Dobrodošli na predavanje. Molekulski mehanizam delovanja lekova. Cilj:

Σχετικά έγγραφα
CILJNA MESTA DEJSTVA LEKOVA

RECEPTORI KAO CILJNA MESTA DEJSTVA LEKOVA. Kako se prenose informacije u organizmu? Predavač: Doc. dr Slavica Erić FARMACEUTSKA HEMIJA 1

SEKUNDARNE VEZE međumolekulske veze

ENZIMI KAO CILJNA MESTA DEJSTVA LEKOVA. Enzimi kao ciljna mesta dejstva lekova

UNIVERZITET U NIŠU ELEKTRONSKI FAKULTET SIGNALI I SISTEMI. Zbirka zadataka

BETA ADRENERGIČKI BLOKATORI

3. razred gimnazije- opšti i prirodno-matematički smer ALKENI. Aciklični nezasićeni ugljovodonici koji imaju jednu dvostruku vezu.

Kvantitativni odnosi strukture i dejstva

numeričkih deskriptivnih mera.

3.1 Granična vrednost funkcije u tački

3/25/2016. Hemijske komponente ćelije

DISKRETNA MATEMATIKA - PREDAVANJE 7 - Jovanka Pantović

MEHANIZMI DEJSTVA LEKOVA NA MOLEKULARNOM NIVOU

Osnovni primer. (Z, +,,, 0, 1) je komutativan prsten sa jedinicom: množenje je distributivno prema sabiranju

STVARANJE VEZE C-C POMO]U ORGANOBORANA

Provođenje signala. Boris Mildner

MEĐUMOLEKULSKE SILE JON-DIPOL DIPOL VODONIČNE NE VEZE DIPOL DIPOL-DIPOL DIPOL-INDUKOVANI INDUKOVANI JON-INDUKOVANI DISPERZNE SILE

FTN Novi Sad Katedra za motore i vozila. Teorija kretanja drumskih vozila Vučno-dinamičke performanse vozila: MAKSIMALNA BRZINA

KVANTITATIVNI ODNOSI STRUKTURE I DEJSTVA LEKOVA

Računarska grafika. Rasterizacija linije

Kiselo bazni indikatori

A L D O L N A R E A K C I J A

HEMIJSKA VEZA TEORIJA VALENTNE VEZE

Mehanizmidejstvaenzima. Himotripsin

Aminokiseline. Anabolizam azotnihjedinjenja: Biosinteza aminokiselina, glutationa i biološki aktivnih amina

Eliminacijski zadatak iz Matematike 1 za kemičare

Inženjerska grafika geometrijskih oblika (5. predavanje, tema1)

Apsolutno neprekidne raspodele Raspodele apsolutno neprekidnih sluqajnih promenljivih nazivaju se apsolutno neprekidnim raspodelama.

S t r a n a 1. 1.Povezati jonsku jačinu rastvora: a) MgCl 2 b) Al 2 (SO 4 ) 3 sa njihovim molalitetima, m. za so tipa: M p X q. pa je jonska jačina:

Ćelijska signalizacija

Ispitivanje toka i skiciranje grafika funkcija

OBRTNA TELA. Vladimir Marinkov OBRTNA TELA VALJAK

41. Jednačine koje se svode na kvadratne

FTN Novi Sad Katedra za motore i vozila. Teorija kretanja drumskih vozila Vučno-dinamičke performanse vozila: MAKSIMALNA BRZINA

Zavrxni ispit iz Matematiqke analize 1

ELEKTROTEHNIČKI ODJEL

Zadaci sa prethodnih prijemnih ispita iz matematike na Beogradskom univerzitetu

Teorijske osnove informatike 1

100g maslaca: 751kcal = 20g : E maslac E maslac = (751 x 20)/100 E maslac = 150,2kcal 100g med: 320kcal = 30g : E med E med = (320 x 30)/100 E med =

Betonske konstrukcije 1 - vežbe 3 - Veliki ekscentricitet -Dodatni primeri

PROVOĐENJE SIGNALA BORIS MILDNER. Tri primjera prijenosa signala

Kontrolni zadatak (Tačka, prava, ravan, diedar, poliedar, ortogonalna projekcija), grupa A

PRAVA. Prava je u prostoru određena jednom svojom tačkom i vektorom paralelnim sa tom pravom ( vektor paralelnosti).

Novi Sad god Broj 1 / 06 Veljko Milković Bulevar cara Lazara 56 Novi Sad. Izveštaj o merenju

MEHANIZMI DJELOVANJA LIJEKOVA

Verovatnoća i Statistika I deo Teorija verovatnoće (zadaci) Beleške dr Bobana Marinkovića

Računarska grafika. Rasterizacija linije

Pismeni ispit iz matematike Riješiti sistem jednačina i diskutovati rješenja sistema u zavisnosti od parametra: ( ) + 1.

18. listopada listopada / 13

Kaskadna kompenzacija SAU

5. Karakteristične funkcije

HEMIJSKE RAVNOTEŽE. a = f = f c.

PARCIJALNI IZVODI I DIFERENCIJALI. Sama definicija parcijalnog izvoda i diferencijala je malo teža, mi se njome ovde nećemo baviti a vi ćete je,

Operacije s matricama

M086 LA 1 M106 GRP. Tema: Baza vektorskog prostora. Koordinatni sustav. Norma. CSB nejednakost

IspitivaƬe funkcija: 1. Oblast definisanosti funkcije (ili domen funkcije) D f

OM2 V3 Ime i prezime: Index br: I SAVIJANJE SILAMA TANKOZIDNIH ŠTAPOVA

Periodičke izmjenične veličine

HORMONSKA REGULACIJA METABOLIZMA

Matematika 1 { fiziqka hemija

Osnovne veličine, jedinice i izračunavanja u hemiji

RASTVORLJIVOST LEKOVA

Sekundarne struktura proteina Fibrilni proteini

Ponašanje pneumatika pod dejstvom bočne sile

Obrada signala

1. Mehanizmi antihipertenzivnog delovanja tijazidnih diuretika su: 4. Hipotenzivni efekat inhibitora angiotenzin konvertaze posledica je :

I.13. Koliki je napon između neke tačke A čiji je potencijal 5 V i referentne tačke u odnosu na koju se taj potencijal računa?

Zadatak 4b- Dimenzionisanje rožnjače

SEMINAR IZ KOLEGIJA ANALITIČKA KEMIJA I. Studij Primijenjena kemija

MATRICE I DETERMINANTE - formule i zadaci - (Matrice i determinante) 1 / 15

( ) ( ) 2 UNIVERZITET U ZENICI POLITEHNIČKI FAKULTET. Zadaci za pripremu polaganja kvalifikacionog ispita iz Matematike. 1. Riješiti jednačine: 4

C kao nukleofil (Organometalni spojevi)

REAKCIJE ELIMINACIJE

Antene. Srednja snaga EM zračenja se dobija na osnovu intenziteta fluksa Pointingovog vektora kroz sferu. Gustina snage EM zračenja:

Delotvornost aktivnih biljnih principa trenutna dostignuća

Iskazna logika 3. Matematička logika u računarstvu. novembar 2012

Evolucija kontaktnih tesnih dvojnih sistema W UMa tipa

POTPUNO RIJEŠENIH ZADATAKA PRIRUČNIK ZA SAMOSTALNO UČENJE

Zadaci iz trigonometrije za seminar

IZVODI ZADACI ( IV deo) Rešenje: Najpre ćemo logaritmovati ovu jednakost sa ln ( to beše prirodni logaritam za osnovu e) a zatim ćemo

ADICIJA AMINA NA KARBONILNU GRUPU. AldehIdi i ketoni

SADRŽAJ PREDMETA PREDAVANJA ~ PRINCIPI HEMIJSKE RAVNOTEŽE ~ KISELINE, BAZE I SOLI RAVNOTEŽA U VODENIM RASTVORIMA ~ RAVNOTEŽA U HETEROGENIM SISTEMIMA

Ponašanje pneumatika pod dejstvom bočne sile

SISTEMI NELINEARNIH JEDNAČINA

Pismeni ispit iz matematike GRUPA A 1. Napisati u trigonometrijskom i eksponencijalnom obliku kompleksni broj, zatim naći 4 z.

ОРГАНСКA ХЕМИЈA ХАЛОГЕНАЛКАНИ

Makromolekule koje interaguju sa lekovima ili hormonima i iniciraju ćelijski odgovor

21. ŠKOLSKO/OPĆINSKO/GRADSKO NATJECANJE IZ GEOGRAFIJE GODINE 8. RAZRED TOČNI ODGOVORI

Klasifikacija blizu Kelerovih mnogostrukosti. konstantne holomorfne sekcione krivine. Kelerove. mnogostrukosti. blizu Kelerove.

UZDUŽNA DINAMIKA VOZILA

Elementi spektralne teorije matrica

IZVODI ZADACI (I deo)

PROTEINI kao ciljna mesta dejstva leka

Regulacija ekspresije gena kod prokariota

Mašinsko učenje. Regresija.

Nastaju sjedinjavanjem prostih jedinjenja ili jona, zbog čega se nazivaju kompleksna (složena) jedinjenja. CuSO 4. (aq) + 4NH 3. (aq) [Cu(H 2.

IMOBILIZACIJA AKTIVNIH TVARI ZA BIOLOŠKO PREPOZNAVANJE

Riješeni zadaci: Nizovi realnih brojeva

NOMENKLATURA ORGANSKIH SPOJEVA. Imenovanje aromatskih ugljikovodika

OSNOVI ELEKTRONIKE VEŽBA BROJ 1 OSNOVNA KOLA SA DIODAMA

Transcript:

Dobrodošli na predavanje Molekulski mehanizam delovanja lekova Predavač: prof.dr Zorica Vujić Institut za farmaceutsku hemiju Farmaceutski fakultet, Beograd e-mail: zvujic@pharmacy.bg.ac.rs Podsećanje na: Cilj: različite tipove receptora hemijske aspekte interakcije lek-receptor teorijske osnove interakcije lek-receptor pojmove agonist, antagonist, afinitet, intirizička aktivnost i efikasnost... kvantalni odnos doza-odgovor termine ED 50, LD 50, TD 50 i terapeutski indeks Primeri 1

Lek? farmakon (grč.), medikamenta (lat.) Lekovi su hemijske supstance Lekovi su čiste supstance ili smeše supstanci koje kada se primene u odgovarajućim količinama i pod određenim uslovima služe za: sprečavanje, uklanjanje, ublažavanje,isceljenje bolesti ili simptoma bolesti i štetnih pojava u ljudskom ili životinjskom organizmu. Receptori John Langley (1878) : receptivna supstanca Paul Ehrlich (1854-1915): stereoselektivnost lek-receptor Lekovi deluju ovde??? Lekovi deluju ovde??? Mišićno vlakno Makromolekule koje interaguju sa lekovima ili hormonima i iniciraju ćelijski odgovor 2

Ciljna mesta delovanja lekova Na molekulskom nivou: 1. lipidi 2. ugljeni hidrati 3. nukleinske kiseline 4. proteini 1. Lipidi Primer 1: inalacioni opšti anestetici, lipidna hipoteza Molekule različite zapremine 3

Primer 2: amfotericin B IDROFILNI IDROFILNI IDROFILNI IDROFOBNI Amfotericin B Kanali amfotericina u ćelijskoj membrani 4

2. Ugljeni hidrati Samo nekoliko klinički korišćenih lekova deluje na ugljene hidrate. Ugljeni hidrati imaju ulogu u prepoznavanju ćelija, uglavnom kada su vezani u komplekse koji se nazivaju glikokonjugati. Glikokonjugati predstavljaju komplekse ugljenih hidrata sa: -proteinima (glikoproteini) ili -lipidima (glikolipidi) 3. Nukleinske kiseline Primer: citotoksični agensi u terapiji kancera 5

4. Proteini Primarna struktura Sekundarna struktura Tercijarna struktura R em Kvaternerna struktura RECEPTORI 6

Receptori: farmakodinamski značaj Tri aspekta funkcije lek-receptor: 1. Receptori odredjuju kvantitativni odnos koncentracija leka-biološki odgovor 2. Receptori su regulatorni proteini i komponenta mehanizma prenosa signala 3. Receptori odredjuju terapeutski i toksični efekat leka Neproteinska ciljna mesta DNK: uglavnom citotoksični, u terapiji kancera Osmotski aktivna jedinjenja Plasma ekspanderi (dekstran) Osmotski aktivni diuretici (manitol) Laksativi (natrijum sulfat; obsolentni) 7

Proteinska ciljna mesta Praktično, svi receptori su proteini: Enzimi Jonski kanali Ligand-zavisni Voltažno zavisni Metabotropni receptori receptori za hormone i neurotransmitere koji su vezani za drugi glasnik/efektor mehanizam Receptori-lokalizacija Intracelularni -Lipofilni ligandi ulaze u ćeliju Često aktiviraju gene Spor odgovor Npr. tiroksin, testosteron Ćelijska membrana -hidrofilni ligandi ne prolaze kroz membranu -receptor je na površini ćel -brz odgovor -npr. insulin, adrenalin Lipofilne molekule hidrofilne i lipofilne molekule Receptori u citosolu Receptori u jedru 8

INTRACELULARNI RECEPTORI -citozolni -jedarni Ektracelularna tečnost Citoplazma Omotač jedra Jedro Intracelularni receptor idrofobna jedinjenja Ne mogu se deponovati u ćeliji Sintetišu se po potrebi Transportuju se u krv pomoću nosača Npr. albumin Difunduju kroz plazma membranu Vezuju se za intracelularne receptore Spor odgovor ciljne ćelije (promena u traskripciji gena) steroidi i tiroidni hormoni 9

POVRŠINSKI (MEMBRANSKI RECEPTORI) Receptori vezani za jonski kanal (promena provodljivosti) Receptori vezani za enzim (promena enzimske aktivnosti) Receptori vezani za G-protein Lek Receptor Drugi glasnik Efekat G-protein AC/cAMP fosfolipaza C/IP3/DAG jonski kanali Ligand zavisni jonski kanalai G-protein vezani receptori Receptori vezani za kinaze Nuklearni receptori joni joni iperpol ili depolar Promena ekscitabil Ca oslob Drugi glasnik Fosforilacija proteina drugi Fosforilacija proteina Transkrip gena Transkrip gena Sinteza proteina Celularni efekti Celularni efekti Celularni efekti milisekundi sekundi časovi časovi Nikotinski Ac Muskarinski Ac Citokini receptori Estrogen receptor 10

1. Ligand-zavisni jonski kanali Signal Membrana Jonski kanal Citozol Promenom konc.jona započinje odgovor 2. Receptor-enzim npr. tirozin kinaza a heliks u membrani Mesto vezivanja Plazma membrana Signal Tirozin kinaza receptor protein (inaktivni monomeri) Aktivirani proteini Celularni odgovor ADP Celularni Odgovor Aktiviran Tirozin kinaza receptor protein (fosforilisani dimer) 11

Receptori vezani za tirozin kinazu npr. interferon, eritropoetin, hormon rasta Ligand Fosforilisan substrat protein Tirozin Kinaza (inaktivan) Substrat protein 3. Receptori vezani za G protein Inaktivan Plazma membrana Receptor GDP G-protein Enzim Aktiviran receptor Signal Aktiviran enzim Adenilat ciklaza Fosfolipaza Aktivan GDP GTP GTP aktiviran G-protein GTP Ćelijski odgovor Drugi glasnik!!! Povratak u neaktivno stanje GDP P i 12

Drugi glasnik Ciklični nukleotidi camp & cgmp Cilj: protein kinaze Diacilglicerol (DAG) & IP 3 DAG Protein kinaza C (u membrani) IP 3 Ca 2+ (endoplazmatični retikulum) Kalcijum (Ca 2+ ) Cilj: kalmodulin Kalmodulin protein kinaze Put drugog glasnika: ekstracelularna tečnost Adenil ciklaza Guanil ciklaza NO Fosfolipaza C Aktivacija G.Protein kuplovani receptor NO Drugi efekti G-Protein kuplovani receptor DAG membr. protein kinaze IP 3 Fosforilacija camp cgmp Guanil proteina ciklaza Aktivacija camp zavisne protein kinaze Aktivacija cgmp zavisne protein kinaze Ca 2+ Kalmodulin Fosforilacija Fosforilacija proteina proteina Ca-kalmodulin komlpeks IP 3 zavisan Ca kanal ER ili SR Citoplazma Aktivacija Aktivacija kalmodulin zavisne protein kinaze ili drugih enzima 13

Drugi glasnik: Kalcijum jon Inozitol-1,4,5-trifosfat (IP 3 ) Diacilglicerol (DAG) Protein kinaza Protein kinaza Oko 30 % svih proteina predstavlja supstrat za kinazu. Fosforilacijom dolazi do funkcionalne promene ciljnog proteinapromena enzimske aktivnosti, lokacije u ćeliji, reakcija sa drugim proteinima. 14

Drugi glasnik: camp Adenil ciklaza Fosfo diesteraza pirofosfat camp Protein kinaza (fosforilacija: Ser, Thr, Tyr) Drugi glasnik: cgmp 15

Drugi glasnik: IP 3 i DAG a 9 stereoizomera! Inozitol (u hrani, nije vitamin, može se sintetisati u organizmu!) 1 5 4 Inozitol trifosfat (IP3) (oslobadja Ca iz endoplaz. retikuluma) Fosfolipaza Fosfatidil-inozitol-4,5-bifosfat (PIP 2 ) IP 3 Inozitol- 1,4,5-fosfat rastvoran DAG 1,2-diacilglicerol hidrofoban 16

Signalna molekula Prvi glasnik G protein Fosfolipaza C Signalna molekula Prvi glasnik G-protein receptor Fosfolipaza C Drugi glasnik Tirozin-kinaza receptor IP 3 kalcijum kanal Endoplazmatični retikulum Razni aktivirani proteini Ćelijski odgovor Drugi glasnik Kalmodulin Fosfolipaza Fosfolipaza A1 Fosfolipaza A2 Fosfolipaza C DAG, IP3 Fosfolipaza D Fosfatidilna kis. i alkohol Fosfodiesteraze idrolizuje fosfolipide u masne kiseline i druge lipofilne supastance. 17

G-Protein-vezan receptor; pojačavanje signala G protein- Vezan receptor Jedna signalna molekula Adenil ciklaza 1 Aktivacija G-protein vezanog receptora 2 G-protein aktivira adenil ciklazu, enzim pojačivač G-protein Proteinkinaza A 3 Adenil ciklaza konvertuje ATP u camp 4 camp aktivira protein kinazu A Fosforilisani protein 5 Protein kinaza A fosforiliše druge proteine; nastaje ćelijski odgovor Ćelijski odgovor Aktivne Molekule Adrenalin G-protein Adenil ciklaza Adrenalin Aktivan G protein Aktivna adenil ciklaza 1 10 2 10 2 camp 10 4 Aktivna PKA 10 4 Glukoza-1-fosfat Protein kinaza Fosforilaza kinaza 10 5 Glikogen Glikogen fosforilaza Fosforilaza kinaza Glikogen fosorilaza Glukoza-1-fosfat 10 6 10 8 18

Primer: adrenalin external Prvi signal: nt adrenalin Receptor transdukcija primarni primary ducer effector efekat β-adrenergički G S adenil ciklaza 2d Drugi messenger glasnik secondary Sekundarni effector efekat camp protein kinaza INTERAKCIJA LEK-RECEPTOR: emijski aspekt 19

Ireverzibilno kovalentno vezivanje: Citostatici (alkilujuća sredstva) Enzimski inhibitori (MAO-tranilcipromin) Inhibitori beta-laktamaze Reverzibilni lek-receptor kompleks: Vodonične veze: 1 do 7 kcal Jonske veze: 5 do 10 kcal Jon-dipol veze: 1 do 7 kcal Dipol-dipol veze: 1 do 7 kcal Van der walls: 0.5 do 1 kcal idrofobne veze: 1 kcal Kovalentne veze: od 40 do 140 kcal! FG - ZNAČAJ ZA VEZIVANJE LEKA ZA CILJNA MESTA VAN DER WAALSOVE SILE (PRIVLAČENJA) DIPOL-DIPOL VEZE VODONIČNE VEZE JONSKE VEZE JON-DIPOL VEZE VRSTE INTERMOLEKULSKI VEZA 20

Vezivna uloga O grupe - učestvuje u stvaranju vodoničnih veza.. O.. donor akceptor Konverzija hidroksilne grupe u metiletar ili estar obično razara ili slabi vodonično vezivanje. C 3 I R-O R-OC 3 R-O C 3 COCl R O O C 3 Kada se porede elektronske osobine i sterni faktori estara i alkohola, zapažaju se značajne razlike. KONVERZIJA IDROKSILNE GRUPE Vezivna uloga N 2 grupe -učestvuje u stvaranju vodoničnih (donor ili akceptor) veza - i u stvaranju jonskih veza z R N. z N. z N. R R Z R, Ar z N + Konverzija amina u amide onemogućiće da slob. el. par uzme učešće u vodoničnom vezivanju ili da primanjem protona nagradi jon. 21

Vezivna uloga estarske i etarske grupe grupe - učestvuje u stvaranju vodoničnih veza kao akceptor... O. R.. O R.. -učestvuje u stvaranju vodoničnih veza kao akceptor R R.. O.. Vezivna uloga Ar grupe - učestvuje u stvaranju Van der Wals-ovih interakcija R 1 + N R 3 2 R π-π interakcije π- interakcije π-katjon interakcije 2 /Pd-C planaran 22

Vezivna uloga dvostruke veze planarna glomazna, voluminozna dvostruke veze lako se redukuju - slabljenje VdW interakcija, voluminozan proizvod manje sposoban da pristupi površini receptora (slabije se uklapa /fituje/za površinu receptora) Vezivna uloga karbonilne grupe interakcija sa ciljnim mestom preko vodoničnog vezivanja ili dipol-dipol interakcija Ketoni se relativno lako redukuju do sek. alkohola, čime se značajno menja geometrija funkcionalnih grupa (planarna karbonilna grupa ketona postaje tetraedarska alkoholna). promena u geometriji može znatno oslabiti vodonično vezivanje i dipol-dipol interakcije planarna C = O -veza tetraedarska C O O O redukcija ketona 23

Vezivna uloga amidske grupe reaguju sa ciljnim mestima proteina preko vodoničnih veza podležu reakcijama hidrolize, jedinjenje se razlaže na dva proizvoda, pa do gubitka aktivnosti dolazi usled gubitka značajnih vezivnih grupa Redukcijom amida nastaju amini, čime se isključuje vodonično vezivanje zasnovano na karbonilnom kiseoniku. R 2 N R C O hidroliza R 2 N- + R-COO O -veza redukcija R 2 N-C 2 -R VODONIČNE VEZE LEK δ- δ+ δ- X... Y CILJNO MESTO jaki akceptori vodoničnih veza: - karboksilatni jon, - fosfatni jon, - terc. amin DONOR -VEZE O R AKCEPTOR -VEZE R 1 R 2 N R 3 umereni: - karboksilne kiseline, - amidski kiseonik, - keton, - estar, - etar, - alkohol LEK AKCEPTOR -VEZE δ- Y... δ+ δ- X CILJNO MESTO DONOR -VEZE slabi: - sumpor, fluor, hlor, - aromatični prsten, - amidni azot, - azot, - aromatični amin R 1 R 2 O R 1 R 2 N 24

ELEKTROSTATIČKA ILI JONSKA VEZA LEK C O O - N 3 + CILJNO MESTO O LEK N 3 + -O C CILJNO MESTO Jonska veza ima energiju preko 5.0 kcal/mol i manje je zavisna od temperature i rastojanja. Primer: vezivanje adrenalina za receptor Adrenalin i β-adrenergički receptor Kovalentna veza Vodonične Van der waals Van der Waals Jonska veza Jonske Vodonične Katjon idrofobne 25

Primer: vezivanje Ach za muskarinski receptor hidrofobni džep C 3 O O O -veze N Trp-307 Asp311 C 3 CO 2 Jonske veze N C 3 hidrofobni džep C 3 Trp-616 Trp-613 Asn-617 Faktori koji utiču na vezivanje: Molekulska struktura Funkcionalne grupe Izomerija Rigidnost 26

GEOMETRIJSKA IZOMERI OMERIJA zbog ograničene rotacije oko C=C veze postoji kod nekih ali ne svih alkena postoji u dva oblika: cis i trans CIS TRANS Ograničena rotacija oko C=C veze Izomeri - imaju različite fizičke osobine (T k, gustina) - imaju slične hemijske osobine - ne vezuju se za iste receptore 27

Izomerija: geometrijska O O O O Trans-dietilstilbestrol Estrogena aktivnost Cis-dietilstilbestrol 7 % aktivnosti KONFORMACIONA IZOMERIJA Sve ove strukture su iste zbog slobodne rotacije C-C veze 28

Izomerija: konformaciona Estarska grupa Etilenski most Kvaternerna amonijum grupa Acetilholin 120 80 (torzioni ugao ravni estra i N + ) Rigidni analozi acetilholina O Me C O 2 NMe 3 MUSKARIN Me O O C 2 NMe 3 Me O O NMe 3 Rotacija ograničena prstenom Smanjen broj mogućih konformacija Definiše iše rastojanje estra i N 4.4A 5.9A O O N N Muskarinski receptor Nikotinski receptor 29

Izomerija: optička A: enantiomeri Jako vezivanje Slabo vezivanje Anjonsko mesto Slobodno mesto na receptoru Ravna površina Anjonsko mesto Receptor Ravna površina (+) adrenalin-manje aktivan (-) adrenalin-aktivniji 30

Promene u strukturi: varijacija alkil supstituenata LEAD COMPOUND ANALOGUE C 3 3 C C C 3 C 3 idrofobni džep Van der waals Promene u strukturi : produžetak strukture Lek Prazan region Lek Ekstra funkcionalna grupa RECEPTOR RECEPTOR 31

Primer: Adrenalin O O N C3 O Salbutamol (antiastmatik) OC 2 O O R N C C 3 C 3 C 3 C 3 Propranolol (β-blokator) O N C 3 O S β 2 -Adrenergički receptor ADRENALIN 32

β 2 -Adrenergički receptor SALBUTAMOL α 1 -Adrenergički receptor ADRENALIN 33

α 1 -Adrenergički receptor SALBUTAMOL Promene u strukturi: promena mesta supstitucije Slabe veze O Y Mesto Binding vezivanja site para supstitucija Substitution Jake veze (aktivniji) O Mesto Binding vezivanja site Mesto vezivanja (-veze) Mesto vezivanja (za Y) Y meta Substitution meta supstitucija 34

Promene u strukturi: promena veličine prstena Proširenje prstena idrofobni regioni R R R R Promene u strukturi: pojednostavljivanje strukture O O O O O N C N C 3 3 Me Me Metazocine Morfin Morphine Levorfanol N C 3 Promene u strukturi: rigidifikacija strukture + + Fleksibilan lanac Različite konformacije O C N 35

Teorije o interakcijama lekreceptor teorija o okupiranosti receptora interakcija lek receptor se odvija prema zakonu o delovanju masa-jedan lek jedno receptorsko mesto (parcijalni agonista?). teorija brzine aktiviranje receptora je proporcionalno broju sudara izmedju molekula leka i receptora (agonisti-brza asocijacija i disocijacija; antagonisti-brza asocijacija, spora disocijacija). teorija o indukovanom slaganju (hipoteza ključ-brava) aktivni centar može da postoji u dve različite konformacije, tj. vezivanje leka indukuje konformacijsku promenu receptora. Savremena teorija: Delovanje leka može se posmatrati kroz dva odvojena procesa Afinitet Intrizička efikasnost-zastareli pojam (karakteristika D-R kompleksa)-efekat leka na jednom receptoru. Intrizička aktivnost (IA)-mera odgovora leka u odnosu na endogeni ligand a odnosi se na specifično tkivo. - Puni agonista IA = 1 (*jednaka endogenim ligandima) Antagonista IA = 0 Parcijalni agonista IA = 0~1 36

Specifičnost leka Visok stepen specifičnosti za ciljno mesto vezivanja leka (selektivno na odredjene ćelije i tkiva). Nespecifično delovanje leka neželjena dejstva. (ne deluju svi lekovi preko receptora: npr. antacidi, opšti anestetici, osmotski lekovi (deluju fizičko-hemijskim osobinama) Interakcija sa makromolekulima (Na-K-ATP aza, inhibitori acetilholinesteraze, lažni supstrati za enzime...). Specifičnost receptora 2 osobine: vezuje lek (ligand) i prenosi signal (transdukcija) (razlika u odnosu npr. vezivanja za albumin) Reverzibilnost nekovalentna veza sa receptorom (-veze, van der Waal s) Stereoselektivnost receptori prepoznaju jedan od optičkih izomera (+ ili -, d ili l, S ili R). Specifičnost prema agonisti Specifičnost tkiva (osetljiva na endogene ligande) 37

ipoteza dva stanja stanja Inverzni Agonista Agonista Stanje mirovanja Stanje aktivacije Antagonist U stanju ravnoteže: Lek-receptor interakcija k 1 [D] + [R] [DR] efekt k -1 α (IA) [DR] = k 1 [D] [R] k -1 [D] x [R] x k 1 = [DR] x k -1 K d -lek potentniji k 1 /k -1 = konst. afiniteta k- 1 /k 1 = konst. disocijacije (k d ) Kd-karakteristika i leka i receptora, ima dimenzije koncentracije, predstavlja konc. leka koja je potrebna da zauzme 50 % receptora. 38

Grafik doza-biološki odgovor A E max B E max % masimalnog efekta ED 50 [Agonist] ED 50 log [Agonist] Odnos doza-biološki odgovor: kvantitativni aspekt 100 80 Ceiling Plato Odgovor 60 40 20 Threshold Prag ED 50 ED50 0 0.1 1 10 100 1000 10000 Doza (koncentracija) 39

50% maksimalna efikasnost afinitet nagib ED 50 c 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 Veći nagib-rizik od toksičnih efekata. Ovo parametri su korisni za uporedjivanje jačine različitih lekova koji proizvode slične efekte. 100 Lek A Procenat max efekta 50 0 log [lek] Lek B ED 50 Afinitet lekova se može porediti. Manja vrednost ED 50 već afinitet. 40

Lek A je potentniji od B, oba leka pokazuju isti efikasnost Lek C manje potentan i manje efikasan u odnosu na lek A i B Biološki efekat 100 50 Lek A Lek B Lek C 0 log [lek] ED 50 za lek A ED 50 za lek B ED 50 za lek C Razlika u potentnosti i efikasnosti Klasifikacija lekova na osnovu lek-receptor interakcije Neuro transmiter Receptor Neuro transmiter Farmakološki odgovor agonist Receptor agonist Farmakološki odgovor antagonist Receptor antagonist Nema Farmakološkog odgovora 41

Klasifikacija lekova na osnovu lek-receptor interakcije Agonista: lek koji se vezuje za receptor i inicira ćelijski odgovor; i afinitet i efikasnost. Parcijalni agonista: Lek koji, bez obzira na dozu ne može da proizvede 100 % odgovor. Inverzni agonista: Lek koji se vezuje za receptor ali proizvodi efekte suprotne od agoniste; stabilizuje receptor u inaktivnom stanju. Antagonista: lek koji se vezuje za receptor ali ne inicira ćelijski odgovor; afinitet ali ne i efikasnost. Agonist Log [Agonist] Efikasniji lek nije uvek bolji! 42

Parcijalni agonista 100 80 Full Agonista 0 < IA < 1 Odgovor 60 40 20 0 0.1 1 10 100 1000 10000 Doza Partial Agonist Parcijalni agonista Parcijalni agonista može imati manji, veći ili isti afinitet kao i puni agonista! Efekat parcijalnog agoniste 1.0 Ukupni odgovor Odgovor 0.5 Puni agonista 0-10 -8-6 log [parcijalni agonist] Parcijalni agonista Parcijalni agonista može delovati kao antagonista! 43

1 1 0 1 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 2/23/2014 Inverzni agonista Odgovor 100 80 60 40 20 0-20 -40 Full Agonista agonist Parcijalni Partial agonista Inverse Inverzni agonista negativna efikasnost Doza Antagonizam Kompetitivni: antagonista se vezuje reverzibilno/ireverzibilno za isto mesto kao i agonista Nekompetitivni: antagonisti se ne vezuju za isto mesto kao i agonista (blokatori Ca kanala) Alosterni: Antagonist i agonist se vezuju za različito mesto na istom receptoru Fiziološki: Dva leka imaju suprotan efekat zbog različitih mehanizama (histamin i omeprazol) Farmakokinetski: (varfarin i fenobarbiton) emijski (u rastvoru) 44

Reverzibilni kompetitivni antagonizam Kompetitivni 100 80 A B C Odgovor 60 40 20 0 0.1 1 10 100 1000 10000 IA=0 koncentracija Nema promene u nagibu i maksimalnom odgovoru. Ireverzibilni antagonizam Pseudo-ireverzibilan Odgovor 1.0 0.5 Konc. antagoniste 0 1 10 100 0 10-2 10-1 1 10 10 Koncentracija agoniste Smanjuju broj receptora za koje može da se veže agonista. Organofosfati, penicilini. Sinteza novih receptora. 45

Nekompetitivni antagonizam 100 80 A Odgovor 60 40 20 B C 0 0.1 1 10 100 1000 10000 koncentracija Nesavladiv! Ne zavisi od doze ili afiniteta agoniste. Nagib i maksimalan odgovor krive odnosa koncentracije i efekta agoniste su smanjeni. Alosterni antagonizam Antagonizam Alosterna interakcija Maksimalni efekt Potenciranje efekta Maksimalni efekt 46

Antagonizam nastavak 100% 50% Agonist (A) A + reverzibilni kompetitivni antagonist A + ireverzibilni kompetitivni antagonist A + nekompetitivni antagonist 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 c Alosterno vezivanje-novi cilj delovanja lekova! Odgovor agonista -ne moraju da budu strukturno slični endogenim ligandima, -mogu da postignu svoj efekat bez obzira na dozu (manja toksičnost), -selektivnost prema odredjenom podtipu receptora. 47

Fiziološki antagonizam Suprotan efekat dva leka koji se vezuju za različite receptore. emijski antagonizam Antagonizam nastao kao posledica hemijske interakcije. Aditivnost, sinergizam Varijacija u broju receptora Desenzitizacija= Tahifilaksa Odgovor Tolerancija Ponovljeno injektovanje 48

Rezervni receptori Receptori za hormone, neurotransmitere i peptide. Pun efekat se postiže i bez potpune okupiranosti receptora. Nelinearna zavisnost okupiranosti i odgovora Efekat Linearna zavisnost; 50% okupiranih receptora proizvodi 50% odgovora % okupiranosti receptora KVANTALNI ODNOS DOZA-ODGOVOR Efektivna doza Toksična doza Letalna doza % populacije LD 50 TI = ----- ED 50 Korisne za određivanje doze na koju većina populacije reaguje! TI-sigurnost primene leka! 49

LD 50 TI = ----- ED 50 TI > 10 LD 1 TŠ = ----- ED 99 Primer: varfarin, uzan terapijski indeks Terapeutski prozor 100 % pacijenata 50 Željeni terapeutski efekat Neželjeni sporedni efekat Lippincott s Pharmacology, 2006 0 Log konc. leka u plazmi 50

Primer: širok terapijski indeks Terapeutski prozor 100 % pacijenata 50 Željeni Desired terapeutski therapeutic efekat effect Neželjeni sporedni efekat 0 Log konc. leka u plazmi Lippincott s Pharmacology, 2006 51