4. Proteini I: 4.A. Aminokiseline

Σχετικά έγγραφα
Aminokiseline. Anabolizam azotnihjedinjenja: Biosinteza aminokiselina, glutationa i biološki aktivnih amina

CILJNA MESTA DEJSTVA LEKOVA

3.1 Granična vrednost funkcije u tački

SEMINAR IZ KOLEGIJA ANALITIČKA KEMIJA I. Studij Primijenjena kemija

ELEKTROTEHNIČKI ODJEL

Sekundarne struktura proteina Fibrilni proteini

BIOLOŠKI VAŢNA ORGANSKA JEDINJENJA PROTEINI. AMINOKISELINE. Ključni pojmovi

18. listopada listopada / 13

3/25/2016. Hemijske komponente ćelije

Aminokiseline, peptidi, te primarna struktura proteina

Proteini i njihove trodimenzionalne strukture

NOMENKLATURA ORGANSKIH SPOJEVA. Imenovanje aromatskih ugljikovodika

M086 LA 1 M106 GRP. Tema: Baza vektorskog prostora. Koordinatni sustav. Norma. CSB nejednakost

evina) - retko se nalaze u slobodnom stanju - međusobno povezane čineći i peptide i proteine

UNIVERZITET U NIŠU ELEKTRONSKI FAKULTET SIGNALI I SISTEMI. Zbirka zadataka

a M a A. Može se pokazati da je supremum (ako postoji) jedinstven pa uvodimo oznaku sup A.

(P.I.) PRETPOSTAVKA INDUKCIJE - pretpostavimo da tvrdnja vrijedi za n = k.

DISKRETNA MATEMATIKA - PREDAVANJE 7 - Jovanka Pantović

Sveučilište u Splitu Kemijsko-tehnološki fakultet Zavod za biokemiju OSNOVE BIOKEMIJE Mladen Miloš (Skripta za internu upotrebu) Split, 2009.

SEKUNDARNE VEZE međumolekulske veze

Proteini. Naziv PROTEINI potiče od Grčke reči proteios, što znači PRVI

Osnovni primer. (Z, +,,, 0, 1) je komutativan prsten sa jedinicom: množenje je distributivno prema sabiranju

Osnove biokemije Seminar 2

Matematička analiza 1 dodatni zadaci

2 tg x ctg x 1 = =, cos 2x Zbog četvrtog kvadranta rješenje je: 2 ctg x

numeričkih deskriptivnih mera.

Kontrolni zadatak (Tačka, prava, ravan, diedar, poliedar, ortogonalna projekcija), grupa A

IZVODI ZADACI ( IV deo) Rešenje: Najpre ćemo logaritmovati ovu jednakost sa ln ( to beše prirodni logaritam za osnovu e) a zatim ćemo

Operacije s matricama

Trigonometrija 2. Adicijske formule. Formule dvostrukog kuta Formule polovičnog kuta Pretvaranje sume(razlike u produkt i obrnuto

Iskazna logika 3. Matematička logika u računarstvu. novembar 2012

1 Promjena baze vektora

1.4 Tangenta i normala

radni nerecenzirani materijal za predavanja R(f) = {f(x) x D}

41. Jednačine koje se svode na kvadratne

- pravac n je zadan s točkom T(2,0) i koeficijentom smjera k=2. (30 bodova)

HEMIJSKA VEZA TEORIJA VALENTNE VEZE

Linearna algebra 2 prvi kolokvij,

Ispitivanje toka i skiciranje grafika funkcija

Eliminacijski zadatak iz Matematike 1 za kemičare

Riješeni zadaci: Nizovi realnih brojeva

Funkcije proteina. Boris Mildner Osnove biokemije. Vlaknati i globularni proteini

INTEGRALNI RAČUN. Teorije, metodike i povijest infinitezimalnih računa. Lucija Mijić 17. veljače 2011.

21. ŠKOLSKO/OPĆINSKO/GRADSKO NATJECANJE IZ GEOGRAFIJE GODINE 8. RAZRED TOČNI ODGOVORI

Dijagonalizacija operatora

Apsolutno neprekidne raspodele Raspodele apsolutno neprekidnih sluqajnih promenljivih nazivaju se apsolutno neprekidnim raspodelama.

100g maslaca: 751kcal = 20g : E maslac E maslac = (751 x 20)/100 E maslac = 150,2kcal 100g med: 320kcal = 30g : E med E med = (320 x 30)/100 E med =

Sume kvadrata. mn = (ax + by) 2 + (ay bx) 2.

π π ELEKTROTEHNIČKI ODJEL i) f (x) = x 3 x 2 x + 1, a = 1, b = 1;

Matematika 1 - vježbe. 11. prosinca 2015.

Teorijske osnove informatike 1

Funkcije dviju varjabli (zadaci za vježbu)

3. razred gimnazije- opšti i prirodno-matematički smer ALKENI. Aciklični nezasićeni ugljovodonici koji imaju jednu dvostruku vezu.

Grafičko prikazivanje atributivnih i geografskih nizova

IMOBILIZACIJA AKTIVNIH TVARI ZA BIOLOŠKO PREPOZNAVANJE

Periodičke izmjenične veličine

PARNA POSTROJENJA ZA KOMBINIRANU PROIZVODNJU ELEKTRIČNE I TOPLINSKE ENERGIJE (ENERGANE)

RIJEŠENI ZADACI I TEORIJA IZ

PRIMJER 3. MATLAB filtdemo

Cauchyjev teorem. Postoji više dokaza ovog teorema, a najjednostvniji je uz pomoć Greenove formule: dxdy. int C i Cauchy Riemannovih uvjeta.

PRAVA. Prava je u prostoru određena jednom svojom tačkom i vektorom paralelnim sa tom pravom ( vektor paralelnosti).

PROSTORNI STATIČKI ODREĐENI SUSTAVI

Elementi spektralne teorije matrica

Ĉetverokut - DOMAĆA ZADAĆA. Nakon odgledanih videa trebali biste biti u stanju samostalno riješiti sljedeće zadatke.

Pripremila i uredila: Doc. dr. sc. Blaženka Foretić OSNOVE KEMIJSKOG RAČUNANJA

( ) ( ) 2 UNIVERZITET U ZENICI POLITEHNIČKI FAKULTET. Zadaci za pripremu polaganja kvalifikacionog ispita iz Matematike. 1. Riješiti jednačine: 4

Linearna algebra 2 prvi kolokvij,

S t r a n a 1. 1.Povezati jonsku jačinu rastvora: a) MgCl 2 b) Al 2 (SO 4 ) 3 sa njihovim molalitetima, m. za so tipa: M p X q. pa je jonska jačina:

2log. se zove numerus (logaritmand), je osnova (baza) log. log. log =

Pošto pretvaramo iz veće u manju mjernu jedinicu broj 2.5 množimo s 1000,

2.7 Primjene odredenih integrala

Vodik. dr.sc. M. Cetina, doc. Tekstilno-tehnološki fakultet, Zavod za primijenjenu kemiju

Strukture podataka i algoritmi 1. kolokvij 16. studenog Zadatak 1

ZBIRKA POTPUNO RIJEŠENIH ZADATAKA

Zavod za tehnologiju, Katedra za alatne strojeve: GLODANJE

BELANČEVINE. Uvod. čine osnovu života, ulaze u sastav svih živih bića

ZNAČAJ I ULOGA HRANE U ORGANIZMU

Zadaci sa prethodnih prijemnih ispita iz matematike na Beogradskom univerzitetu

POVRŠINA TANGENCIJALNO-TETIVNOG ČETVEROKUTA

7. Koenzimi. 7.A. Osnovne značajke koenzima

Osnovne teoreme diferencijalnog računa

Više dokaza jedne poznate trigonometrijske nejednakosti u trokutu

Imunofluorescencija. vizualizacija molekula protutijela obilježenih fluorokromom vezanih za antigene na stanicama ili tkivnim preparatima

IspitivaƬe funkcija: 1. Oblast definisanosti funkcije (ili domen funkcije) D f

4. poglavlje (korigirano) LIMESI FUNKCIJA

ÂÓÈÎ ÁÈ ÙÔ K ÙÙ ÚÔ 1 Ô KÂÊ Ï ÈÔ 1.1 E Ë Î ÙÙ ÚˆÓ ÚÔÎ Ú ˆÙÈÎ Î ÙÙ Ú

KONVEKSNI SKUPOVI. Definicije: potprostor, afin skup, konveksan skup, konveksan konus. 1/5. Back FullScr

ΑΝΤΙΓΡΑΦΗ ΚΑΙ ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΗΣ ΓΕΝΕΤΙΚΗΣ ΠΛΗΡΟΦΟΡΙΑΣ

PROTEINI uloga u organizmu:

MATRICE I DETERMINANTE - formule i zadaci - (Matrice i determinante) 1 / 15

POTPUNO RIJEŠENIH ZADATAKA PRIRUČNIK ZA SAMOSTALNO UČENJE

7 Algebarske jednadžbe

radni nerecenzirani materijal za predavanja

Riješeni zadaci: Limes funkcije. Neprekidnost

Elementarne čestice Elementarne ili osnovne ili fundamentalne čestice = Najmanji dijelovi od kojih je sastavljena tvar. Do 1950: Elektron, proton,

( , treći kolokvij) 3. Na dite lokalne ekstreme funkcije z = x 4 + y 4 2x 2 + 2y 2 3. (20 bodova)

6 Primjena trigonometrije u planimetriji

Osnove biokemije. Seminar 4. Točni odgovori zadaće 3. ( )

METABOLIZAM PROTEINA

LANCI & ELEMENTI ZA KAČENJE

Transcript:

4. Proteini I: 4.A. Aminokiseline Aminokiselina: organski spoj koji je istovremeno karboksilna kiselina (sadrži karboksilnu skupinu COOH vezanu na ugljikov atom) i amin (sadrži amino skupinu vezanu na ugljikov atom). Amino skupina u aminokiselinama je najčešće nesupstituirana (neprotonirana NH 2 ili protonirana NH 3+ ), a rjeďe supstituirana (1-4 H atoma su zamjenjeni radikalima ili pobočnim lancima R1, R2, R3, R4). Alfa-aminokiselina (α-aminokiselina): karboksilna i amino skupine jesu vezane na isti ugljikov atom, koji se označava kao prvi ili početni C atom (Cα atom). Beta-aminokiselina (β-aminokiselina): ove skupine su vezane na susjedne C atome (-COOH na C α, a amino na C β atom). Analogna je logika za složenije aminokiseline (γ-aminokiseline, δ-aminokiseline, itd.). Opća strukturna formula α-aminokiseline, β-aminokiseline i γ-aminokiseline u standardnoj orijentaciji.

L-α-aminokiselina: α-aminokiselina koja zakreće ravninu polariziranog svjetla ulijevo (D-α-aminokiselina zakreće udesno ). Radi se o optičkim izomerima molekulama se koje se meďusobno odnose kao predmet i zrcalna slika predmeta: Oblik L-α-aminokiseline ovisi o ph otopine: -kisela (acidična) otopina: protonirane skupine, COOH, NH 3 + kation -neutralna otopina: disocirane ( COO - ) i protonirane ( NH 3+ ) skupine zwitterion (dipolarni ion) -lužnata (bazična, alkalna) otopina: disocirane ( COO - ) i neprotonirane ( NH 2 ) skupine anion Skupine R mogu sadržavati COOH, NH 2 ili druge skupine koje se disociraju ili protoniraju, ovisno o ph otopine. Karboksilna skupina označava se i u drugim oblicima: CO 2 H, C(O)OH.

Podjela i funkcija aminokiselina u čovjekovom organizmu: 1. Proteinogene aminokiseline: prirodne α-l-aminokiseline koje izgrađuju sve proteine i razne peptide prema zapisu u genetskom kodu, od kojih je 1 nestandardna (selenocistein), a 20 su standardne aminokiseline, tj. ima ih ukupno 21 2. Neproteinogene aminokiseline (od kojih, prirodne aminokiseline sudjeluju u važnim metaboličkim procesima), ima ih na stotine: a) druge prirodne α-l-aminokiseline: neke ulaze naknadno u sastav proteina (npr. hidroksiprolin), neke su intermedijarni proizvodi biokemijski procesa, imaju posebne biokemijske funkcije (npr. L-ornitin i L-citrulin u ciklusu ureje tj. proizvodnji amonijaka za amonijačni pufer), ili su sastavni dijelovi raznih organskih spojeva b) neke prirodne α-d-aminokiseline: poznate su kao neurotransmiteri (D-serin, D-asparaginska kiselina, jedan derivat D-aspartata) c) lijekovi: neki antibiotici (npr. cikloserin, azaserin, L-fenilserin, L-kloramfenikol) i dr. d) prirodne β-aminokiseline: β-alanin (intermedijar u biosintezi vitamina B 5, sastavni je dio peptida karnozina i anserina u mišićima i mozgu), β-aminomaslačna kiselina i dr., koje sudjeluju u raznim metaboličkim procesima e) neke prirodne γ-aminokiseline i δ-aminokiseline: γ-aminomaslačna kiselina ili GABA (neurotransmiter), δ-aminolevulinska kiselina (intermedijar u biosintezi porfirinskih spojeva - hema i vitamina B i dr.) itd.

Građa 21 proteinogenih aminokiselina (L-α-aminokiselina koje izgrađuju proteine prema genetskom kodu) u čovjekovom organizmu: -elementarni sastav: ugljik, vodik, dušik, kisik, sumpor, selen -molekulska graďa: centralni C α atom i 4 supstituenta amino skupina, karboksilna skupina, vodikov atom, te pobočni lanac R (radikal) -ove aminokiseline obično se dijele u 4 skupine, prema kemijskim svojstvima pobočnog lanca; u literaturi postoje razne podjele, npr. jednostavna podjela: a) pobočni R je nepolaran, tj. R je H ili ugljikovodik (takve aminokiseline su hidrofobne, tj. molekule se meďusobno privlače preko hidrofobnih lanaca čineći grozdove - tzv. hidrofobne interakcije, dok su susjedne molekule vode u vrlo slaboj interakciji s grozdom): glicin, alanin, valin, leucin, izoleucin, fenilalanin, prolin; ove aminokiseline jesu neutralne tj. u obliku dipolnog iona u većini tjelesnih tekućina b) pobočni R je polaran (sadrži polarne skupine unutar kojih se nalaze atomi O, N, S, Se), ali se ne disocira: serin, treonin, cistein, selenocistein, metionin, triptofan, tirozin, asparagin, glutamin; ove aminokiseline jesu neutralne (dipolni ioni) u većini tjelesnih tekućina c) pobočni R je kiseo tj. sadrži CO 2 H skupine koje disociraju u većini tjelesnih tekućina, i molekule se nalaze kao anioni: asparaginska i glutaminska kiselina d) pobočni R je bazičan (alkalan) tj. sadrži jednu ili više amino skupina koje se protoniraju u većini tjelesnih tekućina, i molekule se nalaze kao kationi: lizin, arginin, histidin

21 proteinogena aminokiselina: ------------------------------------------------ -Arginin (Arg, R) -Histidin (His, H) -Lizin (Lsy, K) -Asparaginska kiselina Ili Aspartat (Asp, D) -Glutaminska kiselina ili Glutamat (Glu, E) ------------------------------------------------ -Serin (Ser, S) -Treonin (Thr, T) -Asparagin (Asn, N) -Glutamin (Gln, Q) ------------------------------------------------ -Cistein (Cys, C) -Selenocistein (Sec, U) -Glicin (Gly, G) -Prolin (Pro, P) ------------------------------------------------ -Alanin (Ala, A) -Valin (Val, V) -Ileucin (Ile, I) -Leucin (Leu, L) -Metionin (Met, M) -Fenilalanin (Phe, F) -Tirozin (Tyr, Y) -Triptofan (Trp, W)

21 proteinogena aminokiselina: ------------------------------------------------ -Glicin (Gly, G) -Alanin (Ala, A) -Valin (Val, V) -Leucin (Leu, L) -Izoleucin (Ile, I) ------------------------------------------------ -Prolin (Pro, P) -Fenilalanin (Phe, F) -Tirozin (Tyr, Y) -Triptofan (Trp, W) -Metionin (Met, M) ------------------------------------------------ -Serin (Ser, S) -Treonin (Thr, T) -Cistein (Cys, C) -Selenocistein (Sec, U) -Asparagin (Asn, N) -Glutamin (Gln, Q) ------------------------------------------------ -Asparaginska kiselina Ili Aspartat (Asp, D) -Glutaminska kiselina Ili Glutamat (Glu, E) -Arginin (Arg, R) -Histidin (His, H) -Lizin (Lsy, K)

Nutricijska važnost 21 proteinogene aminokiseline za čovjeka: 1-nutrijcijski esencijalne aminokiseline: 8 aminokiselina, koje se moraju unositi hranom ili dodacima prehrani, jer ih ljudski organizam ne može sintetizirati: valin (Val), leucin (Leu), izoleucin (Ile), fenilalanin (Phe), triptofan (Trp), metionin (Met), treonin (Thr), lizin (Lys) 2-nutrijcijski esencijalne aminokiseline samo za djecu, a nutrijcijski neesencijalne za odrasle osobe: 2 aminokiseline, koje se moraju unositi hranom ili dodacima prehrani, jer ih dječji organizam ne može sintetizirati: arginin (Arg), histidin (His) 3-nutricijski neesencijalne aminokiseline: 11 aminokiselina, koje se ne moraju unositi hranom ili dodacima prehrani, jer ih ljudski organizam može sintetizirati iz drugih aminokiselina i kemijskih spojeva u hrani: glicin (Gly), alanin (ala), prolin (Pro), serin (Ser), cistein (Cys), selenocistein (Sec), tirozin (Tyr), asparaginska kiselina (Asp), glutaminska kiselina (Glu), asparagin (Asn), glutamin (Glu) Metabolizam 20 proteinogenih aminokiselina: -unos: nutricijski esencijalne hranom, nutricijski neesencijalne hranom i vlastitom biosintezom, druge aminokiseline hranom i/ili biosintezom; aminokiseline se unose hranom direktno ili indirektno - raspadom proteina i dr. spojeva u probavnom sustavu i stanicama -izlučivanje mokraćom: konačni produkti razgradnje aminokiselina H 2 O, CO 2, NH i amonijačne soli, urea i dr., a aminokiseline u niskim koncentracijama

-Važnost aminokiselina: građa i normalno funkcioniranje organizma, izvor dušika, biosinteza raznih spojeva (npr. hema i dr. porfirina, žučnih boja, nekih hormona, peptida i proteina i dr.), izvor energije (Krebsov ciklus ili ciklus limunske kiseline u mitohondrijima); alanin je prijenosnik dušika u organizmu; glutamat je izvor amonijaka za amonijačni pufer u bubrezima Metabolizam selenocisteina: -unos Se: u obliku anorganskih spojeva Se i organskih spojeva Se (npr. aminokiselina selenometionin) koje sadrže odreďene vrste namirnina (žitarice, soja, mahunarke, meso, ribe, mlijeko i dr.) -pohrana: akumulacija se u raznim tkivima, posebno kao selenometionin -važnost Se spojeva: poznato je barem 25 proteina koji sadrže selen selenoproteina, koji su važni enzimi; referentna koncentracija Se u krvi je 60-130 µg/l -selenocistein: selenska aminokiselina koja je sastavni dio selenoproteina -izlučivanje: raspadom selenocisteina i dr. spojeva selena, mokraćom se izlučuju različiti anorganski i organski spojevi selena Najčešći nasljednji metabolički poremećaji s aminokiselinama: -aminoacidurija: povećano izlučivanje odreďenih aminokiselina mokraćom, zbog nemogućnosti organizma da ih potpuno metabolizira -aminoacidemija: povećana koncentracija odreďenih aminokiselina u krvi, zbog nemogućnosti organizma da ih normalno razgradi

4. Proteini I: 4.B. Peptidi Peptidi: spojevi nastali kondenzacijskom polimerizacijom aminokiselina (posredstvom enzima), pri čemu karboksilna jedne i amino skupina druge aminokiseline kemijski reagiraju stvarajući tzv. peptidnu vezu, uz izdvajanje molekule vode: H 3 N + C(H)R1 COO - + H 3 N + C(H)R2 COO - H 3 N + C(H)R1 CO NH C(H)R2 COO - + H 2 O peptidna veza Peptidna veza: veza između karbonilne C=O i amino N(H) skupine

Peptidi prema broju sastavnih aminokiselina: -dipeptid: 2 aminokiseline -tripeptid: 3 aminokiseline -tetrapeptid: 4 aminokiseline -pentapeptid: 5 aminokiselina itd. -oligopeptidi: 6-30 aminokiselina, molekule srednje veličine -polipeptidi: manji polipetidi (30-50 aminokiselina) razlikuju se od proteina, a za veće polipeptide (50-100 aminokiselina pa i više) razlike u odnosu na proteine nisu jasno odreďene (mnogi spojevi se u literaturi su i peptidi i proteini) U literaturi, pod polipeptidom se takoďer podrazumijeva spoj nastao kondenzacijom mnoštva aminokiselina u neprekinuti i nerazgranati lanac - polipeptidni lanac. Općenito, peptidni lanac može biti kratak (2 aminokiseline) do jako dug (oko 30000 aminokiselina u mišićnom proteinu titinu), a sastoji se od perioda -NH-CO-CH- na kojima vise pobočni lanci R. Prema osnovnoj kemijskoj graďi, svi proteini su polipeptidi, ali obrat ne vrijedi. U stručnoj terminologiji, iako nema oštrih granica, veći peptidi i proteini se razlikuju po nizu svojstava: a) proteini su obično veći tj. imaju dulji peptidni lanac; b) proteini i veći peptidi imaju primarnu, sekundarnu i tercijarnu strukturu tj. više razine ureďenosti, dok kvaternu strukturu imaju samo proteini kada se sastoje od dvaju ili više polipeptidnih lanaca; c) peptidi mogu uključivati druge prirodne aminokiseline uz 20 standardnih; d) proteini su često složenije graďe: vežu ligande (koenzime, kofaktore, dr. proteine, nukleinske kiseline) ili se vežu na složene supramolekule; e) proteini imaju neka fizičko-kemijska svojstva koja veći peptidi obično nemaju, npr. koagulacija toplinom.

Početak i kraj peptida: -početak: amino kraj (N-terminus) -kraj: karboksilni kraj (C-terminus) Tripeptid glicil-seril-valin Gly-Ser-Val, gdje je glicin N-terminalna, a valin je C-terminalna aminokiselina. Shematski prikaz strukture polipeptidnog lanca

Prirodni peptidi imaju mnoge važne fiziološke funkcije: A) u čovjeku 1- peptidi cijepanja tj. nastali cijepanjem duljih polipeptidnih lanaca, npr.: -neaktivni prekursori enzima tzv. proenzimi se aktiviraju cijepanjem, pri čemu su peptidi nusprodukti (npr. za vrijeme probave u probavnom sustavu): proenzim aktivni enzim + peptidi -sazrijevanjem kolagena nastaju peptidi kao nusprodukti: prokolagen kolagensko vlakno (tropokolagen) + peptidi -prilikom zgrušavanja krvi, nastaju peptidi kao nusprodukti: fibrinogen fibrinopeptidi fibrin + peptidi 2- peptidni hormoni: neki primjeri peptidnih hormona Hormon Aminokis. Veličina Funkcije -------------------------------------------------------------------------------------------------- vazopresin 9 1084 Da regulacija prometa vode, glukoze i soli, te krvnog tlaka inzulin 51 5808 Da metabolizam šećera i masti glukagon 29 3485 Da regulacija prometa glukoze oksitocin 9 1007 Da neuromodulacija (refleks otpuštanja mlijeka, bonding majka-dijete) gastrin 17 2098 Da regulacija klorovodične kiseline u želucu

3- neuropeptidi (peptidi u mozgu, ima ih oko 90): peptidni neurotransmiteri (npr. neuropeptid Y), opioidni neuropeptidi (endorfini, dinorfini, enkefalini) i dr. 4- glutation: tripeptid, antioksidans, važan biološki redoks sustav 5- β-alanil peptidi u mišićima i mozgu: peptidi karnozin i anserin sadrže β-alanin 6- antimikrobni peptidi dijelovi nesprecifičnog (prirođenog) imunog sustava: dermcidin (štiti kožu od mikroba), katelicidini (štite protiv bakterijskih infekcija), defensini (djeluju protiv bakterija, gljivica i virusa) i dr. 7- peptidi u dijagnostici: a) endogeni: inzulin, C-peptid i dr.; b) egzogeni: ciklosporin (ciklički peptid, imunosupresiv) i dr. itd. B) u drugim organizmima, a utječu na ljudski organizam 1- peptidni antibiotici: penicilin (struktura: Val + Cys + kiselinski ostatak), bacitracin, aktinomicin, valinomicin, gramicidin D (sadrži D-fenilalanin), gramicidin S, i mnogi drugi sintetski penicilini, cefalosporini i dr. lijekovi 2- mnogi otrovi: -otrovi iz gljiva (npr. amatoksini i falotoksini iz roda Amanita) -peptidi apitoksina, otrova pčele (melitin, apamin, tertiapin, adolapin i dr.) -zmijski otrovi (često su neurotoskini) -otrovi morskih beskralježnjaka itd.

4. Proteini I: 4.C. Sastav i građa proteina Proteini: spojevi nastali enzimskom kondenzacijskom polimerizacijom mnoštva aminokiselina (tzv. proteinogenih aminokiselina), uz stvaranje peptidnih veza i izdvajanje molekula vode. Proteini se u pravilu sastoje od više aminokiselina nego veći peptidi (u literaturi se navode dvije moguće granice, 50 i 100 aminokiselina), složenije su građe i funkcije, te imaju drugačija neka fizičko-kemijska svojstva nego veći peptidi. Do sada je poznata 21 proteinogena aminokiselina u čovjekovom organizmu. Metabolizam proteina: -unos: hranom i dodacima prehrani -razlaganje: u probavnom sustavu i stanicama proteini se razlažu na građevne blokove aminokiseline -priprema materijala za sintezu proteina i peptida: aminokiseline se stvaraju raspadom proteina, peptida i drugih tvari iz hrane i dodataka prehrani; u nedostatku dovoljne količine neesencijalnih aminokiselina, ove će se sintetizirati u organizmu; selenovi spojevi iz hrane i dodataka prehrani poslužit će za stvaranje aminokiseline selenocisteina -biosinteza proteina i peptida: na ribosomima (translacija: sinteza prema genetskom zapisu) -izlučivanje mokraćom: proteini se ne izlučuju mokraćom; izlučuju se aminokiseline u niskim koncentracijama i produkti njihove konačne razgradnje

Primarna struktura proteina ili sekvencija proteina: slijed aminokiselina u proteinskom lancu, koji se piše slijeva nadesno, od N-terminalne do zaključno C-terminalne aminokiseline. Primjer 1: Primarna struktura epidermalnog faktora rasta (RGF) malog proteina od 53 aminokiseline (6045 Da); aminokiseline cisteini (Cys) meďusobno su vezane trima kovalentnim vezama S S (disulfidna veza važna u proteinima). Sekvencija (1-3) i prostorni prikaz (4) proteina. 1 2 4 3

Primjer 2: Primarna struktura hormona rasta somatropina proteina od 191 aminokiseline (22129 Da); aminokiseline cisteini (Cys) meďusobno su vezane dvjema kovalentnim vezama S S (disulfidnim vezama). Sekvencija (1-3) proteina. 2: sekvencija prikazana simbolima aminokiselina 1: shematski prikaz sekvencije FPTIPLSRLFDNAMLRAHRLHQLAFDTYQEFEEAYI PKEQKYSFLQNPQTSLCFSESIPTPSNREETQQN LELLRISLLLIQSWLEPVQFLRSVFANSLVYGASDS NVYDLLKDLEEGIQTLMGRLEDGSPRTGQIFQTYS KFDTNSHNDDALLKNYGLLYCFRKDMDKVETFRIV QCRSVEGSCGF 3: sekvencija prikazana kratkim simbolima aminokiselina

Primjer 3: Primarna struktura hemoglobinskih jedinica α (142 aminokiselina) i β (147 aminokiselina). Svaka jedinica vezana je na prostetsku skupinu hem. Sekvencija (α: 1) i (β: 2), te oblik (3) i raspored (4) proteinskih jedinica. 1: sekvencija jedinice α MVLSPADKTN VKAAWGKVGA HAGEYGAEAL ERMFLSFPTT KTYFPHFDLS 50 HGSAQVKGHG KKVADALTNA VAHVDDMPNA LSALSDLHAH KLRVDPVNFK 100 LLSHCLLVTL AAHLPAEFTP AVHASLDKFL ASVSTVLTSK YR 142 2: sekvencija jedinice β MVHLTPEEKS AVTALWGKVN VDEVGGEALG RLLVVYPWTQ RFFESFGDLS 50 TPDAVMGNPK VKAHGKKVLG AFSDGLAHLD NLKGTFATLS ELHCDKLHVD 100 PENFRLLGNV LVCVLAHHFG KEFTPPVQAA YQKVVAGVAN ALAHKYH 147 3: struktura jedinice i veza s hemom 4

Sekundarna struktura proteina: konformacija polipeptidnog lanca u smislu vrste nabiranja peptidnih veza; sastoji se od različitih odsječaka ili jedinica (struktura), od kojih svaki ima svojstvenu geometriju ovisno o vrsti nabiranja; stabilizirajuće vodikove veze između peptidnih veza unutar odsječka daju osnovni oblik odsječku. Sekundarne strukture: A. Čvrste strukture (maksimalne privlačne sile: vodikove veze i dr. interakcije): 1- α-uzvojnica: desna spirale tj. desni navoj, koji je stabiliziran vodikovim vezama tipa C=O H N izmeďu svake 1. ( C=O) i 4. (H N ) aminokiseline (osim prolina koji ne može biti u uzvojnici); skupine R strše izvan spirale 2- β-nabrana ploča (paralelna ili antiparalelna, povezuje 2 ili više dijelova polipeptidnog lanca vodikovim vezama tipa C=O H N ); sastoji se od pločica koje su definirane ravninama peptidnih veza i vodikovim vezama B. Polučvrste strukture (većinom smještene na površini proteina): 1- petlja: povezuje čvrste strukture; mijenja lokalnu orijentaciju proteinskog lanca; stabilizirana je nekim vodikovim vezama tipa C=O H N ) 2- okret (jednostavan ili višestruk; ukosnica i dr. oblici): ima istu ulogu i sličnu strukturu kao i petlja, jednostavnije je graďe; mijenja lokalnu orijentaciju lanca C. Labilne strukture (smještene na površini proteina): 1- vrpca 2- drugi izduženi oblici polipeptidnog lanca 3- nasumične zavojnice, tj. labilne zavojnice s neodreďenim, nasumičnim (slučajnim) trodimenzionalnim rasporedom aminokiselina

α-uzvojnica: desna uzvojnica tj. desni navoj (sadrži L-aminokiseline) Smjer desne α-uzvojnice Geometrija α-uzvojnice Vodikove veze u α-uzvojnici Pobočni lanci R α-uzvojnice

β-nabrana ploča: nabrana ploča dvaju ili više dijelova polipeptidnog lanca, koji su meďusobno povezani vodikovim vezama Antiparalelna β-nabrana ploča s tri dijela polipeptidnog lanca Pobočni lanci R β-nabrane ploče Složena β-nabrana ploča Paralelna β-nabrana ploča s tri dijela polipeptidnog lanca Jednostavna β-nabrana ploča

Petlje i okreti primjeri: petlje i okreti jesu tipa α- ili β- kada povezuju respektivno α- uzvojnice ili β-nabrane ploče, a mogu biti i mješoviti tj. α, β β-petlja β-ukosnica Primjer strukture β-okreta Jednostavni β-okret Primjer sekundarne 3D strukture jednog polipeptidnog lanca Petlje i okreti mijenjaju orijetaciju uzvojnica i ploča tj. smjer od N-terminusa prema C-terminusu. α-okret

Petlje: imaju važne biološke funkcije petlje u enzimima sudjeluju u vezivanju enzima sa supstratom i katalitičkim reakcijama; dostupne su otapalu i supstratu jer se obično nalaze na površini proteina. Supersekundarna struktura proteina: strukturni motivi - kompaktne, dobro definirane proteinske strukture, nastale povezivanjem sekundarnih struktura u odreďene kombinacije; strukturni motivi imaju odreďenu topologiju, koja može biti jednostavna (npr. uzvojnica-petlja-uzvojnica, uzvojnica-okret-nabrana ploča) ali i vrlo složena (npr. β-bačva, grčki ključ). Motiv Ω-petlja Tipični motivi u proteinima Motiv Grčki ključ Motiv β-bačva

Tercijarna struktura proteina: cjelokupna trodimenzionalna konformacija polipeptidnog lanca povezivanje svih sekundarnih struktura i strukturnih motiva u prostoru; sve strukture se povezuju putem raznih veza (vodikove, elektrostatske, hidrofobne i druge, disulfidne kemijske veze) u kojima sudjeluju i pobočni lanci R. Tercijarna struktura proteina sastoji se od jedne ili više domena i ostatka proteina. Domena: kompaktna, strukturno i funkcionalno definirana jedinica proteina, dovoljna za obavljanje odreďene fizičke ili kemijske zadaće (npr. vezanje supstrata ili dr. liganda). Mioglobin sadrži samo jednu domenu, a isto vrijedi i za polipeptidni lanac hemoglobina: zadatak domene je prijenos kisika O 2. Mali proteini, npr. mioglobin, sastoje se od jednog polipeptidnog lanca, to su monomerni proteini, i oni nemaju kvaternu strukturu. Veći proteini postoje u obliku više polipeptidnih lanaca (protomera) koji se udružuju u funkcionalni kompleks. Takvi proteini imaju kvaternu strukturu, npr. hemoglobin. Ovisno o protomerima, takvi proteini mogu biti dimeri, trimeri, tetrameri, itd. jer sadrže respektivno 2, 3, 4 itd. polipeptidna lanca (do najviše 22 protomera); mogu biti homodimeri ili heterodimeri ako sadrže respektivno 2 jednaka ili 2 različita polipeptidna lanca, a analogno vrijedi i za složenije proteine. Kvaterna struktura proteina: struktura kompleksa dvaju ili više polipeptidnih lanaca, koji se međusobno povezuju putem raznih veza (vodikove, elektrostatske, hidrofobne i druge, disulfidne kemijske veze).

Primjer: Sekundarna, tercijarna i kvaterna struktura hemoglobina. Sekundarna struktura jedinica (protomera) α i β. Crveni cilindri su α-uzvojnice uzduž brojevnog pravca (primarna struktura polipeptidnog lanca). Tercijarna struktura protomera α i β (crveno, bijelo), u kompleksu s oksidiranim hemom (hem=zeleno, O 2 =žuto). Kvaterna struktura funkcionalnog hemoglobina, heterotetramera (αβ) 2.

4. Proteini I: 4.D. Podjela i funkcije proteina Proteini se mogu podijeliti na više načina, ovisno o značajkama koje su od posebnog interesa. Interpretacija funkcije proteina uvelike ovisi o podjeli. Proteini prema porijeklu: 1) Prirodni: nastali prirodnim putem, u organizmima 2) Umjetni: a) derivati prirodnih: dobiveni iz prirodnih djelovanjem kemijskim (enzimi, kemikalije) ili fizičkim metodama (npr. toplinom) b) sintetički: dobiveni u laboratoriju, uzastopnim povezivanjem aminokiselina u peptidni lanac c) rekombinantni: nastali genetskim manipulacijama, pri čemu se prvo načini tzv. rekombinantna DNK, a daljnji je postupak kao kod prirodne biosinteze Prirodni proteini prema sastavu: 1) Jednostavni: sastoje se samo od proteinskog materijala tj. od aminokiselina raspadom tj. hidrolizom daju samo aminokiseline 2) Složeni ili konjugirani (apoproteini, proteidi): sastoje se od proteinskog dijela (holoproteina) i neproteinskog dijela (prostetične skupine) koji su meďusobno povezani meďumolekulskim silama kao i kovalentnim vezama raspadom tj. hidrolizom daju aminokiseline i druge materijale (anorganske metalne i nemetalne ione, te organske razne male i velike molekule)

Slično proteinima, i peptidi se mogu podijeliti na jednostavne i konjugirane. Treba spomenuti peptidoglikane, glikopeptide, lipopeptide i peptidolipide. Prirodni proteini prema obliku i funkcijama: 1-globularni proteini (sferoproteini): -imaju kompaktan, zatvoren oblik (sfera, elipsoid, disk, prsten i dr.) -uglavnom su djelomično topljivi u vodi (nastaju koloidi), dok su neki potpuno topljivi (npr. albumini); razlog tome je tercijarna struktura unutrašnjost proteina je više hidrofobna ( boji se vode ) a površina je više hidrofilna ( voli vodu ) -uglavnom ne polimeriziraju, a samo neki polimeriziraju u duga vlakna (npr. aktin, tubulin) -imaju razne funkcije: enzimske (npr. citokromi), prijenos signala (proteinski hormoni, npr. prolaktin, gonadotropini), transport (npr. hemoglobin, mioglobin, transferin), pohrana aminokiselina (npr. kazein) i metala (feritin); regulacijske (npr. albumini), strukturne (npr. aktin, tubulin) i zaštitne funkcije (npr. imunoglobulini IgA, IgD, IgE, IgG i IgM; α- β- i γ-globulini) 2-fibrilarni ili vlaknasti proteini (skleroproteini): -imaju izduženi oblik (štapić, šipka, žica, vlakno); mnogi su proteini jako dugi, a neki su kraći (npr. fibrinogen) -uglavnom nisu topljivi u vodi (izvana su više hidrofobni), a neki jesu (npr. fibrinogen); iznutra su više hidrofilni jače su veze meďu peptidnim lancima

Osim nabrojenih funkcija proteini imaju i dr. uloge u ljudskom organizmu: -proteini iz prehrane i dodataka prehrani: raspadaju se u probavnom sustavu na aminokiseline, koje će poslužiti za sintezu raznih spojeva, posebno proteina i peptida, te za dobivanje energije -polimeriziraju u duge, linearne strukture -imaju graďevnu, potpornu i zaštitnu ulogu: izgraďuju vezivna i mišićna tkiva, tetive i koštanu osnovu, te kožu (npr. kolagen, elastin, keratin); zaštita npr. zgrušavanje krvi (fibrinogen); pohrana aminokiselina 3- membranski proteini: -različitog su oblika, ovisno o odnosu prema membrani: a) integralni membranski proteini jesu stalno vezani za membranu, od kojih se transmembranski proteini protežu od jedne strane membrane do druge obično su izduženog oblika (štapić, cijev, gljiva, bačva, ploča i dr.); b) periferni membranski proteini jesu obično privremeno vezanu za membranu obično su kompaktnog oblika kao globularni proteini; c) membranski toksini topljivi u vodi, ali mogu se ireverzibilno vezati za membranu u obliku transmembranskog kanala -uglavnom nisu topljivi u vodi, a neki jesu (membranski toksini) -imaju razne funkcije: transport kroz membranu, regulacijska, enzimatska, receptorska (prijenos signala), interakcija s izvanstaničnim matriksom i susjednim stanicama, zaštitna funkcija (npr. membranski toksini)

-zaliha goriva: skeletni mišići služe kao zaliha goriva tj. troše se, u slučaju da se potroše rezerve ugljikohidrata (glikogen) i masti (trigliceridi u masnom tkivu) za vrijeme dugog gladovanja -dijagnostičke svrhe: mnogi enzimi (ceruloplazmin, citokromi, laktatdehidrogenaza i mnogi dr.), hemoglobin, albumin, mioglobin, methemoglobin, apolipoproteini, čimbenici zgrušavanja krvi, i mnogi dr. -proteinski lijekovi: eritropoietin, abatacept, infliksimab i dr. -kozmetička industrija: botoks (botulinski toksin A), kolagen, elastin, keratin -ostalo Dnevni protok goriva i udio u potrošnji energije. Tri su glavne vrste goriva u ljudskom organizmu: proteini koji se razlažu na aminokiseline, trigliceridi koji se cijepaju na glicerol i slobodne masne kiseline, te ugljikohidrati koji se raspadaju na glukozu (glikogen nastaje sintezom iz glukoze).

Zadnja promjena: 19. 10. 2018.