαϖιδσον (Εδσ.), Χηεmιχαλ Σπεχιατιον ιν τηε Ενϖιρονmεντ (2 νδ Εδν), Βλαχκωελλ, Οξφορδ, Α ς Φιλγυειρασ, Ι Λαϖιλλα, Χ Βενδιχηο, ϑ. Ενϖιρον. Μονιτ., 4 (22) Α Μ Υρε, Πη Θυεϖαυϖιλλερ, Η Μυνταυ, Β Γριεπινκ, Ιντ. ϑ. Ενϖιρον. Αναλ. Χηεm., 51 (1993) Γ Ραυρετ, ϑ Φ Λοπεζ Σανχηεζ, Α Σαηυθυιλλο, Ρ Ρυβιο, Χ Dαϖιδσον, Α Υρε, Πη Θυεϖαυϖιλλερ, ϑ. Ενϖιρον. Μονιτ., 1 (1999) Ε Πατερσον, Μ Σανκα, Λ Χλαρκ, Αππλ. Γεοχηεm., 11 (1996) Μ Νιεδερερ, Α Μασχηκα Σελιγ, Χ Ηοηλ, Ενϖιρον. Σχι. Πολλυτ. Ρεσ., 2 (1995) D Σ Ρατηα, Β Κ Σαηυ, Ενϖιρον. Γεολ., 22 (1993) Α Μολλερ, Η W Μυλλερ, Α Αβδυλλαη, Γ Αβδελγαωαδ, ϑ Υτερmανν, Γεοδερmα, 124 (25) Μ D Καmινσκι, Σ Λανδσβεργερ, ϑ. Αιρ Wαστε Μαναγε. Ασσοχ., 5 (2) Ζ Ξ Λιν, Κ Ηαρσβο, Μ Αηλγρεν, Υ Θϖαρφορτ, Σχι. Τοταλ Ενϖιρον., 29 (1998) Μ Ζηαι, Η Α Β Καmπυνζυ, Μ Π Μοδισι, Ο Τοτολο, Ενϖιρον. Γεολ., 45 (23) ϑ Α Μαρκυσ, Α Β ΜχΒρατνεψ, Αυστ. ϑ. Σοιλ Ρεσ., 34 (1996) Ξ D Λι, Σ Λ Λεε, Σ Χ Wονγ, W Ζ Σηι, Λ Τηορντον, Ενϖιρον. Πολλυτ., 129 (24) Ρ Α Συτηερλανδ, Χ Α Τολοσα, Wατερ Αιρ Σοιλ Πολλυτ., 127 (21) Π Πελτολα, Μ Αστροm, Ενϖιρον. Γεοχηεm. Ηεαλτη, 25 (23) Κ Μ Βανατ, Φ Μ Ηοωαρι, Α Α Αλ Ηαmαδ, Ενϖιρον. Ρεσ., 97 (25) Κ Καταηιρα, Μ Ψονεδα, Α Μορισαωα, Ενϖιρον. Τεχηνολ., 21 (2) Ε Dε Μιγυελ, Μ ϑ δε Γραδο, Λ Φ Λλαmασ, Α Μαρτιν Dοραδο, Λ Φ Μαζαδιεγο, Σχι. Τοταλ Ενϖιρον., 215 (1998) Ψ Γε, Π Μυρραψ, W Η Ηενδερσηοτ, Ενϖιρον. Πολλυ., 17 (2) Μ Ανγελονε, Γ Αρmιεντο, D Χιντι, Ρ Σοmmα, Α Τροχχιολα, Φρεσεν. Ενϖιρον. Βυλλ., 11 (22) Η W Μιελκε, Γ Wανγ, Χ Ρ Γονζαλεσ, Β Λε, ς Ν Θυαχη, Π W Μιελκε, Σχι. Τοταλ Ενϖιρον., 281 (21)

13 23. D Σ Μαντα, Μ Ανγελονε, Α Βελλανχα, Ρ Νερι, Μ Σπροϖιερι, Σχι. Τοταλ Ενϖιρον., 3 (22), W Γρζεβισζ, Λ Χιεσλα, ϑ Κοmισαρεκ, ϑ Ποταρζψχκι, Πολ. ϑ. Ενϖιρον. Στυδ., 11 (22) Λ Μαδριδ, Ε Dιαζ Βαρριεντοσ, Ρ Ρεινοσο, Φ Μαδριδ, Ευρ. ϑ. Σοιλ Σχι., 55 (24) Μ ϑ Γιβσον ανδ ϑ Γ Φαρmερ, Ενϖιρον. Πολλυτ. Β Χηεm. Πηψσ., 11 (1986) W Wιλχκε, Σ Μυλλερ, Ν Κανχηανακοολ, W Ζεχη, Γεοδερmα, 86 (1998) Η Τ Τ Τηυψ, Η ϑ Τοβσχηαλλ, Π ς Αν, Ενϖιρον. Γεολ., 39 (2) Μ Κ Ζηανγ, Ζ ς Κε, Πεδοσπηερε, 14 (24) Ψ Λυ, Ζ Τ Γονγ, Γ Λ Ζηανγ, W Βυργηαρδτ, Γεοδερmα, 115 (23) Χ Σ Χ Wονγ, Ξ D Λι, Σχι. Τοταλ Ενϖιρον., 319 (24) Ξ D Λι, Χ Σ Ποον, Π Σ Λυι, Αππλ. Γεοχηεm., 16 (21) Μ Ιmπερατο, Π Αδαmο, D Ναιmο, Μ Αριενζο, D Στανζιονε, Π ςιολαντε, Ενϖιρον. Πολλυτ., 124 (23) Ρεπορτ ΕΥΡ 1952 ΕΝ, Γ Ραυρετ, ϑ Φ Λοπεζ Σανχηεζ, Α Σαηυθυιλλο, Η Μυνταυ ανδ Πη Θυεϖαυϖιλλερ, Ευροπεαν Χοmmισσιον, Βρυσσελσ, Ρεπορτ ΕΥΡ ΕΝ, Γ Ραυρετ, ϑ Φ Λοπεζ Σανχηεζ, D Λυχκ, Μ Ψλι Ηαλλα, Η Μυνταυ ανδ Πη Θυεϖαυϖιλλερ, Ευροπεαν Χοmmισσιον, Βρυσσελσ, Ρεπορτ ΕΥΡ ΕΝ, Πη. Θυεϖαυϖιλλερ, Γ Ραυρετ, ϑ Φ Λοπεζ Σανχηεζ, Ρ Ρυβιο, Α Μ Υρε ανδ Η Μυνταυ, Ευροπεαν Χοmmισσιον, Βρυσσελσ, Μ Βιασιολι, Ρ Βαρβερισ ανδ Φ Αϕmονε Μαρσαν, Σχι. Τοταλ Ενϖιρον., ιν πρεσσ. 38. Χ Wηαλλεψ, Α Ηυρστηουσε, Σ Ροωλαττ, Π Ιθβαλ Ζαηιδ, Η ςαυγηαν ανδ Ρ Dυραντ, Wατερ Αιρ Σοιλ Πολλυτ., 112 (1999) Ε Ρυιζ Χορτεσ, Ρ Ρεινοσο, Ε Dιαζ Βαρριεντοσ ανδ Λ Μαδριδ, Ενϖιρον. Γεοχηεm. Ηεαλτη, 27 (25)

14 Λεγενδσ φορ Φιγυρεσ Φιγυρε 1 Αναλψτε φραχτιονατιον παττερνσ ανδ ρεχοϖεριεσ ωιτη ρεσπεχτ το εθυιϖαλεντ πσευδοτοταλ ΠΤΕ χονχεντρατιονσ οβταινεδ ωηεν τηρεε διφφερεντ λαβορατοριεσ σεθυεντιαλλψ εξτραχτεδ τηε σαmε υρβαν σοιλ. Ρεσυλτσ πρεσεντεδ αρε αϖεραγεσ οϖερ ρεπλιχατε εξτραχτιονσ: ΓΛΑ (Γλασγοω, ν = 7); ΛϑΥ (Λϕυβλϕανα, ν = 4); ΣΕς (Σεϖιλλα, ν = 4). ΛϑΥ διδ νοτ mεασυρε ιρον χονχεντρατιον ρεχοϖερψ (%) ΓΛΑ ΛϑΥ ΣΕς ΓΛΑ ΛϑΥ ΣΕς ΓΛΑ ΣΕς ΓΛΑ ΛϑΥ ΣΕς ΓΛΑ ΛϑΥ ΣΕς ΓΛΑ ΛϑΥ ΣΕς ΓΛΑ ΛϑΥ ΣΕς Αχιδ εξχηανγεαβλε Ρεδυχιβλε Οξιδισαβλε Ρεσιδυαλ Χρ Χυ Φε Μν Νι Πβ Ζν 14

15 Φιγυρε 2. Φραχτιονατιον οφ χηροmιυm ιν υρβαν σοιλσ βψ mεανσ οφ τηε ΒΧΡ σεθυεντιαλ εξτραχτιον ΟΓ.1 ΟΓ.16 ΟΓ.37 ΟΓ.56 ΟΓ/ΡD.4 ΟΓ/ΡD.12 ΟΓ/ΡD.17 ΟΓ/ΡD.18 ΟΓ/ΡD.2 ΟΓ/ΡD.47 ΟΓ/ΡD.74 ΠΟ.11 ΠΟ.2 ΑςΕΙΡΟ ΠΟ.21 ΠΟ.9 ΡΒ.58 ΡD.24 ΡD.38 ΡD.68 ΣΧ ΠΟ.4 ΠΟ.7 ΠΟ.1 ΠΟ.14 ΠΟ.2 ΠΟ.24 ΠΟ.31 ΠΟ.32 ΠΟ.33 ΠΟ.34 ΠΟ.38 ΠΟ.39 ΡD.4 ΓΛΑΣΓΟW ΡD.5 ΡD.6 ΡD.7 ΡD ΠΟ.17 ΠΟ.19 ΠΟ.2 ΡD.1 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΣΧ.7 ΣΧ.8 ΣΧ.9 ΣΧ.1 ΣΧ.11 ΣΧ.12 ΣΧ.13 ΣΧ.14 ΛϑΥΒΛϑΑΝΑ ΑΓ.2 ΑΓ.4 ΑΓ.9 ΟΓ.3 ΟΓ.9 ΠΟ.23 ΠΟ.25 ΠΟ.56 ΠΟ.65 ΠΟ.69 ΠΟ.72 ΡΒ.4 ΡΒ.5 ΣΕςΙΛΛΑ ΡD.2 ΡD.3 ΡD.5 ΡD.9 ΡD ΠΟ.118 ΠΟ.124 ΠΟ.128 ΠΟ.14 6 ΠΟ.173 ΠΟ.19 ΠΟ.24 ΠΟ.216 ΠΟ.218 ΠΟ.224 ΡD.112 ΡD.132 ΡD.151 ΡD.161 ΡD.167 ΡD.183 ΡD.196 ΡD.21 ΡD.27 ΤΟΡΙΝΟ ΚΕΨ: Αχιδ εξχηανγεαβλε Ρεδυχιβλε Οξιδισαβλε Ρεσιδυαλ ΑΓ = Αγριχυλτυραλ ΠΟ =Παρκσ/οπεν σπαχεσ ΟΓ = Ορναmενταλ γαρδενσ ΡD = Ροαδσιδεσ ΡΒ = Ριϖερβανκσ ΣΧ = Σχηοολ πλαψγρουνδσ 15

16 Φιγυρε 3. Φραχτιονατιον οφ χοππερ ιν υρβαν σοιλσ βψ mεανσ οφ τηε ΒΧΡ σεθυεντιαλ εξτραχτιον (ρεσυλτσ φορ σοιλ ΑςΕ ΟΓ/ΡD.17 πλοττεδ ατ 1/1 τη αχτυαλ χονχεντρατιονσ) ΟΓ.1 ΟΓ.16 ΟΓ.37 ΟΓ.56 ΟΓ/ΡD.4 ΟΓ/ΡD.12 ΟΓ/ΡD.17 ΟΓ/ΡD.18 ΟΓ/ΡD.2 ΟΓ/ΡD.47 ΟΓ/ΡD.74 ΠΟ.11 ΠΟ.2 ΠΟ.21 ΠΟ.9 ΡΒ.58 ΡD.24 ΡD.38 ΡD.68 ΣΧ ΠΟ.4 ΠΟ.7 ΠΟ.1 ΠΟ.14 ΠΟ.2 ΠΟ.24 ΠΟ.31 ΠΟ.32 ΠΟ.33 ΠΟ.34 ΠΟ.38 ΠΟ.39 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΡD.7 ΡD.23 ΓΛΑΣΓΟW ΠΟ.17 ΠΟ.19 ΠΟ.2 ΡD.1 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΣΧ.7 ΣΧ.8 ΣΧ.9 ΣΧ.1 ΣΧ.11 ΣΧ.12 ΣΧ.13 ΣΧ.14 ΛϑΥΒΛϑΑΝΑ ΑςΕΙΡΟ ΑΓ.2 ΑΓ.4 ΑΓ.9 ΟΓ.3 ΟΓ.9 ΠΟ.23 ΠΟ.25 ΠΟ.56 ΠΟ.65 ΠΟ.69 ΠΟ.72 ΡΒ.4 ΡΒ.5 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.5 ΡD.9 ΡD.21 ΣΕςΙΛΛΑ ΠΟ.118 ΠΟ.124 ΠΟ.128 ΠΟ.14 6 ΠΟ.173 ΠΟ.19 ΠΟ.24 ΠΟ.216 ΠΟ.218 ΠΟ.224 ΡD.112 ΡD.132 ΡD.151 ΡD.161 ΡD.167 ΡD.183 ΡD.196 ΡD.21 ΡD.27 ΤΟΡΙΝΟ ΚΕΨ: ΑΓ = Αγριχυλτυραλ ΟΓ = Ορναmενταλ γαρδενσ ΡΒ = Ριϖερβανκσ Αχιδ εξχηανγεαβλε Ρεδυχιβλε Οξιδισαβλε Ρεσιδυαλ ΠΟ =Παρκσ/οπεν σπαχεσ ΡD = Ροαδσιδεσ ΣΧ = Σχηοολ πλαψγρουνδσ 16

17 Φιγυρε 4. Φραχτιονατιον οφ ιρον ιν υρβαν σοιλσ βψ mεανσ οφ τηε ΒΧΡ σεθυεντιαλ εξτραχτιον. χονχεντρατιον (γ/κγ) χονχεντρατιον (γ/κγ) ΟΓ.1 ΟΓ.16 ΟΓ.37 ΟΓ.56 ΟΓ/ΡD.4 ΟΓ/ΡD.12 ΟΓ/ΡD.17 ΟΓ/ΡD.18 ΟΓ/ΡD.2 ΟΓ/ΡD.47 ΟΓ/ΡD.74 ΠΟ.11 ΠΟ.2 ΠΟ.21 ΠΟ.9 ΡΒ.58 ΡD.24 ΡD.38 ΡD.68 ΣΧ.3 ΠΟ.4 ΠΟ.7 ΠΟ.1 ΠΟ.14 ΠΟ.2 ΠΟ.24 ΠΟ.31 ΠΟ.32 ΠΟ.33 ΠΟ.34 ΠΟ.38 ΠΟ.39 ΓΛΑΣΓΟW ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΡD.7 ΡD.23 ΑςΕΙΡΟ χονχεντρατιον (γ/κγ) ΑΓ.2 ΑΓ.4 ΑΓ.9 ΟΓ.3 ΟΓ.9 ΠΟ.23 ΠΟ.25 ΠΟ.56 ΠΟ.65 ΠΟ.69 ΠΟ.72 ΡΒ.4 ΣΕςΙΛΛΑ ΡΒ.5 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.5 ΡD.9 ΡD.21 χονχεντρατιον (γ/κγ) ΠΟ.118 ΠΟ.124 ΠΟ.128 ΠΟ.14 6 ΠΟ.173 ΠΟ.19 ΠΟ.24 ΠΟ.216 ΠΟ.218 ΠΟ.224 ΡD.112 ΡD.132 ΡD.151 ΡD.161 ΡD.167 ΡD.183 ΡD.196 ΡD.21 ΡD.27 ΚΕΨ: ΑΓ = Αγριχυλτυραλ ΟΓ = Ορναmενταλ γαρδενσ ΡΒ = Ριϖερβανκσ Αχιδ εξχηανγεαβλε Ρεδυχιβλε Οξιδισαβλε Ρεσιδυαλ ΠΟ =Παρκσ/οπεν σπαχεσ ΡD = Ροαδσιδεσ ΣΧ = Σχηοολ πλαψγρουνδσ ΤΟΡΙΝΟ 17

18 Φιγυρε 5. Φραχτιονατιον οφ mανγανεσε ιν υρβαν σοιλσ βψ mεανσ οφ τηε ΒΧΡ σεθυεντιαλ εξτραχτιον ΟΓ.1 ΟΓ.16 ΟΓ.37 ΟΓ.56 ΟΓ/ΡD.4 ΟΓ/ΡD.12 ΟΓ/ΡD.17 ΟΓ/ΡD.18 ΟΓ/ΡD.2 ΟΓ/ΡD.47 ΟΓ/ΡD.74 ΠΟ.11 ΠΟ.2 ΠΟ.21 ΠΟ.9 ΡΒ.58 ΡD.24 ΡD.38 ΡD.68 ΣΧ ΠΟ.4 ΠΟ.7 ΠΟ.1 ΠΟ.14 ΠΟ.2 ΠΟ.24 ΠΟ.31 ΠΟ.32 ΠΟ.33 ΠΟ.34 ΠΟ.38 ΠΟ.39 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΡD.7 ΡD.23 ΓΛΑΣΓΟW ΠΟ.17 ΠΟ.19 ΠΟ.2 ΡD.1 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΣΧ.7 ΣΧ.8 ΣΧ.9 ΣΧ.1 ΣΧ.11 ΣΧ.12 ΣΧ.13 ΣΧ.14 ΛϑΥΒΛϑΑΝΑ ΑςΕΙΡΟ ΑΓ.2 ΑΓ.4 ΑΓ.9 ΟΓ.3 ΟΓ.9 ΠΟ.23 ΠΟ.25 ΠΟ.56 ΠΟ.65 ΠΟ.69 ΠΟ.72 ΡΒ.4 ΡΒ.5 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.5 ΡD.9 ΡD.21 ΣΕςΙΛΛΑ ΠΟ.118 ΠΟ.124 ΠΟ.128 ΠΟ.14 6 ΠΟ.173 ΠΟ.19 ΠΟ.24 ΠΟ.216 ΠΟ.218 ΠΟ.224 ΡD.112 ΡD.132 ΡD.151 ΡD.161 ΡD.167 ΡD.183 ΡD.196 ΡD.21 ΡD.27 ΚΕΨ: ΑΓ = Αγριχυλτυραλ ΟΓ = Ορναmενταλ γαρδενσ ΡΒ = Ριϖερβανκσ Αχιδ εξχηανγεαβλε Ρεδυχιβλε Οξιδισαβλε Ρεσιδυαλ ΠΟ =Παρκσ/οπεν σπαχεσ ΡD = Ροαδσιδεσ ΣΧ = Σχηοολ πλαψγρουνδσ ΤΟΡΙΝΟ 18

19 Φιγυρε 6. Φραχτιονατιον οφ νιχκελ ιν υρβαν σοιλσ βψ mεανσ οφ τηε ΒΧΡ σεθυεντιαλ εξτραχτιον ΟΓ.1 ΟΓ.16 ΟΓ.37 ΟΓ.56 ΟΓ/ΡD.4 ΟΓ/ΡD.12 ΟΓ/ΡD.17 ΟΓ/ΡD.18 ΟΓ/ΡD.2 ΟΓ/ΡD.47 ΟΓ/ΡD.74 ΠΟ.11 ΠΟ.2 ΠΟ.21 ΠΟ.9 ΡΒ.58 ΡD.24 ΡD.38 ΡD.68 ΣΧ.3 ΑςΕΙΡΟ ΠΟ.4 ΠΟ.7 ΠΟ.1 ΠΟ.14 ΠΟ.2 ΠΟ.24 ΠΟ.31 ΠΟ.32 ΠΟ.33 ΠΟ.34 ΠΟ.38 ΠΟ.39 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΡD.7 ΡD.23 ΓΛΑΣΓΟW ΠΟ.17 ΠΟ.19 ΠΟ.2 ΡD.1 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΣΧ.7 ΛϑΥΒΛϑΑΝΑ ΣΧ.8 ΣΧ.9 ΣΧ.1 ΣΧ.11 ΣΧ.12 ΣΧ.13 ΣΧ ΑΓ.2 ΑΓ.4 ΑΓ.9 ΟΓ.3 ΟΓ.9 ΠΟ.23 ΠΟ.25 ΠΟ.56 ΠΟ.65 ΠΟ.69 ΠΟ.72 ΡΒ.4 ΡΒ.5 ΣΕςΙΛΛΑ ΡD.2 ΡD.3 ΡD.5 ΡD.9 ΡD ΠΟ.118 ΠΟ.124 ΠΟ.128 ΠΟ.14 6 ΠΟ.173 ΠΟ.19 ΠΟ.24 ΠΟ.216 ΠΟ.218 ΠΟ.224 ΡD.112 ΡD.132 ΡD.151 ΡD.161 ΡD.167 ΡD.183 ΡD.196 ΡD.21 ΡD.27 ΚΕΨ: ΑΓ = Αγριχυλτυραλ ΟΓ = Ορναmενταλ γαρδενσ ΡΒ = Ριϖερβανκσ Αχιδ εξχηανγεαβλε Ρεδυχιβλε Οξιδισαβλε Ρεσιδυαλ ΠΟ =Παρκσ/οπεν σπαχεσ ΡD = Ροαδσιδεσ ΣΧ = Σχηοολ πλαψγρουνδσ ΤΟΡΙΝΟ 19

20 Φιγυρε 7. Φραχτιονατιον οφ λεαδ ιν υρβαν σοιλσ βψ mεανσ οφ τηε ΒΧΡ σεθυεντιαλ εξτραχτιον ΟΓ.1 ΟΓ.16 ΟΓ.37 ΟΓ.56 ΟΓ/ΡD.4 ΟΓ/ΡD.12 ΟΓ/ΡD.17 ΟΓ/ΡD.18 ΟΓ/ΡD.2 ΟΓ/ΡD.47 ΟΓ/ΡD.74 ΠΟ.11 ΠΟ.2 ΠΟ.21 ΠΟ.9 ΡΒ.58 ΡD.24 ΡD.38 ΡD.68 ΣΧ.3 ΑςΕΙΡΟ ΠΟ.4 ΠΟ.7 ΠΟ.1 ΠΟ.14 ΠΟ.2 ΠΟ.24 ΠΟ.31 ΠΟ.32 ΠΟ.33 ΠΟ.34 ΠΟ.38 ΠΟ.39 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΡD.7 ΡD.23 ΓΛΑΣΓΟW ΠΟ.17 ΠΟ.19 ΠΟ.2 ΡD.1 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΣΧ.7 ΣΧ.8 ΣΧ.9 ΣΧ.1 ΣΧ.11 ΣΧ.12 ΣΧ.13 ΣΧ.14 ΛϑΥΒΛϑΑΝΑ ΑΓ.2 ΑΓ.4 ΑΓ.9 ΟΓ.3 ΟΓ.9 ΠΟ.23 ΠΟ.25 ΠΟ.56 ΠΟ.65 ΠΟ.69 ΠΟ.72 ΡΒ.4 ΡΒ.5 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.5 ΡD.9 ΡD.21 ΣΕςΙΛΛΑ ΠΟ.118 ΠΟ.124 ΠΟ.128 ΠΟ.14 6 ΠΟ.173 ΠΟ.19 ΠΟ.24 ΠΟ.216 ΠΟ.218 ΠΟ.224 ΡD.112 ΡD.132 ΡD.151 ΡD.161 ΡD.167 ΡD.183 ΡD.196 ΡD.21 ΡD.27 ΤΟΡΙΝΟ ΚΕΨ: ΑΓ = Αγριχυλτυραλ ΟΓ = Ορναmενταλ γαρδενσ ΡΒ = Ριϖερβανκσ Αχιδ εξχηανγεαβλε Ρεδυχιβλε Οξιδισαβλε Ρεσιδυαλ ΠΟ =Παρκσ/οπεν σπαχεσ ΡD = Ροαδσιδεσ ΣΧ = Σχηοολ πλαψγρουνδσ 2

21 Φιγυρε 8. Φραχτιονατιον οφ ζινχ ιν υρβαν σοιλσ βψ mεανσ οφ τηε ΒΧΡ σεθυεντιαλ εξτραχτιον ΟΓ.1 ΟΓ.16 ΟΓ.37 ΟΓ.56 ΟΓ/ΡD.4 ΟΓ/ΡD.12 ΟΓ/ΡD.17 ΟΓ/ΡD.18 ΟΓ/ΡD.2 ΟΓ/ΡD.47 ΟΓ/ΡD.74 ΠΟ.11 ΠΟ.2 ΠΟ.21 ΠΟ.9 ΡΒ.58 ΡD.24 ΡD.38 ΡD.68 ΣΧ ΠΟ.4 ΠΟ.7 ΠΟ.1 ΠΟ.14 ΠΟ.2 ΠΟ.24 ΠΟ.31 ΠΟ.32 ΠΟ.33 ΠΟ.34 ΠΟ.38 ΠΟ.39 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΡD.7 ΡD ΠΟ.17 ΠΟ.19 ΠΟ.2 ΡD.1 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.4 ΡD.5 ΡD.6 ΣΧ.7 ΣΧ.8 ΣΧ.9 ΣΧ.1 ΣΧ.11 ΣΧ.12 ΣΧ.13 ΣΧ.14 ΑςΕΙΡΟ ΓΛΑΣΓΟW ΛϑΥΒΛϑΑΝΑ ΑΓ.2 ΑΓ.4 ΑΓ.9 ΟΓ.3 ΟΓ.9 ΠΟ.23 ΠΟ.25 ΠΟ.56 ΠΟ.65 ΠΟ.69 ΠΟ.72 ΡΒ.4 ΡΒ.5 ΡD.2 ΡD.3 ΡD.5 ΡD.9 ΡD.21 ΣΕςΙΛΛΑ ΠΟ.118 ΠΟ.124 ΠΟ.128 ΠΟ.14 6 ΠΟ.173 ΠΟ.19 ΠΟ.24 ΠΟ.216 ΠΟ.218 ΠΟ.224 ΡD.112 ΡD.132 ΡD.151 ΡD.161 ΡD.167 ΡD.183 ΡD.196 ΡD.21 ΡD.27 ΤΟΡΙΝΟ ΚΕΨ: ΑΓ = Αγριχυλτυραλ ΟΓ = Ορναmενταλ γαρδενσ ΡΒ = Ριϖερβανκσ Αχιδ εξχηανγεαβλε Ρεδυχιβλε Οξιδισαβλε Ρεσιδυαλ ΠΟ =Παρκσ/οπεν σπαχεσ ΡD = Ροαδσιδεσ ΣΧ = Σχηοολ πλαψγρουνδσ 21

22 Ταβλε 1. Dεταιλσ οφ αππαρατυσ ανδ ρεαγεντσ υσεδ βψ προϕεχτ παρτνερσ ινϖολϖεδ ιν σεθυεντιαλ εξτραχτιον οφ υρβαν σοιλ σαmπλεσ Γλασγοω (Στρατηχλψδε/ Παισλεψ) Λϕυβλϕανα Σεϖιλλα Σηακερ (Τψπε, mοδελ ανδ σπεεδ) Ενδ οϖερ ενδ τψπε (ΓΦΛ 34) 23 ρπm. Ορβιταλ σηακερ (Ψελλοω Λινε ΟΣ 2 βασιχ) 55 ρπm Ορβιταλ σηακερ (Νεω Βρυνσωιχκ) 2 ρπm Χεντριφυγε (Μοδελ ανδ χονδιτιονσ) ΜΣΕ Μιστραλ 1, 3 γ, 1 mιν Ηεττιχη, Ροταντα 96 Σ, 3 γ, 2 mιν Βαχκmαν Χουλτερ, 3 γ, 1 mιν Μιχροωαϖε ασσιστεδ διγεστιον (Μοδελ ανδ χονδιτιονσ) ΧΕΜ ΜDΣ 2, 1 γ σοιλ : 2 mλ αχιδ ΧΕΜ, ΜDΣ 2, 1 γ σοιλ : 2 mλ αχιδ Μιλεστονε Ετηοσ 9,.5 γ σοιλ : 1 mλ αχιδ ΠΤΕ mεασυρεmεντ (Τεχηνιθυε ανδ ινστρυmεντ) ΙΧΠΟΕΣ (ΠερκινΕλmερ Οπτιmα 3) ΦΑΑΣ (ΠερκινΕλmερ 11Β) / ΕΤΑΑΣ (ΠερκινΕλmερ Ζεεmαν 51) ΙΧΠΟΕΣ (Τηερmο ϑαρρελλ Αση ΙΡΙΣ Αδϖανταγε) Χαλιβρατιον Μυλτι ελεmεντ, ρεαγεντ mατχηεδ στανδαρδσ πρεπαρεδ φροm σινγλε ελεmεντ χοmmερχιαλ σολυτιονσ (Μερχκ) Σινγλε ελεmεντ στανδαρδσ πρεπαρεδ φροm χοmmερχιαλ σολυτιονσ (Μερχκ) Μυλτι ελεmεντ ρεαγεντ mατχηεδ στανδαρδσ πρεπαρεδ φροm σινγλε ελεmεντ χοmmερχιαλ σολυτιονσ (Μερχκ) Ρεαγεντσ (γραδε ανδ συππλιερ) Νιτριχ αχιδ, ηψδροχηλοριχ αχιδ ανδ αχετιχ αχιδ (αλλ ΑΡ γραδε) φροm Αλδριχη (Γιλλινγηαm, ΥΚ) Αmmονιυm αχετατε ανδ ηψδροξψλαmmονιυm χηλοριδε (ΑναλαΡ) φροm Μερχκ / ΒDΗ (Ποολε, ΥΚ) Ηψδρογεν περοξιδε (Φορ Αναλψσισ) φροm Φισχηερ (Μανχηεστερ, ΥΚ) Νιτριχ αχιδ, ηψδροχηλοριχ αχιδ, αχετιχ αχιδ, αmmονιυm αχετατε ανδ ηψδρογεν περοξιδε (αλλ Φορ Αναλψσισ γραδε) φροm Μερχκ. Ηψδροξψλαmmονιυm χηλοριδε (ΠΑ) φροm Φλυκα Χηιmιχα Αλλ ρεαγεντ ΑΡ γραδε φροm Μερχκ 22

23 Ταβλε 2. Ρεσυλτσ οβταινεδ φορ αναλψσισ οφ ρεφερενχε σοιλσ χερτιφιεδ φορ εξτραχταβλε ΠΤΕ χοντεντσ ( mγ κγ 1 ) ΧΡΜ Ρεπλιχατεσ Χρ Χυ Νι Πβ Ζν ΒΧΡ 61 Στεπ 1 Ινδιχατιϖε.35 ± ± ± ± ± 13 [34] ΓΛΑ 7.33 ± ± ± ± ± 34 Στεπ 2 Ινδιχατιϖε 1.6 ± ± ± ± ± 17 ΓΛΑ 7 1. ± ± ±.4 28 ± ± 16 Στεπ 3 Ινδιχατιϖε 14.4 ± ± ± ± ± 11 ΓΛΑ ± ± ± ± ± 5 Στεπ 4 Ινδιχατιϖε 78.2 ± ± ± ± ± 14 ΓΛΑ ± ± ± ± ± 4 ΒΧΡ 71 Στεπ 1 Χερτιφιεδ 2.26 ± ± ± ± ± 1 [35] ΛϑΥ ± ± ± ± ± 15 ΣΕς ± ± ± ± ± 24 Στεπ 2 Χερτιφιεδ 45.7 ± ± ± ± ± 8 ΛϑΥ ± ± ± ± ± 6 ΣΕς ± ± ±.7 12 ± ± 9 Στεπ 3 Χερτιφιεδ 143 ± ± ± ± ± 5.1 ΛϑΥ 3 15 ± ± ± ± ± 4.6 ΣΕς ± ± ± ± ± 1. Στεπ 4 Ινδιχατιϖε 62.5 ± ± ± ± ± 13 ΛϑΥ ± ± ± ± ± 6 ΣΕς ± ± ± ± ± 9.8 Ρεσυλτσ πρεσεντεδ αρε mεαν ϖαλυεσ ± ονε στανδαρδ δεϖιατιον φορ τηε νυmβερ οφ ρεπλιχατεσ σπεχιφιεδ; ΓΛΑ ινδιχατεσ ρεσυλτσ οβταινεδ βψ Τεαm Γλασγοω (Στρατηχλψδε/Παισλεψ); ΛϑΥ ρεσυλτσ οβταινεδ ιν Λϕυβλϕανα; ΣΕς ρεσυλτσ οβταινεδ ιν Σεϖιλλα 23

24 Ταβλε 3. Ρεσυλτσ οβταινεδ φορ αναλψσισ οφ Γλασγοω υρβαν σοιλ (πσευδοτοταλ αναλψτε χονχεντρατιον ιν mγ κγ 1 ). Ρεπλιχατεσ Χρ Χυ Φε (%) Μν Νι Πβ Ζν Γλασγοω ± ± ± ± ± ± ± 11 Λϕυβλϕανα ± ± 1 ΝΑ 487 ± ± ± 3 18 ± 7 Σεϖιλλα ± ± ± ± ± ± ± 2 Ρεσυλτσ πρεσεντεδ αρε mεαν ϖαλυεσ ± ονε στανδαρδ δεϖιατιον φορ τηε νυmβερ οφ ρεπλιχατεσ σπεχιφιεδ 24