Φασματοσκοπία σκέδασης (Raman)(

Transcript

1 Φσμτοσκοπί aman

2 Φσμτοσκοπί σκέδσης aman í í S í ν ν ν S As ν ν ν ν ν ν ν ν r ν r í As Πλεονεκτήμτ - Μελέτη μορίν, τ οποί δεν εμφνίζον μόνιμη ή προδική διπολική ροπή. - Μελέτη μορίν σε δτικά διλύμτ. - Μελέτη δονητικών σχνοτήτν πολύ χμηλής σχνότητς περιοχή άππέρθρο. ν ν Soks S > ν 4 As ν 7 ν Προσπίπτοσ κτινοβολί AnSoks

3 Πολσιμότητ τόμν κι μορίν í πολσιμότητ πόλση ì åð. µ επ Ε sn Ισοτροπική πολσιμότητ í í > Ανισοτροπική πολσιμότητ x y Ελλειψοειδές πολσιμότητς r r a z í

4 Δονητική φσμτοσκοπί Δονητική φσμτοσκοπί aman aman sn sn sn sn επ µ } cos {cos sn sn y x y x y x cos cos sn επ µ aylgh aylgh Soks Soks AnSoks AnSoks sn sn σντετγμένη πο περιγράφει τη δόνηση

5 ν Περιστροφική φσμτοσκοπί aman µ επ sn r sn aylgh cos cos r r Soks AnSoks sn x sn y {cos x y cos x y} Πρτηρούμε ότι η πολσιμότητ έχει έν πράγοντ. Ατό οφείλετι στο γεγονός ότι τή πίρνει δύο φορές την ρχική της τιμή σε κάθε περιστροφή 8 ο το μορίο.

6 Κνόνες επιλογής σ Κνόνες επιλογής ση φσμτοσκοπί η φσμτοσκοπί aman aman Μι μετάπτση aman είνι δρστήρι ότν η πολσιμότητ το μορίο μετβάλλετι κτά τη δόνηση ή την περιστροφή. Με άλλ λόγι, η πολσιμότητ το μορίο πρέπει ν είνι νισοτροπική. τ τ µ d d V ισοτροπική, τότε V νισοτροπική, τότε V... τ τ τ d d d V ] [ τ d τ d Ότν Δ ±

7 Κνόνες επιλογής σνέχει An S o k s S o k s sc hcν - hc ν ν ν Soks -ν - ν hcν sc ν -ν sc hcν - hc ν ν sc ν -ν - - sc AnSoks hcν ν ν ν sc Η φσμτοσκοπί aman κι I έχον τον ίδιο κνόν επιλογής

8 Ελλειψοειδές πολσιμότητς κτά τη δόνηση δεσμών ν, σμμετρική δόνηση τάσης ν, δόνηση κάμψης ν 3, σύμμετρη δόνηση τάσης Το ελλειψοειδές πολσιμότητς λλάζει σχήμ, μέγεθος κι κτεύθνση κτά τη δόνηση δεσμών.

9 Δρστήριες δονήσεις στη φσμτοσκοπί aman ν ξ > ξ < ξ πολσιμότητ ισορροπίς ξ μεττόπιση ν ξ > ν 3 ξ > ξ < ξ < ξ ξ Οι δονήσεις ν κι ν 3 κτά τις οποίες δεν μετβάλλετι η πολσιμότητ κι το σχήμ, μέγεθος κι κτεύθνση το ελλειψοειδούς δεν είνι aman δρστήριες. Αντίθετ, η δόνηση ν είνι aman δρστήρι.

10 Δρστήριες δονήσεις στη φσμτοσκοπί aman ν ν 3 Κνόνς μοιβίο ποκλεισμού Μόρι τ οποί έχον κέντρο σμμετρίς π.χ. CO δεν προσιάζον κοινές δρστήριες δονήσεις στ φάσμτ aman κι I. Οι aman δρστήριες δονήσεις είνι I νενεργοί κι ντίστροφ. ξ ξ Κνονικές δονήσεις CO aman I ν δρστήρι νενεργή ν νενεργή δρστήρι ν 3 νενεργή δρστήρι

11 Περιστροφικά φάσμτ aman Γρμμικά μόρι ε r B hc ± ή cm,,,... Γρμμές Soks Δ Soks ε - B hc - - B 3 S S S - 6B -B -4B 3 - B B,,, 3 Κβντικός ριθμός χμηλότερης στάθμης Οι γρμμές Soks ισπέχον κτά 4Β.

12 Περιστροφικά φάσμτ aman σνέχει Γρμμικά μόρι Γρμμές AnSoks Δ ε B - B - - B - hc, 3, 4, AnSoks B - Κβντικός ριθμός ψηλότερης στάθμης 3 4 As As As 6B B 4B Οι γρμμές AnSoks ισπέχον κτά 4Β.

13 Έντση γρμμών aman Γρμμές Soks N N 3 ] Γρμμές AnSoks hcb xp[- kt N hcb xp[- N - kt - ]

14 B ±.7 r ±. ν

15 Αξονικά σμμετρικά μόρι Κνόνες επιλογής ε, K B A B K,,,...; K ±, ±,... - ΔΚ -Δ, ±, ± εκτός πό τις στάθμες με Κ, όπο Δ ±. ± ε ε ε B cm,,3,... Κλάδος ± ε S ε ε B 3 cm,,,3,... Κλάδος S ± ε ± B cm,,3,... S ± ε S ± B 3 cm,,,...

16 Στον κλάδο, οι γρμμές εμφνίζοντι σε 4Β, 6Β, 8Β, Β,... cm -, πό τη σχνότητ της προσπίπτοσς κτινοβολίς, ενώ στον κλάδο S οι γρμμές εμφνίζοντι σε 6Β, Β, 4Β, Β,... cm -, πό τη σχνότητ της προσπίπτοσς κτινοβολίς.

17 Δονητικά φάσμτ Δονητικά φάσμτ aman aman,,,... - x x x x ± ± ± Θεμελιώδης Αρμονική Θερμή AnSoks Soks -

18 aman CHCl 3 Soks AnSoks I Το μόριο έχει 3Ν-69 κνονικές δονήσεις, εκ τν οποίν οι 3 είνι εκφλισμένες. Επομένς στ φάσμτ εμφνίζοντι 6 γρμμές. Οι γρμμές aman είνι κοινές με τις γρμμές I

19 Φάσμτ Φάσμτ aman aman δόνησης δόνησης-περιστροφής περιστροφής,,,...,,,... cm x B ε,...,, 3,, S S B ή ή ε δηλδ S-κλάδος,3,... 3,, O O B ή ή ε δηλδ O-κλάδος, Q Q ό ή ή λ τ ι ε δηλδ Γ Q-κλάδος

20 Γρμμές Soks S Soks S cm O Soks O cm Q Soks Q cm Γρμμές AnSoks S Soks S cm O Soks O cm Q Soks Q cm

21 CO